DE2322441C3 - Process for the production of paintable, corrosion-resistant steel sheets by treatment with a solution containing chromium (VI) compounds - Google Patents
Process for the production of paintable, corrosion-resistant steel sheets by treatment with a solution containing chromium (VI) compoundsInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen lackierbarer korrosionsbeständiger Stahlbleehe durch Behandeln mit einer Chrom(Vi)-Verbindungen sowie ein Metalloxidsol enthaltenden wäßrigen Lösung und durch nachfolgendes Brennen.The invention relates to a method for producing paintable corrosion-resistant steel sheets by treatment with an aqueous containing chromium (Vi) compounds and a metal oxide sol Solution and by subsequent firing.
Eine gute Lackierbarkeit stellt eine der wichtigsten Eigenschaften lackierbarer Bleche dar; gleichwohl muß lackierbares Blech oder Band eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit besitzen, um ein Unterrosten der Lackschicht bzw. eine Unterw anderungskorrosion zu verhindern.Good paintability is one of the most important properties of paintable sheet metal; nevertheless must paintable sheet metal or strip have sufficient corrosion resistance to prevent rusting the paint layer or to prevent sub-surface corrosion.
In üblicher Weise kaltgewalztes Stahlblech erhält seine Lackierbarkeit und Korrosionsbeständigkeit durch elektrolytisches oder nichtelektrolytisches Behandeln in einer Chromsäure oder Phosphate enthaltenden Lösung. Wird ein derart behandeltes Blech zum Herstellen von Dosen für kohlensäurehaltige Getränke verwendet, so ist eine hohe Beständigkeit gegen eine Korrosion unter der Lackschicht erforderlich, die üblicherweise durch das Aufbringen einer Schicht aus metallischem Chrom oder Zinn erreicht wird.Cold-rolled steel sheet is obtained in the usual way its paintability and corrosion resistance through electrolytic or non-electrolytic treatment in a solution containing chromic acid or phosphates. If a sheet treated in this way is used for Manufacture of cans for carbonated beverages used so is high resistance to one Corrosion under the layer of paint required, usually by applying a layer metallic chrome or tin is achieved.
Die herkömmlichen Verfahren sind jedoch kompliziert und aufwendig, so daß sie mit hohen Kosten verbunden sind.However, the conventional methods are complicated and expensive, so that they are associated with high costs.
Aus der US-Patentschrift 35 06 499 und dem Referat JA-7005 129-R in Derwent Japan,. Pat. Rep., 1970, Nr. 9, vom 8. April 1970 sind bereits Verfahren zum Oberflächenbehandeln von Metallen mit Chromtrioxid und Metalloxid-Sole enthaltenden Lösungen bekannt, um die behandelten Metalle korrosionsbeständig und insbesondere witterungsbeständig zu machen. Die aufgetragenen Lösungen werden !ediglich in üblicher Weise getrocknet; ein Brennen ist bei den bekannten Verfahren im Hinblick auf die angestrebten Eigenschaften nicht erforderlich.From US patent 35 06 499 and paper JA-7005 129-R in Derwent Japan. Pat. Rep., 1970, No. 9, of April 8, 1970, there are already processes for the surface treatment of metals with chromium trioxide and solutions containing metal oxide sols are known to make the treated metals corrosion-resistant and resistant in particular to make them weatherproof. The applied solutions only become more usual Way dried; firing is one of the known methods in view of the desired properties not mandatory.
