DE2329486A1 - NEW ANTIBIOTICS AND METHODS FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents
NEW ANTIBIOTICS AND METHODS FOR THEIR PRODUCTIONInfo
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Description
Neue Antibiotika und Verfahren zu ihr;New Antibiotics and Procedures to Her;
Die Erfindung betrifft neue antibiotischt Substanzen B-41 sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser antibiotischon Substanz, bei welchem man in einem Medium einen zu der Art Streptomyces gehörenden Stamm, der B-41 erzeugt, züchtet und sodann das erhaltene B-41 aus der Kultursubctanz isoliert. Die Erfindung betrifft auch ein Insektizides und acarizides Mittel, welches als Wirkstoff wenigstens eine der neuen antibiotischen Substanzen B-41 enthält.The invention relates to new antibiotic substances B-41 and a method for producing this antibiotic substance, in which one in a medium to the Species Streptomyces that produces B-41 strains and then the obtained B-41 from the culture substance isolated. The invention also relates to an insecticidal and acaricidal agent, which as an active ingredient at least contains one of the new antibiotic substances B-41.
Als insektizide und acarizide Mittel sind bereits viele organische Verbindungen verwendet v/orden. Unter den antibiotischen Substanzen zeigen jedoch nur wenige gleich-Many organic compounds have already been used as insecticidal and acaricidal agents. Among the antibiotic However, substances show only a few identical
-Z--Z-
3098S1/121C3098S1 / 121C
zeitig insektizide und acarizide Wirkungen. Darüber hinaus haben diese Substanzen bislang noch keine praktische Verwendung gefunden.early insecticidal and acaricidal effects. In addition, these substances have not yet been put to practical use found.
Es wurde nun eine neue antibiotische Substanz B~41 gefunden, welche von dem Stamm B-41-146 erzeugt v/ird. Dieser neue Stamm gehört zur Art Streptomyces. Das.erfindungsgemäße Antibiotikum hat nicht nur eine weitaus höhere acarizide Aktivität als die bislang bekennten Verbindungen mit acarizider Wirksamkeit, sondern ist auch dazu imstande, für die Landwirtschaft und den Gartenbau schädliche Insekten zu kontrollieren, wie Blattläuse, Larven von Insekten der Art Lepdoptera etc.A new antibiotic substance B ~ 41 has now been found, which is produced by the strain B-41-146. This new strain belongs to the species Streptomyces. The .inventive Antibiotic not only has a much higher acaricidal activity than the previously known compounds with acaricidal activity, but is also capable of causing insects harmful to agriculture and horticulture to control how aphids, larvae of insects of the species Lepdoptera etc.
Die antibiotische Substanz B-41, die den Wirkstoff des Insektiziden und acariziden Mittels der vorliegenden Erfindung darstellt, konnte in neun Arten von Substanzen, nämlich A^, Ap, A,, A., IL, Bp, B,, C. und Cp, aufgeteilt werden.The antibiotic substance B-41, which is the active ingredient of Insecticidal and acaricidal agents of the present invention could be divided into nine kinds of substances namely A ^, Ap, A ,, A., IL, Bp, B ,, C. and Cp will.
Die physikochemischen Eigenschaften dieser Substanzen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:The physicochemical properties of these substances are summarized in the following table:
3 0 a 8 5 1 / 1 2 1 fi3 0 a 8 5 1/1 2 1 fi
Summenformel A. A9 A, A/, B1 B0 B, C. C9 C32H48°7 C5BK56°O C31K44°7 C32H46°7 C39H58°10 C32H46°7 C33H43°7 C36H47°9N C37H49°9N Molecular formula A. A 9 A, A /, B 1 B 0 B, C. C 9 C 32 H 48 ° 7 C 5B K 56 ° O C 31 K 44 ° 7 C 32 H 46 ° 7 C 39 H 58 ° 10 C 32 H 46 ° 7 C 33 H 43 ° 7 C 36 H 4 7 ° 9 NC 37 H 49 ° 9 N
Elemen- berechnet C 70,56 67,83 70,43 70,82 68,19 70.82 71,19 C: 67,80 C 68,18Elemental calculated C 70.56 67.83 70.43 70.82 68.19 70.82 71.19 C: 67.80 C 68.18
tarana- H: 7,43 H 7,58tarana- H: 7.43 H 7.58
lyse (%) . H 8,88 8,39 8,39 8,54 8,51 8,54 8,69 N: 2,20 N: 2,15lysis (%). H 8.88 8.39 8.39 8.54 8.51 8.54 8.69 N: 2.20 N: 2.15
gefunden C 70,74 71,73 65,73 69,85 68,00 69,S6 70,72 C: 65,93 C:68,09found C 70.74 71.73 65.73 69.85 68.00 69, S6 70.72 C: 65.93 C: 68.09
H: 7 53 Hi 7 54H: 7 53 Hi 7 54
H 9,18 8,26 7,89 8,37 8,32 8,32 8*59 N: 2^14 N: 2*13H 9.18 8.26 7.89 8.37 8.32 8.32 8 * 59 N: 2 ^ 14 N: 2 * 13
Moleku- Osmometri-Molecular Osmometry
large- sehe Me-
«·»■· wicht thode (inlarge- see me-
«·» ■ · weight method (in
" Aceton) 513,9 672,1 517,0 - 629,5 524,3"Acetone) 513.9 672.1 517.0-629.5 524.3
■"·. Massen-■ "·. Mass
-~ spektrum- ~ spectrum
-* (M+) 544 672 528. 542 686 542 556 679 693- * (M +) 544 672 528. 542 686 542 556 679 693
^ (Note 1) (Note Λ) ^ (Note 1) (Note Λ)
Schmelz- amorphes amorphes 212 193 176 139 amorphes amorphes amorphesMelting amorphous amorphous 212 193 176 139 amorphous amorphous amorphous
kt (0C) Pulver Pulver -215 -195 -178 -142 Pulver Pulver Pulverkt ( 0 C) powder powder -215 -195 -178 -142 powder powder powder
Spezifische Drehung ■Specific rotation ■
£° +160° +54° +106° +103° +75° +131° +126° +57° +54£ ° + 160 ° + 54 ° + 106 ° + 103 ° + 75 ° + 131 ° + 126 ° + 57 ° +54
(Konzentration der co(Concentration of the co
Probe 5 mg/2 ml, jr-Sample 5 mg / 2 ml, jr-
Länge der Schicht · ooLength of the layer oo
in Aceton 10 cm) -h- CD in acetone 10 cm) -h- CD
UV-Absorptionsspektrum ( \-max, mu ) 240,5UV absorption spectrum (\ -max, mu) 240.5
' Fig.1 ' Fig. 1
IR-Absorptionsspektrum (Nujol-Methode)IR absorption spectrum (Nujol method)
NMR-Spektrum (in (CD,)2· CO im Falle der Fig.19 bis 25 und in CDCl im Falle der Fig. 26 und 27NMR spectrum (in (CD,) 2 · CO in the case of FIGS. 19 to 25 and in CDCl in the case of FIGS. 26 and 27
245
Fig.2 Fig.3245
Fig. 2 Fig. 3
245 245 245 245 240 240 Fig.4 Fig.5 Fig.6 Fig.7 Fig.8 Fig.9245 245 245 245 240 240 Fig. 4 Fig. 5 Fig. 6 Fig. 7 Fig. 8 Fig. 9
Fig.10 Fig.11 Fig.12 Fig.13 Fig.14 Fig.15 Fig.16 Fig.17 Fig.18Fig. 10 Fig. 11 Fig. 12 Fig. 13 Fig. 14 Fig. 15 Fig. 16 Fig. 17 Fig. 18
TV) CDTV) CD
Färb- Jod/Chloreaktion roformColor iodine / chlorine reaction roform
gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelbyellow yellow yellow yellow yellow yellow yellow yellow yellow
chroma-chroma-
togra-togra-
phie)phy)
mit Schwe
felsäure
unter Erspray
with sweat
fic acid
under him
OD ·cc
OD
Fußnote 1: Die Massenspektren von C. und Cp wurden bei dem acetylierten Derivat ermittelt, das durch Substitution des Wasserstoffatoms des Substituenten FL in der angegebenen Strukturformel durch eine CH^CO-Gruppe erhalten worden war. Footnote 1: The mass spectra of C. and Cp were determined for the acetylated derivative which had been obtained by substituting the hydrogen atom of the substituent FL in the given structural formula by a CH 1 CO group.
Die beigefügten Zeichnungen zeigen die UV-Absorptionsspektren, die IR-Absorptionsspektren und die NMR-Spektren der antibiotisehen Substanz B-41. Die Figuren 1 bin 9 zeigen die UV-Spektren von A1, Ap, A^, A,, B., Bp, B,, C. und Cp der antibiotischen Substanz B-41. Die Figuren 10 bis 10 zeigen die IR-Spektren von A., Ap, A,, A. , B1, Bp, B,, C1 und Cp der antibiotischen Substanz B-41 und die Figuren 19 bis 27 zeigen die NMR-Spektren von A1, Ap, A^, A», B1, Bp, B,, C^ und Cp der antibiotischen Substanz B-41. The accompanying drawings show the UV absorption spectra, the IR absorption spectra and the NMR spectra of the antibiotic substance B-41. Figures 1 through 9 show the UV spectra of A 1 , Ap, A ^, A ,, B., Bp, B ,, C. and Cp of the antibiotic substance B-41. Figures 10 to 10 show the IR spectra of A., Ap, A ,, A., B 1 , Bp, B ,, C 1 and Cp of the antibiotic substance B-41 and Figures 19 to 27 show the NMR Spectra of A 1 , Ap, A ^, A », B 1 , Bp, B ,, C ^ and Cp of the antibiotic substance B-41.
