DE2320705B2 - DECORATIVE FILM AND A DIVIDING OR. SLIT FIBER FROM THEM - Google Patents
DECORATIVE FILM AND A DIVIDING OR. SLIT FIBER FROM THEMInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft eine dekorative Folie, welche eine schöne Farbe aufweist, wie z. B. eine goldene oder silbrige Farbe, und welche, wenn sie z. B. in Form einer Schütz- bzw. Zerteilfaser in ein Fasergefüge eingearbeitet wird und zusammen mit dem gesamten Fasergefüge gefärbt wird, keine Änderung in ihrem Farbton erleidet. Die Erfindung betrifft ferner Zerteilfasern daraus.The invention relates to a decorative film which has a beautiful color, such as e.g. B. a golden or silvery color, and what if they are e.g. B. incorporated into a fiber structure in the form of a protective or splitting fiber and is dyed together with the entire fiber structure, does not suffer any change in its hue. The invention also relates to dividing fibers made therefrom.
Es sind dekorative Folien bzw. Filme bekannt, welche durch Niederschlagen eines Metalles, wie Aluminium oder Silber auf der Oberfläche einer Basisfolie aus synthetischem Harz in bekannter Weise und Bildung eines schützenden Überzugs aus einem Nitrocellulose-, Polyurethan- oder Epoxyharz auf der Oberfläche der erhaltenen Metallschicht hergestellt werden und Zerteilfasern, welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen der dekorativen Folien mittels eines Längsschneiders gebildet werden. Wenn ein gewebtes oder gestricktes Gewebe, welches eine solche dekorative Faser (welche oft als Goldgarn oder Silbergarn bezeichnet wird) enthält, gefärbt wird, geschieht es oft, daß der Schutzüberzug der dekorativen Faser gefärbt wird, wobei die dekorative Faser verfärbt wird. Somit können die dekorativen Fasern nicht zum Zwecke der Dekoration dienen oder die Schutzschicht entartet oder wird zerstört. Es war daher notwendig, das dekorative Garn und die anderen Garne, die damit verwebt werden sollten, getrennt zu färben. Dies ist selbstverständlich kompliziert und zeitraubend.There are decorative foils or films are known, which by depositing a metal such as aluminum or silver on the surface of a synthetic resin base sheet in a known manner and formation a protective coating of a nitrocellulose, polyurethane or epoxy resin on the surface of the obtained metal layer are produced and dividing fibers, which by dividing or slitting the decorative foils can be formed by means of a slitter. If a woven or knitted Fabric, which is such a decorative fiber (which is often referred to as gold thread or silver thread) contains, is colored, it often happens that the protective coating of the decorative fiber is colored, whereby the decorative fiber is discolored. Thus, the decorative fibers can not be used for the purpose of Serve decoration or the protective layer degenerates or is destroyed. It was therefore necessary to make the decorative Dyeing yarn and the other yarns that should be woven with it separately. This goes without saying complicated and time consuming.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile des Standes der Technik dadurch beseitigt werden können, daß man auf der Oberfläche einer auf einer Basisfolie aus synthetischem Harz abgelagerten Metallschicht einen Schutzüberzug aus einem Fluorharz, welches in 100 ecm Methylethylketon in einer Menge von mindestens I g bei 20°C löslich ist, bildet.It has now been found that these disadvantages of the prior art can be eliminated by on the surface of a metal layer deposited on a synthetic resin base sheet a protective coating made of a fluororesin, which is in 100 ecm methyl ethyl ketone in an amount of at least I g is soluble at 20 ° C, forms.
Die Erfindung betrifft somit eine dekorative Folie und eine Zerteil- bzw. Schlitzfaser daraus, bestehend aus einer Basisfolie bzw. einem Basisfilm aus einem synthetischen Harz mit einer darauf abgelagerten Metallschicht und einem auf der Metallschicht ausgebildeten schützenden Harzüberzug, die dadurch gekennzeichnet ist, daß dieser Harzüberzug aus einem f>o Fluorharz mit einer solchen Löslichkeit besteht, daß es sich in 100 ecm Methylethylketon in einer Menge von mindestens 1 g bei 20"C löst.The invention thus relates to a decorative film and a dividing or slit fiber therefrom, consisting of a base sheet or a base film made of a synthetic resin with a deposited thereon Metal layer and a protective resin coating formed on the metal layer, characterized in that is that this resin coating consists of a f> o fluororesin with such a solubility that it dissolves in 100 ecm methyl ethyl ketone in an amount of at least 1 g at 20 "C.
Es ist bekannt, daß, wenn eine Lösung eines Kluorharz.es in einem Lösungsmittel auf das Basismaterial aufgetragen wird, der erhaltene Überzug oft seine Durchsichtigkeit verliert. Es wurde jedoch gefunden, das vorstehend erwähnte Fluorharz nicht den Nachteil der Verringerung der Brillanz der schonen Farbe der abgelagerten Metallschicht herbeiführt.It is known that when a solution of a Kluorharz.es in a solvent on the base material is applied, the resulting coating often loses its transparency. However, it was found the above-mentioned fluororesin does not suffer the disadvantage of reducing the brilliance of the bare Color of the deposited metal layer brings about.
