DE2327646A1

DE2327646A1 - Purifying naphthalene 2,6-dicarboxylic acid - by pptn. of di-alkali salts, for prodn. of polyesters

Info

Publication number: DE2327646A1
Application number: DE19732327646
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Yamamoto; Gentaro Yamashita
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1973-05-30
Filing date: 1973-05-30
Publication date: 1974-12-19
Also published as: NL160546B; NL160546C; NL7307578A; DE2327646B2

Abstract

Crude naphthalene, 2,6-dicarboxylic acid (I) is purified by (a) prepg. an aq. soln of a dialkali salt of crude (I). (b) pptng. 40-97 (50-95) moles % of the dialkali salt in the form of a monoalkali salt of I, at pH is not 6.3 (is not 6.8) and sepg. the ppte., and (c) converting the ppte into (I). (I) is prepd by oxidn of 2,6-dialkylnaphthalenes. Isomers and Br derivs of (I), aldehyde and/or coloured inpurities are removed. The (I) is suitable for prodn of high-melting polyethylene 2,6-naphthalate.

Description

Verfahren zur Reinigung von 2g6-Naphthalindicarbonsäure Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von 2,6-Naphthalindicarbonsäuren, die durch Oxydation von 2, 6-Dialkylnaphthalinen erhalten werden. Method for Purification of 2g6-Naphthalenedicarboxylic Acid The invention relates to a process for the purification of 2,6-naphthalenedicarboxylic acids by Oxidation of 2, 6-dialkylnaphthalenes are obtained.

Polyäthylennaphthalat, das durch Umsetzung einer 2,6-Naphthalindicarbonsäure mit Äthylenglykol erhalten wird, ist aufgrund seiner ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften ein sehr geeignetes Material zur Herstellung von Fasern, Filmen oder plastischen Materialien. Übliche Techniken zur Herstellung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure, die ein nützliches Material für Polyäthylen-2,6-naphthalat darstellt, umfassen eine Methode, bei der 2,6-Dialkylnaphthaline wie 2,6-Dimethylnaphthalin in Anwesenheit eines Oxydationskatalysators, der ein Schwermetall und Brom enthält, oxydiert werden und eine Methode, bei der 2,6-Dialkylnaphthaline mit N02 in einem gegen N02 inerten Lösungsmittel und-in Anwesenheit von Se oder SeO2 oxydiert werden.Polyethylene naphthalate, which is produced by reacting a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid obtained with ethylene glycol is due to its excellent physical properties and chemical properties a very suitable material for the production of fibers, Films or plastic materials. Common techniques for the production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, which is a useful material for polyethylene-2,6-naphthalate include one Method in which 2,6-dialkylnaphthalenes such as 2,6-dimethylnaphthalene are present an oxidation catalyst containing a heavy metal and bromine, can be oxidized and a method in which 2,6-dialkylnaphthalenes are inert with NO2 in one against NO2 Solvent and oxidized in the presence of Se or SeO2.

In der vorliegenden Beschreibung werden die 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Polyäthylen-2,6-naphthalat, 2,6-Naphthalindicarbonsäure-dialkalisalz und 2,6-Naphthalindicarbonsäuremonoalkalisalz manchmal abgekürzt durch- 2,6-NA, 2,6-PEN, M2-NA bzw. M-NA.In the present description, the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, Polyethylene-2,6-naphthalate, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dialkali salt and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid monoalkali salt sometimes abbreviated to 2,6-NA, 2,6-PEN, M2-NA or M-NA.

Die rohe 2,6-Naphthalindicarbonsäure (rohe 2,6-NA) enthält verschiedene Verunreinigungen wie andere Naphthalincarbonsäuren als die 2,6-Säure, die den Isomeren, die sich vom 2,6-Dialkylnaphthalin unterscheiden, zuzuschreiben sind, die in dem Ausgangs-2,6-Dialkylnaphthalin enthalten sind und die bromsubstituierten Derivate der Naphthalindicarbonsäuren, die von dem Brom oder den Bromverbindungen, die als Promotor für die Oxydationsreaktion verwendet werden, stammen, wie 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,7-, 1,2-, 1,3- und 1,4-Naphthalindicarbonsäuren und die bromsubstituierten Derivate der Naphthalindicarbonsäuren und 2,6-NA. In der vorliegenden Beschreibung werden diese Verunreinigungen im allgemeinen als 2,6-NA-Isomere und Bromderivate bezeichnet.The crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (crude 2,6-NA) contains several Impurities such as naphthalenecarboxylic acids other than 2,6-acid, which are the isomers, which differ from 2,6-dialkylnaphthalene are attributable to those in the Starting 2,6-dialkylnaphthalene are included and the bromine-substituted derivatives of the naphthalenedicarboxylic acids derived from the bromine or the bromine compounds known as Promoter used for the oxidation reaction are derived from 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,7-, 1,2-, 1,3- and 1,4-naphthalenedicarboxylic acids and the bromine-substituted ones Derivatives of naphthalenedicarboxylic acids and 2,6-NA. In the present description these impurities are generally referred to as 2,6-NA isomers and bromine derivatives designated.

Die Verunreinigungen der rohen 2,6-Naphthalindicarbonsäuren, die durch Oxydationsreaktion von 2,6-Dialkylnaphthalinen erhalten werden, schliessen auch verschiedene Aldehyde wie Oxydationszwischenprodukte der Ausgangs-2,6-Dialkylnaphthaline ein, wobei 6-Carboxy-2-naphthaldehyd ein Hauptbestandteil ist.The impurities of the crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acids caused by Oxidation reaction of 2,6-dialkylnaphthalenes are also obtained various aldehydes such as oxidation intermediates of the starting 2,6-dialkylnaphthalenes with 6-carboxy-2-naphthaldehyde being a main component.

Darüberhinaus enthält die rohe 2,6-NA färbende Substanzen, deren Strukturen nicht zu identifizieren sind, sowie die verwendeten Oxydationskatalysatoren wie Verbindungen von Schwermetallen wie Kobalt oder Mangan.In addition, the raw 2,6-NA contains coloring substances, their structures cannot be identified, as well as the oxidation catalysts used such as Compounds of heavy metals such as cobalt or manganese.

Dementsprechend ist es bei der Verwendung -von 2,6-NA zur Herstellung von 2,6-PEN notwendig, daraus die vorstehenden Yerunreinigungenwie 1. 2,6-NA-Isomere und ihre Bromderivate, 2. Aldehyde, 3. färbende Bestandteile und 4. Schwermetallkomponenten zu entfernen. Falls 2,6-NA die Isomeren von 2,6-NA enthält und deren Bromderivate in 2,6-NA enthalten sind, so wird der Erweichungspunkt von 2,6-PEN herabgesetzt, was einen schwerwiegenden Nachteil von 2,6-PEN darstellt, welches durch seinen Schmelzpunkt charakterisiert ist, der höher liegt als der des Polyäthylenterephthalats. Darüberhinaus wird 2,6-PEN durch die Aldehyde und farbgebenden Substanzen verfärbt. Gelangen Schwermetallverbindungen 4. in 2,6-NA -so wird die Polymerisation schwierig zu steuern und die Qualität des erhaltenen 2,6-PEN wird vermindert.Correspondingly, when using-2,6-NA for production of 2,6-PEN necessary, from this the above impurities such as 1. 2,6-NA isomers and their bromine derivatives, 2. aldehydes, 3. coloring components and 4. heavy metal components to remove. If 2,6-NA contains the isomers of 2,6-NA and their bromine derivatives are contained in 2,6-NA, the softening point of 2,6-PEN is reduced, which is a serious disadvantage of 2,6-PEN due to its melting point is characterized, which is higher than that of polyethylene terephthalate. Furthermore 2,6-PEN is discolored by the aldehydes and coloring substances. Get heavy metal compounds 4. In 2,6-NA -so the polymerization becomes difficult to control and the quality of the 2,6-PEN obtained is reduced.

Dementsprechend stellt einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Schaffung einer Methode zur Abtrennung und Entfernung von 2,6-NA-Isomeren und deren Bromderivaten von roher 2,6-NA dar, die durch Oxydation Von 2,6-Dialkylnaphthalinen erhalten wurde.Accordingly, it is an object of the present invention the creation of a method for the separation and removal of 2,6-NA isomers and their bromine derivatives of crude 2,6-NA, which are obtained by oxidation of 2,6-dialkylnaphthalenes was obtained.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Schaffung eines Verfahrens zur Abtrennung und Entfernung von Aldehyden und/oder färbenden Substanzen, die als Verunreinigungen in der rohen 2,6-NA enthalten sind.Another object of the invention is to provide a Process for the separation and removal of aldehydes and / or coloring substances, which are contained as impurities in the raw 2,6-NA.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Reinigung von roher 2,6-NA zu reiner 2,6-NA, die zur Verwendung zur Herstellung von 2,6-PEN mit einem hohen Schmelzpunkt und frei von Färbungen geeignet ist, durch Abtrennung und Entfernung der Schwermetallverbindungen zusätzlich zu den vorstehenden Verunreinigungen.Another object of the invention is to provide a method for the purification of raw 2,6-NA to pure 2,6-NA, which are used for manufacturing of 2,6-PEN with a high melting point and free from staining is suitable by Separation and removal of the heavy metal compounds in addition to the above Impurities.

Weitere Gegenstände der Erfindung mit ihren sich daraus ergebenden Vorteilen sind aus dem folgenden ersichtlich.Further objects of the invention with their resulting therefrom Advantages can be seen from the following.

Gemäss der vorliegenden Erfindung werden die vorliegenden Gegenstände und Vorteile, insbesondere die Zersetzung und Entfernung der 2,6-NA-Isomeren und ihrer Bromderivate, die als Verunreinigungen in der rohen 2,6-NA enthalten sind, durch ein Verfahren zur Reinigung von roher 2,6-Naphthalindicarbonsäure, die durch Oxydation eines 2,6-Dialkylnaphthalins erhalten wurde, erzielt, welches darin besteht, a) eine wässrige Lösung eines Dialkalisalzes der rohen 2,6-Naphthalindicarbonsäure herzustellen (im folgenden als Stufe A bezeichnet), b) 40 bis 97 Mol% des Dialkali-2,6-naphthalindicarboxylats, das in dieser wässrigen Lösung gelöst ist, im wesentlichen als Monoalkalisalz der 2,6-Naphthalindicarbonsäure, auszufällen, wobei der pH-Wert dieser wässrigen Lösung bei einem Wert nicht unter 6,3 gehalten wird und den Nie derschlag abzutrennen (im folgenden als Stufe B bezeichnet) und c) den abgetrennten Niederschlag in eine 2,6-Naphthalindicarbonsäure umzuwandeln (im folgenden als Stufe C bezeichnet).According to the present invention, the present objects and benefits, particularly the decomposition and removal of the 2,6-NA isomers and their bromine derivatives, which are contained as impurities in the crude 2,6-NA, by a process for the purification of crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid produced by Oxidation of a 2,6-dialkylnaphthalene was obtained, which consists in a) an aqueous solution of a dialkali salt of crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to produce (hereinafter referred to as stage A), b) 40 to 97 mol% of the dialkali-2,6-naphthalenedicarboxylate, which is dissolved in this aqueous solution, essentially as the monoalkali salt 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, to be precipitated, the pH of this aqueous solution if the value is not kept below 6.3 and the deposit is to be separated (in hereinafter referred to as stage B) and c) the separated precipitate in a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to convert (hereinafter referred to as level C).

Durch dieses Verfahren wird es auch möglich, einen Teil oder einen beträchtlichen Anteil der färbenden Substanzen, die in der rohen 2,6-NA enthalten sind, zu entfernen.This procedure also makes it possible to produce a part or a considerable proportion of the coloring substances contained in the raw 2,6-NA are to be removed.

Wird die Stufe A durch Behandlung einer wässrigen Lösung eines Dialkali-2,6-naphthalindicarboxylats (rohes M2-NA) mit einem festen Absorbens durchgeführt, worauf sie der vorstehenden Reinigungsmethode unterzogen wird, so ist es nicht nur möglich, fast die gesamten färbenden Substanzen zusätzlich zu den 2,6-NA-Isomeren und deren Bromderivaten zu entfernen, sondern auch einen beträchtlichen Teil der Aldehyde zu entfernen.If step A is obtained by treating an aqueous solution of a dialkali 2,6-naphthalenedicarboxylate (crude M2-NA) carried out with a solid absorbent, whereupon the above Cleaning method, so it is not only possible nearly all of the coloring substances in addition to the 2,6-NA isomers and their bromine derivatives to remove, but also to remove a considerable part of the aldehydes.

Da darüberhinaus die Schwermetallverbindungen, die in der rohen 2,6-NA enthalten sind, in ihre in Wasser unlöslichen Hydroxide und/oder Carbonate umgewandelt werden können, können sie leicht in der Stufe A durch einen Vorgang wie Filtration oder Abscheidung durch Zentrifugieren abgetrennt und entfernt werden.In addition, the heavy metal compounds contained in the crude 2,6-NA are converted into their water-insoluble hydroxides and / or carbonates They can be easily put in the A stage by a process such as filtration or separation by centrifugation and removed.

Das Folgende dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following is provided to further explain the invention.