Des weiteren ist es aus der US-Patentschrift 31 50 015 bekannt, Elektroblech durch Auftragen eines 6 bis 23% ^5 kolloidale Kieselsäure und 3 bis 15% Chromtrioxid enthaltenden wäßrigen Breis sowie durch ein anschließendes Brennen des Auftrags bei etwa 650 bis 930°C mit einem anorganischen Isolationsüberzug zu versehen. Ein ähnliches Verfahren wird in der deutschen Auslegeschrift 19 54 216 beschrieben-, es bedient sich einer wäßrigen Magnesiumphosphat und Chromsäureanhydrid enthaltenden Lösung aus 100 GT primärem Magnesiumphosphat in einer Konzentration von 6 bis 25%, 5 bis 30GT Chromsäureanhydrid und 0,4 bis 2,1 GT Aluminiumnitrat und/oder amorphem Aluminiumhydroxid, bezogen auf Aluminium.Furthermore, it is known from US Pat. No. 3,150,015 to use electrical steel by applying an aqueous slurry containing 6 to 23% ^ 5 colloidal silica and 3 to 15% chromium trioxide and then baking the coating at about 650 to 930 ° C to provide an inorganic insulation coating. A similar process is described in the German Auslegeschrift 19 54 216, it uses an aqueous solution containing magnesium phosphate and chromic anhydride of 100 parts by weight of primary magnesium phosphate in a concentration of 6 to 25%, 5 to 30 parts by weight chromic anhydride and 0.4 to 2.1 GT aluminum nitrate and / or amorphous aluminum hydroxide, based on aluminum.
Ein Verfahren zum Aufbringen eines elektrisch isolierenden Oberzugs auf Stahlblech beschreibt auch die deutsche Auslegeschrift 12 34 480. Bei diesem Verfahren wird auf das Stahlblech eine 5 bis 40% Phosphorsäure, 1 bis 10% einer sechswertiges Chrom enthaltenden Verbindung und 1 bis 8% Borsäure oder Biorat enthaltende wäßrige Lösung aufgetragen und anschließend kurzfristig auf 200 bis 800° C erhitzt Schließlich ist es aus der britischen Patentschrift 12 34 181 auch bekannt auf Stahlblech eine ChromfVI)- und Chrom(III)-Verbindungen sowie ein Metalloxidsol enthaltende wäßrige Lösung aufzutragen und den Auftrag anschließend bei 20O0C wärmezubehandeln, um eine lackierbare Oberfläche zu schaffen.German Auslegeschrift 12 34 480 describes a process for applying an electrically insulating coating to sheet steel. In this process, a compound containing 5 to 40% phosphoric acid, 1 to 10% of a hexavalent chromium and 1 to 8% boric acid or bio-rat is applied to the steel sheet containing aqueous solution applied and then briefly heated to 200 to 800 ° C. Finally, it is also known from British patent specification 12 34 181 to apply chromium (VI) and chromium (III) compounds and an aqueous solution containing metal oxide sol to sheet steel and then apply the order heat-treat at 20O 0 C in order to create a paintable surface.
Wenngleich die bekannten Verfahren eine hohe Korrosionsbeständigkeit zum Ziele haben, so läßt dies keine Ruckschlüsse auf die Beständigkeit gegen Unterrosten bzw. Unterwanderungskorrosion zu. Bei der Unterwanderungskorrosion handelt es sich nämlich um eine spezielle Art der Korrosion, die nichts mit der sogenannten allgemeinen oder abtragenden Korrosion zu tun hat Demzufolge lassen sich von einer Beständigkeit gegen allgemeine Korrosion auch keine Rückschlüsse auf eine etwaige Beständigkeit gegen Unterrosten bzw. Unterwanderungskorrosion ziehen.Although the known processes aim to achieve high corrosion resistance, this can be done no conclusions can be drawn about the resistance to rusting or infiltration corrosion. at Infiltration corrosion is a special type of corrosion that has nothing to do with So-called general or erosive corrosion has to do with it Resistance to general corrosion also does not allow any conclusions to be drawn about any resistance to Draw under rust or corrosion.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, das ein lackiertes Stahlblech mit hoher Beständigkeit gegen Unterrosten bzw. Unterwanderungskorrosion ergibt. Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß das Stahlblech erfindungsgemäß mit einer Lösung von 5 bis 150 g/l Chrom(VI)-Verbindungen, gerechnet als toCKX 5 bis 200 g/l Siliciumdioxid- oder Aluminiumoxid-Sol, gerechnet als Oxid, und 5 bis 100 g/l eines Nitrats, Carbonats, Acetats und Hydroxids von Nickel, Chrom(IIl), Kupfer und Zink, eines Molybdats, Wolframats und Borax, einzeln oder nebeinander, überzogen und bei einer Temperatur von mindestens 4000C gebrannt wird.The invention is now based on the object of creating a method which produces a coated steel sheet with high resistance to rusting underneath or infiltration corrosion. The solution to this problem is that the steel sheet according to the invention with a solution of 5 to 150 g / l chromium (VI) compounds, calculated as toCKX 5 to 200 g / l silicon dioxide or aluminum oxide sol, calculated as oxide, and 5 to 100 g / l of a nitrate, carbonate, acetate, and hydroxide of nickel, chromium (IIl), copper and zinc, a molybdate, tungstate and borax, individually or nebeinander, coated and baked at a temperature of at least 400 0 C.