Im ailgemeinen besitzen Fluorharze eine gute chemische Beständigkeit und Beständigkeit gegen Verschmutzen, jedoch weisen sie andererseits den Nachteil einer schlechten Löslichkeit auf. Es ist z. B. bekannt, daß Polyvinylidenfluorid bei Zimmertemperatur in einer sehr beschränkten Anzahl von Lösungsmitteln, wie Ν,Ν-Dimethylformamid, löslich ist. Im übrigen sind fast alle Fluorharze in den üblichen in weitem Umfang verwendeten organischen Lösungsmitteln unlöslich und die Bildung von Überzügen unter Verwendung von Fluorharzen erfordert das Backen bei Temperaturen, die derart hoch sind, wie 2500C oder darüber. Demzufolge sind sie nicht leicht verwendbar. Es ist auch bekannt, daß es schwer ist, aus den Fluorharzen bei Zimmertemperatur einen durchsichtigen und zähen Überzug zu bilden. Aus diesem Grunde wurde nie versucht, ein Fluorharz dazu zu verwenden, um'-einen Schutzüberzug auf eine abgelagerte Metallschicht einer dekorativen Folie oder einer Zerteilfaser daraus zu bilden. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß ein Fluorharz mit der angegebenen Löslichkeit in der Lage ist, bei Zimmertemperatur auf eine abgelagerte Metallschicht einer dekorativen Folie oder einer Aufschlitzfaser daraus einen zähen und durchsichtigen Überzug zu bilden, was ermöglicht, die Nachteile seiner Verfärbung, Entartung und Zerstörung mit guter Wirksamkeit zu überwinden.In general, fluororesins have good chemical resistance and stain resistance, but on the other hand they have the disadvantage of poor solubility. It is Z. B. known that polyvinylidene fluoride is soluble in a very limited number of solvents such as Ν, Ν-dimethylformamide at room temperature. Incidentally, almost all fluorine resins in the usual organic solvents used widely are insoluble and the formation of coatings using fluorine resins requires baking at temperatures which are so high as 250 0 C or above. As a result, they are not easy to use. It is also known that it is difficult to form a transparent and tough coating from the fluororesins at room temperature. For this reason, no attempt has ever been made to use a fluororesin in order to form a protective coating on a deposited metal layer of a decorative film or a dividing fiber therefrom. It has surprisingly been found that a fluororesin with the specified solubility is able to form a tough and transparent coating at room temperature on a deposited metal layer of a decorative film or a slit fiber therefrom, which enables the disadvantages of its discoloration, degeneration and destruction with good effectiveness to overcome.
Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung eine verbesserte dekorative Folie bereitzustellen und Zerteilfasern daraus, die die vorstehenden Nachteile nicht besitzen.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an improved decorative sheet and Cut fibers therefrom, which do not have the above disadvantages.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen dekorativen Folie und Zerteilfasern daraus bereitzustellen.Another object of the invention is to provide a method for producing such a decorative film and To provide cut fibers therefrom.
Viele andere Ziele der Erfindung sowie ihre Vorteile werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.Many other objects of the invention, as well as its advantages, will appear from the following description.
Die Folie aul synthetischer Grundlage kann eine Folie aus einem Polyesterharz, Polyamidharz, Polyimidharz, Polyamid-lmidharz. Polyolefinharz oder deren Mischungen sein.The synthetic-based film can be a film made of a polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamide-imide resin. Polyolefin resin or mixtures thereof be.
Das erfindungsgemäß verwendete Fluorharz bcsit/t eine solche Löslichkeit, daß es bei Zimmertemperatur in 100ecm Methylethylketon in einer Menge von mindestens 1 g löslich ist.The fluororesin used in the present invention has such a solubility that it can be used at room temperature 100ecm methyl ethyl ketone is soluble in an amount of at least 1 g.
Bevorzugte Beispiele für das Fluorharz sind:Preferred examples of the fluororesin are:
1. Copolymere hergestellt aus nicht mehr als 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden Cj-Cj-ivOlefins und nicht weniger als 50 Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylestern von Ci- bis Ct-Fettsäuren und Glycidylmethacrylat. ersetzt sein können.1. Copolymers made from no more than 50 mole percent of at least one polyfluoro-containing Cj-Cj-ivOlefins and not less than 50 Mole percent of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl fluoride and vinylidene fluoride, of which no more than 5 mole percent by a monomer selected from the group consisting of vinyl esters of Ci- to Ct-fatty acids and glycidyl methacrylate. replaced could be.
2. Copolymere, hergestellt aus mindestens 35 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2- bis Ci-cv-Olefins und aus nicht mehr als 65 Molprozent eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres ersetzt werden können, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Ci- bis Ci-Alkylestern daraus. Methacrylsäure, CY bis CYAlkylesiern daraus, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid.2. Copolymers made from at least 35 mole percent of at least one polyfluoro-containing C2 to Ci-cv olefins and from no more than 65 mole percent of a monomer selected from the group consisting of vinyl chloride and Vinylidene chloride, of which no more than 5 mol percent can be replaced by a monomer, selected from the group consisting of acrylic acid, Ci- to Ci-alkyl esters thereof. Methacrylic acid, CY to CYAlkylesiern from it, vinyl fluoride and Vinylidene fluoride.
Der Ausdruck »Polyfluor enthaltendes C2- bis CrOlefin« bedeutet ein fluoriertes C2- bis C3-A-Olefin. welches mindestens 2 Fluoratome enthält. 3. Copolymere von Einheiten — in einer Gesamtmenge von 100 Molprozent — abgeleitet aus 70 bis 85 Molprozent Vinylidenfluorid, 10 bis 25 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden C2- bis C3-Ct-OIefins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung der FormelThe term “polyfluoro-containing C 2 to C olefin” means a fluorinated C 2 to C 3 A-olefin. which contains at least 2 fluorine atoms. 3. Copolymers of units - in a total amount of 100 mole percent - derived from 70 to 85 mole percent vinylidene fluoride, 10 to 25 mole percent of a polyfluoro-containing C 2 - to C 3 -Ct-olefin and 5 to 20 mole percent of a compound of the formula
A-CH = CA-CH = C
RZRZ
•5• 5
worin A eiii Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit
1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet, wobei R -(CH2),, bedeutet, wobei π eine ganze
Zahl von 0 bis 10 darstellt und Z ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -CO2R', -SO3R' und
-PO(OR')2. wobei R' ausgewählt ist aus der
Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkalimetallen und die A.Timoniumgruppe, und B ausgewählt wird aus
der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ.
wobei R und Z die vorstehende Bedeutung haben.
Typische Beispiele für die vorstehenden Copolymere (1) sind Copolymere hergestellt aus 5 bis 50 Moiprozeiu
mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2-Cs-^-OIefins,
wie Monochlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropylen und aus 50 bis 95 Molpro/cnt
mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid,
wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetz«, werden
können durch einen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von Ci —CVFettsäuren
und Glycidylmethacrylat; ferner Copolymere hergestellt aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines
Polyfluor enthaltenden C2-C}-iX-Olefins und 5 bis
65 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewühlt aus der Giuppe, bestehend aus Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozeni ersetzt ist durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren Ci - C-Alkylcstern.