Ausgangsmaterial: Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendete rohe 2,6-Naphthalindicarbonsäure kann jegliche 2,6-Naphthalindicarbonsäure sein, die durch Oxydation von 2,6-Dialkylnaphthalinen wie 2,6-Dimethylnaphthalin, 2,6-Dipropylnaphthalin, 2-Methyl-6-äthylnaphthalin oder 2-Methyl-6-propylnaphthalin erhalten werden. Verfahren zur Oxydation von 2,6-Dialkylnaphthalinen schliessen eine Methode (beschrieben in derUS-Patentschrift 2,833,816) ein, nach der sie in Anwesenheit eines Oxydationskatalysators oxydiert werden; der Schwermetalle und Brom enthält, eine Methode (beschrieben in der britischen Patentschrift 956 382), nach der sie mit NO2 in einem gegen NO2, inerten Lösungsmittel und in Anwesenheit von Se oder SeO2 oxydiert werden, eine Methode (beschrieben in der US-Patentschrift 3,193,577), nach der sie mit SO2 in Anwesenheit von Brom, Jod oder deren Verbindungen oxydiert werden, oder eine Methode, nach der sie mit einer wässrigen Lösung von Bichromatsalzen oxydiert werden.Starting material: The one used in the method according to the invention crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be any 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, those by oxidation of 2,6-dialkylnaphthalenes such as 2,6-dimethylnaphthalene, 2,6-dipropylnaphthalene, 2-methyl-6-ethylnaphthalene or 2-methyl-6-propylnaphthalene can be obtained. procedure A method for the oxidation of 2,6-dialkylnaphthalenes (described in US Pat. No. 2,833,816), according to which it is carried out in the presence of an oxidation catalyst be oxidized; containing heavy metals and bromine, a method (described in the British patent specification 956 382), according to which they use NO2 in an anti-NO2, inert solvents and oxidized in the presence of Se or SeO2, a Method (described in US Pat. No. 3,193,577), according to which it was treated with SO2 in The presence of bromine, iodine or their compounds are oxidized, or a method after which they are oxidized with an aqueous solution of bichromate salts.

Das erfindungsgemässe Reinigungsverfahren kann mit guten Ergebnissen speziell auf rohe 2,6-NA angewendet werden, die durch Oxydation von 2,6-Dimethylnaphthalin mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in einem Essigsäurelösungsmittel in Anwesenheit einer Schwermetallverbindung wie von Kobalt oder Mangan und von Brom oder einer Bromverbindung erhalten wurde, wie es in der vorstehend genannten US-Patentschrift 2,833,816 von den Erfindern der vorliegenden Erfindung empfohlen wurde.The cleaning method according to the invention can produce good results specifically applied to crude 2,6-NA obtained by oxidation of 2,6-dimethylnaphthalene with a gas containing molecular oxygen in an acetic acid solvent in the presence of a heavy metal compound such as cobalt or manganese and bromine or a bromine compound as described in the aforementioned U.S. Patent 2,833,816 was recommended by the inventors of the present invention.

Stufe A: Zuerst wird eine wässrige Lösung eines Dialkalisalzes der rohen 2,6-NA hergestellt. Dies kann dadurch erzielt werden, dass die rohe 2,6-NA, die durch Oxydation von 2,6-Dialkylnaphthalin erhalten wurde, in einer wässrigen Alkalilösung gelöst wird, um eine wässrige Lösung der rohen M2-NA zu erhalten. Die wässrige Alkalilösung kann beispielsweise eine wässrige Lösung von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Kaliumsulfit, Natriumsulfit,' Kaliumbisulfit oder Natriumbisulfit sein. Insbesondere bevorzugt werden Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und Natriumhydrogencarbonat. Ebenfalls verwendet werden können wässriger Ammoniak oder wässrige Lösungen von wasserlöslichen organischen Aminen wie Monomethylamin, Monoäthylamin, Äthylendiamin oder Hexamethylendiamin.Step A: First, an aqueous solution of a dialkali salt is used raw 2,6-NA made. This can be achieved by using the raw 2,6-NA, obtained by the oxidation of 2,6-dialkylnaphthalene in an aqueous one Alkali solution is dissolved to obtain an aqueous solution of the crude M2-NA. the aqueous alkali solution can, for example, an aqueous solution of sodium hydroxide, Potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, Potassium sulphite, sodium sulphite, potassium bisulphite or sodium bisulphite. In particular sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate are preferred and sodium hydrogen carbonate. Aqueous ammonia can also be used or aqueous solutions of water-soluble organic amines such as monomethylamine, Monoethylamine, ethylenediamine or hexamethylenediamine.

Die Menge dieser alkalischen Substanzen kann zumindest äquivalent der der 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Aldehydsäure sein. Wenn die Menge der Aldehydsäure gross ist, so wird bevorzugt ein Überschuss an Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet.The amount of these alkaline substances can be at least equivalent that of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and aldehydic acid. When the amount of aldehydic acid is large, an excess of sodium hydroxide or potassium hydroxide is preferred used.

Stufe B: Die Stufe B besteht darin, 40 bis 97 Mol% eines Dialkalisalzes von 2,6-Naphthalindicarbonsäure gelöst in der wässrigen Lösung im wesentlichen als Monoalkalisalz (M-NAr der 2,6-Naphthalindicarbonsäure auszufällen, wobei der pH-Wert der wässrigen Lösung bei einem Wert nicht unter 6,3 gehalten wird,und den Niederschlag abzutrennen.Stage B: Stage B consists of 40 to 97 mol% of a dialkali salt of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dissolved in the aqueous solution essentially as Monoalkali salt (M-NAr of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, the pH value the aqueous solution is kept at a value not below 6.3, and the precipitate to separate.

Wird ein Niederschlag aus einer wässrigen Lösung von M2-'NA ausgefällt, der im wesentlichen aus M-NA besteht, so ist es bei der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, den pH-Wert der wässrigen Lösung des rohen M2-NA bei einem Wert nicht unter 6,8, insbesondere nicht unter 7,0 zu halten. Darüberhinaus ist es sehr vorteilhaft, 50 bis 95 Mol0/a M2-NA gelöst in der wässrigen Lösung auszufällen, wobei man ihren pH bei einem derartigen Wert hält.If a precipitate is precipitated from an aqueous solution of M2-'NA, which consists essentially of M-NA, it is advantageous in the present invention, the pH value of the aqueous solution of the crude M2-NA at a value not below 6.8, especially not to keep below 7.0. In addition, it is very beneficial to 50 to 95 Mol0 / a M2-NA dissolved in the aqueous solution to precipitate, whereby their keeps pH at such a value.

Die Ausfällung von M-NA kann erfolgen aus einer wässrigen Lösung von Mineralsäuren wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure, organischen Säuren, die in Wasser löslich sind und einen pKa von weniger als 5,4 aufweisen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Chlorameisensäure; Verbindungen, die durch Kontakt mit Wasser in saure Substanzen umwandelbar sind, wie Essigsäureanhydrid; und Verbindungen wie Kohlendioxidgas oder Schwefligesäure-Gas (bzw.M-NA can be precipitated from an aqueous solution of Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, organic Acids that are soluble in water and have a pKa of less than 5.4, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or chloroformic acid; Links, which can be converted into acidic substances by contact with water, such as acetic anhydride; and compounds such as carbon dioxide gas or sulfurous acid gas (resp.

Schwefeldioxid).Sulfur dioxide).

Wird eine Säure oder ein säurebildendes Mittel zu einer wässrigen Lösung des rohen M2-NA gefügt, um M-NA und/oder 2,6-NA auszufällen, so ist es möglich, den pH-Wert der wässrigen Lösung auf einen Wert unter 6,3 gemäss der vorliegenden Erfindung zu senken. Insbesondere zur Ausfällung von 2,6-NA ist es mög-1 ich, den pH-Wert der wässrigen Lösung auf beispielsweise 3 oder weniger einzustellen, um 2,6-NA auszufällen.If an acid or an acidifying agent becomes an aqueous one Solution of the raw M2-NA joined to precipitate M-NA and / or 2,6-NA, so it is possible to the pH of the aqueous solution to a value below 6.3 according to the present Lowering invention. In particular for the precipitation of 2,6-NA it is possible to use the adjust pH of the aqueous solution to, for example, 3 or less to 2,6-NA to be precipitated.

Wird 2,6-NA direkt aus einer wässrigen Lösung von rohem M2-NA ausgefällt, so werden gleichermassen die Isomeren von 2,6-NA und deren Bromderivate und die färbenden Substanzen ausgefällt.If 2,6-NA is precipitated directly from an aqueous solution of crude M2-NA, so are the isomers of 2,6-NA and their bromine derivatives and the coloring substances precipitated.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bei der Ausfällung von M-NA durch Zusatz der Säure oder des säurebildenden Mittels zu der wässrigen Lösung unter Aufrechterhaltung von deren pH-Wert bei einem Wert von nicht weniger als 6,3, vorzugsweise nicht weniger als 6,8, ein grosser Teil der oder im wesentlichen die gesamten 2,6-NA-Isomeren und Bromderivate in der wässrigen Lösung gelöst zurückbleiben und ein Niederschlag abgetrennt werden kann, der im wesentlichen aus M-NA besteht. In diesem Sinne ist es besonders bevorzugt, M-NA unter Aufrechterhaltung des pH-Werts der wässrigen Lösung auf einem Wert von nicht unter 7 auszufällen.Selbst im Falle der Ausfällung von M-NA unter solchen pH-Bedingungen kommen die 2,6-NA-Isomerm und Bromverbindungen als Verunreinigungen in die Ausfällung, wenn im wesentlichen das gesamte M2-NA, das in der wässrigen Lösung gelöst ist, ausgefällt wird. Werden jedoch 40 - 97 Mol%, vorzugsweise 50 - 95 Mol des in der wässrigen Lösung gelösten M2-NA als M-NA ausgefällt, wobei der pH-Wert unter den vorstehenden Bedingungen gehalten wird, so können die 2,6-NA-Isomeren und Bromderivate, die als Verunreinigungen in der rohen 2,6-NA enthalten sind, gut abgetrennt werden und darüberhinaus können ein beträchtlicher Teil der färbenden Substanzen, die in'der rohen 2,6-NA enthalten sind, in der wässrigen Lösung gelöst zurückgehalten werden und M-NA kann abgetrennt werden. So kann ein beträchtlicher Teil dieser färbenden Substanzen abgetrennt und entfernt werden.Surprisingly, it has now been found that in the precipitation of M-NA by adding the acid or the acidifying agent to the aqueous solution while maintaining their pH at a value not less than 6.3, preferably not less than 6.8, a large part or substantially the all 2,6-NA isomers and bromine derivatives remain dissolved in the aqueous solution and a precipitate can be separated which consists essentially of M-NA. In this sense, it is particularly preferred to use M-NA while maintaining the pH of the aqueous solution to a value not lower than 7. Even in the event the precipitation of M-NA under such pH conditions result in the 2,6-NA isomers and Bromine compounds as impurities in the precipitate if essentially that all of the M2-NA dissolved in the aqueous solution is precipitated. Will however 40-97 mol%, preferably 50-95 mol of the M2-NA dissolved in the aqueous solution precipitated as M-NA, the pH being kept under the above conditions the 2,6-NA isomers and bromine derivatives, which are present as impurities in the crude 2,6-NA are contained, can be separated well and, moreover, can a considerable part of the coloring substances contained in the crude 2,6-NA are retained, dissolved in the aqueous solution, and M-NA can be separated will. In this way, a considerable part of these coloring substances can be separated and removed.

Die minimale Konzentration von M2-NA in der wässrigen Lösung, bei der ein Niederschlag unter den vorstehenden Bedingungen ausgefällt werden kann, der im wesentlichen aus M-NA besteht, hängt von der Art des Alkali ab, das das Dialkalisalz bildet, und von der Temperatur und dem Druck zur Ausfällung von M-NA.The minimum concentration of M2-NA in the aqueous solution, at which a precipitate can be deposited under the above conditions, which consists essentially of M-NA depends on the type of alkali that the dialkali salt is forms, and the temperature and pressure to the precipitation of M-NA.

Im folgenden wird dies durch ein Beispiel veranschaulicht.This is illustrated by an example below.

Die vorstehende Ausfällung wird beispielsweise bei 300C und bei Atmosphärendruck durchgeführt: Im Falle von Kaliumsalzen: Nicht weniger als 3 Gew%O und mehr der Sättigungslöslichkeit, was die Konzentration von Dikalium-2,6-naphthalindicarbonsäure betrifft.The above precipitation occurs, for example, at 30 ° C. and at atmospheric pressure carried out: In the case of potassium salts: Not less than 3% by weight of O and more of the Saturation solubility, which is the concentration of dipotassium-2,6-naphthalenedicarboxylic acid regards.

Im Falle von Natriumsalzen: Nicht weniger als 5 Gew% und mehr der Sättigungslöslichkeit bezüglich der Konzentration von Dinatrium-2,6-naphthalindicarboxylat.In the case of sodium salts: Not less than 5% by weight and more of the Saturation solubility with respect to the concentration of disodium 2,6-naphthalenedicarboxylate.

Im Falle von Ammoniumsalzen: Nicht weniger als 1 Ge4 und mehr der Sättigungslöslichkeit bezüglich der Konzentration von Diammonium-2,6-naphthalindicarboxylat.In the case of ammonium salts: Not less than 1 Ge4 and more of the Saturation solubility with respect to the concentration of diammonium 2,6-naphthalenedicarboxylate.

Im allgemeinen kann die vorstehende Ausfällung bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt der Lösung und einer Temperatur, bei der M-NA ausgefällt werden kann, durchgeführt werden. Gewöhnlich ist es bevorzugt, sie bei einer Temperatur von 5 bis 80 0C durchzuführen. Geeignete Bedingungen sollten unter Berücksichtigung der Alkaliart von M2-NA, seiner Konzentration und des bei der Ausfällung verwendeten Drucks innerhalb dieses Bereiches gewählt werden.In general, the above precipitation can take place at a temperature above the melting point of the solution and a temperature at which M-NA will precipitate can be done. Usually it is preferred to keep them at one temperature from 5 to 80 0C. Appropriate conditions should be taken into account the alkali type of M2-NA, its concentration and that used in the precipitation Pressure can be selected within this range.