Vorzugsweise wird das Blech elektrolytisch gereinigt geglüht und nachgewalzt bzw. dressiert. Dabei wird die Lösung nach dem elektrolytischen Reinigen auf das Blech bzw. Band aufgetragen und vorzugsweise während des Glühens gebrannt, wonach das Band mit der eingebrannten Lackschicht nachgewalzt wird.Preferably, the sheet is electrolytically cleaned, annealed and re-rolled or passaged. The Solution applied to the sheet metal or strip after electrolytic cleaning and preferably Burned during the annealing, after which the strip is rolled with the burned-in lacquer layer.
Die Oberfläche von Stahlblech ist nach einer Behandlung mit Chromtrioxid, Bichromat oder deren Salzen bekanntlich mit einer Schicht aus Chromhydroxid versehen. Obgleich die Chromhydroxidschicht die Rostbeständigkeit und Lackierbarkeit verbessert garantiert sie alleine keine ausreichende Korrosionsbeständigkeit des Blechs unter der Lackschicht. Durch Versuche konnte nun festgestellt werden, daß die Korrosionsbeständigkeit des Stahls unter der Lackschicht merklich verbessert wird, wenn auf das Blech die vorerwähnte Lösung aufgetragen und gebrannt wird. Sofern erforderlich, kann der pH-Wert der Lösung mit Essig- oder Salpetersäure eingestellt werden, um ein vollständiges Lösen des Carbonats oder Hydroxids zu erreichen. Die Wirkungsweise des Auftrags konnteThe surface of sheet steel is treated with chromium trioxide, bichromate or theirs Salts are known to be provided with a layer of chromium hydroxide. Although the chromium hydroxide layer is the Improving rust resistance and paintability alone does not guarantee adequate corrosion resistance of the sheet metal under the layer of paint. Experiments have now shown that the Corrosion resistance of the steel under the paint layer is noticeably improved when the The aforementioned solution is applied and fired. If necessary, the pH of the solution can be adjusted with Acetic or nitric acid can be adjusted to completely dissolve the carbonate or hydroxide reach. The mode of operation of the order could
noch nicht voll geklärt werden; Versuche haben jedoch gezeigt, daß sich eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion ergibt, wenn die Lösung erfindungsgemäß zusammengesetzt istnot yet fully clarified; Tests have shown, however, that it has excellent durability against infiltration corrosion results when the solution is composed according to the invention
Die Erfindung wird nachfolgend an Hand einer Zeichnun, des näheren erläutert In der Zeichnung zeigenThe invention is explained in more detail below with reference to a drawing, in the drawing show
Fig. 1 und 2 den Zusammenhang zwischen der Brenntemperatur und der Dicke des abgeschälten Films angeritzter Proben.Figs. 1 and 2 show the relationship between the firing temperature and the thickness of the peeled film scratched samples.
Aus dem Diagramm der F i g. 1 ergibt sich der Zusammenhang zwischen der Brenntemperatur und der Korrosionsbeständigkeit des Metalls unter der Lackschicht auf Basis von Korrosionsversuchen, bei denen die Versuchsfläche mit einer Lösung behandelt wurde, die 50 g/l Chromoxid, 100 g/l (als S1O2) Kieselsäure-Sol und 30 g/l Nickelnitrat, enthielt Die Lösung wurde auf kaltgewalzte Bleche aufgetragen, die anschließend 30 Sekunden, 1 Minute, 10 Minuten und 5 o'tunden bei 200 bis 8000C in einer Atmosphäre aus 90 bis 95% Stickstoff und 5 bis 10% Wasserstoff gebrannt wurden.From the diagram of FIG. 1 shows the relationship between the firing temperature and the corrosion resistance of the metal under the paint layer on the basis of corrosion tests in which the test surface was treated with a solution containing 50 g / l chromium oxide, 100 g / l (as S1O2) silica sol and 30 g / l nickel nitrate containing solution was applied to cold-rolled sheet, which is then 30 seconds, 1 minute, 10 minutes and 5 o'tunden at 200 to 800 0 C in an atmosphere of 90 to 95% nitrogen and 5 to 10% Hydrogen were burned.