Methacrylsäure und ihren C-CVAlkyl·
estern. Vinylfluorid und Vinylidenfluorid. wherein A eiii denotes a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or -RZ, where R denotes - (CH 2 ) ,, where π is an integer from 0 to 10 and Z is selected from the group consisting of -CO 2 R ', -SO 3 R' and -PO (OR ') 2 . where R 'is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, monochloroalkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, alkali metals and the A.Timonium group, and B is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms , Chlorine and -RZ. where R and Z have the preceding meaning.
Typical examples of the above copolymers (1) are copolymers prepared from 5 to 50 Moiprozeiu at least one polyfluoro-containing C 2 -Cs - ^ - OIefin, such as monochlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene or hexafluoropropylene and from 50 to 95 Molpro / cnt of at least one monomer selected from the Group consisting of vinyl fluoride and vinylidene fluoride, of which no more than 5 mol percent can be replaced by a component selected from the group consisting of vinyl esters of C 1 -CV fatty acids and glycidyl methacrylate; also copolymers prepared from 50 to 95 mol percent of at least one polyfluoro-containing C 2 -C} -iX olefin and 5 to 65 mol percent of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl chloride and vinylidene chloride, of which no more than 5 mol percent is replaced by one Component selected from the group consisting of acrylic acid and its Ci - C-Alkylcstern. Methacrylic acid and its C -C alkyl esters. Vinyl fluoride and vinylidene fluoride.
Von diesen Copolymeren (1) und (2) sind besonders so bevorzugt Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Mol-% Hexafluorpropylen und 5 bis 95 Molprozent Vinylfluorid, wovon 0 bis 5 Molprozent durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von Ci -Cyi-ettsäuren und Glycidylmethacrylat crsct/i .ss sein können: Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C)-C]-\-Olefins, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hexafluorpropylen und Monochlortrifluoräthylen und 50 bis 95 Molprozent Vinylidenfluorid. (>o wovon 0 bis 5 Molprozeni durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylester von C -CrFettsäurcn und Glycidylmethacrylat. ersetzt sein können; und Copolymere, hergestellt aus 35 His 95 Molprozent Monochlortrifluoräthylen und 5 bis 65 Molprozcnt mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon 0 bis 5 Gewichtsprozent durch einen Bestandteil ersetzt sein können, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C:—C4-Alkylestern, Methacrylsäure und ihren Ci-Cr Alkyles'ern, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid. Of these copolymers (1) and (2), particularly preferred are copolymers made from 5 to 50 mole percent hexafluoropropylene and 5 to 95 mole percent vinyl fluoride, of which 0 to 5 mole percent by a component selected from the group consisting of vinyl esters of Ci -Cyi-ettsäuren and Glycidylmethacrylat crsct / i .ss can be: Copolymers, prepared from 5 to 50 mol percent of at least one polyfluoro-containing C) -C] - \ - olefin, selected from the group consisting of hexafluoropropylene and monochlorotrifluoroethylene and 50 to 95 mole percent vinylidene fluoride. (> o of which 0 to 5 mol percent can be replaced by a component selected from the group consisting of vinyl esters of C -C fatty acids and glycidyl methacrylate; and copolymers made from 35 His 95 mol percent monochlorotrifluoroethylene and 5 to 65 mol percent of at least one monomer, selected from the group consisting of vinyl chloride and vinylidene chloride, of which 0 to 5 percent by weight can be replaced by a constituent, selected from the group consisting of acrylic acid and its C: -C 4 alkyl esters, methacrylic acid and its Ci-Cr alkyl esters , Vinyl fluoride and vinylidene fluoride.
In den ternären Copolymeren der vorstehenden Gruppe (3) wird Tetrafluorethylen als Polyfluor enthaltendes C2-C3-A-OIeFm in einer Menge von 10 bis 25 Molprozent bevorzugt. Wenn der Anteil der Einheiten, die sich von Vinylidenfluorid und Polyfluor enthaltendem C2-C3-A-OIeFm (z.B. Tetrafluoräthylen) ableiten, außerhalb des Bereiches von 70 bis 85 Molprozent bzw. 10 bis 25 Molprozent im Copolymeren (3) liegt, besitzt das erhaltene Copolymere eine betont schlechte Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel und es erfüllt nicht die zur Bedingung gemachte Löslichkeitserfordernis für das typische Fluorharz der vorliegenden Erfindung. Wenn weiterhin der Anteil der Einheiten, die sich von der Verbindung der Formel In the ternary copolymers of group (3) above, tetrafluoroethylene is preferred as the polyfluoro-containing C 2 -C 3 -A-OIeFm in an amount of 10 to 25 mole percent. If the proportion of units derived from vinylidene fluoride and polyfluoro-containing C 2 -C 3 -A-OIeFm (eg tetrafluoroethylene) is outside the range from 70 to 85 mol percent or 10 to 25 mol percent in the copolymer (3) the resulting copolymer has markedly poor solubility in an organic solvent and does not meet the solubility requirement stipulated for the typical fluororesin of the present invention. If continued the proportion of units that differ from the compound of the formula
A-CH = A-CH =
RZRZ
ableiten, weniger als 5 Molprozent der Gesamtanteile der drei Komponenten des Copolymeren (3) beträgt, nehmen die Haftfestigkeit, Auflösungsbeständigkeit und gleichmäßige Auftragbarkeit des ternären Copolymeren beträchtlich ab und wenn andererseits dieser Anteil 20 Molprozent überschreitet, werden zwar Haftfestigkeit und Auflösungsbeständigkeit verbessert, jedoch nimmt die Beständigkeit gegen Verschmutzung beträchtlich ab.derive less than 5 mol percent of the total proportions of the three components of the copolymer (3), decrease the adhesive strength, resistance to dissolution and uniform applicability of the ternary copolymer considerably and, on the other hand, when this proportion exceeds 20 mol%, adhesive strength becomes true and resistance to disintegration are improved, but the resistance to soiling considerably decreases away.