Darüberhinaus sollte die Ausfällung von M-NA vorzugsweise unter Bedingungen durchgeführt werden, dass das ausgefällte M-NA nicht aufgrund einer Disproportionierung 2,6-NA bildet, bevor es aus der wässrigen Lösung abgetrennt ist. Im allgemeinen besteht die Neigung zu einer Disproportionierung des ausgefällten M-NA, wenn die Konzentration von M2-NA sehr gering ist. Dementsprechend ist es bevorzugt, den Ausfällungsvorgang von M-NA mit einer wässrigen Lösung durchzuführen, die M2-NA in einer Konzentration von mindestens 1 Gew%, vorzugsweise mindestens 2 GeÓ über der minimalen Konzentration, bei der M-NA ausgefällt werden kann, gelöst enthält.In addition, M-NA should preferably be precipitated under conditions be carried out that the precipitated M-NA is not due to a disproportionation 2,6-NA forms before it is separated from the aqueous solution. In general there is a tendency to disproportionate the precipitated M-NA if the Concentration of M2-NA is very low. Accordingly, it is preferable to carry out the precipitation process to be carried out by M-NA with an aqueous solution, the M2-NA in a concentration of at least 1 wt%, preferably at least 2 GeÓ above the minimal concentration at which M-NA can be precipitated in solution.

Wird aus einer wässrigen Lösung von M2-NA ein Niederschlag ausgefällt, der im wesentlichen aus M-NA besteht, so sollte die Abtrennung im Falle des Zusatzes einer Mineralsäure vorzugsweise bei atmosphärischem Druck durchgeführt werden. Wird jedoch ein säurebildendes Mittel wie Kohlendioxid zu einer wässrigen Lösung eines Dinatriumsalzes von 2,6-NA zugesetzt, so kann der Ausfällungsgrad von M-NA beispielsweise durch Durchführen des Ausfällungsarbeitsganges bei einem erhöhten Druck von nicht mehr als einigen Atmosphären oder bei relativ niedrigen Temperaturen oder sowohl bei erhöhten Drücken und niedrigen Temperaturen vergrössert werden. Die bevorzugte Temperatur für die Ausfällung unter Verwendung von Kohlendioxidgas liegt bei 0 bis 70°C.If a precipitate is deposited from an aqueous solution of M2-NA, which consists essentially of M-NA, the separation in the case of the addition should a mineral acid are preferably carried out at atmospheric pressure. Will however, an acid generating agent such as carbon dioxide to an aqueous solution of a Added to the disodium salt of 2,6-NA, the degree of precipitation of M-NA, for example by performing the precipitation operation at an elevated pressure of not more than a few atmospheres or at relatively low temperatures or both can be increased at elevated pressures and low temperatures. The preferred one Temperature for precipitation using carbon dioxide gas is from 0 to 70 ° C.

Der Niederschlag, der im wesentlichen aus M-NA besteht, wird anschliessend aus der wässrigen Lösung durch eine Fest-Flüssig-Abtrennungsmethode wie Filtration, zentrifugale Abtrennung oder zentrifugale Ausfällung abgetrennt und das gereinigte M-NA wird zuerst erhalten.The precipitate, which consists essentially of M-NA, is then from the aqueous solution by a solid-liquid separation method such as filtration, centrifugal separation or centrifugal precipitation separated and the purified M-NA is obtained first.

Die durch Abtrennung des ausgefällten M-NA erhaltene Mutterlauge enthält noch eine geringe Menge M2-NA. Diese kann einer Säureausfällung unter Umwandlung in 2,6-NA unterzogen werden, welches nach der Abtrennung als Ausgangsmaterial für die Stufe A verwendet werden kann. Werden darüberhinaus Kohlendioxid oder Schwefeldioxid zur Abtrennung von M-NA verwendet, so enthält die Mutterlauge nach der Abtrennung von M-NA ein Alkalibicarbonat oder ein Alkalibisulfit zusätzlich zu einer geringen Menge von nicht umgesetztem M2-NA-. Daher kann sie erneut zur Auflösung von roher 2,6-NA verwendet werden. Dabei kann eine wässrige Lösung des Alkalibicarbonats als solche zur Auflösung von roher 2,6-NA verwendet werden. Sie kann aber auch zu diesem Zweck nach Erwärmen zum Abtreiben des Kohlendioxidgases und Umwandlung hierdurch in ein Alkalicarbonat verwendet werden. Das dabei erzeugte Kohlendioxidgas oder das bei der Neutralisation von roher 2,6-Naphthalindicarbonsäure erzeugte Kohlendioxid kann wiedergewonnen werden und zum Ausfällungsschritt von M-NA rezyklisiert werden. Die gleiche Arbeitsweise kann im Falle von Schwefligesäure-Gas verwendet werden.Contains the mother liquor obtained by separating off the precipitated M-NA still a small amount of M2-NA. This can lead to acid precipitation with conversion in 2,6-NA, which after separation is used as a starting material for level A can be used. In addition, there are carbon dioxide or sulfur dioxide used to separate M-NA, the mother liquor contains after the separation from M-NA an alkali bicarbonate or an alkali bisulfite in addition to a minor one Amount of unreacted M2-NA-. Therefore, it can again be used to dissolve raw 2,6-NA can be used. An aqueous solution of the alkali metal bicarbonate can be used as such for Resolution of raw 2,6-NA can be used. she can but also for this purpose after heating to drive off the carbon dioxide gas and Conversion can thereby be used in an alkali carbonate. That generated Carbon dioxide gas or that in the neutralization of crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid generated carbon dioxide can be recovered and used for the precipitation step of M-NA can be recycled. The same procedure can be used in the case of sulphurous acid gas be used.

Stufe C: Das in Stufe B ausgefällte und abgetrennte M-NA wird anschliessend in 2,6-Naphthalindicarbonsäure (2,6-NA) umgewandelt.Stage C: The M-NA precipitated and separated in stage B is then converted to 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (2,6-NA).

Eine Umwandlung in 2,6-NA kann nach verschiedenen Methoden wie (C-1) Disproportionierung, (C-2) Säureausfällung oder (C-3) Erwärmen (wenn M-NA ein Ammoniumsalz ist) durchgeführt werden.A conversion to 2,6-NA can be achieved by various methods such as (C-1) Disproportionation, (C-2) acid precipitation, or (C-3) heating (when M-NA is an ammonium salt is) to be carried out.

Die Disproportionierungsreaktion (C-1) wird durch die e folgende Gleichung dargestellt: 2 (M-NA) -+ 2,6-NA + M2-NA Die Disproportionierungsreaktion kann durch Halten von M-NA bei Raumtemperatur oder vorzugsweise bei einer erhöhten Temperatur bei Anwesenheit von Wasser durchgeführt werden.The disproportionation reaction (C-1) is given by the following equation shown: 2 (M-NA) - + 2,6-NA + M2-NA The disproportionation reaction can by Maintaining M-NA at room temperature or preferably at an elevated temperature carried out in the presence of water.

Wird das M-NA-Salz mit Wasser zu seiner Disproportionierung in 2,6-NA und M2-NA kontaktiert, so wird vorzugsweise eine 10- bis 100fache (im Falle des Monokaliumsalzes) und 3- bis 50fache (im Falle des Mononatriumsalzes) Wassermenge bezogen auf das Gewicht verwendet. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise so hoch wie möglich. Wenn die Wassermenge relativ gross ist, beispielsweise mindestens das 20fache des Gewichts im Falle des Monokaliumsalzes und mindestens das 5fache des Gewichts im Falle des Mononatriumsalzes, so kann die Temperatur ausreichend bei der Siedetemperatur bei Atmosphärendruck liegen. Liegt die verwendete Wassermenge unter den vorstehenden Werten, so wird die Umsetzung vorzugsweise bei einer Temperatur von nicht weniger als 100°C bei erhöhtem Druck durchgeführt.Will the M-NA salt with water cause its disproportionation to 2,6-NA and M2-NA contacted, a 10- to 100-fold (in the case of the Monopotassium salt) and 3 to 50 times (in the case of the monosodium salt) water based on weight used. The reaction temperature is preferably so high as possible. If the amount of water is relative is large, for example at least 20 times the weight in the case of the monopotassium salt and at least 5 times the weight in the case of the monosodium salt, the temperature can be sufficient at the boiling point are at atmospheric pressure. Is the amount of water used below the above values, the reaction is preferably carried out at one temperature carried out at an elevated pressure of not less than 100 ° C.

Durch Disproportionierurg des Monoalkalisalzes unter diesen Bedingungen wird die 2,6-NA in Form eines Niederschlages ausgefällt. Sie wird von der M2-NA enthaltenden Mutterlauge abgetrennt und mit Wasser zur Entfernung des anhaftenden Alkalisalzes gewaschen, worauf getrocknet wird. Durch diesen Vorgang erhält man die gewünschte 2,6-NA von grosser Reinheit.By disproportionate the monoalkali salt under these conditions the 2,6-NA is precipitated in the form of a precipitate. It is run by the M2-NA containing mother liquor separated and washed with water to remove the adhering Alkali salt washed, followed by drying. Through this process one obtains the desired 2,6-NA of great purity.

Die Mutterlauge, aus der die 2,6-NA abgetrennt wurde, wird als solche oder nach dem Konzentrieren zur Stufe B zurückgeführt.The mother liquor from which the 2,6-NA was separated is used as such or returned to stage B after concentrating.

Die Umwandlung von M-NA in 2,6-NA kann durch saure Ausfällung von (C-2) durchgeführt werden. Eine derartige Ausfällung kann auch durch Suspendieren des ausgefällten M-NA in Wasser und Zusatz einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder einer organischen Säure wie Ameisensäure, Essigsäure oder Chloressigsäure durchgeführt werden.The conversion of M-NA to 2,6-NA can be achieved by acidic precipitation of (C-2) can be performed. Such a precipitation can also be achieved by suspending of the precipitated M-NA in water and the addition of an inorganic acid such as hydrochloric acid, Sulfuric acid, nitric acid or an organic acid such as formic acid, acetic acid or chloroacetic acid.

Falls M-NA ein Monoammoniumsalz von 2,6-NA darstellt, kann es durch Erwärmen auf eine erhöhte Temperatur, beispielsweise 200°C, in die 2,6-NA umgewandelt werden.If M-NA is a monoammonium salt of 2,6-NA, it can pass through Heating to an elevated temperature, for example 200 ° C, is converted into the 2,6-NA will.

Besonders vorteilhaft wird M-NA durch die Disproportionierungsmethode (C-1) in 2,6-NA umgewandelt.The disproportionation method makes M-NA particularly advantageous (C-1) converted to 2,6-NA.

Die vorstehend beschriebene Methode ermöglicht es, 2,6-NA aus M-NA in im wesentlichen 1000iger Ausbeute zu erhalten.The method described above makes it possible to extract 2,6-NA from M-NA to be obtained in a substantially 1000 yield.

Unterzieht man rohe 2,6-NA den vorstehenden Stufen A, B und C, so kann ein grösserer Teil der oder die gesamten 2,6-NA-Isomeren und ihre Bromderivate abgetrennt und entfernt werden und auch ein beträchtlicher Teil der färbenden Substanzen kann abgetrennt und entfernt werden.Subjecting crude 2,6-NA to Steps A, B and C above, so can be a larger part or all of the 2,6-NA isomers and their bromine derivatives separated and removed and also a considerable part of the coloring substances can be detached and removed.

Enthält jedoch die rohe 2,6-NA relativ grosse Mengen an färbenden Substanzen oder ist es erwünscht, eine gereinigte 2,6-NA von reinem weiss oder mit einer verminderten Färbung zu erhalten, so ist es vorteilhaft, das in Stufe A erhaltene M2-NA in wässriger Lösung mit einem festen Adsorbens nach der im folgenden beschriebenen Verfahrensweise zu behandeln, bevor man es den Stufen B und C unterzieht.However, the crude 2,6-NA contains relatively large amounts of coloring agents Substances or is it desired to have a purified 2,6-NA of pure white or with a reduced coloration, it is advantageous to use that obtained in step A. M2-NA in aqueous solution with a solid adsorbent according to that described below Procedure to be treated before subjecting it to stages B and C.

Behandlung mit festem Adsorbens: Falls gewünscht> wird eine wässrige Lösung des in Stufe A erhaltenen rohen M2-NA mit einem festen adsorbierenden Mittel behandelt. Beispiele für feste Adsorbentien sind Aktivkohle, aktives Aluminiumoxid, aktives Magnesiumoxid (bzw. Magnesia) oder Ionenaustauscherharze. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Aktivkohle. Die zu verwendende Menge von festem Adsorbens variiert je nach den in der rohen Ausgangs-2,6-NA enthaltenen Verunreinigungen, liegt jedoch gewöhnlich bei 0,1 bis 10 Gew%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gea4Oi bezogen auf 2,6-NA.Treatment with solid adsorbent: If required> an aqueous one Dissolve the crude M2-NA obtained in Step A with a solid adsorbent treated. Examples of solid adsorbents are activated carbon, active aluminum oxide, active magnesium oxide (or magnesia) or ion exchange resins. Particularly preferred is the use of activated carbon. The amount of solid adsorbent to use varies depending on the impurities contained in the raw starting 2,6-NA, however, is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5 Gea4Oi based to 2,6-NA.

Unterzieht man eine wässrige Lösung eines Dialkalisalzes der rohen 2,6-Naphthalindicarbonsäure einer Entfärbungsbehandlung unter Verwendung eines festen Adsorbens, so können die meisten färbenden Substanzen entfernt werden. Zusätzlich können auch der zur Oxydation verwendete Schwermetallkatalysator oder Verunreinigungen wie Aldehyde adsorbiert und entfernt werden.Subjecting an aqueous solution of a dialkali salt to the crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid of a discoloration treatment using a solid Adsorbent, so most staining substances can be removed. Additionally can also the heavy metal catalyst used for oxidation or contaminants such as aldehydes are adsorbed and removed.