F i g. 2 zeigt den Zusammenhang der Brenntemperatur und der Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion bei Blechproben, die nach Auftragen einer Lösung mit 50 g/l Chromtrioxid, 100 g/l (als SiCb) Kieselsäure-Gel, 35 g/l Nickelkarbonat und 10 g/l Essigsäure jeweils 30 Sekunden, 1 Minute. 10 Minuten und 5 Stunden in einer Atmosphäre aus 90 bis 95% Stickstoff und 5 bis 10% Wasserstoff gebrannt wurden bei 200 bis 800° C. 3cF i g. 2 shows the relationship between the firing temperature and the resistance to infiltration corrosion in sheet metal samples which, after applying a solution with 50 g / l chromium trioxide, 100 g / l (as SiCb) silica gel, 35 g / l nickel carbonate and 10 g / l acetic acid, respectively 30 seconds, 1 minute. Firing for 10 minutes and 5 hours in an atmosphere of 90 to 95% nitrogen and 5 to 10% hydrogen was carried out at 200 to 800 ° C. 3 c
Nach dem Brennen wurden auf die Proben der beiden Versuchsreihen 50 g/dm2 eines Epoxyphenol-Lacks aufgetragen. Die Lackschicht wurde dann mittels einer scharfen Klinge kreuzweise angeritzt und 4 Tage bei Raumtemperatur in eine wäßrige 15°/oige, mit Kohlen- 1S dioxid gesättigte Natriumchloridlösung eingetaucht. Danach wurde ausgemessen, in welcher Breite sich die Lackschicht abgeschält hatte. Die Diagramme der F i g. 1 und 2 zeigen deutlich, daß sich bei entsprechender Brenntemperatur eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion ergibt. After firing, 50 g / dm 2 of an epoxyphenol lacquer were applied to the samples from the two test series. The resist layer was then scratched cross-wise by means of a sharp blade and / o therein for 4 days at room temperature in an aqueous 15 ° with carbon dioxide 1S saturated sodium chloride solution. The width in which the lacquer layer had peeled off was then measured. The diagrams of FIG. 1 and 2 clearly show that at the appropriate firing temperature there is excellent resistance to infiltration corrosion.
Das Brennen erfolgt mit einer Temperatur von mindestens 4000C, wobei sich die maximal zulässige Brenntemperatur aus der Stahlzusammensetzung und dem gewünschten Gefüge ergibt. Vorzugsweise beträgt die Brenntemperatur maximal 800° C.The firing is carried out at a temperature of at least 400 0 C, with the maximum allowable internal temperature of the steel composition and the desired microstructure is obtained. The firing temperature is preferably a maximum of 800 ° C.
Die Grenzen für die beiden Lösungszusätze sind durch eine Reihe von Überlegungen bestimmt. So beträgt der Zusatz an Chromtrioxid, Bichromat oder deren Salzen 5 bis 150 g/l (als hhCrOt), da sich bei einem Zusatz unter 5 g/l keine ausreichende Rostbeständigkeit und Lackierbarkeit ergibt während ein Zusatz über 150 g/l angesichts der damit verbundenen Erhöhung der Schichtdicke zu einem schlechteren Aussehen führt.The limits for the two solution additives are determined by a number of considerations. So the addition of chromium trioxide, bichromate or their salts is 5 to 150 g / l (as hhCrOt), since with a Addition below 5 g / l does not provide sufficient rust resistance and paintability while adding over 150 g / l given the associated increase in Layer thickness leads to a poorer appearance.