Typische Beispiele, die durch diese Formel ausgedrückt sind, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Derivate von Acrylsäure wie Methylacrylai oder Butylacrylat, Derivate von Methacrylsäure, wie Methylmethacrylat, ungesättigte Carbonsäuren und deren Ester wie Maleinsäure, Vinylacetat oder Allylacetat, ungesättigte Sulfonsäuren wie Äthylen, Sulfonsäure, Allylsulfonsäure oder ß-Styrolsulfonsäure oder ungesättigte Phosphorsäureverbindungen wie Allylphosphat oder Vinylphosphat. Diese Verbindungen können entweder allein oder in einer Mischung von 2 oder mehreren Verbindungen verwendet werden.Typical examples expressed by this formula are, are acrylic acid, methacrylic acid, derivatives of acrylic acid such as methylacrylai or butyl acrylate, Derivatives of methacrylic acid such as methyl methacrylate, unsaturated carboxylic acids and their esters such as Maleic acid, vinyl acetate or allyl acetate, unsaturated sulfonic acids such as ethylene, sulfonic acid, allyl sulfonic acid or ß-styrenesulfonic acid or unsaturated phosphoric acid compounds such as allyl phosphate or vinyl phosphate. These compounds can either be used alone or can be used in a mixture of 2 or more compounds.
Bei der erfindungsgemäßen dekorativen Folie und den Zerteilfasern daraus kann eine Zwischenschicht eines synthetischen Harzes zwischen der abgelagerten Metallschicht der Basisfolie aus synthetischem Harz und der auf der Oberfläche der Metallschicht gebildeten Schicht aus Fluorharz und/oder zwischen der abgelagerten Metallschicht und der Basisfolie gebildet werden. Diese Zwischenschicht aus synthetischem Harz kann dazu verwendet werden, um die Adhäsion zwischen der abgelagerten Metallschicht und dem Fluorharzüberzug und/oder zwischen der Metallschicht und der Basisfolie zu verbessern oder um die dekorative Folie zu färben. Vorzugsweise besteht die Zwischenschicht aus einem gefärbten oder ungefärbten Epoxyharz oder Acrylharz.In the case of the decorative film according to the invention and the dividing fibers therefrom, an intermediate layer can be used a synthetic resin between the deposited metal layer of the synthetic resin base sheet and the layer of fluororesin formed on the surface of the metal layer and / or between the deposited Metal layer and the base foil are formed. This synthetic resin intermediate layer can can be used to reduce the adhesion between the deposited metal layer and the fluororesin coating and / or to improve between the metal layer and the base film or to color the decorative film. The intermediate layer preferably consists of a colored or uncolored epoxy resin or acrylic resin.
Die erfindunt,sgemäße dekorative Folie und die Zerteilfasern daraus können durch Ablagerung eines Metalls wie Aluminium, Silber, Zinn oder Gold auf einer oder beiden Oberflächen einer Basisfolie aus einem geeigneten synthetischen Harz nach einer bekannten Methode mit oder ohne vorherige Bildung einer Zwischenschicht aus einem Epoxy- oder Acrylharz auf einer oder beiden Oberflächen der Basisfolie hergestelltThe inventive decorative film and the Cutting fibers from it can be made by depositing a metal such as aluminum, silver, tin or gold on a or both surfaces of a base sheet made of a suitable synthetic resin according to a known one Method with or without prior formation of an intermediate layer of an epoxy or acrylic resin one or both surfaces of the base film made
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werden. Ein Überzug aus einem Fluorharz, welches sich bei 20°C in 100 ecm Methylethylketon in einer Menge von mindestens 1 g löst, wird auf der Oberfläche der abgelagerten Metallschicht entweder mit oder ohne Verwendung der Zwischenschicht gebildet.will. A coating made of a fluororesin, which Dissolves at 20 ° C in 100 ecm methyl ethyl ketone in an amount of at least 1 g, on the surface of the deposited metal layer is formed either with or without the use of the intermediate layer.
Die Zwischenschicht aus einem Epoxy- oder Acrylharz kann durch ein Färbemittel wie einen Farbstoff oder ein Pigment gefärbt sein. Falls weiterhin erwünscht, kann der Überzug aus Fluorharz unter Verwendung eines färbenden Mittels gefärbt werden. Durch Färben der Zwischenschicht und/oder des Überzugs itus Fluorharz kann die Farbe des auf der Basisfolie abgelagerten Metalls zu einer anderen gewünschten Farbe verändert werden und es wird ermöglicht, eine dekorative Folie und Zerteilfasern daraus herzusteilen, welche eine schöne kräftige Farbbrillanz aufweist bzw. aufweisen.The intermediate layer made of an epoxy or acrylic resin can be replaced by a coloring agent such as a dye or colored a pigment. If further desired, the fluororesin coating can be used under Can be colored using a coloring agent. By coloring the intermediate layer and / or the Coating itus fluororesin can change the color of the metal deposited on the base foil to another desired color can be changed and it is possible to use a decorative film and cutting fibers to produce from it, which has or have a beautiful strong color brilliance.
Die Bildung der überzogenen Schicht kann erfindungsgemäß nach jeder per se bekannten Methode durchgeführt werden, so z. B. durch Rakel-Oberzug, Bürsten-Überzug, Walzen-Überzug, Sprüh-Überzug. Tauch-Überzug oder Tiefdruck-Überzug.According to the invention, the coated layer can be formed by any method known per se be carried out, e.g. B. by squeegee coating, brush coating, roller coating, spray coating. Dip coating or gravure coating.
Die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des Überzugs aus Fluorharz enthält das besondere Fluortiarz und ein organisches Lösungsmittel dafür und gegebenenfalls ein Färbemittel, einenThe liquid composition for forming the fluororesin coating contains the special fluorotiarz and an organic solvent therefor and optionally a colorant, a
Ultraviolett-Lichtadsorber, einen Weichmacher oder Bhnliches. Die Menge eines solchen Additives beträgt im illgemeinen bis zu 20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Fluorharzes.Ultraviolet light adsorbent, a plasticizer, or the like. The amount of such an additive is im Generally up to 20 percent by weight based on the weight of the fluororesin.