Wird beispielsweise rohe 2,6-Naphthalindicarbonsäure, die Kobalt oder Mangan enthält, die im allgemeinen als Oxydationskatalysator verwendet werden, in einem Alkalihydroxid gelöst, so werden Kobalt oder Mangan zu geliertem Kobalthydroxid oder Manganhydroxid und schwimmen an der Oberfläche der Lösung. Dementsprechend können sie durch das feste Adsorbens völlig adsorbiert und entfernt werden.If, for example, crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, the cobalt or Contains manganese, which are generally used as an oxidation catalyst, in dissolved in an alkali hydroxide, cobalt or manganese become gelled cobalt hydroxide or manganese hydroxide and float on the surface of the solution. Accordingly they can be completely adsorbed and removed by the solid adsorbent.

Wird eine wässrige Lösung eines Ammoniumsalzes oder das Monomethylaminsalz von 2;6-NA mit Aktivkohle behandelt, so werden fast die gesamten Aldehyde an die Aktivkohle adsorbiert und entfernt.Becomes an aqueous solution of an ammonium salt or the monomethylamine salt of 2; 6-NA treated with activated charcoal, almost all of the aldehydes are transferred to the Activated carbon is adsorbed and removed.

Wird ein starkes Alkali wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid als Alkali verwendet (d.h. wenn der pH-Wert der wässrigen Lösung des Dialkalisalzes hoch ist), so wird der Adsorptionsgrad der Aldehyde vermindert. Falls dies der Fall ist, so ist es vorteilhaft, die Hitzebehandlung während des Arbeitsganges zur Entfernung der Aldehyde durchzuführen.Used as a strong alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide Alkali used (i.e. if the pH of the aqueous solution of the dialkali salt is high), the degree of adsorption of the aldehydes is reduced. If so it is advantageous to stop the heat treatment during the removal operation carry out the aldehydes.

Durch die vorstehende Behandlung mit einem festen Adsorbens können ein grösserer Teil der färbenden Substanzen und ein beträchtlicher Teil oder ein grösserer Teil der Aldehyde abgetrennt und aus dem aus gefällten, in Stufe B erhaltenen M-NA entfernt werden. Wird die vorstehende Behandlung mit dem festen Adsorbens nicht durchgeführt oder wird die im nachfolgenden beschriebene Behandlung zur Entfernung der Aldehyde zusammen mit dieser Behandlung durchgeführt, so ist es möglich, fast die gesamten Aldehyde, die in der rohen 2,6-NA enthalten sind, zu entfernen.The above treatment with a solid adsorbent allows a greater part of the coloring substances and a considerable part or one The greater part of the aldehydes is separated and obtained from the precipitated in stage B. M-NA must be removed. The above treatment with a solid adsorbent will not carried out or the removal treatment described below is carried out the aldehydes carried out along with this treatment, so it is almost possible remove all of the aldehydes contained in the crude 2,6-NA.

Arbeitsgang zur Entfernung von Aldehyd: Dieser Arbeitsgang kann beispielsweise durch Unterziehen einer wässrigen Lösung eines Dialkalisalzes der rohen 2,6-Naphthalindicarbonsäure 1. einer Hitzebehandlung, bei der die wässrige Lösung auf mindestens 6O0C in Anwesenheit von Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid erwärmt wird, 2. einer Oxydationsbehandlung unter Verwendung eines Oxydationsmitteis und 3. einer Reduktionsbehandlung unter Verwendung eines Reduktionsmittels durchgeführt werden. Die Hitzebehandlung (1.) besteht aus dem Erwärmen einer wässrigen Lösung von dem in Stufe A erhaltenen rohen M2-NA auf 600 - 35O0C, vorzugsweise 80 - 300°C, besonders 100 - 250°C, in Anwesenheit von Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid. Ist die Erwärmungstemperatur niedriger als 6O0C, so ist der Effekt zur Entfernung der Verunreinigungen wie färbenden Substanzen oder Aldehyden gering. Bei Temperaturen über 350°C tritt die Zersetzung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure auf. Die Dauer der Wärmebehandlung ist je nach der Behandlungstemperatur unterschiedlich. Vorzugsweise liegt siebei etwa 0,2 bis 10 Stunden, wenn die Temperatur 60 - 100°C beträgt, und bei etwa 0,1 bis 5 Stunden, wenn die Temperatur nicht unter 100C liegt.Aldehyde Removal Operation: This operation can, for example by subjecting to an aqueous solution of a dialkali salt of the crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 1. a heat treatment in which the aqueous solution is heated to at least 60 ° C. in the presence heated by potassium hydroxide or sodium hydroxide, 2. an oxidation treatment using an oxidizing agent and 3. a reduction treatment under Use of a reducing agent can be carried out. The heat treatment (1.) consists of heating an aqueous solution of the crude obtained in step A. M2-NA to 600-3500C, preferably 80-300 ° C, especially 100-250 ° C, in presence of potassium hydroxide or sodium hydroxide. Is the heating temperature lower than 60 ° C, the effect is to remove the impurities such as coloring matter or aldehydes low. At temperatures above 350 ° C, the decomposition of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid occurs on. The duration of the heat treatment differs depending on the treatment temperature. Preferably it is about 0.2 to 10 hours when the temperature is 60-100 ° C and about 0.1 to 5 hours if the temperature is not below 100C.

Vorzugsweise wird diese Wärmebehandlung gleichzeitig mit dem Auflösen der durch Oxydation erhaltenen rohen 2,6-NA in einer wässrigen Alkalilösung durchgeführt, sie kann jedoch auch nach der vorstehenden Behandlung mit einem festen Adsorbens erfolgen.This heat treatment is preferably carried out simultaneously with the dissolving the crude 2,6-NA obtained by oxidation is carried out in an aqueous alkali solution, however, it can also be used after the above treatment with a solid adsorbent take place.

Die Oxydationsbehandlung (2.) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Oxydationsmittels wie einem Alkalibichromat, Alkalipermanganat oder Alkaliperhalogenat durchgeführt. Die Oxydationsbehandlung wird bei 0 bis 3O00C unter Zusatz des Oxydationsmittels zu einer wässrigen Lösung des Dialkalisalzes durchgeführt. Ist das Oxydans ein Alkalipermanganat oder Alkaliperhalogenat, so wird die Oxydationsbehandlung vorzugsweise bei 0 bis 1000C durchgeführt. Ist es ein Alkalibichromat, so wird sie bevorzugt während 0,1 bis 3 Stunden bei 1000 bis 30O0C durchgeführt. Dabei kann der Druck so gewählt werden, dass er zur Erhaltung der wässrigen Lösung im flüssigen Zustande ausreicht.The oxidation treatment (2.) is preferably carried out using a Oxidizing agent such as an alkali dichromate, alkali permanganate or alkali perhalogenate carried out. The oxidation treatment is carried out at 0 to 3000C with the addition of the oxidizing agent carried out to an aqueous solution of the dialkali salt. Is the oxidant an alkali permanganate or alkali perhalate, the oxidation treatment becomes preferred at 0 to 1000C carried out. If it is an alkali dichromate, it is preferred during Performed for 0.1 to 3 hours at 1000 to 30O0C. The pressure can be chosen in this way that it is sufficient to maintain the aqueous solution in the liquid state.

Die Menge des Oxydationsmittels hängt von den in der rohen 2,6-NA enthaltenen Verunreinigungen ab, liegt jedoch gewöhnlich bei 0,1 bis 20 GewS/o bezogen auf die rohe 2,6-NA.The amount of oxidizer depends on that in the crude 2,6-NA contained impurities, but is usually 0.1 to 20 wt / o based on the raw 2,6-NA.

Die vorstehend beschriebene Oxydationsbehandlung kann auch entweder vor oder nach der Behandlung mit dem festen Adsorbens durchgeführt werden. Es ist jedoch vorteilhaft, sie vor der Behandlung mit dem festen Adsorbens durchzuführen, da das resultierende ausgefällte Chromoxid oder Mangandioxid durch Adsorption an ein festes Adsorbens entfernt werden kann.The above-described oxidation treatment can also be either before or after the treatment with the solid adsorbent. It is however, it is advantageous to do it before the treatment with the solid adsorbent, because the resulting precipitated chromium oxide or manganese dioxide due to adsorption a solid adsorbent can be removed.

Darüberhinaus wird die Reduktionsbehandlung (3.) durch Zusatz eines Reduktionsmittels wie Wasserstoffgas, Natriumdithionit, Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid zu einer wässrigen Lösung des rohen M2-NA durchgeführt. Diese Reduktionsmittel können allein oder im Gemisch verwendet werden.In addition, the reduction treatment (3.) by adding a Reducing agents such as hydrogen gas, sodium dithionite, lithium aluminum hydride or Sodium borohydride carried out to an aqueous solution of the crude M2-NA. These reducing agents can be used alone or in admixture.

Wenn das Reduktionsmittel zu einer wässrigen Lösung des Dialkalisalzes gefügt wird, ist es empfehlenswert, die Temperatur der wässrigen Lösung bei 0 bis 1000C zu halten. Insbesondere wenn das Reduktionsmittel Lithiumaluminiumhydrid ist, ist es bevorzugt,die Temperatur der wässrigen Lösung zwischen 10 und 40°C einzustellen. Wenn das Reduktionsmittel Bor-Natriumhydroxid (bzw. Natriumborhydrid) ist, ist es bevorzugt, die Temperatur der wässrigen Lösung auf 50 bis 100C zu halten. Diese Temperatureinstellung trägt zu einem raschen Fortschreiten der Reaktion bei.When the reducing agent is an aqueous solution of the dialkali salt is added, it is recommended to keep the temperature of the aqueous solution at 0 to To hold 1000C. In particular when the reducing agent is lithium aluminum hydride, it is preferable to set the temperature of the aqueous solution between 10 and 40 ° C. If the reducing agent is boron sodium hydroxide (or sodium borohydride), it is it is preferred to keep the temperature of the aqueous solution at 50 to 100C. These Adjusting the temperature contributes to the rapid progress of the reaction.

Die Menge des Reduktionsmittels hängt von den Mengen der Verunreinigungen, die in der rohen 2,6-Naphthalinbicarbonsäure enthalten sind, ab. Gewöhnlich liegt die Menge des Reduktionsmittels in geeigneter Weise bei OPI bis 10 Gew% bezogen auf die rohe 2, 6-Naphthallnbicarbonsäure.The amount of reducing agent depends on the amounts of impurities, those in the crude 2,6-naphthalenebicarboxylic acid are included. Usually, the amount of the reducing agent is suitably from OPI to 10% by weight based on the crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

Die Reddktionsbehandlung kann auch vor oder nach der.Behandlung mit einem festen Adsorbens erfolgen.The reduction treatment can also be carried out before or after the treatment with a solid adsorbent.

Gemäss der vorliegenden Erfindung kann eine gereinigtere 2,6-NA auch durch Konzentrieren oder Kristallisieren der wässrigen Lösung der rohen M2-NA erhalten werden.According to the present invention, a more purified 2,6-NA can also obtained by concentrating or crystallizing the aqueous solution of the crude M2-NA will.

Konzentrations- und Kristaliisationsbehandlung: Diese Behandlung kann durch Konzentrieren der wässrigen Lösung von rohem M2-NA, die in Stufe A erhalten wurde, zur.Ausfällung von 50 bis 95 Gew96 des in der wässrigen Lösung gelösten M2-NA durchgeführt werden. Dieser Vorgang ergibt ein gereinigteres M2-NA. Das resultierende M2-NA wird nochmals in Wasser gelöst und kann zu den Stufen B und C zurückgeführt werden.Concentration and Crystallization Treatment: This treatment can by concentrating the aqueous solution of crude M2-NA obtained in step A. was, zur.Ausfällung of 50 to 95 Gew96 Gew96 of the dissolved in the aqueous solution M2-NA be performed. This process results in a cleaner M2-NA. The resulting M2-NA is redissolved in water and can be returned to stages B and C. will.

Diese Behandlung kann entweder vor der Behandlung oder nach der Behandlung mit dem festen Adsorbens und/oder dem Arbeitsgang zur Aldehydentfernung durchgeführt werden.This treatment can either be before treatment or after treatment carried out with the solid adsorbent and / or the aldehyde removal operation will.

Die vorstehende Konzentrierungs- und Ausfällungsbehandlung wird vorzugsweise durch Erwärmen der wässrigen Lösung von roher M2-NA bei vermindertem Druck, atmosphärischem Druck oder bei einem erhöhten Druck bei 60 bis 150°C durchgeführt, um 50 bis 95 GewX des in der wässrigen Lösung gelösten M -NA aus-2 zufällen.The above concentration and precipitation treatment becomes preferable by heating the aqueous solution of crude M2-NA at reduced pressure, atmospheric Pressure or at an elevated pressure carried out at 60 to 150 ° C to 50 to 95 GewX of the M -NA dissolved in the aqueous solution is precipitated from-2.

Dieser Arbeitsgang macht es möglich, einen beträchtlichen Teil der in der rohen 2,6-NA enthaltenen Verunreinigungen abzutrennen und zu entfernen.This operation makes it possible to perform a considerable part of the separate and remove impurities contained in the raw 2,6-NA.