In der untenstehenden Tabelle werden die Rf-Werte der obengenannten Substanzen, gemessen durch Dünnschichtchromatographie, angegeben. Hierzu wurde ein Dünnschichtchromatographiefilm verwendet, der ein Fluoreszenzreagens enthielt (von Tokyo Kasei Kogyo Co. Ltd., Warenzeichen "Spotfilm fluorescent"). Die Erfassung erfolgte entsprechend der Intensität der emittierten Fluoreszenz bei der Bestrahlung der einzelnen Substanzen mit UV-Strahlen mit 2536 Ä.In the table below, the Rf values of the above substances, measured by thin layer chromatography, are given. For this, a thin layer chromatography film containing a fluorescent reagent (made by Tokyo Kasei Kogyo Co. Ltd., trademark "Spotfilm fluorescent") was used. The detection was carried out according to the intensity of the emitted fluorescence when the individual substances were irradiated with UV rays with 2536 Å.
3 (J 9851/12163 (J 9851/1216
Lösungs- A. A0 A, A, B. B0 B, C. C0 mittel- Ί ά * * Ί ά * Ί ά systemSolution A. A 0 A, A, B. B 0 B, C. C 0 medium- Ί ά * * Ί ά * Ί ά system
Accton/n-He-Accton / n-He-
xan (30/70) 0,47 0,32 0,42 0,44 0,47 0,61 0,63 0,22 0,24xan (30/70) 0.47 0.32 0.42 0.44 0.47 0.61 0.63 0.22 0.24
Äthylacetat/Ethyl acetate /
Benzol (50/Benzene (50 /
50) 0,61 0,62 0,63 0,65 0,79 0,80 0,82 0,45 0,4750) 0.61 0.62 0.63 0.65 0.79 0.80 0.82 0.45 0.47
Äthylacetat/ ChloroformEthyl acetate / chloroform
(25:75) 0,27 0,35 0,39 0,41 0,75 0,79 0,81 0,12 0,13(25:75) 0.27 0.35 0.39 0.41 0.75 0.79 0.81 0.12 0.13
Aceton/Ben-Acetone / ben-
zol (40:60) 0,85 0,75 0,77 0,79 0,92 0,92 0,92 0,6n 0,63zol (40:60) 0.85 0.75 0.77 0.79 0.92 0.92 0.92 0.6n 0.63
Aceton/Ben-Acetone / ben-
zol (15:75) 0,39 0,32 0,39 0,39 0,57 0,51 0,53 0,11 0,13zol (15:75) 0.39 0.32 0.39 0.39 0.57 0.51 0.53 0.11 0.13
Äthano1/η-He-Ethano1 / η-He-
xan (2:98) 0 0 0 00 00 00xan (2:98) 0 0 0 00 00 00
Lösungs- ΑΛ A0 A-. A. B. B0 B, C1 C0 mittel- ' d * * Ί d * j ά systemSolution Α Λ A 0 A-. AB B 0 B, C 1 C 0 medium- ' d * * Ί d * j ά system
Aceton/n-He-Acetone / n-He-
xan (3C-.70) 0,55 0,16 0,32 0,34 0,67 0,92 0,92 0 0xan (3C-.70) 0.55 0.16 0.32 0.34 0.67 0.92 0.92 0 0
Äthylacetat/Ethyl acetate /
Benzol (50:Benzene (50:
50) 0,56 0,10 0,21 0,23 0,73 0,81 0,83 0 050) 0.56 0.10 0.21 0.23 0.73 0.81 0.83 0 0
Äthylacetat/ ChloroformEthyl acetate / chloroform
(25:75) 0,40 0,10 0,15 0,17 0,63 0,65 0,67 0 0(25:75) 0.40 0.10 0.15 0.17 0.63 0.65 0.67 0 0
Aceton/Ben-Acetone / ben-
zol (15:75) 0,27 0,05 0,09 0,11 0,35 0,45 0,47 0 0zol (15:75) 0.27 0.05 0.09 0.11 0.35 0.45 0.47 0 0
Äthano1/η-He-Ethano1 / η-He-
xan (2:98) 0,17 0,03 0,07 0,09 0,20 0,42 0,44 0 0xan (2:98) 0.17 0.03 0.07 0.09 0.20 0.42 0.44 0 0
3U y 8 S 1 / 1 2 1 63U y 8 S 1/1 2 1 6
Aus den oben angegebenen physikocheraisehen Eigenschaften, insbesondere den Massenspektren mit hoher Auflösung, sowie aus den Ergebnissen der Röntgenanalyse ergab sich die folgende ebene Strukturformel für die Substanzen A,, A,, B„, B3, C^ und C2 von B-41:From the physicochemical properties given above, in particular the mass spectra with high resolution, as well as from the results of the X-ray analysis, the following structural formula was obtained for the substances A 1 , A 1, B, B 3, C 1 and C 2 of B-41 :
R,-R, -
Gleichermaßen ergab sich für A1 von B-41 die folgende Strukturformel:Similarly, the following structural formula resulted for A 1 of B-41:
CH.CH.
0Vl <> .A 0 Vl <> .A
OCH2 3 U 9 H 5 i / 1 2 1 G OCH 2 3 U 9 H 5 i / 1 2 1 G
Die Strukturen von Ap und IL von B-41 sind noch nicht aufgeklärt. Aus der Aufspaltung der Massenspektren kann jedoch geschlossen werden, daß diese Verbindungen eine ähnliche chemische Struktur wie die Substanzen A^, A^, A,, B^, B^, Ο,, und Cp haben.The structures of Ap and IL of B-41 have not yet been elucidated. From the splitting of the mass spectra, however, it can be concluded that these compounds have a similar chemical structure to the substances A ^, A ^, A ,, B ^, B ^, Ο ,, and Cp.
Nachdem keine bekannten antibiotisehen Substanzen existieren, die die angegebenen chemischen Strukturen und die angegebenen physikochemisehen Eigenschaften besitzen, muß es sich bei der erfindungsgemäßen Substanz B-41 um ein neues Antibiotikum handeln.Since there are no known antibiotic substances, which have the specified chemical structures and the specified physico-chemical properties must the substance B-41 according to the invention is a new antibiotic.
Der Stamm B-41-146 der Art Streptomyces, der das Antibiotikum B-41 erzeugt, hat die unten angegebenen mykologischen Eigenschaften.Streptomyces strain B-41-146 which contains the antibiotic B-41 has the mycological properties given below.
1. Morphologische Eigenschaften:1. Morphological properties:
Auf den meisten Laboratoriumsmedien entwickelte sich aus einem feinverzweigten Substratmycelium ein langes, luftiges Mycelium, das Windungen mit Spiralen oder Schleifen bildete. On most laboratory media, a finely branched substrate mycelium developed into a long, airy mycelium that formed turns with spirals or loops.
Im Anfangsstadium wurden keine Aufspaltungen des Myceliums beobachtet.No splitting of the mycelium was observed in the initial stage.
Es bildeten sich mehr oder weniger kurze v/arzige Sporen mit Abmessungen von 0,6 - 0,9 x 1,1 - 1,5 η in Ketten mit 10 bis 50 Konidien.More or less short vicious spores with dimensions of 0.6-0.9 x 1.1-1.5 η formed in chains with 10 to 50 conidia.
Auf den Oberflächen der Sporen waren verhältnismäßig kurze warzige Vorsprünge.There were relatively short warty protrusions on the surfaces of the spores.
Sporenträger und Verharzungen wurden nicht beobachtet. Spore carriers and resinification were not observed.
-10-3 U y 8 5 1 / 1 2 1 6 -10- 3 U y 8 5 1/1 2 1 6
- 1ΰ- 1ΰ
2. Wachstumseigenschaften auf verschiedenen Medien:2. Growth characteristics on different media:
a) Saccharosenitratagar:a) sucrose nitrate agar:
Gutes Wachstum; Substratiriycelium farblos; vungekehrtes Mycelium hellbraun; Luftmyceliurn spärlich, halbtransparent, lederartig'; lösliches Pigment hellbraun.Good growth; Substrate iriycelium colorless; wrong Mycelium light brown; Aerial mycelium scanty, semi-transparent, leathery '; soluble Pigment light brown.
b) Glucoseasparaginagar:b) Glucose asparagine agar:
Üppiges Wachstum, Substratmyceliirn farblos; umgekehrtes Substrat hellbraun; Luftmycelium üppig, graugefärbt; lösliches Pigment hellbraun.Abundant growth, substrate mycelium colorless; reverse Substrate light brown; Aerial mycelium profuse, gray in color; soluble pigment light brown.
c) Glycerinasparaginagar:c) Glycerine asparagine agar:
Üppiges Wachstum; Substratnycelium farblos; umgekehrtes Substrat hellbraun; Luftmycelium weiß, wobei sich auf einer Schrägkultur auf einem weißen Hintergrund viele glänzend grau-braune Flekken bildeten; lösliches Pigment gelb-grau.Lush growth; Substrate nycelium colorless; reverse Substrate light brown; Aerial mycelium white, being on a slant on a white The background formed many shiny gray-brown spots; soluble pigment yellow-gray.