Bei Verwendung des vorstehenden Fluorharzes (1) kann die Haftfestigkeit zwischen der abgelagerten Metallschicht und dem Fluorharzüberzug ohne jegliche nachteilige Effekte auf die Eigenschaften der gebildeten Überzogenen Schicht dadurch beträchtlich verbessert werden, daß man in die flüssige Zusammensetzung für die Bildung des Überzugs aus Fluorharz ein aliphatitches oder aromatisches Polyamid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenpolyaminen und Phenylendiaminen, einbringt.When using the above fluororesin (1), the adhesive strength between the deposited Metal layer and the fluororesin coating without any adverse effects on the properties of the formed Coated layer can be considerably improved by being in the liquid composition for the formation of the fluororesin coating an aliphatic or aromatic polyamide selected from the group consisting of polyalkylene polyamines and Phenylenediamines.
Derartige Polyamine können solche sein, welche in organischen Lösungsmitteln, die für die Herstellung der flüssigen Zusammensetzung verwendet werden, gelöst Oder gleichmäßig dispergicrt werden können. Typische Beispiele schließen ein Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin. Triäthylentetramin und Tetraäthylenpcntamin. Als Phenylendiamine kann p-Phenylendiamin verwendet werden. Diese Verbindungen können kurz vor oder unmittelbar vor dem Auftragen der flüssigen Zusammensetzung zugegeben werden.Such polyamines can be those which are used in organic solvents for the preparation of the liquid composition can be used, dissolved or dispersed evenly. Typical Examples include hexamethylene diamine, diethylene triamine. Triethylenetetramine and tetraethylenepentamine. P-Phenylenediamine can be used as phenylenediamines. These connections can be short be added before or immediately before applying the liquid composition.
Das Lösungsmittel zur Herstellung der flüssigen Zusammensetzung zur Bildung des Fluorharzüberzuges wird in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Fluorharzes ausgewählt. Es könneti diejenigen Lösungsmittel sein, welche das Fluorharz lösen und einen Siedepunkt von weniger als 2500C vorzugsweise nicht mehr als 2300C und besonders bevorzugt nicht mehr als 1600C aufweisen. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Ketone wie Methyläthylketon, Methylisobutylke ton. Methylpropylkcton, Aceton, Methylisopropylketon, fto oder Diacctonalkohol, Ester wie Butylacetat, Isoamylacetat, Äthylacetat, Cellosolveacetat oder Butylbutyrat und Amide wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid. Diese Lösungsmittel können entweder alleine, jedoch bevorzugterweise im Gemisch verwendet fts werden. Als Komponenten der gemischten Lösungsmittel können auch Cyclohexanon, Xylol, Toluol, Benzol. Tetrahydrofuran und Dioxan verwendet werden. Beispiele für bevorzugte gemischte Lösungsmittel sind diejenigen, bestehend aus etwa 15 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 20 bis 45 Gewichtsprozent Methyläthylketon und aus etwa 85 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 80 bis 55 Gewichtsprozent mindestens eines Lösungsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methylisobutylketon. Cellosolveacetat, Cyclohexanon, Xylol, Toluol. Diacetonalkohol und Methylisopropylketon.The solvent for preparing the liquid composition for forming the fluororesin coating is selected depending on the kind of the fluororesin used. It könneti be those solvents which have solved the fluorine resin and a boiling point of less than 250 0 C, preferably not more than 230 0 C, and particularly preferably not more than 160 0 C. Examples of such solvents are ketones such as methyl ethyl ketone, Methylisobutylke ton. Methyl propyl octone, acetone, methyl isopropyl ketone, fto or diacctone alcohol, esters such as butyl acetate, isoamyl acetate, ethyl acetate, cellosolve acetate or butyl butyrate and amides such as dimethylformamide or dimethylacetamide. These solvents can be used either alone, but preferably in a mixture. Cyclohexanone, xylene, toluene, benzene can also be used as components of the mixed solvents. Tetrahydrofuran and dioxane can be used. Examples of preferred mixed solvents are those consisting of about 15 to 60 percent by weight, preferably about 20 to 45 percent by weight of methyl ethyl ketone and about 85 to 40 percent by weight, preferably about 80 to 55 percent by weight of at least one solvent selected from the group consisting of methyl isobutyl ketone. Cellosolve acetate, cyclohexanone, xylene, toluene. Diacetone alcohol and methyl isopropyl ketone.
Nach dem Überziehen der flüssigen Fluorharzzusammensetzung kann der Fluorharzüberzug bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur getrocknet werden. Falls es weiterhin erwünscht ist. kann der so gebildete Überzug bei 100 bis 2500C, vorzugsweise bei 150 bis 23O0C wärmebehandelt werden. Im allgemeinen ist es ausreichend, diese Wärmebehandlung während nicht mehr als 30 Minuten, z. B. einer Zeit von 2 bis 15 Minuten, durchzuführen.After the liquid fluororesin composition is coated, the fluororesin coating can be dried at room temperature or at an elevated temperature. If you still want it. the coating thus formed at 100 can be preferably heat-treated at 150 to 23O 0 C to 250 0 C. In general, it is sufficient to carry out this heat treatment for no more than 30 minutes, e.g. B. a time of 2 to 15 minutes to perform.
Zerteilfasern, welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen bzw. Aufschlitzen der erfindungsgemäßen dekorativen Folie nach bekannten Methoden erhalten werden, sind im breiten Umfang für dekorative Zwecke geeignet. Durch Weben oder Stricken der Zerteilfasern mit natürlichen, regenerierten oder synthetischen Fasern können schöne gestrickte oder gewebte Gewebe bzw. Stoffe erhalten werden. Wenn diese Gewebe gefärbt werden, werden nur die anderen Fasern, außer den Zerteilfasern selektiv gefärbt (was das sogenannte Einstufenfärben ermöglicht).Dividing fibers, which by dividing or slitting or slitting the decorative according to the invention Foil obtained by known methods are widely suitable for decorative purposes. By weaving or knitting the cut fibers with natural, regenerated or synthetic fibers beautiful knitted or woven fabrics can be obtained. When this fabric is dyed only the other fibers, apart from the dividing fibers, are selectively dyed (what is known as the One-step dyeing enabled).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen dekorativen Folie wird in den folgenden Beispielen weiter beschrieben. In diesen Beispielen wurde die Eigenviskosität des Fluorharzes in der vorstehend angegebenen Gruppe (1) bei 30°C unter Verwendung einer Lösung von 0,5 g des Polymeren in 100 ml Dimethylformamid gemessen und aus der nachstehenden Gleichung berechnet.The production of the decorative film according to the invention is continued in the following examples described. In these examples, the intrinsic viscosity of the fluororesin became as indicated above Group (1) at 30 ° C using a solution of 0.5 g of the polymer in 100 ml of dimethylformamide measured and calculated from the equation below.