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung in der vorstehend beschriebenen Weise können ausgezeichnete Reinigungseffekte erzielt werden. Solche Wirkungen können nicht durch ledigliche Anwendung einer gleichartigen Reinigungsmethode für andere aromatische Dicarbonsäuren auf 2,6-Naphthalincarbonsäuren erzielt werden. Die erfindungsgemässen Massnahmen der vorliegenden Erfindung waren bisher nicht bekannt und das erfindungsgemässe-Verfahren stellt einen einzigartigen und wesentlichen Schritt in der Reinigung von 2,6-Naphthalindicarbonsäuren dar. Polyester., die durch Polykondensation der erhaltenen gereinigten 2,6-Naphthalindicarbonsäuren mit bei-, spielsweise Äthylenglykol erhalten werden, besitzen eine ausgezeichnete Farbe und sind geeignet zur Herstellung von gewerblichen Artikeln wie Fasern oder Filmen.In practicing the present invention in the above described manner, excellent cleaning effects can be achieved. Such Effects cannot be achieved simply by using a similar cleaning method for other aromatic dicarboxylic acids on 2,6-naphthalenecarboxylic acids. The inventive measures of the present invention were not previously known and the inventive method represents a unique and essential Step in the purification of 2,6-naphthalenedicarboxylic acids. Polyester Polycondensation of the purified 2,6-naphthalenedicarboxylic acids obtained with two, for example, ethylene glycol are obtained, have an excellent color and are suitable for the production of commercial articles such as fibers or films.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung; alle Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Bei der qualitativen Anaiyse von 2,6-NA wurden die Isomeren durch Flüssigkeitschromatographie (1); die Aldehyde durch Polarographie (2); die Elemente Kobalt und Mangan durch Atomabsorption (3); das Element Brom durch die Röntgenstrahlen-Fluoreszenzmethode (4); und die färbende Komponente durch Methylamin-OD (5) analysiert.The following examples serve to further illustrate the invention; all parts and percentages relate to weight. With the qualitative Analysis of 2,6-NA, the isomers were determined by liquid chromatography (1); the Aldehydes by polarography (2); the elements cobalt and manganese by atomic absorption (3); the element bromine by the X-ray fluorescence method (4); and the coloring component analyzed by methylamine OD (5).

(1) Unter Anwendung einer "high speed"-Flüssigchromatographievorrichtung (Modell 830, Du Pont) wurde die Messung in einer Lösung von 50 mg der Probe in 50 ml 0,1 n-Natriumhydroxid unter folgenden Bedingungen durchgeführt: Säule AAX (Du Pont) 2,1 mm9i.x 1 m, Säulendruck 14,1 kg/cm2 (200 psi), Temperatur 220C, Trägerlösung (0,02 m-NaNO3) und Puffer (0,05 m-H BO ).(1) Using "high speed" liquid chromatography equipment (Model 830, Du Pont) the measurement was carried out in a solution of 50 mg of the sample in 50 ml of 0.1 N sodium hydroxide carried out under the following conditions: Column AAX (Du Pont) 2.1 mm 9i.x 1 m, column pressure 14.1 kg / cm2 (200 psi), temperature 220C, carrier solution (0.02 m-NaNO3) and buffer (0.05 m-H BO).

33 (2) 2 g der Probe wurden in 8 g einer 25%eigen wässrigen Lösung von Methylamin gelöst und das Polarogramm der Lösung wurde gemessen. 33 (2) 2 g of the sample were in 8 g of a 25% own aqueous solution dissolved by methylamine and the polarogram of the solution was measured.

(3) 100 g der Probe wurden in konzentrierter Schwefelsäure nach der Veraschung gelöst und der Absorptionsgrad wurde bei einer Wellenlänge von 352,9 mM (Element Kobalt) und 279,7 mu (Element Mangan) gemessen.(3) 100 g of the sample were dissolved in concentrated sulfuric acid after Ashing was dissolved and the absorbance was at a wavelength of 352.9 mM (element cobalt) and 279.7 mu (element manganese) measured.

(4) 10 g der Probe wurden hergestellt und die Messung wurde unter folgenden Bedingungen vorgenommen: Spektrum Br KQ -Strahlung, Röntgenröhre, Wolfram 30 KV-30 mA.(4) 10 g of the sample was prepared and the measurement was taken under The following conditions were made: Spectrum Br KQ radiation, X-ray tube, tungsten 30 KV-30 mA.

(5) Eine Lösung von 1 g -der Probe in 10 g einer 25%igen wässrigen Lösung von Methylamin wurde verwendet und die optische Dichte wurde unter Verwendung von Licht der Wèllenlänge 500 m? und einer 1 cm Zelle gemessen.(5) A solution of 1 g of the sample in 10 g of a 25% strength aqueous solution Solution of methylamine was used and the optical density was determined using of light of Wèllen length 500 m? and a 1 cm cell.

Bezugsbeispiele 1 und 2 Herstellung von roher 2,6-Naphthalindicarbonsäure Ein Titan-Druckreaktor, ausgerüstet mit einem Rückflusskühl'er an seinem oberen Ende, der zu einem Auslassteil führte, einem Gasstromeinlass an seinem Boden, einem Materidlbeschickungseinlass und einem Auslass zur Entnahme des erhaltenen Produkts sowie mit einem Rührer wurde bei einer Reaktionstemperatur von 2000C und einem Reaktionsüberdruck von 20 kg/cm2 gehalten und 100 Teile/Stunde des Materials der folgenden Zusammensetzung wsurdenvon dem Beschickungseinlass eingebracht.Reference Examples 1 and 2 Preparation of crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid A titanium pressure reactor equipped with a reflux condenser on its top End that led to an outlet part, a gas flow inlet at its bottom, a Material loading inlet and an outlet for removing the received product as well as with a stirrer was at a reaction temperature of 2000C and a reaction overpressure of 20 kg / cm2 and 100 parts / hour of the material of the following composition w were introduced from the feed inlet.

Zusätzlich wurde Druckluft kontinuierlich von dem Gaseinlass mit einer Geschwindigkeit von 50 Teilen/Stunde eingespeist.In addition, compressed air was continuously drawn from the gas inlet with a Speed of 50 parts / hour fed.

Darüberhinaus wurde die Reaktionsmischung. kontinuierlich aus dem Reaktor entnommen, so dass die durchschnittliche Verweilzeit der Mischung etwa eine Stunde betrug.In addition, the reaction mixture. continuously from the Removed reactor so that the average residence time of the mixture is about one Hour.

Ausgangsmaterial: 2,6-Dimethylnaphthalin 10 Teile Reinheit 98,0% 1,5-Dimethylnaphthalin 0,4% 1,6-Dimethylnaphthalin 0,8% 1 ,7-Dimethylnaphthalin 0,3% Weitere Verbindungen 0,5% Eisessig 100 Teile Cobaltacetat-tetrahydrat 0,5 Teile Manganacetat-tetrahydrat 1,0 Teile Ammoniumbromid 1,0 Teile Das Reaktionsgemisch, das aus dem Reaktor entnommen wurde, wurde durch Filtration bei 70 0C abgetrennt und zweimal mit dem zehnfachen Gewicht des erhaltenen Niederschlags an Essigsäure, erwärmt auf 100°C gewaschen, worauf getrocknet wurde.Starting material: 2,6-dimethylnaphthalene, 10 parts purity 98.0% 1,5-dimethylnaphthalene 0.4% 1,6-dimethylnaphthalene 0.8% 1,7-dimethylnaphthalene 0.3% Other compounds 0.5% glacial acetic acid, 100 parts of cobalt acetate tetrahydrate, 0.5 part of manganese acetate tetrahydrate 1.0 part of ammonium bromide 1.0 part of the reaction mixture that was withdrawn from the reactor was separated by filtration at 70 ° C. and twice tenfold Weight of the resulting precipitate of acetic acid, warmed to 100 ° C, washed, after which it was dried.

Man erhielt rohe 2,6-Naphthalindicarbonsäure mit der in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzung.Crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid was obtained with the substance shown in Table 1 shown composition.

Der vorstehende Vorgang wurde wiederholt, wobei jedoch die Reaktionstemperatur 160°C betrug (Bezugsbeispiel 2). Die Zusammensetzung der erhaltenen rohen 2,6-Naphthalindicarbonsäure ist in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt.The above process was repeated, but using the reaction temperature Was 160 ° C (Reference Example 2). The composition of the obtained crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is shown in Table 1 below.

Tabelle 1 Bezugs- Bezugsbeispiel 1 beispiel 2 2, 6-Naphthalindicarbonsäure 98,1% 94,6% 1,5-Naphthalindicarbonsäure 0,4% 0,4% 1 ,6-Naphthalindicarbonsäure 0,5% 0,5 1 ,7-Naphthalindicarbonsäure 0,2% 0,2% 6-Carboxy-2-naphthoaldehyd 0,2% 3,4% Weitere Verbindungen 0,6% 0,9% Element Kobalt 200 ppm 400 ppm Element Mangan 500 ppm 600 ppm Element Brom 1000 ppm 1200 ppm Methylamin OD 0,64 1,4 Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 (Die Beispiele zeigen die Wirkung des pH-Wertes) Stufe 100 Teile rohe, im Bezugsbeispiel 1 erhaltene 2,-NA wurden in 800 Teilen einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid suspendiert und die Suspension wurde bei Atmosphärendruck auf eine Temperatur nahe dem Siedepunkt erwärmt, um einen grösseren Teil der rohen 2,6-NA zu lösen. Die erhaltene Lösung wurde heiss filtriert, um geringe Mengen an in Alkali unlöslichen-Substanzen zu entfernen. Das resultierende Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,6. Table 1 Reference Reference Example 1 Example 2 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid 98.1% 94.6% 1,5-naphthalenedicarboxylic acid 0.4% 0.4% 1,6-naphthalenedicarboxylic acid 0.5% 0.5 1,7-naphthalenedicarboxylic acid 0.2% 0.2% 6-carboxy-2-naphthoaldehyde 0.2% 3.4% Other compounds 0.6% 0.9% element cobalt 200 ppm 400 ppm element manganese 500 ppm 600 ppm element bromine 1000 ppm 1200 ppm methylamine OD 0.64 1.4 Examples 1 and 2 and comparative examples 1 and 2 (the examples show the effect of the pH value) Step 100 parts of crude 2, -NA obtained in Reference Example 1 were in 800 parts of a Suspended 5% aqueous solution of sodium hydroxide and the suspension was heated at atmospheric pressure to a temperature near the boiling point to a greater one Part of the raw 2,6-NA to solve. The solution obtained was filtered hot to low To remove amounts of substances insoluble in alkali. The resulting filtrate had a pH of 11.6.

Stufe B 100 Teile des in Stufe A erhaltenen Filtrats wurden bei 600C unter Rühren gehalten und 6 n-Chlorwasserstoffs;åure wurde allmählich in der in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführten Menge zugesetzt. Die Mischung wurde auf 200C gekühlt. Es wurde kontinuierlich weitere 30 Minuten gerührt-und die Ausfällung wurde durch Filtration abgetrennt.Stage B 100 parts of the filtrate obtained in Stage A were at 60.degree kept with stirring and 6N hydrogen chloride; acid was gradually added to the in the amount listed below in Table 2 was added. The mixture was on Chilled 200C. The mixture was stirred continuously for a further 30 minutes and the precipitation became separated by filtration.

Man erhielt den in Tabelle 2 aufgezeigten Niederschlag.The precipitate shown in Table 2 was obtained.

Stufe C 10 Teile (berechnet als Trockengewicht) des in Stufe B erhaltenen Niederschlags wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension wurde auf etwa 900C erwärmt. 10 Teile 6 n-Chlorwasserstoffsäure wurden zugesetzt und die Mischung, wurde 30 Minuten unter Rückfluss erwärmt und heiss filtriert.Stage C 10 parts (calculated as dry weight) of that obtained in Stage B. Precipitates were suspended in 200 parts of water and the suspension was up heated about 900C. 10 parts of 6N hydrochloric acid were added and the mixture, was heated under reflux for 30 minutes and filtered hot.

Der resultierende Kuchen wurde zweimal mit 200 Teilen heissem Wasser gewaschen und unter Bildung von gereinigter 2,6-NA mit der in Tabelle 2 gezeigten Zusammensetzung getrocknet. Tabelle 2 Bei Bei- Verbin- Verbin- spiel 1 spiel 2 dung 1 dung 2 (Stufe B) Menge an 6 n-HCl 9 Teile 9,5 12 20 Teile Teile Teile pH der durch Säure ausge- fällten-Aufschlämmung (60°C) 7,0 6,4 5,8 < 1 pH der durch Säure ausge- fällten Aufschlämmung (30°C) 7,4 6,7 6,1 g 1 Ausfällung (berechnet als Trockengewicht) 10,9 11,5 12,0 10,8 Teile Teile Teile Teile Na-Gehalt des Niederschlags 9,6% 9,3% 7,6% < 0,1%, Menge der ausgefällten 2,6- Naphthalindicarbonsäure 91 Mol% 95 Mol% > 99 > 99 Mol% Mol% (Stufe C) Gewonnene 2,6-Naphthalin- dicarbonsäure 9,0 9,0 9,2 9,9 Teile Teile Teile Teile (Qualität der gereinigten 2,6-NA) Gehalt an 1,5-Naphthalin- dicarbonsäure <0,1% <0,1% 0,3% 0,4% Gehalt an 1,6-Naphthalin- dicarbonsäure < 0,1% < 0,1% 0,4% 0,5% Gehalt an 1,7-Naphthalin- dicarbonsäure < 0,1% < 0,1% 0,2% 0,2% Gehalt an 6-Carboxy-2- naphthoaldehyd 0,07% 0,08% 0,11% 0,11% Gehalt an den Elementen Kobalt und Mangan 6-1 ppm C1 ppm 61 ppm 61 ppm Gehalt an Element Brom 10 ppm 40 ppm 280 ppm 400 ppm Methylamin OD 0,09 0,10 0,28 0,42 Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 3 (die Beispiele zeigen die Wirkung auf das Ausmass der Ausfällung unter Verwendung von CO ) (Stufe A) Stufe A des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei 560 Teile einer 10%gen wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid als Alkali verwendet wurden. Das resultierende Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,8.The resulting cake was washed twice with 200 parts of hot water and dried to give purified 2,6-NA having the composition shown in Table 2. Table 2 When- conn- conn- game 1 game 2 dung 1 dung 2 (Level B) Amount of 6 n-HCl 9 parts 9.5 12 20 Share parts parts pH of the acid precipitated slurry (60 ° C) 7.0 6.4 5.8 <1 pH of the acid precipitated slurry (30 ° C) 7.4 6.7 6.1 g 1 Precipitation (calculated as Dry weight) 10.9 11.5 12.0 10.8 Parts parts parts parts Na content of the precipitate 9.6% 9.3% 7.6% <0.1%, Amount of precipitated 2,6- Naphthalenedicarboxylic acid 91 mol% 95 mol%>99> 99 Mole% mole% (Level C) Recovered 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 9.0 9.0 9.2 9.9 Parts parts parts parts (Quality of the cleaned 2,6-NA) 1,5-naphthalene content dicarboxylic acid <0.1% <0.1% 0.3% 0.4% 1,6-naphthalene content dicarboxylic acid <0.1% <0.1% 0.4% 0.5% 1,7-naphthalene content dicarboxylic acid <0.1% <0.1% 0.2% 0.2% 6-carboxy-2- content naphthoaldehyde 0.07% 0.08% 0.11% 0.11% Content of the elements Cobalt and Manganese 6-1 ppm C1 ppm 61 ppm 61 ppm Content of the element bromine 10 ppm 40 ppm 280 ppm 400 ppm Methylamine OD 0.09 0.10 0.28 0.42 Example 3 and Comparative Example 3 (Examples show the effect on the amount of precipitation using CO) (Step A) Step A of Example 1 was repeated using 560 parts of a 10% aqueous solution of potassium hydroxide as the alkali. The resulting filtrate had a pH of 11.8.