Der Zusatz an Metalloxid-Sol beträgt 5 bis 200 g/l (als Oxid), während die Zusatzmenge des Metallnitrats, -acetats, -carbonats, -hydroxide sowie von Borax, Molybdat und Wolframat 5 bis 100 g/l beträgt. Für die Komponenten gilt dabei, daß die Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion nicht eintritt, wenn die (,0 Lösung nicht die angegebene Mindestmenge enthält. Andererseits führen Zusätze über der angegebenen Höchstmenge zu einer Beeinträchtigung des Aussehens und des Haftvermögens der Schicht.The addition of metal oxide sol is 5 to 200 g / l (as oxide), while the amount of metal nitrate, acetate, carbonate, hydroxide and borax, molybdate and tungstate added is 5 to 100 g / l. The following applies to the components: the resistance to infiltration corrosion does not occur if the ( , 0 solution does not contain the specified minimum amount. On the other hand, additives in excess of the specified maximum amount impair the appearance and the adhesion of the layer.
Salpetersäure und Essigsäure werden der Lösung (,5 zugegeben, wenn sich das Metallcarbonat oder -hydroxid nicht auflöst oder wenn der pH-Wert der Lösung zu hoch ist. so daß das Metalloxid-Sol instabil wird und ausfällt, auch wenn das Carbonat oder Hydroxid gelöst istNitric acid and acetic acid are added to the solution ( , 5 if the metal carbonate or hydroxide does not dissolve or if the pH of the solution is too high, so that the metal oxide sol becomes unstable and precipitates even if the carbonate or hydroxide is dissolved is
Werden beispielsweise einer Lösung mit 40 g/l Chromtrioxid und 50 g/l Kieselsäure 10 g/l Nickelcarbonat zugesetzt, dann ist ein Zusatz von Salpetersäure oder Essigsäure nicht erforderlich. Werden der Lösung jedoch 50 g/l Nickelcarbonat zugesetzt, dann geht dieses Nickelcarbonat nicht in Lösung, wenn der Lösung nicht Salpeter- oder Essigsäure zugesetzt wird. Außerdem wird das Kieselsäure-Sol instabil und wandelt sich innerhalb einiger Tage zu GeLFor example, a solution with 40 g / l chromium trioxide and 50 g / l silica becomes 10 g / l nickel carbonate added, then the addition of nitric acid or acetic acid is not necessary. Becoming the solution but added 50 g / l of nickel carbonate, then it goes this nickel carbonate will not be in solution unless nitric or acetic acid is added to the solution. Besides that the silica sol becomes unstable and changes to Gel within a few days
Die Menge des Salpetersäure- und Essigsäurezusatzes muß von Fall zu Fall unter Berücksichtigung der Lösungszusammensetzung bestimmt werden. Die Höchstmenge des Zusatzes an Molybdat und Wolframat zur weiteren Verbesserung der Beständigkeit gegen Unterrostung bestimmt sich nach der Löslichkeit des Salzes unter Berücksichtigung wirtschaftlicher Erwägungen. The amount of nitric acid and acetic acid added must be on a case-by-case basis, taking into account the Solution composition can be determined. The maximum amount of molybdate and tungstate added to further improve the resistance to rusting is determined by the solubility of the Salt taking into account economic considerations.
Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandeltes Blech ist einer starken Beanspruchung gewachsen. Das heißt die Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion wird auch bei starker Verformung im allgemeinen nicht beeinträchtigtA sheet metal treated according to the method according to the invention can withstand severe stress. This means that the resistance to infiltration corrosion is increased even with severe deformation in the generally not affected
Angesichts der hohen Beständigkeit bzw. ausgezeichneten Verformbarkeit des Überzugs läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auch beim Herstellen von Schwarzblech anwenden. Dabei wird das Blech zunächst elektrolytisch gereinigt geglüht und alsdann nachgewalzt Das Glühen erfolgt üblicherweise bei 550 bis 7000C, während das Nachwalzen üblicherweise mit einer Querschnittsabnahme von 0,5 bis 3% erfolgt. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das elektrolytisch gereinigte Blech oder Band mit der erfindungsgemäßen Lösung behandelt und der Auftrag alsdann gebrannt sowie das Band anschließend dressiert, ohne daß es dabei zu einer Beeinträchtigung der Eigenschaften der Lackschicht kommt, da die eingebrannte Lackschicht außerordentlich beständig ist.In view of the high resistance and excellent deformability of the coating, the method according to the invention can also be used in the production of black plate. The sheet metal is first subjected to electrolytically cleaned annealing and then re-rolled. Annealing is usually carried out at 550 to 700 ° C., while re-rolling is usually carried out with a cross-section decrease of 0.5 to 3%. In the process according to the invention, the electrolytically cleaned sheet or strip is treated with the solution according to the invention and the application is then fired and the strip is then dressed without impairing the properties of the lacquer layer, since the stoved lacquer layer is extremely durable.
Das erfindungsgemäße Verfahren ergibt ein Schwarzblech, das in einfacher Weise in einer üblichen Auftragvorrichtung mit einem Farbanstrich versehen werden kann.The inventive method results in a black plate, which in a simple manner in a conventional Applicator can be provided with a coat of paint.
Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Ausführungsbeispielen des näheren erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.
Sieben Lösungen mit der sich aus Tabelle 1 ergebenden Zusammensetzung wurden auf ein gebeiztes kaltgewalztes Stahlblech aufgetragen und die einzelnen Bleche fünf Minuten bei 65O0C in einer Atmosphäre aus 95% Stickstoff und 5% Wasserstoff geglüht, wobei sich ein Überzug von 20 bis 30 mg/m2 (als Chrom) ergab. Die Ergebnisse von Korrosionsversuchen mit angeritzten und geschnittenen sowie zusätzlich mit einer Querschnittsabnahme von 5% kaltgewalzten Proben ergeben sich ebenfalls aus der nachfolgenden Tabelle I. Die Korrosionsversuche mit den angeritzten Blechproben wurden in der im Zusammenhang mit F i g. 1 geschilderten Weise durchgeführt. Nach den Versuchen wurden die Proben mit Wasser gewaschen und fünf Monate unter derselben Atmosphäre gehalten, um ihre Beständigkeit gegen Langzeitkorrosion zu untersuchen. Der Zusatz an Kieselsäure- und Tonerde-Gel in den angegebenen Lösungen bezieht sich auf die betreffenden Oxide.Seven solutions with the composition shown in Table 1 were applied to a pickled cold-rolled steel sheet and the individual sheets were annealed for five minutes at 65O 0 C in an atmosphere of 95% nitrogen and 5% hydrogen, a coating of 20 to 30 mg / m 2 (as chromium). The results of corrosion tests with scratched and cut samples as well as with a cross-section reduction of 5% cold-rolled samples are also shown in Table I. The corrosion tests with the scratched sheet metal samples were carried out in the context of FIG. 1 carried out as described. After the tests, the samples were washed with water and kept under the same atmosphere for five months to test their resistance to long-term corrosion. The addition of silica and alumina gel in the specified solutions relates to the oxides in question.