d) Anorganische Salze-Stärkeagar:d) Inorganic Salts Starch Agar:
Üppiges Wachstum; Substratmycelium farblos; umgekehrtes Mycelium gelblich-grau; Luftmycelium grau, wobei sich auf einer Schrägkultur auf einem grauen Hintergrund viele fahlgelbliche Flecken bildeten; lösliches Pigment glänzend olivgrün.Lush growth; Substrate mycelium colorless; inverted mycelium yellowish-gray; Aerial mycelium gray, with many pale yellow spots on a slant crop on a gray background formed; soluble pigment glossy olive green.
e) Tyrosinagar:e) tyrosine agar:
üppiges Wachstum; Substratmycelium grau-gelbbraun; umgekehrtes Mycelium braun; Luftmycelium grau, wobei sich auf einer Schrägkultur auf einem grauen Hintergrund manchmal gelbliche graue Flekken bildeten; lösliches Pigment glänzend braun.lush growth; Substrate mycelium gray-yellow-brown; inverted mycelium brown; Aerial mycelium gray, with sometimes yellowish gray spots appearing on a slant on a gray background formed; soluble pigment glossy brown.
f) Nährstoffagar:f) nutrient agar:
Schlechtes Wachstum; Substratmycelium farblos; umgekehrtes Mycelium hellbraun; Luftmycelium spär-Poor growth; Substrate mycelium colorless; inverted mycelium light brown; Aerial mycelium sparse
-11--11-
3U9851/121G3U9851 / 121G
lieh, weiß; kein lösliches Pigment gebildet.borrowed, white; no soluble pigment formed.
g) Hefeextrakt-Malzextraktagar:g) yeast extract-malt extract agar:
Üppiges Wachstum; Substratmycelium grau-gelbbraun; umgekehrtes Mycelium gelblich braun; LuiCtmycelium üppig, grau, wobei sich auf einer Schrägkultur auf einem grauen Hintergrund viele hellgelbe Flecken bildeten; lösliches Pigment . gelb.Lush growth; Substrate mycelium gray-yellow-brown; inverted mycelium yellowish brown; LuiCtmycelium lush, gray, being on one Slant culture on a gray background formed a lot of light yellow spots; soluble pigment. yellow.
h) Haferraehlagar:h) oatmeal agar:
Üppiges Wachstum; Substratmycelium farblos; umgekehrtes Mycelium olivgrün; Luftmycelium grau, wobei sich auf einer Schrägkultur hellgelbe Flekken bildeten; lösliches Pigment fahl oliv.Lush growth; Substrate mycelium colorless; inverted mycelium olive green; Aerial mycelium gray, whereby light yellow spots formed on a slant culture; soluble pigment pale olive.
Physiologische Eigenschaften:Physiological properties:
a) Wachstumstemperaturbereich: 18 bis 370C; Optimale Wachstumstemperatur: 25 bis 300C.a) Growth temperature range: 18 to 37 0 C; Optimal growth temperature: 25 to 30 0 C.
b) Verflüssigung von Gelatine: Langsam, jedoch stark positiv.b) Liquefaction of gelatin: slow but strong positive.
c) Hydrolyse von Stärke: Stark positiv.c) Hydrolysis of starch: Strongly positive.
d) Koagulation von Magermilch: Positiv (280C).d) Coagulation of skimmed milk: positive (28 0 C).
e) Peptonisierung von Magermilch: Positiv (28 C).e) Peptonization of skimmed milk: Positive (28 C).
f) Melaninbildung: Negativ.f) Melanin formation: negative.
g) Reduktion von Nitrat: Positiv.g) Reduction of nitrate: positive.
h) Verwertung von verschiedenen Kohlenstoffquellen (Pridham und Gottlieb Agar)
Verwertungsgrad:
+++ Raffinose
++ D-Glucose, D-Fructose, Saccharose, L-Rhamnose,h) Utilization of various carbon sources (Pridham and Gottlieb Agar)
Recycling rate:
+++ raffinose
++ D-glucose, D-fructose, sucrose, L-rhamnose,
I-Inosit, D-Mannit + L-Ar&binose, D-Xylose.I-inositol, D-mannitol + L-Ar & binose, D-xylose.
-12--12-
3 υ .- η 5 1 / 1 2 1 G3 υ .- η 5 1/1 2 1 G
Aus den obigen charakteristischen Eigenschaften geht hervor, daß dieser Stamm Streptomyces chattanoogensis (International Journal of Systematic Bacteriology, Band 18, Nr. 2, Seite 97 (1968)) eng nahesteht. Jedoch bestehen folgende Unterschiede der beiden Stämme:From the above characteristics, it can be seen that this strain is Streptomyces chattanoogensis (International Journal of Systematic Bacteriology, Volume 18, No. 2, page 97 (1968)). However, there are the following Differences between the two tribes:
1; Der Stamm B-41-146 bildet üppig Wirbel, während S.chattanoogensis sich monopodial verzweigt.1; The trunk B-41-146 forms lush vertebrae while S. chattanoogensis branches out monopodially.
2. Die Sporenoberflache des Stamms B-41-146 ist warzig, während diejenige von S.chattanoogensis dornig ist.2. The spore surface of the strain B-41-146 is warty, while that of S. chattanoogensis is thorny.
3. Auf Hefemalzextraktagar und einem anorganischen SaI-ze-Stärkeagar bildete der Stamm B-41-146 fahl- bzw. hellgelbe Flecken an einem grauen Hintergrund, was bei S.chattanoogensis nicht der Fall war.3. On yeast malt extract agar and an inorganic SaI-ze starch agar the strain B-41-146 formed pale or light yellow spots on a gray background, what was not the case with S. chattanoogensis.
4. Der Stamm B-41-146 assimiliert L-Arabinose, D-Xylose und I-Inosit, während S.chattanoogensis diese Kohlenstoff quellen nicht assimiliert.4. The strain B-41-146 assimilates L-arabinose, D-xylose and I-inositol, while S. chattanoogensis these carbon swell not assimilated.
Aufgrund der obengenannten vier Unterschiede der mykologischen'Eigenschaften wurde geschlossen, daß der Stamm B-41-146 eine neue Art von Streptomyces ist. Der Stamm B-41-146 wurde am Research Institute of Industrial Technology of Microorganisms, Agency of Industrial Science and Technology in Japan mit der Hinterlegungsnuramer Bikokenkinki Nr. 1438 hinterlegt.Because of the above four differences in mycological 'properties it was concluded that the strain B-41-146 is a new species of Streptomyces. The strain B-41-146 was at the Research Institute of Industrial Technology of Microorganisms, Agency of Industrial Science and Technology in Japan with the depository number of Bikokenkinki No. 1438 deposited.
Bekanntlich neigen Actinomyceten in der Natur und durch Anwendung von künstlichen Maßnahmen, wie UV-Bestrahlung, Strahlungsreizung, chemischen Behandlung, zu einer Mutation. Dies trifft auf den erfindungsgemäß verwendetenAs is well known, actinomycetes tend in nature and through the use of artificial measures, such as UV radiation, Radiation irritation, chemical treatment, to a mutation. This applies to that used according to the invention
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3 (J 9 8 5 1 / 1 2 1 63 (J 9 8 5 1/1 2 1 6
B-41-146 zu. Die hierin verwendete Bezeichnung "Stamm B-41-146" soll sämtliche solche Mutanten einschließen. Somit fallen sämtliche Stämme, die die antibiotische Substanz B-41 erzeugen, und die nicht klar von dem Stamm B-41-146 und seinen Mutanten unterscheidbar sind, unter den Begriff »Stamm B-41-146".B-41-146 too. The term "strain B-41-146" as used herein is intended to include all such mutants. Thus, all strains that contain the antibiotic substance fall Generate B-41, and which are not clearly distinguishable from the strain B-41-146 and its mutants, under the term "Strain B-41-146".
Bei dem Verfahren der Erfindung wird die antibiotische Substanz B-41 erhalten, indem man den Stamm B-41-146 in einem geeigneten Medium züchtet und sodann die erhaltene Substanz aus dem Medium isoliert. Der Stamm kann in stationären Kulturen gezüchtet v/erden. Wenn das Antibiotikum in großen Mengen hergestellt werden soll, dann ist es vorzuziehen, den Stamm in einer Flüssigkeitskultur unter Belüftung und Durchbewegung zu züchten.In the method of the invention, the antibiotic Substance B-41 obtained by culturing the B-41-146 strain in a suitable medium, and then the obtained Substance isolated from the medium. The strain can be grown in stationary cultures. When the antibiotic is in If large quantities are to be produced, it is preferable to culture the strain in a liquid with aeration and to breed agitation.