(Stufe B) Ein Druckreaktor, ausgerüstet mit einem Gaseinlassrohr und einem Rührer, wurde mit 100 Teilen des in Stufe A erhaltenen Filtrats beschickt und unter Rühren wurde Kohlendioxidgas 3 Stunden bei 30°C mit einer Geschwindigkeit von 3 Teilen pro Stunde bei dem in der folgenden Tabelle 3 aufgezeigten Druck eingeleitet. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde durch ein Druckfilter filtriert und der erhaltene Kuchen wurde mit einer geringen Menge Wasser gewaschen, um ein Monokaliumsalz einer 2,6-Naphthalindicarbonsäure in Form eines Niederschlages wie in Tabelle 3 aufgezeigt zu ergeben.(Step B) A pressure reactor equipped with a gas inlet pipe and a stirrer, 100 parts of the filtrate obtained in step A was charged and with stirring, carbon dioxide gas was released at 30 ° C for 3 hours at one rate of 3 parts per hour at the pressure shown in Table 3 below. The resulting reaction mixture was filtered through a pressure filter and the obtained cake was washed with a small amount of water to obtain a monopotassium salt of a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in the form of a precipitate as in Table 3 shown to result.

(Stufe C) 10 Teile (berechnet als Trockengewicht) des Monokalium-2,6-naphthalindicarboxylats, das in Stufe B erhalten wurde, wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension wurde auf etwa 900C erwärmt. 10 Teile 6 n-Chlorwasserstoffsäure wurden zugesetzt und die Mischung wurde 30 Minuten unter Rückfluss erwärmt. Die Mischung wurde anschliessend heiss filtriert.(Step C) 10 parts (calculated as dry weight) of the monopotassium 2,6-naphthalenedicarboxylate, which was obtained in step B were suspended in 200 parts of water and the suspension was heated to about 900C. 10 parts of 6N hydrochloric acid were added and the mixture was refluxed for 30 minutes. The mixture was then filtered hot.

Der resultierende Kuchen wurde zweimal mit 200 Teilen heissem Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man gereinigte 2,6-NA erhielt.The resulting cake was washed twice with 200 parts of hot water washed and dried to obtain purified 2,6-NA.

Tabelle 3 Beispiel 3 Vergleichs- beispiel 3 (Stufe B) Reaktionsdruck 1 atm. 5 atm. pH am Ende der Reaktion 7,8 7,2 Menge des ausgefällten Mono- kaliumsalzes (berechnet als Trockengewicht) 16,1 Teile 17,2 Teile K-Gehalt des Niederschlazgs 15,0% 14,8% Ausmass der Ausfällung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure 92 Mol% 98,5 Mol% (Stufe C) Wiedergewonnene 2,6-Naph- thalindicarbonsäure 8,3 Teile 8,3 Teile (Qualität der gereinigten 2,6-NA) 1,5-NA-Gehalt <0,1% 0,3%, 1,6-NA-Gehalt <0,1% 0,3% 1,7-NA-Gehalt <0,1% 0,1% 6-Carboxy-2-naphthoaldehyd 0,08% 0,2% Gehalt an Kobalt und Mangan <1 ppm <1 ppm Bromgehalt 20 ppm 120 ppm Methylamin OD 0,09 -0,22 Beispiel 4 (dieses Beispiel zeigt den Entfärbungseffekt) (Stufe A) 100 Teile der rohen 2,6-NA, die im Bezugsbeispiel 1 erhalten wurde,wurden in 800 Teilen einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid durch Erwärmen gelöst und die Lösung wurde auf 200C gekühlt. Darüberhinaus wurden 6 Teile Aktivkohle mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 50% zugefügt und die Mischung wurde 30 Minuten gerührt und filtriert.Table 3 Example 3 comparative example 3 (Level B) Reaction pressure 1 atm. 5 atm. pH at the end of the reaction 7.8 7.2 Amount of precipitated mono- potassium salt (calculated as Dry weight) 16.1 parts 17.2 parts K content of the precipitate 15.0% 14.8% Extent of precipitation of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 92 mol% 98.5 mol% (Level C) Recovered 2,6 naphtha thalinedicarboxylic acid 8.3 parts 8.3 parts (Quality of the cleaned 2,6-NA) 1.5 NA content <0.1% 0.3%, 1.6 NA content <0.1% 0.3% 1.7 NA content <0.1% 0.1% 6-carboxy-2-naphthoaldehyde 0.08% 0.2% Cobalt and manganese content <1 ppm <1 ppm Bromine content 20 ppm 120 ppm Methylamine OD 0.09-0.22 Example 4 (this example shows the discoloration effect) (step A) 100 parts of the crude 2,6-NA obtained in Reference Example 1 was dissolved in 800 parts of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide by heating, and the solution was dissolved Chilled 200C. In addition, 6 parts of activated carbon having a moisture content of 50% was added, and the mixture was stirred for 30 minutes and filtered.

6 Teile Aktivkohle wurden erneut zu dem Filtrat zugesetzt und die Mischung wurde 30Minuten-gerührt, worauf filtriert wurde.6 parts of activated carbon were again added to the filtrate and the The mixture was stirred for 30 minutes and then filtered.

Das Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,6.The filtrate had a pH of 11.6.

(Stufe B) Es wurde der gleiche Arbeitsgang wie in Stufe B von Beispiel 1 wiederholt, wobei jedoch 100 Teile des in Stufe A erhaltenen Filtrats verwendet wurden. Man erhielt 10,9 Teile (als Trockengewicht) des Niederschlags.(Step B) The same operation was used as in Step B of Example 1 repeated, but using 100 parts of the filtrate obtained in step A became. 10.9 parts (as dry weight) of the precipitate were obtained.

(Stufe C) Die Stufe C von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 10 Teile (berechnet als Trockengewicht) des in Stufe B erhaltenen Niederschlags verwendet wurden. Man erhielt 9 Teile gereinigte 2,6-NA. Die gereinigte 2,6-NA wies folgende Eigenschaften auf: Qualität der gereinigten 2,6-JA= 1,5-NA-Gehalt <0,1% 1,6-NA-Gehalt 4 0,1% 1 7-NA-Gehalt 4 0,1% Gehalt an Kobalt und Mangan Z 20 ppm 6-Carboxy-2-naphthoaldehyd 4 1 ppm Gehalt an elementarem Brom 10 ppm Methylamin OD 0,020 Beispiel 5 (dieses Beispiel zeigt die Disproportionierung) Die Stufe B von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 100 Teile des in Stufe A von Beispiel 4 erhaltenen Filtrats verwendet wurden. Man erhielt 10,9 Teile (berechnet als Trockengewicht) einer Ausfällung.(Step C) Step C of Example 1 was repeated, except that 10 parts (calculated as dry weight) of the precipitate obtained in stage B. were used. 9 parts of purified 2,6-NA were obtained. The purified 2,6-NA pointed the following properties: Quality of the purified 2,6-JA = 1,5-NA content <0.1% 1,6-NA content 4 0.1% 1 7-NA content 4 0.1% content of cobalt and manganese Z 20 ppm 6-carboxy-2-naphthoaldehyde 4 1 ppm content of elemental bromine 10 ppm methylamine OD 0.020 example 5 (this example shows the disproportionation) Stage B of Example 1 was used repeated using 100 parts of the filtrate obtained in Step A of Example 4 became. 10.9 parts (calculated as dry weight) of a precipitate were obtained.

10 Teile (als Trockengewicht) der Ausfällung wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension wurde unter Rückfluss 30 Minuten bei Atmosphärendruck erwärmt, um die Disproportionierungsreaktion durchzuführen. Das Produkt wurde heiss filtriert. Der erhaltene Kuchen wurde zweimal mit 100 Teilen heissem Wasser gewaschen und unter Bildung von 4,5 Teilen gereinigter 2,6-NA getrocknet. Die gereinigte 2,6-NA wies folgende Qualität auf: 1,5-NA-Gehalt <0,1% 1,6-NA-Gehalt < 0,1% 1,7-NA-Gehalt <0,1% 6-Carboxy-2-naphthoaldehydgehalt <20 ppm Gehalt an Kobalt und Mangan d 1 ppm Gehalt an Element Brom <10 ppm Methylamin OD 0,016 Die erhaltene gereinigte 2,6-NA wurde mit Äthylenglykol unter Bildung von reinweissem 2,6-PEN polykondensiert.10 parts (by dry weight) of the precipitate were divided into 200 parts Suspended water and the suspension was refluxed for 30 minutes at atmospheric pressure heated to carry out the disproportionation reaction. The product got hot filtered. The cake obtained was washed twice with 100 parts of hot water and dried to give 4.5 parts of purified 2,6-NA. The purified 2,6-NA had the following quality: 1.5 NA content <0.1% 1.6 NA content <0.1% 1.7 NA content <0.1% 6-carboxy-2-naphthoaldehyde content <20 ppm content of cobalt and manganese d 1 ppm content of the element bromine <10 ppm methylamine OD 0.016 The purified 2,6-NA was polycondensed with ethylene glycol to form pure white 2,6-PEN.

Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 4 (Verwendung von Essigsäure) (Stufe B) 100 Teile der in Stufe A von Beispiel 4 erhaltenen entfärbten Flüssigkeit wurden auf 60°C erwärmt und unter Rühren wurde Eisessig allmählich in den in Tabelle 4 angezeigten Mengen zugefügt. Die Mischung wurde auf 20 0C gekühlt und nach 30-minutigem Rühren filtriert.Example 6 and Comparative Example 4 (use of acetic acid) (stage B) 100 parts of the decolorized liquid obtained in Step A of Example 4 were heated to 60 ° C and with stirring glacial acetic acid gradually in the table 4 indicated quantities added. The mixture was cooled to 20 ° C. and after 30 minutes Stir filtered.

(Stufe C) 5 Teile oder 10 Teile (als Trockengewicht) des in Stufe B erhaltenen Kuchens wurden in der gleichen Weise wie in Stufe C von Beispiel 1 unter Bildung von freier 2,6-NA behandelt.(Stage C) 5 parts or 10 parts (as dry weight) of that in stage B were prepared in the same manner as in Step C of Example 1 treated to form free 2,6-NA.