Lösungsolution
50 g/l Chromoxid. 100 g/l S1O2-SOI. 30 g/l Nickelnitrut50 g / l chromium oxide. 100 g / l S1O2-SOI. 30 g / l nickel nitrate
50 g/l Chromoxid, 100 g/l SiCh-Sol, 30 g/l Chromnitrat50 g / l chromium oxide, 100 g / l SiCh-Sol, 30 g / l chromium nitrate
100 g/l Chromoxid, 100 g/l AI2O3-SOI, 30 g/l Kupfernitrat100 g / l chromium oxide, 100 g / l AI2O3-SOI, 30 g / l copper nitrate
50 g/l Chromoxid, 100 g/l SiCh-SoI, 30 g/l Borax50 g / l chromium oxide, 100 g / l SiCh-Sol, 30 g / l borax
50 g/l Chromoxid. 100 g/l SiCh-SoI. 30 g/l Nickelnitrat,50 g / l chromium oxide. 100 g / l SiCh-SoI. 30 g / l nickel nitrate,
30 g/l Borax30 g / l borax
50 g/l Chromoxid, 100 g/l SiOz-SoI. 30 g/l Ammonium-50 g / l chromium oxide, 100 g / l SiO2-SoI. 30 g / l ammonium
molybdatmolybdate
50 g/l Chromoxid, 100 g/l SiCh-SoI, 30 g/l Ammonium-50 g / l chromium oxide, 100 g / l SiCh-SoI, 30 g / l ammonium
WolframatTungstate
Die Daten der Tabelle I beweisen, daß das erfindungsgemäße Verfahren unabhängig von einem Nachwalzen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Unterwanderungskorrosion ergibt. Darüber hinaus wurde auf ein Stahlband eine Lösung mit 50 g/l Chromtrioxid aufgetragen, gebrannt und das Band alsdann kalt nachgewalzt. Die eingebrannte Schicht wurde alsdann angeritzt und einem Korrosionsversuch unterworfen, bei dem sich der Überzug in einer Breite von 0,5 bis 1 mm abschälte. Auf ein weiteres Stahlband wurde eine Lösung mit 50 g/l Chromtrioxid und 100 g/l Kieselsäure-Sol (als Oxid) aufgetragen. Das Band wurde in der angegebenen Weise behandelt und alsdann einem Korrosionsversuch unterworfen, bei dem sich der Überzug in einer Breite von 0,5 mm abschälte. Somit zeigen diese Versuche die Überlegenheit des nach demThe data in Table I prove that the inventive method is independent of one Rerolling gives excellent resistance to infiltration corrosion. Furthermore a solution containing 50 g / l of chromium trioxide was applied to a steel belt, fired and the belt then cold rolled. The burned-in layer was then scratched and subjected to a corrosion test subjected, in which the coating peeled off in a width of 0.5 to 1 mm. On another steel belt a solution with 50 g / l chromium trioxide and 100 g / l silica sol (as oxide) was applied. The tape was Treated in the manner indicated and then subjected to a corrosion test in which the Peeled off the coating in a width of 0.5 mm. Thus, these attempts show the superiority of the after
erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Bandes. Beispiel 2Treated tape according to the invention. Example 2
Fünf Lösungen mit der sich aus Tabelle Il ergebenden Zusammensetzung wurden auf kaltgewalztes und gebeiztes Blech aufgetragen und fünf Minuten bei 65O0C in einer Atmosphäre aus 95% Stickstoff und 5% Wasserstoff geglüht, wobei sich ein Überzug mit 20 bis 30 mg/m2 Chrom und 50 bis 120 mg/m2 Kieselsäure ergab. Die Bleche wurden in der im Zusammenhang mit Fig.2 beschriebenen Weise lackiert, anschließend angeritzt und hinsichtlich ihrer Korrosionsbeständigkeit untersucht. Die Ergebnisse dieser Versuche sowie von Versuchen an mit einer Querschnittsabnahme von 5% nachgewalzten Blechen sind ebenfalls aus Tabelle II ersichtlich.Five solutions with the composition shown in Table II were applied to cold-rolled and pickled sheet metal and annealed for five minutes at 65O 0 C in an atmosphere of 95% nitrogen and 5% hydrogen, a coating with 20 to 30 mg / m 2 of chromium and gave 50 to 120 mg / m 2 of silica. The metal sheets were painted in the manner described in connection with FIG. 2, then scored and examined with regard to their corrosion resistance. The results of these tests, as well as tests on sheets with a cross-section reduction of 5%, are also shown in Table II.