In ijt0 In ijt 0
'/in/i'/ in / i
EigenviskositätInherent viscosity
Konzentration des Polymeren (0,5)
Zeit in Sekunden für den Fall der Polymerlösung Concentration of polymer (0.5)
Time in seconds for the case of the polymer solution
Zeil in Sekunden für den Fall des Lösungsmittels Line in seconds for the case of the solvent
Der Färbetest und der Schältest wurden w:e folgt durchgeführt:The staining test and the peeling test were w: e follows performed:
FärbetestStaining test
5 Proben der erhaltenen dekorativen Folie mit dei Größe von jeweils 10 cm Länge mal 10 cm Breite wurden hergestellt und einem Carrier-Färben bei 1000C während 60 Minuten unterworfen, um die Basisfolic vollständig zu färben, wobei 3 g/Liter eines Carrier« (Trägers) vom Methylnaphthalin-Typ und 1 g/Litci jeweils der folgenden Dispersionsfarbstoffe verwende1 wurden:5 samples of the decorative film obtained, each with a size of 10 cm in length by 10 cm in width, were produced and subjected to carrier dyeing at 100 ° C. for 60 minutes in order to completely dye the base film, with 3 g / liter of a carrier «( carrier) of methyl naphthalene type and 1 / Litci g each of the following disperse dyes were used 1:
1.5-Diox>-4,8-methylamino-atithrachinon.1.5-Diox> -4,8-methylamino-atithraquinone.
3-(4-Hydroxy-1-methylcarbostyryl)-3-nitro-3- (4-hydroxy-1-methylcarbostyryl) -3-nitro-
azobenzol.azobenzene.
4-(N.N-Dihydroxyäthyl-2-melhyl)-4- (N.N-dihydroxyethyl-2-methylethyl) -
4-nitrophenyl-azobcnzol,4-nitrophenyl-azobenzene,
l-Methylamino-anthrachinon.l-methylamino-anthraquinone.
l-(4-Aminonaphthyl)-4-amino-azobcnzol.
Dabei wurde das Ware/Flüssigkeits-Verhälinis au I : 150 gehalten. Die Färbccrgcbnissc wurden auf de1 1- (4-aminonaphthyl) -4-amino-azobenzene.
The goods / liquid ratio was kept at I: 150. The staining results were determined on the 1st
ISIS
Grundlage einer Skala von 0 (Vcrgleichsversuch) bis 10 ausgewertet, wobei 0 eine nicht-gefärbte Probe des Pluorharzüberzugcs anzeigt und 10 ein vollständiges Färben der Basisfolie anzeigt.Based on a scale from 0 (comparison test) to 10 where 0 indicates a non-colored sample of the fluororesin coating and 10 indicates complete Indicates coloring of the base film.
1 keine wesentlich merkliche Färbung.1 no significantly noticeable color.
2 nur eine geringe Färbung bemerkbar,2 only a slight discoloration noticeable,
3 leicht gefärbt.3 lightly colored.
4 gefärbt, jedoch kann die abgelagerte Metallschicht klar unterschieden werden. 4 colored, but the deposited metal layer can be clearly distinguished.
5 gefärbt in einem derartigen Ausmaß, daß die abgelagerte Metallschicht schwer zu erkennen ist,5 colored to such an extent that the deposited metal layer hard to see
b oder darüber gefärbt in einem solchen Ausmaß, daß die abgelagerte Metallschicht nicht erkennbar war.b or above colored to such an extent that the deposited metal layer is not was recognizable.
Als endgültiger Wert bei der Bewertung wurde das arithmetische Mittel der 5 Proben genommen.The final value in the evaluation was that arithmetic means of the 5 samples taken.
SchältestPeel
Ein druckempfindliches Klebeband (0,05 mm χ 20 mm) wurde mit der Oberfläche der Probe der Fluorharzfolie verbunden und plötzlich abgeschält, wonach der prozentuale Anteil der abgeschälten Fläche, bezogen auf die verbundene Fläche, bestimmt wurde. Die Ergebnisse wurden nach der folgenden Skala ausgewertet:A pressure sensitive tape (0.05mm 20mm) was attached to the surface of the sample Fluororesin sheet connected and suddenly peeled off, after which the percentage of the peeled area, based on the connected area. The results were according to the following scale evaluated:
1 vollständig verbunden,1 fully connected,
2 zu mehr als 80% verbunden.2 more than 80% connected.
3 zu mehr als 60% verbunden,3 connected to more than 60%,
4 zu mehr als 40% verbunden.4 more than 40% connected.
5 der Anteil der geschälten Fläche beträgt mehr als 60%.5 the proportion of the peeled area is more than 60%.
Beispiele I bis 23 Examples I to 23
35 5 Gewichtsieile eines Copolymeren mit einer Eigenviskosität von 0.7b. bestehend zu 80 Molprozent aus Vinylfluorid-Einheiten und 20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten, wurde in einem Gemisch aus 38 Gewichtsteilen Methylethylketon und 57 Gewichtsteilen Isoamylessigsäure gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 1 bis 2 Mikron auf eine Polyäthylenterephthalat-Folic (Stärke ^Mikron), welche mit einer 0,8 Mikron starken Silberschicht überzogen war, aufgetragen. Nach dem Trocknen an der Luft wurde die überzogene Schicht 4 Minuten bei 180°C wärmebehandelt.35 5 parts by weight of a copolymer with an inherent viscosity of 0.7b. consisting of 80 mole percent from vinyl fluoride units and 20 mol percent hexafluoropropylene units, was dissolved in a mixture of 38 parts by weight of methyl ethyl ketone and 57 parts by weight of isoamic acid. The solution obtained was applied evenly to a thickness of 1 to 2 microns on a polyethylene terephthalate folic (thickness ^ micron), which was coated with a 0.8 micron thick layer of silver. After drying on In the air, the coated layer was heat-treated at 180 ° C. for 4 minutes.