Als Kulturmedien können alle diejenigen verwendet v/erden, die normalerweise zur Züchtung von Stämmen der Art Streptomyces eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Kohlenstoff quellen sind Stärke, Dextrin, Glucose, Maltose, Maisquellflüssigkeit und Molassen. Beispiele für geeignete Stickstoffquellen sind Fleischextrakt, Peptone, Hefeextrakt, Soyabohnenmehl, Kasein, Ammoniumsulfat und Ammoniumnitrat. Erforderlichenfalls können Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Eisen-, Kupfer-, Zink-, Mangan-, Kobalt- und ähnliche anorganische Salze sowie Spurenelemente zugesetzt werden.As the culture media, all those normally used for cultivating strains of the species Streptomyces can be used. Examples of suitable carbon sources are starch, dextrin, glucose, maltose, corn steep liquor and molasses. Examples of suitable nitrogen sources are meat extract, peptones, yeast extract, Soybean meal, casein, ammonium sulfate and ammonium nitrate. If necessary, potassium, calcium, magnesium, iron, copper, zinc, manganese, cobalt and similar inorganic Salts and trace elements are added.
Zur Gewinnung des Antibiotikums B-41 aus der Brühe können herkömmliche Arbeitsweisen angewendet werden, beispielsweise eine Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Adsorbens oder eines Hilfsmittels. In diesem Falle können die Zellen durch Filtration von der Brühe abgetrennt und sodann mit organi-Conventional procedures can be used to recover antibiotic B-41 from the broth, for example an extraction with an organic solvent in the presence or absence of an adsorbent or of an aid. In this case, the cells can be separated from the broth by filtration and then
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sehen. Lösungsmitteln, wie Methanol oder Aceton, extrahiert werden. Man kann aber auch die Brühe direkt einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln, wie Chloroform, Äthylacetat, Benzol, η-Hexan oder Cyclohexan, unterwerfen.see. Solvents such as methanol or acetone extracted will. But you can also extract the broth directly with organic solvents such as chloroform, ethyl acetate, Subject to benzene, η-hexane or cyclohexane.
Zur Reinigung des öligen rohen B~41, das durch Entfernung des Lösungsmittels von dem Extrakt erhalten wird, können bekannte Reinigungsmaßnahmen, beispielsweise eine Säulenchromatographie oder eine Extraktion mit Lösungsmitteln, angewendet werden.For cleaning the oily crude B ~ 41, which by removal of the solvent is obtained from the extract, known purification measures such as column chromatography can be used or extraction with solvents can be used.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. In diesen Beispielen wurde die Aktivität der Brühe durch Eintauchen von zweifleckigen Spinnenmilben bestimmt. Hierzu wurde so verfahren, daß Blätter von weißen Bohnen, die mit den zv/eifleckigen Spinnenmilben befallen v/aren, 1 Minute in einen 70%igen Acetonextrakt der Brühe oder in dessen wäßriger Verdünnung eingetaucht und sodann an der Luft getrocknet wurden. Nach 24 Stunden wurde die acarizide Aktivität gemessen, wodurch die Aktivität ermittelt wurde.The invention is illustrated in the examples. In these examples the activity of the broth was determined by immersion determined by two-spotted spider mites. This was done like this proceed that leaves of white beans with the zv / egg-spotted Spider mites infest v / aren, 1 minute in a 70% acetone extract of the broth or in its aqueous Thinner and then allowed to air dry. After 24 hours, the acaricidal activity was measured, whereby the activity was determined.
30 1 eines flüssigen Kulturmediums (pH-Wert etwa 7,2), welches 2,O?6 Glucose, 1,O?o Soyabohnenmehl und 0,2% Natriumchlorid enthielt, wurden in einen 50-1-Gärungsbehälter gebracht und sodann durch Erhitzen sterilisiert. Der Stamm B-41-146 wurde in das Medium inokkuliert und einer aerobischen Rührkultur bei einer Temperatur von 28°C, einer Belüftung von 8 l/min und einem Rühren von 250 Upm unterworfen. Nach 120-stündiger Durchführung der Kultivierung zeigte die Brühe eine brilliant-gelbe Färbung. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Kultivierung unterbrochen und die Aktivi-30 liters of a liquid culture medium (pH about 7.2) containing 2.06 glucose, 1.0.0 soybean meal and 0.2% sodium chloride was placed in a 50-1 fermentation vessel, followed by heating sterilized. The strain B-41-146 was inoculated into the medium and subjected to aerobic stirring culture at a temperature of 28 ° C., aeration of 8 l / min and stirring of 250 rpm. After the cultivation had been carried out for 120 hours, the broth showed a brilliant yellow color. At this point, the cultivation was discontinued and the activities
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tat wurde bestimmt. Dabei wurde festgestellt, daß eine 300-fache Verdünnung der Brühe eine acarizide Aktivität von 100% zeigte. Sodann wurden die Zellen durch Filtration von der Brühe abgetrennt und mit Aceton extrahiert. Sodann wurde das Aceton abdestilliert, wodurch A4 g einer braunen Substanz erhalten wurden. Diese Substanz wurde mit heißem Hexan extrahiert, worauf das Hexan abdestilliert wurde. Der Rückstand wurde in einer geringen Menge Methanol aufgelöst. Die erhaltene Lösung vrurde über Nacht bei -200C stehengelassen, wodurch ein Niederschlag zur Ausfällung kam. Dieser wurde entfernt. Sodann wurde das Methanol abdestilliert, wodurch 35 g einer braunen öligen Substanz erhalten wurden. Die auf diese Weise erhaltene ölige Substanz wurde einer Chromatographie auf einer Aluminiumoxidsäule unterworfen. Es wurde mit Chloroform eluiert. Wirksame Fraktionen wurden entsprechend der acariziden Aktivität gesammelt. Sodann wurde die Chloroformlösung konzentriert. Dieses Vorgehen wurde mehrmals wiederholt, wodurch 8,2 g einer rohen Substanz erhalten wurden. Die acarizide Aktivität der rohen Substanz betrug bei Verwendung mit einer Konzentration von 2 ug/ml 100^.did was determined. It was found that a 300-fold dilution of the broth showed an acaricidal activity of 100%. The cells were then separated from the broth by filtration and extracted with acetone. Acetone was then distilled off, whereby A4 g of a brown substance was obtained. This substance was extracted with hot hexane, whereupon the hexane was distilled off. The residue was dissolved in a small amount of methanol. The resulting solution vrurde allowed to stand overnight at -20 0 C, whereby a precipitate to precipitate came. This has been removed. Then, the methanol was distilled off, whereby 35 g of a brown oily substance was obtained. The oily substance thus obtained was subjected to chromatography on an alumina column. It was eluted with chloroform. Effective fractions were collected according to the acaricidal activity. The chloroform solution was then concentrated. This procedure was repeated several times, whereby 8.2 g of a crude substance were obtained. The acaricidal activity of the crude substance when used at a concentration of 2 µg / ml was 100%.
Die rohe Substanz wurde durch eine Säule geleitet, die mit "Sephadex LH-20" (Warenzeichen für ein Produkt der Pharmacia Co.) gefüllt war, und mit Methanol eluiert. Hierdurch wurden die Substanzen Ap, B., Bp, A-, und A1, die die Hauptkomponenten von B-41 sind, in dieser Reihenfolge eluiert. Diese Substanzen hatten sich jedoch miteinander über-.läppt und wurden daher getrennt in Form von zwei Gruppen von B-i+Ap und Bp+A.+A, gewonnen. Die B.+Ap-Gruppe wurde einer Chromatographie auf einer Silicagelsäule unterworfen und sodann mit Chloroformäthylacetat eluiert. Auf diese Weise wurden 210 mg B^ und 115 mg Ap erhalten. Die B0+The crude substance was passed through a column filled with "Sephadex LH-20" (trademark for a product of Pharmacia Co.) and eluted with methanol. As a result, the substances Ap, B., Bp, A-, and A 1 , which are the main components of B-41, were eluted in this order. However, these substances overlapped one another and were therefore obtained separately in the form of two groups of B-i + Ap and Bp + A. + A. The B. + Ap group was chromatographed on a silica gel column and then eluted with chloroform ethyl acetate. In this way, 210 mg of B ^ and 115 mg of Ap were obtained. The B 0 +
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3 U y 8 5 i / 1 2 1 63 U y 8 5 i / 1 2 1 6
A1,+A^-Gruppe wurde einer Silicagel-Säulenchromatographie unterworfen, wodurch 200 mg Bp und 30 mg B^, das B2 ähnlich war, erhalten wurden. Hierauf wurde die zurückbleibende A1+A-2-Gruppe einer Aluminiumoxidsäulen-Chromatographie unterworfen, wodurch 372 mg A1, 42 mg A-. und 15 mg A. , das A-, ähnlich v/ar, erhalten wurden. Die Aluminiumoxid- §äule, durch welche die vorstehend beschriebene braune ölige Substanz geleitet, worden war, wurde weiterhin mehrfach mit Methanol eluiert. Es erfolgte damit eine Silicagelsäulen-Chromatographie, wodurch 78 mg C1 von B-41 und 52 mg C2 von B-41 erhalten wurden.A 1 , + A ^ group was subjected to silica gel column chromatography, whereby 200 mg of Bp and 30 mg of B ^ which was similar to B 2 were obtained. The remaining A 1 + A-2 group was then subjected to alumina column chromatography to give 372 mg of A 1 , 42 mg of A-. and 15 mg of A. obtained A- similar to v / ar. The alumina column through which the above-described brown oily substance had passed was further eluted several times with methanol. It was subjected to silica gel column chromatography, whereby 78 mg of C 1 from B-41 and 52 mg of C 2 from B-41 were obtained.