Lösungsolution
Ohne Nachwalzen
Unterwanderungskorrosion Without re-rolling
Infiltration corrosion
Langzeitkorrosion Long-term corrosion
5% nachgcwalzt Unterwanderungskorrosion 5% re-rolled infiltration corrosion
50 g/l Chromoxid. 100 g/l SiO2-Sol, 30 g/l Nickelcarbonat. <0,1 mm 5 g/l Eisessig50 g / l chromium oxide. 100 g / l SiO2 sol, 30 g / l nickel carbonate. <0.1 mm 5 g / l glacial acetic acid
100g/I Chromoxid. 100g/l AI2O3-SOI, 30g/l Nickel- <0.1 mm100g / I chromium oxide. 100g / l AI2O3-SOI, 30g / l nickel <0.1 mm
carbonat, 5 g/l Eisessigcarbonate, 5 g / l glacial acetic acid
30 g/l Chromoxid. 50 g/l SiO2-Sol, 30 g/l Kupfercarbonat, <0,1 mm 15 g/l Salpetersäure30 g / l chromium oxide. 50 g / l SiO2 sol, 30 g / l copper carbonate, <0.1 mm 15 g / l nitric acid
50 g/l Ammoniumbichromat 80g/l SiO2-SoI, 50 g/I Nickel- <0.1 mm hydroxid. 20 g/l Salpetersäure50 g / l ammonium dichromate 80 g / l SiO2 sol, 50 g / l nickel <0.1 mm hydroxide. 20 g / l nitric acid
50 g/l Ammoniumbichromat 100g/l S1O2-SOI, 50g/l Zink- <0,l mm hydroxid. 25 g/l Eisessig, 20 g/I Ammoniummolybdat50 g / l ammonium dichromate 100g / l S1O2-SOI, 50g / l zinc <0.1 mm hydroxide. 25 g / l glacial acetic acid, 20 g / l ammonium molybdate
<0,1 mm<0.1 mm
<0,l mm<0.1 mm
<0,l mm<0.1 mm
<0,1 mm<0.1 mm
<0,1 mm<0.1 mm
Die Tabelle !II gibt die Ergebnisse von Korrosions- ierlich geglüht, anschließend dressiert und schließlichTable! II gives the results of corrosive annealing, then dressing and finally
versuchen mit Blechen wieder, die zunächst elektroly- mit 50 g/dm2 Epoxyphenollack lackiert wurden. Dietry again with sheet metal that was first electrolytically coated with 50 g / dm 2 epoxyphenol lacquer. the
tisch gebeizt und mit einer Lösung mit 50 g/l Daten der Tabelle III zeigen eindeutig die bemerkens-table-pickled and with a solution with 50 g / l Data from Table III clearly show the remarkable
Chromtrioxid, 100 g/l Kieselsäure-So! (als S1O2). 20 g/l werte Verbesserung der Beständigkeit gegen Unter-Chromium trioxide, 100 g / l silica-So! (as S1O2). 20 g / l value improvement in resistance to under-
Nickelcarbonat und H) g/I Ssessig behandelt kontinu- 55 wanderungskorrosion.Nickel carbonate and H) g / I Ssessig treats continuous migration corrosion.
Nach dem Auftragen Kontinuierlich geglühtContinuously annealed after application
Nachgewab»Nachgewab »
Umerwanderungskorrosion
LangzeitkorrosionImmigration corrosion
Long-term corrosion
10—03 mm gesamte Oberfläche <0,l mm10-03 mm total surface <0.1 mm
<0,l rom<0, l rom
Die zuvor beschriebenen VersHche zeigen deutlich, daß nach dem erfmdnngsgeniäBefl Verfahren behandel tes Blech oder Band nach dem Lackieren eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit einschließlich einer ausgezeichneten Rostbeständigkeit und Laefcierbarkeit besitzt Dies wird durch bloSes Auftragen einer Lösung and anschießendes Brennen, d. h. ohne aufwendige Verfahrensschritteemeicht The tests described above clearly show that sheet metal or strip treated according to the invention has excellent corrosion resistance after painting, including excellent rust resistance and ease of application
Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings
V 788*V 788 *
Claims (2)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4441772 | 1972-05-04 | ||
| JP4441772A JPS5137823B2 (en) | 1972-05-04 | 1972-05-04 | |
| JP3224173A JPS5236738B2 (en) | 1973-03-20 | 1973-03-20 | |
| JP3224173 | 1973-03-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2322441A1 DE2322441A1 (en) | 1973-11-15 |
| DE2322441B2 DE2322441B2 (en) | 1976-06-24 |
| DE2322441C3 true DE2322441C3 (en) | 1977-02-10 |
Family
ID=
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