Die Ergebnisse des Färbetests an der so erhaltenen dekorativen Folie sind in Tabelle I angegeben.The results of the coloring test on the decorative film thus obtained are shown in Table I.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener anderer Fluorharze mit oder ohne Bildung einer Zwischenschicht. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 wiedergegeben.The above procedure was repeated using various other fluororesins with or without the formation of an intermediate layer. These results are also shown in Table 1.
In der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen verwendet:The following abbreviations are used in the table:
VF Vinylfluorid,VF vinyl fluoride,
VDF Vinylidenfluorid.VDF vinylidene fluoride.
CTFE Monochlortrifluoräthylen,CTFE monochlorotrifluoroethylene,
HFP Hexafluorpropylen.HFP hexafluoropropylene.
VCI Vinylchlorid,VCI vinyl chloride,
VDCl Vinylidenchlorid.VDCl vinylidene chloride.
TFE Tetrafluoräthylen,TFE tetrafluoroethylene,
GMA Glycidylmethacrylat.GMA glycidyl methacrylate.
AA Acrylsäure.AA acrylic acid.
MEK Methyläthylketon,MEK methyl ethyl ketone,
MIBK Methylisobutylketon,MIBK methyl isobutyl ketone,
CELAc Cellosolveacetat,CELAc Cellosolve acetate,
XYN Xylol.XYN xylene.
CYHN Cyclohexanon.CYHN cyclohexanone.
i-AAc Isoamylacetat.i-AAc isoamyl acetate.
VF(80)^HFP(20)[0,76] VF(83.8)-HFP(16.2) [0,70] VF(90)-HFP(10) [035]VF (80) ^ HFP (20) [0.76] VF (83.8) -HFP (16.2) [0.70] VF (90) -HFP (10) [035]
VF(74.7)-HFP(25)-GMA(03)VF (74.7) -HFP (25) -GMA (03)
[0.58] VF(80)-HFP(20) [0,77][0.58] VF (80) -HFP (20) [0.77]
MEK(38)-iAAc(57) - 200 MEK (38) -iAAc (57) - 200
» — 200 »- 200
» Epoxy- 180 " Epoxy- 180
harz*(2)
» » 180 resin * (2)
»» 180
— 200- 200
triamin (50)-CELA(25)triamine (50) -CELA (25)
(1.0)(1.0)
p- »p- »
Phenylen-Phenylene
diamin (1.0)diamine (1.0)
tetramintetramine
(1.0)(1.0)
tetramintetramine
(3.0) 3 3 3 (3.0) 3 3 3
3 33 3
200200
160160
200
180200
180
1.4 3 1.6 3 2 11.4 3 1.6 3 2 1
1.41.4
1.4 11.4 1
1.4 11.4 1
1.4 1 1.4 11.4 1 1.4 1
* Epomkusu (Ein-Dosen Epoxyharz der Dainippon Toryo K.K.).* Epomkusu (one-can epoxy resin from Dainippon Toryo K.K.).
—"(1)
-
Beispiele 24 bis 32Examples 24 to 32
5 Gcwichisieile eines Copolymeren mit einer Eigenviskosität on 0,80. bestehend aus 74 Molprozent Vinylidenfluorid, 21 Molprozent Tetrafluoräthylen und 5 Molprozent Bis-(2-chIoräthyl)-vinylphosphonat wurden in einem Gemisch aus 24 Gewichtsteilen Methyl-Ithylketon, 48 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 24 Gewichtsteilen Cellosolveacetat gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0,2 bis 1 Mikron auf eine Polyäthylen^.ö-naphthalat-Folie,5 Gcwichisieile of a copolymer with an inherent viscosity on 0.80. consisting of 74 mole percent vinylidene fluoride, 21 mole percent tetrafluoroethylene and 5 mol percent bis (2-chloroethyl) vinyl phosphonate were in a mixture of 24 parts by weight of methyl ethyl ketone, 48 parts by weight of cyclohexanone and 24 parts by weight of Cellosolve acetate dissolved. The received The solution was evenly applied in a thickness of 0.2 to 1 micron on a polyethylene ^ .ö-naphthalate film,
welche auf der einen Oberfläche einen abgelagerte! Silberüberzug aufwies (etwa 800 A). unier Verwendun; einer Aufwalzvorrichtung überzogen und dann zunächs bei 1000C und dann bei 2300C wärmebehandelt. Di Ergebnisse des Färbetests an der so erhaltene: dekorativen Folie sind in Tabelle II wiedergegeben.which one deposited on one surface! Silver coating (about 800 Å). unier use; coated with a rolling device and then firstly at 100 0 C and then at 230 0 C heat-treated. The results of the coloring test on the decorative film thus obtained are shown in Table II.
Das vorstehende Vorgehen wurde unter Verwendun; verschiedener anderer Fluorharze mit oder ohn Bildung einer Zwischenschicht wiederholt. Die Ergeh nisse sind ebenfalls in Tabelle II wiedergegeben.The above procedure was carried out using; various other fluororesins with or without Repeatedly forming an intermediate layer. The results are also shown in Table II.