Zur Herstellung der Insektiziden und acariziden Mittel der vorliegenden Erfindung werden eine oder mehrere der auf diese V/eise erhaltenen Substanzen A1, A2, A,, A., B1, B2, B,, C1 und Cp von B-41 mit einem Träger verdünnt und erforderlichenfalls mit anderen Hilfsstoffen versetzt. Auf diese Weise können die Substanzen zu Stäuben, Granulaten, feinen Granulaten, befeuchtbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten, Ölsprays und dergleichen konfektioniert werden. Die Reinigung kann naturgemäß bei einer gewünschten Stufe der Reinigung unterbrochen werden und die resultierende, noch nicht vollständig gereinigte Substanz kann ebenfalls als Wirkstoff verwendet werden. Im Falle, daß eine solche rohe Substanz wie sie ist als Wirkstoff verwendet werden soll, reicht es aus, daß die rohe Substanz so gereinigt wird, daß diese bei einer Konzentration von 5 ppm eine acarizide Aktivität von 100% erhält. In diesem Falle beträgt der Gehalt von B-41 in der rohen Substanz etwa 5O?o. Der Rest sind Verunreinigungen aus der Brühe.To prepare the insecticidal and acaricidal compositions of the present invention, one or more of the substances A 1 , A 2 , A ,, A., B 1 , B 2 , B ,, C 1 and Cp obtained in this way are used from B- 41 diluted with a carrier and, if necessary, mixed with other auxiliaries. In this way, the substances can be made into dusts, granules, fine granules, wettable powders, emulsifiable concentrates, oil sprays and the like. The cleaning can of course be interrupted at a desired stage of the cleaning and the resulting, not yet completely cleaned substance can also be used as an active ingredient. In the event that such a raw substance is to be used as an active ingredient as it is, it is sufficient that the raw substance is purified so that it has an acaricidal activity of 100% at a concentration of 5 ppm. In this case, the content of B-41 in the raw substance is about 50? O. The rest are impurities from the broth.
Unter "Träger" soll hierin eine synthetische oder natürliche, anorganische oder organische Substanz verstandenThe term "carrier" is used herein to mean a synthetic or natural, inorganic or organic substance
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werden, welche einem Insektizid zugesetzt wird, damit der Wirkstoff leicht die angestrebten Ziele, beispielsweise Pflanzen, Milben, schädliche Insekten etc., erreichen kann oder damit die Lagerung, der Transport oder die Handhabung des Wirkstoffs erleichtert wird.which is added to an insecticide so that the active ingredient easily achieves its intended goals, for example Plants, mites, harmful insects, etc., or with it storage, transport or handling of the active ingredient is facilitated.
Beispiele für geeignete feste Träger sind anorganische Substanzen, wie Ton, Talk, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat und synthetisches Calciumsilikat, natürliche und synthetische Harze, wie Coumaronharze, Alkylharze und Polyvinylchlorid, Wachse, wie Carnaubawachs und Paraffinwachs, Hüllen von Nüssen, v/ie von Walnüssen und Kokosnüssen, und Soyabohnenmehl.Examples of suitable solid carriers are inorganic substances such as clay, talc, diatomaceous earth, kaolin, bentonite, Calcium carbonate and synthetic calcium silicate, natural and synthetic resins such as coumarone resins, alkyl resins and polyvinyl chloride, waxes such as carnauba wax and paraffin wax, shells of nuts, v / ie of walnuts and Coconuts, and soybean meal.
Beispiele für geeignete flüssige Trägar sind Wasser, Alkohole, wie Äthanol, Isopropanol und Äthylenglykol, Glykoläther, wie Äthylenglykolmonophenyläther, und Dläthylenglykolmonoäthyläther, Ketone, wie Aceton, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Acetophenon und Isophoron, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Methylnaphthalin, chlorierte Kohlenwasser stoffe, v/ie Trichlorethylen und Tetrachlorkohlenstoff, und niedrig-, mittel- und hochsiedende Petroleumfraktionen, wie Kerosin, Leichtöle oder aromatische Kohlenwasserstoffe.Examples of suitable liquid carriers are water, alcohols, such as ethanol, isopropanol and ethylene glycol, glycol ethers, such as ethylene glycol monophenyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether, Ketones, such as acetone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone and isophorone, ether, such as tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and methylnaphthalene, chlorinated hydrocarbons, v / ie trichlorethylene and carbon tetrachloride, and low, medium and high boiling points Petroleum fractions such as kerosene, light oils or aromatic hydrocarbons.
Beispiele für geeignete Treibmittel sind Furongase, verflüssigte Erdgase, Methyläther und Vinylchloridmonomere.Examples of suitable propellants are furon gases, liquefied natural gases, methyl ethers and vinyl chloride monomers.
Zur Emulgierung, Dispergierung, Benetzung oder Ausbreitung v/erden oberflächenaktive Mittel, die ionogen oder nichtionogen sein können, verwendet. Beispiele für geeignete anionische oberflächenaktive Mittel sind Natrium- und CaI-ciumsalze von Lignosulfonsäure, Natrium- und KaliumsalzeFor emulsification, dispersion, wetting or spreading, surface-active agents which are ionic or non-ionic are grounded can be used. Examples of suitable anionic surfactants are sodium and calcium salts of lignosulfonic acid, sodium and potassium salts
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von Ölsäure, das Natriumsalz von Laurylsulfonsäure und die Natrium- und Calciumsalze von Dodecylbenzolsulfonsäure. Beispiele für geeignete kationische oberflächenaktive Mittel sind höhere aliphatische Amine und Äthylenoxidkondensate von höheren aliphatischen Aminen. Beispiele für geeignete nicht-ionogene oberflächenaktive Mittel sind die Glyceride von Fettsäuren, Saccharoseester von Fettsäuren, Äthylenoxidkondensate von höheren aliphatischen Alkoholen, Äthylenoxidkondensate von höheren Fettsäuren, Äthylenoxidkondensate von Alkylphenolen und von Alkylnaphtholen und Copolymere von Äthylenoxid mit Propylenoxid. of oleic acid, the sodium salt of lauryl sulfonic acid, and the sodium and calcium salts of dodecylbenzenesulfonic acid. Examples of suitable cationic surfactants are higher aliphatic amines and ethylene oxide condensates of higher aliphatic amines. Examples of suitable non-ionic surfactants are the glycerides of fatty acids, sucrose esters of fatty acids, ethylene oxide condensates of higher aliphatic Alcohols, ethylene oxide condensates of higher fatty acids, ethylene oxide condensates of alkylphenols and of Alkyl naphthols and copolymers of ethylene oxide with propylene oxide.
Die insektiziden und acariziden Mittel der vorliegenden Erfindung können ein Schutzkolloid, wie Gelatine, Gummi arabikum, Kasein, Polyvinylalkohol oder Carboxymethylcellulose, oder ein thixotropischer Mittel, wie Natriumpolyphosphat oder Bentonit enthalten. Die erfindungsgeinäßen Mittel können weiterhin andere Verbindungen mit insektiziden und acariziden Aktivitäten, wie 2-(i-Methylpropyl)-4,6-dinitrophenyl-ß,ß-dimethylacrylat, Di-(p-chlorphenyl)-cyclopropylcarbinol, N'- (2-Methyl~4-chlorphenyl )--N, N-dimethyiformaraidin, 2,4,4',5-Tetrachlordiphenylsulfon, 1,1-Bis(p-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol, O,O-Diäthyl-S-(2-äthylthio)äthyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl)phosphordithioat, 2-sec-Butylphenyl-N-methylcarbamat oder m-Tolyl~N-methylcarbamat, oder ein Mineralöl enthalten, wodurch die Wirkungen des Mittels gesteigert werden und in manchen Fällen synergistische Wirkungen erwartet werden können. Naturgemäß können die erfindungsgemäßen Mittel im Gemisch mit Fungiziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Anziehungsmittel, Düngemittel und dergleichen verwendet werden.The insecticidal and acaricidal agents of the present Invention can use a protective colloid such as gelatin, gum arabic, casein, polyvinyl alcohol or carboxymethyl cellulose, or a thixotropic agent such as sodium polyphosphate or bentonite. The according to the invention Agents can also contain other compounds with insecticidal and acaricidal activities, such as 2- (i-methylpropyl) -4,6-dinitrophenyl-ß, ß-dimethylacrylate, Di- (p-chlorophenyl) -cyclopropylcarbinol, N'- (2-methyl ~ 4-chlorophenyl) - N, N-dimethyiformaraidin, 2,4,4 ', 5-tetrachlorodiphenyl sulfone, 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethanol, O, O-diethyl-S- (2-ethylthio) ethyl-phosphorodithioate, O, O-dimethyl-S- (N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate, 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate or m-tolyl ~ N-methylcarbamate, or contain a mineral oil, increasing the effects of the agent can be increased and in some cases synergistic effects can be expected. Naturally the agents according to the invention can be mixed with fungicides, herbicides, plant growth regulators, attractants, Fertilizers and the like can be used.
-19-3 Ü a 8 5 1 / 1 2 1 G -19- 3 nights 8 5 1/1 2 1 G
Die Wirkungen der Insektiziden und acariziden Mittel der vorliegenden Erfindung werden anhand der folgenden Versuchsbeispiele erläutert.The effects of the insecticidal and acaricidal agents of the present invention will be demonstrated by the following experimental examples explained.