Die Qualität der erhaltenen gereinigten 2,6-NA ist nachfolgend aufgezeigt: Tabelle 4 Beispiel 6 Vergleichs- beispiel 4 (Stufe B) Menge an Eisessig pH der durch Säure ausge- fällten Aufschlämmung (60°C) 7,0 5,7 pH der durch Säure ausge- fällten Aufschlämmung (30°C) 7,6 6,6 Menge der Ausfällung 7,4 Teile 11,7 Teile Na-Gehalt der Ausfällung 9,6% 5,0% Ausmass der Ausfällung an 2,6-NA 62 Mol% > 99 MolX (Stufe C) Menge des in Stufe B ausge- fällten Kuchens 5 Teile 10 Teile Wiedergewonnene 2,6-NA 4,5 Teile 9,5 Teile (Qualität der gereinigten 2,6-NA) 1,5-NA-Gehalt < 0,1% 0,4% 1,6-NA-Gehalt < 0,1% 0,4% 1,7-NA-Gehalt < 0,1% 0,2% 6-Carboxy-2-naphthoaldehyd- Gehalt < 20 ppm 40 ppm Gehalt an Elementen Kobalt und Mangan < 1 ppm < 1 ppm Gehalt an Element Brom 10 ppm 310 ppm Methylamin OD 0,018 0,12 Beispiel 7 (Beispiel mit einem Ammoniumdialkalisalz) (Stufe A) 10 Teile rohe., in Bezugsbeispiel 1 erhaltene 2,6-NA wurden zu einer Mischung von 5,5 Teilen 30,eSigem wässrigem Ammoniak und 300 Teilen Wasser gefügt und die Mischung wurde 30 Minuten bei 50°C gerührt. Die Lösung wurde gekühlt. Zu der resultierenden Lösung wurde ein Teil Aktivkohle mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 50% gefügt und die Mischung wurde 30 Minuten bei 20 0c zur Durchführung einer Entfärbungsbehandlung erwärmt. Die Filtration wurde erneut unter Anwendung von 1 Teil Aktivkohle durchgeführt. Das erhaltene Filtrat hatte den pH-Wert von 9,8.The quality of the purified 2,6-NA obtained is shown below: Table 4 Example 6 comparative example 4 (Level B) Amount of glacial acetic acid pH of the acid precipitated slurry (60 ° C) 7.0 5.7 pH of the acid precipitated slurry (30 ° C) 7.6 6.6 Amount of precipitation 7.4 parts 11.7 parts Na content of the precipitate 9.6% 5.0% Extent of precipitation 2,6-NA 62 mol%> 99 mol X (Level C) Amount of the output in stage B Precipitated cake 5 parts 10 parts Recovered 2.6-NA 4.5 parts 9.5 parts (Quality of the cleaned 2,6-NA) 1.5 NA content <0.1% 0.4% 1.6 NA content <0.1% 0.4% 1.7 NA content <0.1% 0.2% 6-carboxy-2-naphthoaldehyde Content <20 ppm 40 ppm Content of the elements cobalt and manganese <1 ppm <1 ppm Content of the element bromine 10 ppm 310 ppm Methylamine OD 0.018 0.12 Example 7 (Example with an ammonium dialkali salt) (Step A) 10 parts of crude 2,6-NA obtained in Reference Example 1 was added to a mixture of 5.5 parts of 30% aqueous ammonia and 300 parts of water, and the mixture became 30% Stirred for minutes at 50 ° C. The solution was cooled. To the resulting solution, a part of activated carbon having a moisture content of 50% was added, and the mixture was heated at 20 ° C. for 30 minutes to carry out a decolorizing treatment. Filtration was carried out again using 1 part of activated carbon. The filtrate obtained had a pH of 9.8.

(Stufe B) Die entfärbte, in Stufe A erhaltene Flüssigkeit wurde in den gleichen Reaktor wie in Beispiel 3 verwendet eingebracht und unter Rühren wurde Kohlendioxidgas 7 Stunden bei 200C und bei atmosphärischem Druck eingeleitet. Der pH-Wert des Reaktionsgemischs betrug zu dieser Zeit 6,6. Nach der Reaktion wurde die Ausfällung durch Filtration von der Reaktionsmischung abgetrennt und man erhielt 9,1 Teile eines Monoammoniumsalzes von 2,6-NA. Das Ausmass der Ausfällung des Ammoniumsalzes betrug 87 Mole%.(Step B) The decolorized liquid obtained in Step A was in the same reactor as used in Example 3 was introduced and with stirring Carbon dioxide gas introduced for 7 hours at 200C and at atmospheric pressure. Of the The pH of the reaction mixture at this time was 6.6. After the reaction was the precipitate was separated from the reaction mixture by filtration and obtained 9.1 parts of a monoammonium salt of 2,6-NA. The extent of the precipitation of the ammonium salt was 87 mole percent.

(Stufe C) 9,1 Teile des erhaltenen Nonoammoniumsalzes wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und anschliessend wurde der gleiche Vorgang wie in Stufe C von Beispiel 1 durchgeführt, wobei man 8,4 Teile gereinigter 2,6-NA erhielt. Die Qualität der erhaltenen gereinigten 2,6-NA ist in Tabelle 5 áufgezeigt.(Step C) 9.1 parts of the obtained nonoammonium salt were in 200 Parts of water suspended and then the same process as in stage was C of Example 1 to give 8.4 parts of purified 2,6-NA. the The quality of the purified 2,6-NA obtained is shown in Table 5.

Beispiel 8 (Beispiel mit einem Dialkalisalz von Methylamin) (Stufe A) 50 Teile rohe, in Bezugsbeispiel 1 erhaltene 2,6-NA rden in 200 Teilen einer 10%gen wässrigen Lösung von Monomethylamingelöst. Der erhaltenen Lösung wurden 3 Teile Aktivkohle mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 50% zugefügt. Nach 30minütigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Mischung filtriert, um eine Entfärbungsbehandlung vorzunehmen. Das erhaltene Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,0.Example 8 (example with a dialkali salt of methylamine) (stage A) 50 parts of crude 2,6-NA obtained in Reference Example 1 in 200 parts of a Dissolved 10% in aqueous solution of monomethylamine. The resulting solution was 3 Parts of activated carbon with a moisture content of 50% are added. After 30 minutes Stirring at room temperature, the mixture was filtered to undergo decolorization treatment to undertake. The filtrate obtained had a pH of 11.0.

(Stufe B) Das in Stufe A erhaltene Filtrat wurde in den gleichen Reaktor wie er in Beispiel 3 verwendet wurde eingebracht und unter Rühren wurde Kohlendioxidgas bei 5 0C und Atmosphärendruck wahrend drei Stunden eingeleitet. Die Reaktionsmischung hatte zu diesem Zeitpunkt einen pH-Wert von 7,7. Nach der Umsetzung wurde der Niederschlag durch Filtration von dem Reaktionsgemisch abgetrennt, wobei 33,6 Teile eines Monoalkalisalzes von Monomethylamin von 2,6-NA erhalten wurdai. Das Ausmass der Ausfällung des Monoalkalisalzes betrug 63 Mol%.(Step B) The filtrate obtained in Step A was fed into the same reactor as used in Example 3, and with stirring, carbon dioxide gas was introduced initiated at 5 0C and atmospheric pressure for three hours. The reaction mixture had a pH of 7.7 at this point. After the reaction, the precipitate became separated from the reaction mixture by filtration, leaving 33.6 parts of a monoalkali salt obtained from monomethylamine from 2,6-NA. The extent of the precipitation of the monoalkali salt was 63 mol%.

(Stufe C) 10 Teile (als Trockengewicht) des Monoalkalisalzes wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und anschliessend wurde der gleiche Arbeitsgang wie in Stufe C von,Beispiel durchgeführt, wobei man 8,6 Teile gereinigte 2,6-NA erhielt. Die Qualität der erhaltenen gereinigten 2,6-NA ist in.Tabelle 5 aufgezeigt.(Step C) 10 parts (as dry weight) of the monoalkali salt were suspended in 200 parts of water and then the same operation was carried out Performed as in Step C of Example, using 8.6 parts of purified 2,6-NA received. The quality of the purified 2,6-NA obtained is shown in Table 5.

Tabelle 5 Beispiel 7 Beispiel 8 1,5-NA-Gehalt <0,1% <0,1% 1,6-NA-Gehalt <0,1% <0,1% 1,7-NA-Gehalt <0,1% <0,1% 6-Carboxy-2-naphthoaldehyd <20 ppm <20 ppm Gehalt an Kobalt und Mangan C 1 ppm < 1 ppm Gehalt an Element Brom 10 ppm 40 ppm Methylamin OD 0,008 0,010 Beispiel 9 (Beispiel für Kristallisation) (Stufe A) 100 Teile roher, in Bezugsbeispiel 2 erhaltener 2,6-NA wurden durch Erwärmen in 1000 Teilen einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst und die Lösung wurde 30 Minuten unter Rückfluss beim Siedepunkt der Lösung bei Atmosphärendruck erwärmt, gefolgt von Abkühlen auf 200C. 2 Teile Aktivkohle mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 50% wurden zu der resultierenden Lösung gefügt und.die Mischung wurde 30 Minuten gerührt, worauf filtriert wurde. Das Filtrat wurde einer erneuten Entfärbungsbehandlung unter Anwendung von 2 Teilen der gleichen Aktivkohle unterzogen. 50 Teile Natriumcarbonat wurden zu dem erhaltenen entfärbten Filtrat gefügt und das Wasser wurde solange verdampft, bis die Gesamtmenge der Mischung etwa 400 Teile betrug, wobei ein Dinatriumsalz von 2,6-NA ausgefällt wurde. Die resultierende konzentrierte Aufschlämmung wurde auf 500C gekühlt und durch Filtration abgetrennt. Table 5 Example 7 Example 8 1,5 NA content <0.1% <0.1% 1,6 NA content <0.1% <0.1% 1,7-NA content <0.1% <0.1% 6-carboxy-2-naphthoaldehyde <20 ppm <20 ppm content of cobalt and manganese C 1 ppm <1 ppm content of element Bromine 10 ppm 40 ppm methylamine OD 0.008 0.010 Example 9 (example for crystallization) (Step A) 100 parts of crude 2,6-NA obtained in Reference Example 2 was added by heating dissolved in 1000 parts of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide and the Solution was refluxed for 30 minutes at the boiling point of the solution at atmospheric pressure heated, followed by cooling to 200C. 2 parts of activated carbon with a moisture content of 50% were added to the resulting solution und.die mixture was 30 minutes stirred, after which it was filtered. The filtrate underwent decolorization treatment again using 2 parts of the same activated carbon. 50 parts of sodium carbonate were added to the obtained decolorized filtrate and the water became so long evaporated until the total amount of the mixture was about 400 parts, being a disodium salt of 2,6-NA was precipitated. The resulting concentrated slurry was cooled to 50 ° C. and separated off by filtration.

Der Kuchen wurde mit einer geringen Menge Wasser gewaschen, wobei man 101 Teile (berechnet als Anhydrid) eines Dinatriumsalzes von 2,6-NA-erhielt. Das Ausmass der Ausfällung von 2,6-NA betrug 88 Mol%.The cake was washed with a small amount of water, whereby 101 parts (calculated as anhydride) of a disodium salt of 2,6-NA- were obtained. The degree of precipitation of 2,6-NA was 88 mol%.

(Stufe B) Das Dinatriumsalz von 2,6-NA, das in Stufe A erhalten wurde, wurde erneut in 400 Teilen Wasser gelöst und die Lösung wurde in den gleichen Reaktor, wie er in Beispiel 3 verwendet wurde, eingebracht. Unter Rühren wurde Kohlendioxidgas in den Reaktor bei 200C und 5 atm. während drei Stunden eingeleitet. Das Reaktionsgemisch hatte zu dieser Zeit einen pH-Wert von 7,3.(Stage B) The disodium salt of 2,6-NA obtained in Stage A, was redissolved in 400 parts of water and the solution was poured into the same reactor, as used in Example 3, incorporated. With stirring, carbon dioxide gas became into the reactor at 200C and 5 atm. initiated during three hours. The reaction mixture had a pH of 7.3 at that time.

Nach der Reaktion wurde der Niederschlag von dem Reaktionsgemisch durch Filtration abgetrennt, wobei man 75 Teile eines Mononatriumsalzes von 2,6-NA erhielt. Das Ausmass der Ausfällung der 2,6-NA-Komponente betrug 81 Mol%.After the reaction, the precipitate became off the reaction mixture separated by filtration, 75 parts of a monosodium salt of 2,6-NA received. The degree of precipitation of the 2,6-NA component was 81 mol%.

(Stufe C) 75 Teile eines Mononatriumsalzes von 2,6-NA, erhalten in Stufe B, wurden in 675 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension wurde unter Rückfluss 30 Minuten erwärmt,-um eine Disproportionierungsreaktion durchzuführen. Die ausgefällte 2,6-NA wurde durch heisse Filtration abgetrennt, zweimal mit 750 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 34 Teile gereinigter 2,6-NA der folgenden Qualität: 1,5-NA-Gehalt (O,o 1,6-NA-Gehalt 4' 0,1% 1,7-NA-Gehalt CO,1% 6-Carboxy-2-naphthaldehyd-Gehalt 410 ppm Gehalt an Elementen Kobalt und Mangan <1 ppm Gehalt an Element Brom <10 ppm Methylamin OD 0,005 Beispiele 10 bis 12 (Beispiele mit Entfernung der Aldehyde) (Stufe A) 100 Teile, der in Bezugsbeispiel 2 erhaltenen rohen 2,6-NA wurden durch Erwärmen in 560 Teilen einer 10%gen wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid gelöst. 100 Teile der erhaltenen Lösung wurden zur Entfernung der darin enthaltenen Aldehyde, wie in Tabelle 6 nachfolgend aufgezeigt, behandelt. Nach der Behandlung wurde ein Teil Aktivkohle mit einem Feüchtigkeitsgehalt von 50% zu der Lösung bei, Raumtemperatur zugesetzt.(Step C) 75 parts of a monosodium salt of 2,6-NA obtained in Stage B, were suspended in 675 parts of water and the suspension was under Heated to reflux for 30 minutes to carry out a disproportionation reaction. The precipitated 2,6-NA was separated by hot filtration, twice with 750 Parts of water washed and dried. 34 parts of purified 2,6-NA were obtained of the following quality: 1.5 NA content (O, o 1.6 NA content 4 '0.1% 1.7 NA content CO, 1% 6-carboxy-2-naphthaldehyde content 410 ppm content of the elements cobalt and manganese <1 ppm content of the element bromine <10 ppm methylamine OD 0.005 Examples 10 to 12 (examples with removal of the aldehydes) (stage A) 100 parts, that in reference example 2 obtained crude 2,6-NA were obtained by heating in 560 parts of a 10% aqueous solution Solution of potassium hydroxide dissolved. 100 parts of the resulting solution was used for removal of the aldehydes contained therein, as shown in Table 6 below, treated. After the treatment, a part of activated carbon with a moisture content of 50% added to the solution at room temperature.

Die Mischung wurde 30 Minuten gerührt und die Aktivkohle durch Filtration abgetrennt. Das resultierende Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,8.The mixture was stirred for 30 minutes and the activated carbon by filtration severed. The resulting filtrate had a pH of 11.8.