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den PolyaminExamples of fluororesins (the numbers in the polyamine
Nr. Klammern geben die Molprozente (zugesetzteParentheses give the mole percentages (added
der die Bestandteile bildenden Menge inthe amount forming the constituents in
Monomere wieder) Gew-%)Monomers again) wt%)
Organisches Lösungs- Zwi-Organic solution intermediate
mitlel (d. Zahlen in schen-medium (i.e. numbers in small
d. Klam. geben die schichtd. Klam. give the layer
Gew.-Verhältnisse (StärkeWeight ratios (strength
wieder) in μ)again) in μ)
Wärme- Färbe- SchälHeat staining peel
behandlung test lest
nach dem
Trocknen
Temp. Zeit
(CC) (Min.) (Ncte) (Note)treatment test read
after this
dry
Temp. Time
( C C) (Min.) (Ncte) (Note)
24 TFE(21)-VDF(74)-bis(2-24 TFE (21) -VDF (74) -bis (2-
Chloräthyl)-vinyl-phosphonat(5)
[0.80] "Chloroethyl) vinyl phosphonate (5)
[0.80] "
MEK.(24)-CYHN
(48)-CELAc(24)MEK. (24) -CYHN
(48) -CELAc (24)
230230
Fortsetzungcontinuation
<r<r
1212th
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den Nr. Klammern geben die MolprozenteExamples Fluororesins (the numbers in the parentheses indicate the mole percentages
der die Bestandteile bildenden Monomere wieder)of the constituent monomers again)
Polyainin Organisches Lösungs- Zwi-Polyamine organic solution intermediate
(zugesetzte mittel (d. Zahlen in schen-(added agents (i.e. numbers in small
Menge in d. Klam. geben die schichtAmount in d. Klam. give the layer
Gew.-%) Gew.-Verhältnisse (Stärke% By weight) Ratio by weight (starch
wieder) in μ) again) in μ)
[l),nh\[l), nh \
Wärme- Färbe- SchälHeat staining peel
behandlung test test nach dem
Trocknen
Temp. Zeit
( C) (Min.) (Note) (Note)treatment test test after the
dry
Temp. Time
(C) (Min.) (Note) (Note)
TFE(21)-VDF(74)-AA(5) [0.77] TFE(2O)-VDF(7O)-Vinylacetat(10)[0.70] TFE (21) -VDF (74) -AA (5) [0.77] TFE (2O) -VDF (7O) -Vinylacetate (10) [0.70]
» Triäthylen- »»Triethylene»
tetramin (0.1) 30 TFE(21)-VDF(74)-t-Butyl- - » tetramine (0.1) 30 TFE (21) -VDF (74) -t-butyl- - »
acrylat(5)acrylate (5)
_>1 » Triäthylen- ■>_> 1 »Triethylene- ■>
tetramin (0.1) 32 TFE(21)-VDF(74)-Natrium- - »tetramine (0.1) 32 TFE (21) -VDF (74) -sodium- - »
vinylsulphonat (5)vinyl sulphonate (5)
Vergl.- TFE(10)-VDF(30)-AA(60)[0.93] - »>Compare - TFE (10) -VDF (30) -AA (60) [0.93] - »>
Beisp. 3Example 3
Vergl.- TFE(15)-VDF(45)-Vinyl-Beisp. 4 acetat(40) [0.77]Comp. TFE (15) -VDF (45) -Vinyl Ex. 4 acetate (40) [0.77]
* Epiraito.
** Eponikusu.* Epiraito.
** Eponikusu.
Beispiele 33 bis 42Examples 33 to 42
Ein Copolymere;« mit einer Eigenviskosität von 0,7b. bestehend aus 80 Molprozent Vinylfluorid-Einheiten und 20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten, wurde in einem Gemisch, bestehend aus 25 Gewichtsteilen lMethyläth\lketon, 50 Gewichtsteilen Methylisob-.itylketon und 25 Gewichtsteilen Cellosolveacetat auf ein Harzgehalt von 5 Gewichtsprozent gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0.2 bis 1 Mikron eine Polyäthylen-2,6-naphthalat-Folie (Stärke 12 Mikron), worauf ein abgelagerter Tabelle IIIA copolymer; «with an inherent viscosity of 0.7b. consisting of 80 mole percent vinyl fluoride units and 20 mole percent hexafluoropropylene units, was in a mixture consisting of 25 parts by weight 1 methyl ether ketone, 50 parts by weight methyl isob-ityl ketone and 25 parts by weight of cellosolve acetate dissolved to a resin content of 5 percent by weight. With the The solution obtained became a polyethylene-2,6-naphthalate film uniformly in a thickness of 0.2 to 1 micron (Thickness 12 microns) followed by a deposited Table III
Epoxy- 180
harzEpoxy 180
resin
V)V)
- 230- 230
- 200- 200
Epoxy- 200Epoxy 200
harzresin
- 180- 180
200
180200
180
200
200
200200
200
200
Aluminiumüberzug in einer Stärke von 0,8 Mikron ausgebildet war, überzogen, wonach anschließend an der Luft getrocknet wurde und bei 230 C während Minute wärmebehandelt wurde. Die Ergebnisse de; Färbetests an der erhaltenen dekorativen Folie mi: abgelagertem Al-Überzug sind in Tabelle III zusammengefaßt. Aluminum coating with a thickness of 0.8 microns was formed, then coated, followed by air-dried and heat-treated at 230 ° C. for one minute. The results de; Color tests on the decorative film obtained with: deposited Al coating are summarized in Table III.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt untci Verwendung verschiedener anderer Fluorharze mi oder ohne Ausbildung einer Zwischenschicht. Di< Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle III zusammen gefaßt.The above procedure was repeated using various other fluororesins or without the formation of an intermediate layer. The results are also summarized in Table III collected.
der die Bestandteile bildenden Menge inthe amount forming the constituents in
[fjmfc][fjmfc]
mittel (d. Zahlen in schen-medium (i.e. numbers in small
d. Klam. geben die schichtd. Klam. give the layer
wieder) in μ)again) in μ)
behandlung test test nach dem Trocknentreatment test test after the dry
Temp. ZeitTemp. Time
(0C) (Min.) (Note) (Note)( 0 C) (Min.) (Note) (Note)
33 VF(80)-HFP(20) [0.76]33 VF (80) -HFP (20) [0.76]
34 »34 »
35 »35 »
36 »36 »
- MEK(25)-M1BK(5O)- - 230 1 1 2 CELAc(25)- MEK (25) -M1BK (5O) - - 230 1 1 2 CELAc (25)
tetramin harztetramine resin
(0.1) *(1)(0.1) * (1)
- » Acryl- 150 1 1.4 1- »Acrylic 150 1 1.4 1
harzresin
tetramintetramine
* Epiraito.* Epiraito.
** Copolymeres mit einer Eigenviskosität von 0.27. bestehend aus 56 Gewichtsprozent MMA, 16 Gewichtsprozent Butylacryl 8 GewichisDrozent Diäthylhexylacrylat und 20 Gewichtsprozent Acrylsäure.** Copolymer with an inherent viscosity of 0.27. consisting of 56 percent by weight MMA, 16 percent by weight butyl acrylic 8 percent by weight of diethylhexyl acrylate and 20 percent by weight of acrylic acid.
Fortsetzungcontinuation
XYN(2S)
MEK(38)-iAAc(57)MEK (25) -MIBK (45) -
XYN (2S)
MEK (38) -iAAc (57)
Claims (1)
Applications Claiming Priority (12)
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