Versuchsbei spiel_l Experimental example
Emulgierbare Konzentrate, die jeweils 20?j der Substanzen A., Ap, A,, A^, B^1 Bp, B7, C1 -and C0 von B-41 enthielten, die nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 isoliert worden waren, wurden zu einer gegebenen Konzentration verdünnt. Blätter von weißen Bohnen, die mit zweifleckigen Spinnenmilben befallen waren, wurden eine Minute lang in die hierdurch erhaltene Lösung getaucht und sodann an der Luft getrocknet. Nach 24 Stunden wurde die acarizide Aktivität (50 errechnet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:Emulsifiable concentrates which each contained 20 μj of the substances A., Ap, A, A ^, B ^ 1 bp, B 7 , C 1 -and C 0 of B-41, which were isolated according to the procedure of Example 1 were diluted to a given concentration. White bean leaves infested with two-spotted spider mites were immersed in the resulting solution for one minute and then air-dried. After 24 hours, the acaricidal activity (50) was calculated. The results obtained are summarized in the following table:
-20--20-
3 υ 9 8 5 1 / 1 2 1 G3 υ 9 8 5 1/1 2 1 G
Konzentration (ppm)Concentration (ppm)
Fraktionfraction
2020th
1010
2,52.5
0,630.63
0,310.31
0,160.16
0,080.08
0,040.04
31 32 B3 C1 C2 3 1 3 2 B 3 C 1 C 2
Vergleichssubstanz* Comparative substance *
100100
56,456.4
-Γ
ΟΟ UJ
-Γ
ΟΟ
Ein emulgierbares Konzentrat, das 20% der rohen Substanz B-41 enthielt, die erhalten worden war, indem die braune ölige Substanz des Beispiels 1 zweimal einer Aluminiumoxidsäulen-Chromatographie unterworfen worden war, wurde zu einer gegebenen Konzentration verdünnt. Die erhaltene Lösung wurde auf Apfelblätter aufgesprüht, die mit etwa 100 europäischen Rotmilben befallen waren. 5 Tage später wurde die Anzahl der noch lebenden Milben ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: An emulsifiable concentrate that contains 20% of the raw substance B-41 obtained by subjecting the brown oily substance of Example 1 to alumina column chromatography twice was subjected to was diluted to a given concentration. The received Solution was sprayed onto apple leaves that were infested with about 100 European red mites. 5 days later the number of mites still alive was determined. The results obtained are summarized in the following table:
200 ppm 100 ppm 50 ppm200 ppm 100 ppm 50 ppm
(Der Zähler gibt die Anzahl der Milben an, die zum Zeitpunkt des Zählens lebten. Der Nenner gibt die Anzahl der Milben vor dem Sprühen an).(The counter indicates the number of mites that were present at the time of counting lived. The denominator indicates the number of mites before spraying).
Emulgierbare Konzentrate, die 20% eines rohen B-41 (das durch Reinigung der im Beispiel 1 hergestellten braunen öligen Substanz durch Silicagel-Säulenchromatographie erhalten worden war) und ein rohes A.+Ap+A,-Gemisch (das durch säulenchromatographische Reinigung des rohen B-41 unter Verwendung eines Mischlösungsmittels aus 50:50 Äthylacetat und Benzol erhalten worden war) enthielten, wurden zu einer gegebenen Konzentration verdünnt. Die Lösungen wurden auf Orangenblätter aufgesprüht, die mit Zitrus-Rot-Emulsifiable concentrates containing 20% of a raw B-41 (das obtained by purifying the brown oily substance prepared in Example 1 by silica gel column chromatography had been) and a raw A. + Ap + A, mixture (that by column chromatographic purification of the crude B-41 using a mixed solvent of 50:50 ethyl acetate and benzene was obtained) were diluted to a given concentration. The solutions were sprayed on orange leaves, which are filled with citrus-red
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milben befallen waren. Nach 24 Stunden wurde die acarizide Aktivität (%) ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:mites were infested. After 24 hours the acaricidal Activity (%) determined. The results obtained are summarized in the following table:
20 ppm 10 ppm 7 ppm 3,3ppra20 ppm 10 ppm 7 ppm 3.3 ppra
Rohes Β-41 100# 85,5?£Raw Β-41 100 # 85.5? £
Rohes A.+A9+A,-Raw A. + A 9 + A, -
Gemisch' ^ ^ 100 100Mixture '^ ^ 100 100
Vergleichs substanz (Kelthane) 90,9 30,8Comparative substance (Kelthane) 90.9 30.8
Emulgierbare Konzentrate, die 2O?o eines rohen Λ.+B.-Gemisches B-41 (erhalten durch dreimalige Reinigung der in Beispiel 1 hergestellten braunen öligen Substanz durch Silicagel-Chromatographie mit 70:30 η-Hexan:Aceton) und ein rohes A2+A^+Bp-Gemisch von b-41 (in der gleichen Weise wie das erstere Gemisch erhalten) enthielten, wurden zu einer gegebenen Konzentration verdünnt. Die Lösung wurde auf Chinakohl aufgesprüht, der mit grünen Pfirsichblattläusen befallen war. Nach 24 Stunden wurde die Sterblichkeit (%) der Blattläuse bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:Emulsifiable concentrates, the 20? O of a crude Λ. + B. mixture B-41 (obtained by purifying the brown oily substance prepared in Example 1 three times by silica gel chromatography with 70:30 η-hexane: acetone) and a crude A 2 + A ^ + Bp mixture of b-41 (obtained in the same manner as the former mixture) were diluted to a given concentration. The solution was sprayed onto Chinese cabbage infested with green peach aphids. After 24 hours, the mortality (%) of the aphids was determined. The results obtained are summarized in the following table:
250 ppm 25 ppm 2,5 ppm250 ppm 25 ppm 2.5 ppm
GemischRaw A 1 + B 1 -
mixture
Gemisch^ D c Raw A ^ + A ^ + B ,, -
Mixture ^ D c
** 0,O-Dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)phosphat.** 0, O-dimethyl-0- (2,2-dichlorovinyl) phosphate.
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2329A862329A86
Eier des Reisstammbohrers der ersten Generation wurden auf Reispflanzen (Abart "Kinmaze") inokkuliert. Die Pflan-Eggs of the rice stem borer of the first generation were inoculated on rice plants (variety "Kinmaze"). The plant
zen waren in 200-cm -Topfen eingepflanzt. Die Eier wurden ausbrüten gelassen, damit die Larven die Stämme befallen konnten. Sodann wurde ein befeuchtbares Pulver, das 40% des rohen B-41 enthielt, erhalten wurde zweimalige Reinigung der braunen öligen Substanz des Beispiels 1 durch eine Aluminiumoxid-Säulenchromatographie, zu einer gegebenen Konzentration verdünnt und sodann in einer Menge von 100 cnr5 Je Topf auf die Pflanzen aufgesprüht. 5 Tage danach wurden die Stämme bzw. Stengel aufgespalten, um die Anzahl der lebenden und toten Larven zu bestimmen. Daraus wurde die Sterblichkeit der Larven (%) errechnet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:zen were planted in 200 cm pots. The eggs were allowed to hatch to allow the larvae to infect the strains. Then, a wettable powder containing 40% of the crude B-41 was obtained by purifying the brown oily substance of Example 1 twice by an alumina column chromatography, diluted to a given concentration and then in an amount of 100 cnr 5 per pot sprayed the plants. 5 days later, the stems or stems were split open to determine the number of living and dead larvae. From this, the mortality of the larvae (%) was calculated. The results obtained are summarized in the following table:
100 ppm 50 ppm100 ppm 50 ppm
Rohes B-41 100% 79,4%Raw B-41 100% 79.4%
Vergleichssubstanz *** 82,1 25,5Comparative substance *** 82.1 25.5
*** 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl)pho sphorthio at.*** 0,0-diethyl-0- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) pho sphorthio at.
Aus den Versuchsbeispielen 1 bis 5 wird ersichtlich, dafi die antibiotische Substanz B-41 eine ausgezeichnete insektizide und acarizide Aktivität besitzt und daß sie insbesondere auf Milben einen stärkeren Einfluß ausübt als die herkömmlichen Chemikalien.From the experimental examples 1 to 5 it can be seen that the antibiotic substance B-41 is excellent in insecticidal and acaricidal activity and that it is particularly exerts a stronger influence on mites than conventional chemicals.
Nachstehend werden Arbeitsmethoden zur Herstellung der Insektiziden und acariziden Mittel der vorliegenden Erfindung als Herstellungsbeispiele angegeben. Darin sind alle Teile auf das Gewicht bezogen.Below are working methods for making the insecticides and acaricidal agents of the present invention are given as production examples. All parts are in it based on weight.
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30985 1/12 1630985 1/12 16
2329A862329A86
10 Teile eines rohen B-41, erhalten durch zweimalige Silicagel-Säulenchromatographie der im Beispiel 1 erhaltenen braunen öligen Substanz, wurden homogen mit 5 Teilen Kieselsäure, 50 Teilen Talk und 35 Teilen Ton vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde dreimal mittels eines Schlag-Pulverisierungsapparat pulverisiert und zu einem Staub homogenisiert. 10 parts of a crude B-41 obtained by silica gel column chromatography twice the brown oily substance obtained in Example 1, were homogeneous with 5 parts of silica, 50 parts of talc and 35 parts of clay mixed. The obtained mixture was crushed three times by means of an impact pulverizer pulverized and homogenized to a dust.