(Stufe B) Das in Stufe A erhaltene Filtrat wurde auf 60°C erwärmt und unter Rühren wurde 6 n-Chlorwasserstoffsäure allmählich zugesetzt, bis der pH-Wert 7,0 erreichte. So wurde ein Monokaliumsalz von 2,6-NA ausgefällt. Nach der sauren Ausfällung wurde die Aufschlämmung auf 20°C gekühlt und nach weiterem 30minütigem Rühren durch Filtration. getrennt. Die Reaktionsmischung hatte zu diesem Zeitpunkt einen pH-Wert von 7,2 bis 7,3. Das Ausmass der Ausfällung der 2,6-NA-Komponente betrug 72 - 75 Mol%.(Step B) The filtrate obtained in Step A was heated to 60 ° C and while stirring, 6N hydrochloric acid was gradually added until pH Reached 7.0. Thus, a monopotassium salt of 2,6-NA was precipitated. After the sour Precipitation the slurry was cooled to 20 ° C and after an additional 30 minutes Stirring by filtration. separated. The reaction mixture at this point had a pH of 7.2 to 7.3. The degree of precipitation of the 2,6-NA component was 72-75 mole percent.

(Stufe C) 10 Teile des in Stufe B erhaltenen Monokaliumsalzes wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension wurde in der gleichen Weise wie in Stufe C von Beispiel 1 behandelt, um eine gereinigte 2,6-NA zu erhalten. Die Qualität der gereinigten 2,6-NA ist in der nachfolgenden Tabelle 6 aufgezeigt.(Step C) 10 parts of the monopotassium salt obtained in Step B were suspended in 200 parts of water and the suspension was made in the same manner treated as in Step C of Example 1 to obtain a purified 2,6-NA. The quality of the purified 2,6-NA is shown in Table 6 below.

Tabelle 6 Beispiel 10 Beispiel 11 Beispiel 12 (Stufe A) Erwärmen Oxydation Reduktion auf 1500C (Erwärmen (0,3 Teile Behandlung zur Aldehyd- während auf 90°C LiAlH4 wur- entfernung 2 Stunden während 3 den allmäh- Stunden lich zuge- mit Zu- setzt und satz von die Mischung 1 Teil wurde 30 Mi- KMnO4) nuten bei Raumtempera- tur gerührt) (Qualität der gereinigten 2,6-NA) 1,5-NA-Gehalt < 0,1% < 0,1% < 0,1% 1,6-NA-Gehalt < 0,1% < 0,1% < 0,1% 1,7-NA-Gehalt < 0,1% < 0,1% < 0,1% Gehalt an 6-Carboxy-2- naphthaldehyd < 20 ppm < 20 ppm < 20 ppm Gehalt an Elementen Kobalt und Mangan < 1 ppm < 1 ppm < 1 ppm Gehalt an Element Brom 10 ppm 10 ppm 10 ppm Methylamin OD 0,006 0,008 0,008 Beispiel 13 und Vergleichsbeispiel 5 (Das Beispiel zeigt die Wirkung des pH-Werts) (Stufe A) 100 Teile der in Bezugsbeispiel 2 erhaltenen rohen 2,6-NA wurden in 800 Teilen einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid suspendiert und die Suspension wurde auf eine Temperatur nahe dem Siedepunkt der Suspension bei atmosphärischem Druck erwärmt, um den grössten Teil der rohen-2,6-NA zu lösen. Geringere Mengen der in Alkali unlöslichen Bestandteile wurden durch heisse Filtration entfernt. Das erhaltene Filtrat hatte einen pH-Wert von 11,6.Table 6 Example 10 Example 11 Example 12 (Level A) Heating oxidation reduction to 1500C (heating (0.3 parts Treatment for aldehyde while at 90 ° C LiAlH4 was removal 2 hours during 3 gradual Hours allotted with addition and set of the mix 1 part was 30 KMnO4) contribute Room temperature ture stirred) (Quality of the cleaned 2,6-NA) 1.5 NA content <0.1% <0.1% <0.1% 1.6 NA content <0.1% <0.1% <0.1% 1.7 NA content <0.1% <0.1% <0.1% 6-carboxy-2- content naphthaldehyde <20 ppm <20 ppm <20 ppm Content of the elements cobalt and manganese <1 ppm <1 ppm <1 ppm Content of the element bromine 10 ppm 10 ppm 10 ppm Methylamine OD 0.006 0.008 0.008 Example 13 and Comparative Example 5 (Example shows the effect of pH) (Step A) 100 parts of the crude 2,6-NA obtained in Reference Example 2 was suspended in 800 parts of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide, and the suspension became heated to a temperature near the boiling point of the suspension at atmospheric pressure to dissolve most of the crude 2,6-NA. Small amounts of the constituents insoluble in alkali were removed by hot filtration. The filtrate obtained had a pH of 11.6.

(Stufe B) 100 Teile des in Stufe A erhaltenen Filtrats wurden auf 600C gehalten und unter Rühren wurde 6 n-Chlorwasserstoffsäure allmählich in der in Tabelle 7 aufgezeigten Menge zugesetzt. Die Mischung wurde anschliessend auf 200C gekühlt, es wurde weitere 30 Minuten geruhrt und der Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt.(Step B) 100 parts of the filtrate obtained in Step A was applied Maintained at 600C and while stirring, 6N hydrochloric acid was gradually added to the amount shown in Table 7 was added. The mixture was then on 200C, it was stirred for a further 30 minutes and the precipitate was through Filtration separated.

(Stufe C) 10-Teile (berechnet als Trockengewicht) des in Stufe B erhaltenen Niederschlags wurden in 200 Teilen Wasser suspendiert und-die Suspension wurde auf nahe 900C erwärmt. 10 Teile 6 n-Chlorwasserstoffsäure wurden zugesetzt und die Mischung wurde 30 Minuten unter Rückfluss erwärmt. Die ausgefällte 2,6-NA wurde heiss filtriert. Der erhaltene Kuchen wurde zweimal mit 200 Teilen heissem Wasser gewaschen und unter Bildung von gereinigter 2,6-NA wie in Tabelle 7 gezeigt getrocknet.(Stage C) 10 parts (calculated as dry weight) of that obtained in Stage B. Precipitates were suspended in 200 parts of water and-the suspension was up heated near 900C. 10 parts of 6N hydrochloric acid was added and the mixture was refluxed for 30 minutes. The precipitated 2,6-NA was filtered hot. The obtained cake was washed twice with 200 parts of hot water and under Formation of purified 2,6-NA as shown in Table 7, dried.

Tabelle 7 Beispiel Vergleichs- 13 beispiel 5 (Stufe B) Menge an 6 n-Chlorwasserstoffsäure 9 Teile 20 Teile pH der durch Säure ausgefällten Aufschliuiinung(60°C) 7,1 < 1 pH der durch Säure ausgefällten Aufschlammung (30 C) 7,4 4 1 Menge der Ausfällung (Trocken- gewicht) 10,8 Teile 10,6 Teile Na-Gehalt des Niederschlags 9,6% <0,1% Ausmass der Ausfällung an 2,6-NA 92 Mol,' > 99 Mol,' (Stufe C) Menge der wiedergewonnenen 2,6-NA 9,0 Teile 9,9 Teile (Qualität der gereinigten 2,6-NA) 1,5-NA-Gehalt < 0,1% 0,4% 1,6-NA-Gehalt < 0,1% 0,5% 1,7-NA-Gehalt < 0,1% 0,2% Gehalt an 6-Carboxy-2- naphthaldehyd 0,92% 2,8% Gehalt an Elementen Kobalt und Mangan < 1 ppm < 1 ppm Gehalt an Element Brom 20 ppm 450 ppm Methylamin OD 0,10 0,62 Beispiel 14 Dieses Beispiel veranschaulicht die Anwendung eines Ionenaustauscherharzes als festes Adsorbens.Table 7 Example comparative 13 example 5 (Level B) Amount of 6N hydrochloric acid 9 parts 20 parts pH of the acid precipitated Digestion (60 ° C) 7.1 <1 pH of the acid precipitated Slurry (30 C) 7.4 4 1 Amount of precipitation (dry weight) 10.8 parts 10.6 parts Na content of the precipitate 9.6% <0.1% Extent of precipitation 2,6-NA 92 moles, '> 99 moles,' (Level C) Amount of recovered 2.6-NA 9.0 parts 9.9 parts (Quality of the cleaned 2,6-NA) 1.5 NA content <0.1% 0.4% 1.6 NA content <0.1% 0.5% 1.7 NA content <0.1% 0.2% 6-carboxy-2- content naphthaldehyde 0.92% 2.8% Content of elements cobalt and Manganese <1 ppm <1 ppm Content of the element bromine 20 ppm 450 ppm Methylamine OD 0.10 0.62 Example 14 This example illustrates the use of an ion exchange resin as a solid adsorbent.

(Stufe A) 100 Teile der in Bezugsbeispiel 1 erhaltenen rohen 2,6-NA wurden Erwärmen in 800 Teilen einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst und die Lösung wurde auf 20 0c gekühlt. Die gekühlte~Lösung wurde durch eine mit 10 Teilen eines Ionenaustauscherharzes (Dowex 2-X8, Handelsname, Cl-Typ, Korngrösse 0,84-0g97mm = 20-50 mesh) gepackte Säule mit einer linearen Geschwindigkeit von 1 cm/min. geleitet. Die erhaltene entfärbte Flüssigkeit hatte einen pH-Wert von 11,5.(Step A) 100 parts of the crude 2,6-NA obtained in Reference Example 1 were heating in 800 parts of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide dissolved and the solution was cooled to 20 0c. The cooled solution was passed through a with 10 parts of an ion exchange resin (Dowex 2-X8, trade name, Cl type, grain size 0.84-0g97mm = 20-50 mesh) packed column at a linear velocity of 1 cm / min. directed. The decolorized liquid obtained had a pH of 11.5.

(Stufe B) 7 Teile 6 n-Chlorwasserstoffsäure wurden allmählich in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 unter Anwendung von 100 Teilen der entfärbten, in Stufe A erhaltenen Flüssigkeit zugefügt. Wenn die Mischung einen pH-Wert von 7>4 hatte, wurde der Niederschlag durch Filtration abgetrennt.(Step B) 7 parts of 6N hydrochloric acid was gradually added to the the same way as in Example 4 using 100 parts of the decolored, liquid obtained in stage A is added. When the mixture has a pH of 7> 4, the precipitate was separated off by filtration.

(Stufe C) Unter Verwendung von 10 Teilen des erhaltenen Niederschlags wurde 2,6-NA in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 freigesetzt und 9 Teile gereinngter 2,6-NA wurden erhalten. Die Qualität der gereinigten 2,6-NA ist im folgenden aufgeführt: 1,5-NA-Gehalt < 0,1% 1,6-NA-Gehalt < 0,1% 1,7-NA-Gehalt t 0,1% Gehalt an 6-Carboxy-2-naphthaldehyd < 20 ppm Gehalt an Elementen Kobalt und Mangan < 1 ppm Gehalt an Element Brom 10 ppm Methylamin OD 0,025(Step C) Using 10 parts of the obtained precipitate 2,6-NA was released in the same manner as in Example 4, and 9 parts were purified 2,6-NA was obtained. The quality of the purified 2,6-NA is listed below: 1,5-NA-content <0.1% 1,6-NA-content <0.1% 1,7-NA-content t 0.1% content of 6-carboxy-2-naphthaldehyde <20 ppm content of the elements cobalt and manganese <1 ppm content of the element bromine 10 ppm methylamine OD 0.025

Claims

Claims 1. Process for the purification of a crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, obtained by oxidation of 2,6-dialkylnaphthalene, d a d u r c h g e k e n n z -e i e h -n e t that a) an aqueous solution of a dialkali salt this crude 2, 6-naphthalenedicarboxylic acid produces b) 40 to 97 mol% of that in the aqueous solution contained dialkali-2, 6-naphthalenedicarboxylate essentially precipitates in the form of a monoalkali salt of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, whereby one keeps the pH of this aqueous solution at a value of not less than 6.3 and separating the precipitate; and c) converting the separated precipitate into a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid converts.

2. The method according to claim 1, characterized in that the monoalkali-2,6-naphthalene dicarboxylate is precipitated, the pH of the aqueous solution of the dialkali-2,6-naphthalenedicarboxylate is kept at a value of not less than 6.8.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that 50 to 95 mol% of the dialkali-2,6-naphthalenedicarboxylate dissolved in the aqueous solution be precipitated essentially as the monoalkali salt of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

H. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the aqueous solution of the crude dialkali - 2, 6-naphthalenedicarboxylate with a - Solid adsorbent is treated and then a monoalkali salt of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is precipitated from this aqueous solution.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the aqueous solution of the crude dialkali 2,6-naphthalenedicarboxylate for precipitation concentrated from 50 to 95 GewSd of the dialkali salt dissolved in the aqueous solution is, the precipitated dialkali salt is dissolved in water and a monoalkali salt the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is precipitated from this aqueous solution.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the aqueous solution of the crude dialkali-2,6-naphthalenedicarboxylate is one of the The following treatment is subjected to: 1. A heat treatment, whereby at least 600C is heated in the presence of sodium hydroxide or potassium hydroxide, 2. one Oxidation treatment using an oxidizing agent and 3. A reduction treatment using a reducing agent, and then the dialkali salt as Monoalkall-2,6-naphthalenedicarboxylate is precipitated.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the precipitated and separated monoalkali 2,6-naphthalenedicarboxylate is suspended in water and the suspension of a disproportionation or acidic Precipitation for the conversion of the monoalkali salt into a 2,6-naphthaiindicarboxylic acid is subjected.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that that the crude 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in an aqueous solution of its dikallum-, Disodium or diamiiionium salt is converted.