40 Teile des gleichen B-41 wie im Herstellungsbeispiel 1 wurden homogen mit 20 Teilen Kieselsäure, 5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat, 2 Teilen Polyvinylalkohol und 33 Teilen Ton vermischt. Das resultierende Gemisch wurde dreimal unter Verwendung eines Schlag-Pulverisierungsapparats pulverisiert und sodann zu einem befeuchtbaren Pulver homogenisiert. 40 parts of the same B-41 as in Preparation Example 1 were homogeneous with 20 parts of silica, 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 2 parts of polyvinyl alcohol and 33 parts of clay mixed. The resulting mixture was used three times pulverized using an impact pulverizer, and then homogenized into a wettable powder.
20 Teile des gleichen rohen B-41 wie im Herstellungsbeispiel 1 wurden homogen mit 7 Teilen Polyoxyäthylennonylphenyläther, 3 Teilen Calciumdodecylbenzolsulfonat und 70 Teilen Xylol vermischt. Das resultierende Gemisch wurde filtriert, wodurch ein emulgierbares Konzentrat erhalten wurde. 20 parts of the same crude B-41 as in Preparation Example 1 were mixed homogeneously with 7 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether, 3 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate and 70 parts of xylene. The resulting mixture was filtered, whereby an emulsifiable concentrate was obtained .
10 Teile des gleichen rohen B-41 wie im Herstellungsbei spiel 1 wurden in 10 Teilen Xylol aufgelöst. Die erhalte ne Lösung wurde mit 80 Teilen eines Maschinenöls ver mischt und sodann filtriert, wodurch ein Ölspray erhalten wurde. 10 parts of the same crude B-41 as used in production example 1 were dissolved in 10 parts of xylene. The resulting solution was mixed with 80 parts of a machine oil and then filtered to obtain an oil spray .
-25-309851 /12 16-25-309851 / 12 16
Claims (14)
verwendet.12. The method according to claim 11, characterized
used.
zusammen mit einem landwirtschaftlich annehmbaren Trägerd) a substance that is a colorless substance that is sparingly soluble in water and easily soluble in η-hexane, benzene, acetone, ethanol and chloroform, a sum formula of C ^ qH ^ qO ^^, a composition of 68.00 % carbon and 8.32% hydrogen and the following properties to V / eisti a melting point 176-178 0 C, molecular weights of 629.5, obtained according to the method ocrnometrisehen in acetone, and 686 after the massenspektroskopisehen method, a specific rotation of + 75 °, obtained with a concentration of the sample of 5 mg / 2 ml and a length of the layer of 10 cm in acetone, no pKa value at a pH value in the range from 2 to 12, an absorption maximum in the ultraviolet part of the spectrum at 245 mu, characteristic absorption bands of the infrared spectrum according to FIG. 14, a nuclear magnetic resonance spectrum in (CD,) 2 'C0 according to FIG. 23, main peaks of the mass spectrum at 686, 414, 195, 167, 151 and 125, obtained under the conditions of 75 eV at an ionization room temperature of 200 ° C and a sample temperature of 120 to 190 0 C, and the following color reactions in thin layer chromatography: yellow with iodine / chloroform, negative with ninhydrin, reddish purple with sulfuric acid and yellow with potassium permanganate,
along with an agriculturally acceptable vehicle
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2329486A Expired DE2329486C2 (en) | 1972-06-08 | 1973-06-08 | Antibiotics B-41, processes for their preparation and acaricidal and / or insecticidal agents containing these compounds |
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---|---|
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SU (2) | SU588926A3 (en) |
ZA (1) | ZA733857B (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0001688A1 (en) * | 1977-10-03 | 1979-05-02 | Merck & Co. Inc. | Derivatives of C-076 compounds and their preparation |
EP0001689A1 (en) * | 1977-10-03 | 1979-05-02 | Merck & Co. Inc. | Selective hydrogenation products of C-076 compounds, derivatives thereof, their preparation and compositions for the treatment of parasitic infections containing the compounds |
DE3031756A1 (en) * | 1979-08-23 | 1981-03-12 | Sankyo Co | CONNECTION B-41D, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MEANS CONTAINING THIS CONNECTION |
DK152129B (en) * | 1977-12-19 | 1988-02-01 | Merck & Co Inc | METHOD OF ANALOGUE FOR THE PREPARATION OF 13-DEOXYDER DERIVATIVES OF C-076 AGLYCON COMPOUNDS AND C-076 AGLYCON COMPOUNDS FOR USE AS THE starting material THEREOF |
US5556868A (en) * | 1992-03-07 | 1996-09-17 | Pfizer Inc | Antiparasitic avermectin and milbemycin derivatives |
WO2022238575A1 (en) | 2021-05-14 | 2022-11-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2023203038A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Families Citing this family (70)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5858164B2 (en) * | 1975-09-06 | 1983-12-23 | イシカワジマハリマジユウコウギヨウ カブシキガイシヤ | Chisel Souchi |
SE434277B (en) * | 1976-04-19 | 1984-07-16 | Merck & Co Inc | SET TO MAKE NEW ANTIHELMINTICALLY EFFECTIVE ASSOCIATIONS BY CULTIVATING STREPTOMYCS AVERMITILIS |
NZ186851A (en) * | 1977-04-11 | 1984-12-14 | Merck & Co Inc | Glycosyloxy derivatives of milbemycin and parasiticidal compositions |
US4093629A (en) * | 1977-04-11 | 1978-06-06 | Merck & Co., Inc. | Derivatives of antibiotic substance milbemycin and processes therefor |
JPS57139012A (en) * | 1981-02-23 | 1982-08-27 | Sankyo Co Ltd | Anthelmintic composition |
EP0102702B1 (en) * | 1982-07-22 | 1987-07-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Methods and compositions of combating pests |
JPS60141293A (en) * | 1983-12-28 | 1985-07-26 | Kitasato Inst:The | Novel carcinostatic antibiotic substance 81-484 and its production |
US5169956A (en) * | 1984-06-05 | 1992-12-08 | American Cyanamid Company | Macrolide antibiotic compounds |
GB2166436B (en) * | 1984-09-14 | 1989-05-24 | Glaxo Group Ltd | Antibiotic compounds and their preparation |
GB8606120D0 (en) * | 1986-03-12 | 1986-04-16 | Glaxo Group Ltd | Process |
EP0254583B1 (en) * | 1986-07-24 | 1994-09-07 | Beecham Group Plc | Parasiticidal milbemycin derivatives, a process for their production, and compositions containing the same |
US4831016A (en) * | 1986-10-31 | 1989-05-16 | Merck & Co., Inc. | Reduced avermectin derivatives |
DE3888936T2 (en) * | 1987-11-03 | 1994-07-21 | Beecham Group Plc | Intermediates for the production of macrolide antibiotics with an anthelmintic effect. |
GB8804440D0 (en) * | 1988-02-25 | 1988-03-23 | Pfizer Ltd | Antiparasitic agents |
GB8815967D0 (en) * | 1988-07-05 | 1988-08-10 | Pfizer Ltd | Antiparasitic agents |
GB8917064D0 (en) * | 1989-07-26 | 1989-09-13 | Pfizer Ltd | Antiparasitic agent |
US5290804A (en) * | 1991-05-01 | 1994-03-01 | Merck & Co., Inc. | Anthelmintic milbemycin analogs of novel microorganisms |
JP2952265B2 (en) * | 1993-11-29 | 1999-09-20 | 井筒屋化学産業株式会社 | Composition and method for preventing pine wilt |
DE19613972A1 (en) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Bayer Ag | Injection formulations of avermectins and milbemycins based on castor oil |
US6733767B2 (en) | 1998-03-19 | 2004-05-11 | Merck & Co., Inc. | Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances |
GB9825402D0 (en) | 1998-11-19 | 1999-01-13 | Pfizer Ltd | Antiparasitic formulations |
HUP0500984A3 (en) | 2001-09-17 | 2007-02-28 | Lilly Co Eli | Synergetic pesticidal formulations |
US7671034B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-03-02 | Merial Limited | Stabilized formulation of ivermectin feed premix with an extended shelf life |
DE102004053964A1 (en) | 2004-11-09 | 2006-05-11 | Bayer Healthcare Ag | Remedy for demodicosis |
US8362086B2 (en) | 2005-08-19 | 2013-01-29 | Merial Limited | Long acting injectable formulations |
CA2656617C (en) | 2006-07-05 | 2014-10-14 | Aventis Agriculture | 1-aryl-5-alkyl pyrazole derivative compounds, processes of making and methods of using thereof |
ME03373B (en) | 2007-05-15 | 2020-01-20 | Merial Inc | Aryloazol-2-yl cyanoethylamino compounds, method of making and method of using thereof |
SI3050874T1 (en) | 2008-11-14 | 2019-04-30 | Merial Inc. | Enantiomerially enriched aryloazol-2-yl cyanoethylamino paraciticidal compounds |
US8450357B2 (en) | 2008-11-19 | 2013-05-28 | Merial Limited | Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and uses thereof |
EP2327410A1 (en) | 2009-10-28 | 2011-06-01 | Consiglio Nazionale Delle Ricerche - Infm Istituto Nazionale Per La Fisica Della Materia | Avermectins and milbemycins for the treatment of flavivirus infections |
CA2782902C (en) | 2009-12-04 | 2017-10-17 | Merial Limited | Pesticidal bis-organosulfur compounds |
AP3106A (en) | 2009-12-17 | 2015-01-31 | Merial Ltd | Antiparisitic dihydroazole compounds and compositions comprising same |
UA108641C2 (en) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | PARASITICID COMPOSITION CONTAINING FOUR ACTIVE AGENTS AND METHOD OF APPLICATION | |
DK2640728T3 (en) | 2010-11-16 | 2016-11-28 | Merial Inc | NEW MONENSINDERIVATER FOR TREATMENT AND PREVENTION OF protozoal INFECTIONS |
MX344911B (en) | 2011-06-27 | 2017-01-11 | Merial Inc | Amido-pyridyl ether compounds and compositions and their use against parasites. |
US20120329832A1 (en) | 2011-06-27 | 2012-12-27 | Jean Delaveau | Novel Insect-Repellent Coumarin Derivatives, Syntheses, and Methods of Use |
DK2755473T3 (en) | 2011-09-12 | 2019-03-11 | Merial Inc | PARACITICIDE COMPOSITIONS CONTAINING AN ISOXAZOLINE ACTIVE SUBSTANCE, PROCEDURES AND APPLICATIONS THEREOF |
US20130079394A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
ES2642715T3 (en) | 2011-11-17 | 2017-11-17 | Merial, Inc. | Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof |
DE112013000869T5 (en) | 2012-02-06 | 2014-10-16 | Merial Ltd. | Oral parasiticidal veterinary compositions comprising systemic agents, methods and uses thereof |
JO3626B1 (en) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | Topical compositions comprising fipronil and permethrin and methods of use |
MX351636B (en) | 2012-04-20 | 2017-10-23 | Merial Ltd | Parasiticidal compositions comprising benzimidazole derivatives, methods and uses thereof. |
SG11201503959VA (en) | 2012-11-20 | 2015-06-29 | Merial Inc | Anthelmintic compounds and compositions and method of using thereof |
AU2014212217B2 (en) | 2013-01-31 | 2016-11-10 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Method for treating and curing Leishmaniosis using fexinidazole |
EA030935B1 (en) | 2013-11-01 | 2018-10-31 | Мериал, Инк. | Antiparasitic and pesticidal isoxazoline compounds |
EP2886640A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-24 | Riga Technical University | Process for isolation of milbemycins A3 and A4 |
BR112016023898A8 (en) | 2014-04-17 | 2021-03-30 | Basf Se | use of malononitrile compounds to protect animals from parasites |
WO2015179414A1 (en) | 2014-05-19 | 2015-11-26 | Merial, Inc. | Anthelmintic compounds |
AU2015276941B2 (en) | 2014-06-19 | 2018-07-19 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal compositions comprising indole derivatives, methods and uses thereof |
US10864193B2 (en) | 2014-10-31 | 2020-12-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal compositions comprising fipronil at high concentrations |
UY36570A (en) | 2015-02-26 | 2016-10-31 | Merial Inc | INJECTABLE FORMULATIONS OF PROLONGED ACTION THAT INCLUDE AN ISOXAZOLINE ACTIVE AGENT, METHODS AND USES OF THE SAME |
KR102593069B1 (en) | 2015-04-08 | 2023-10-23 | 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 | Extended release injectable formulations comprising an isoxazoline active agent, methods and uses thereof |
SG10202103403SA (en) | 2015-05-20 | 2021-05-28 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Anthelmintic depsipeptide compounds |
WO2016191389A2 (en) | 2015-05-27 | 2016-12-01 | Merial, Inc. | Compositions containing antimicrobial igy antibodies, for treatment and prevention of disorders and diseases caused by oral health compromising (ohc) microorganisms |
UY37137A (en) | 2016-02-24 | 2017-09-29 | Merial Inc | ANTIPARASITARY COMPOUNDS OF ISOXAZOLINE, INJECTABLE FORMULATIONS OF PROLONGED ACTION THAT INCLUDE THEM, METHODS AND USES OF THE SAME |
WO2018039508A1 (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | Merial, Inc. | Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments |
WO2018071535A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Merial, Inc. | Pesticidal and parasiticidal vinyl isoxazoline compounds |
EP3541789A1 (en) | 2016-11-16 | 2019-09-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic depsipeptide compounds |
UY37780A (en) | 2017-06-26 | 2019-01-31 | Merial Inc | COMPOSITIONS OF PARASITICIATED GRANULES WITH DOUBLE ACTIVE PRINCIPLE, ITS METHODS AND USES |
US11589586B2 (en) | 2017-08-14 | 2023-02-28 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Pesticidal and parasiticidal pyrazole-isoxazoline compounds |
US20210137960A1 (en) | 2018-02-01 | 2021-05-13 | Yale University | Compositions and methods for inhibition of nuclear-penetrating antibodies |
EP3749096A1 (en) | 2018-02-08 | 2020-12-16 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal compositions comprising eprinomectin and praziquantel, methods and uses thereof |
SG11202012922VA (en) | 2018-07-09 | 2021-01-28 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Anthelminthic heterocyclic compounds |
EP3883648A1 (en) | 2018-11-20 | 2021-09-29 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof |
NZ776819A (en) | 2019-01-16 | 2023-04-28 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Topical compositions comprising a neonicotinoid and a macrocyclic lactone, methods and uses thereof |
AR118215A1 (en) | 2019-03-01 | 2021-09-22 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | INJECTABLE CLORSULON COMPOSITIONS, ITS METHODS AND USES |
PE20220281A1 (en) | 2019-03-19 | 2022-02-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | AZA-BENZOTHIOPHENE AND AZA-BENZOFURAN COMPOUNDS AS ANTIHELMINTICS |
AU2020316642A1 (en) | 2019-07-22 | 2022-01-27 | Intervet International B.V. | Soft chewable veterinary dosage form |
MX2022015038A (en) | 2020-05-29 | 2023-01-04 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Anthelmintic heterocyclic compounds. |
EP4262789A1 (en) | 2020-12-21 | 2023-10-25 | Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH | Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds |
-
1972
- 1972-06-08 JP JP47057058A patent/JPS4914624A/ja active Pending
-
1973
- 1973-05-30 IL IL42401A patent/IL42401A/en unknown
- 1973-06-06 ES ES415591A patent/ES415591A1/en not_active Expired
- 1973-06-06 IT IT68686/73A patent/IT986430B/en active
- 1973-06-07 CH CH826473A patent/CH585789A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-07 ZA ZA00733857A patent/ZA733857B/en unknown
- 1973-06-07 FR FR7320831A patent/FR2187778B1/fr not_active Expired
- 1973-06-07 CH CH930276A patent/CH585514A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-08 BR BR4308/73A patent/BR7304308D0/en not_active IP Right Cessation
- 1973-06-08 GB GB2743773A patent/GB1390336A/en not_active Expired
- 1973-06-08 DE DE2329486A patent/DE2329486C2/en not_active Expired
- 1973-06-08 SU SU731931001A patent/SU588926A3/en active
-
1975
- 1975-08-20 SU SU752167200A patent/SU1360574A3/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0001688A1 (en) * | 1977-10-03 | 1979-05-02 | Merck & Co. Inc. | Derivatives of C-076 compounds and their preparation |
EP0001689A1 (en) * | 1977-10-03 | 1979-05-02 | Merck & Co. Inc. | Selective hydrogenation products of C-076 compounds, derivatives thereof, their preparation and compositions for the treatment of parasitic infections containing the compounds |
DK152049B (en) * | 1977-10-03 | 1988-01-25 | Merck & Co Inc | ANALOGY PROCEDURE FOR PREPARING MONOACYL DERIVATIVES OF C-076 MACROLIDES |
DK152128B (en) * | 1977-10-03 | 1988-02-01 | Merck & Co Inc | PROCEDURE FOR SELECTIVE HYDROGENATION OF C-076 MACROLIDES |
DK152129B (en) * | 1977-12-19 | 1988-02-01 | Merck & Co Inc | METHOD OF ANALOGUE FOR THE PREPARATION OF 13-DEOXYDER DERIVATIVES OF C-076 AGLYCON COMPOUNDS AND C-076 AGLYCON COMPOUNDS FOR USE AS THE starting material THEREOF |
DE3031756A1 (en) * | 1979-08-23 | 1981-03-12 | Sankyo Co | CONNECTION B-41D, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MEANS CONTAINING THIS CONNECTION |
US5556868A (en) * | 1992-03-07 | 1996-09-17 | Pfizer Inc | Antiparasitic avermectin and milbemycin derivatives |
WO2022238575A1 (en) | 2021-05-14 | 2022-11-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2023203038A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU588926A3 (en) | 1978-01-15 |
GB1390336A (en) | 1975-04-09 |
FR2187778B1 (en) | 1976-06-11 |
IL42401A (en) | 1976-02-29 |
AU5663173A (en) | 1974-12-12 |
JPS4914624A (en) | 1974-02-08 |
SU1360574A3 (en) | 1987-12-15 |
CH585789A5 (en) | 1977-03-15 |
IT986430B (en) | 1975-01-30 |
FR2187778A1 (en) | 1974-01-18 |
BR7304308D0 (en) | 1974-08-29 |
CH585514A5 (en) | 1977-03-15 |
ES415591A1 (en) | 1976-07-01 |
IL42401A0 (en) | 1973-07-30 |
ZA733857B (en) | 1975-04-30 |
DE2329486C2 (en) | 1984-01-12 |
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