DE2320655A1 - RUBBER-LIKE POLYMERS COMPOSITION - Google Patents
RUBBER-LIKE POLYMERS COMPOSITIONInfo
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- DE2320655A1 DE2320655A1 DE19732320655 DE2320655A DE2320655A1 DE 2320655 A1 DE2320655 A1 DE 2320655A1 DE 19732320655 DE19732320655 DE 19732320655 DE 2320655 A DE2320655 A DE 2320655A DE 2320655 A1 DE2320655 A1 DE 2320655A1
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Description
Patentanwalt Dipl.-Phys. Gerhard Liedl 8 München 22 Steinsdorfstr. 21-22 Tel. 29 84Patent attorney Dipl.-Phys. Gerhard Liedl 8 Munich 22 Steinsdorfstr. 21-22 Tel. 29 84
B 6070B 6070
MARUZEN PETROCHEMICAL Co., Ltd. No. 25-10, Hacchoborl 2-chome, Chuo-ku, TOKYO /JapanMARUZEN PETROCHEMICAL Co., Ltd. No. 25-10, Hacchoborl 2-chome, Chuo-ku, TOKYO / Japan
Die Erfindung betrifft eine gummlähnllche polymere Zusammensetzung aus einem 1:1 alternierenden Mischpolymerisat aus Propylen und Butadien.The invention relates to a rubber-like polymeric composition from a 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene.
Die Herstellung von 1:1 alternierendem Mischpolymerisat aus Propylen und Butadien Ist bekannt, Jedoch liegen noch keine ausreichenden Untersuchungen bezüglich der Eigenschaften dieses alternierenden Mlschpoly-The production of 1: 1 alternating copolymer from propylene and butadiene is known, but there are still insufficient studies on the properties of this alternating Mlschpoly-
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merlsates vor. Es wurden schon Zusammensetzungen, welche aus 1:1 alternierendem Mischpolymerisat aus Propylen und Butadien sowie die Herstellung dieser Zusammensetzungen beschrieben (japanische Patentanmeldungen 110 393/70 und 110 394/70). Mit den dort beschriebenen Zusammensetzungen können vulkanisierte Produkte mit hoher Widerstandsfähigkeit, hoher Haltbarkelt gegenüber Abrieb, geringer Wärme verformbarkeit, einem geringen Wert bezüglich bleibendermerlsates before. There have already been compositions made up of 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene and the preparation of these compositions are described (Japanese Patent applications 110 393/70 and 110 394/70). With the compositions described there, vulcanized products with high Resistance, high durability against abrasion, lower Heat deformability, a low value in terms of permanent
Setzung, guten Verwitterungseigenschaften und niedrigen Temperaturabhänglgkelten hergestellt werden. Es wurden jedoch keine genauen Untersuchungen bezüglich der MikroStruktur der Butadien-Einheiten des 1:1 alternierenden Mischpolymerisates aus Propylen und Butadien und den sich daraus ergebenden physikalischen Eigenschaften durchgeführt. Bezüglich der MikroStruktur der Butadien-Einheiten In den bekannten Mischpolymerisaten wurden keine Einschränkungen gemacht. Die obengenannten Eigenschaften der vulkanisierten Produkte, welche aus 1:1 alternierenden Mischpolymerisaten des Propylene und Butadiens zusammengesetzt waren, wurden unabhängig von der MikroStruktur der Butadien-Einheiten erzielt.Settlement, good weathering properties and low temperature dependencies getting produced. However, no detailed studies have been carried out on the microstructure of the butadiene units of the 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene and the resulting physical properties. With regard to the microstructure of the butadiene units in the known No restrictions were imposed on copolymers. The above Properties of the vulcanized products, which are composed of 1: 1 alternating copolymers of propylene and butadiene were achieved regardless of the microstructure of the butadiene units.
Es wurde nun gefunden, daß die Mlkrostruktur der Butadien-Einheiten Im 1:1 alternierenden Mischpolymerisat aus Propylen und Butadien ein Steuerfaktor zur Bestimmung der Liquidität bzw. Dünnflüssigkeit des Produktes ist.It has now been found that the microstructure of the butadiene units In a 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene Is the control factor for determining the liquidity or low viscosity of the product.
Die Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, ein Mischpolymerisat der eingangs genannten Art zu zeigen, das eine gute Dünnflüssigkelt aufweist.The object of the invention is therefore to provide a copolymer of the type mentioned to show that a good thin liquid having.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß mindestens 80% der Butadien-Einheiten In trana-1,4-Konflguratlon gebunden sind.This object is achieved according to the invention in that at least 80% of the butadiene units are bound in trana-1,4-conguratlon.
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Die Erfindung geht davon aus, daß zur Erzielung einer guten DUnnflüssigkelt des Mischpolymerisates die Konfiguration bzw. die MikroStruktur der Butadien-Einheiten stark spezifisch sein muß. Die gemäß der Erfindung erzielten gummlähnllchen polymeren Zusammensetzungen haben eine gute Dünnflüssigkeit und sind somit geeignet für die Verwendung als Rohmaterial für vulkanisierten Gummi. Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung zeigen außerordentlich gute Formeigenschaften, Insbesondere dann, wenn Formverfahren nach Art von Elnsprltzvulkanlslerung, Strangpreßvulkanisierung und Blasvulkanisierung durchgeführt werden. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die Einspritzvulkanisierung und Strangpreßvulkanisierung.The invention is based on the assumption that in order to achieve a good thin liquid of the mixed polymer, the configuration or the microstructure the butadiene units must be highly specific. The elastic polymeric compositions obtained according to the invention have a good thin liquid and are therefore suitable for use as a raw material for vulcanized rubber. The compositions according to the invention show extremely good molding properties, in particular then, if molding processes of the type of spray volcanic treatment, Extrusion vulcanization and blow vulcanization can be carried out. The compositions according to the invention are particularly suitable for injection vulcanization and extrusion vulcanization.
Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung sind mehr als 90% der Butadien-Einheiten In der trans-l,4-Konfiguration gebunden. Es. hat sich gezeigt, daß bei diesen Bedingungen die gummiähnlichen Zusammensetzungen mit einem 1:1 alternierenden Mischpolymerisat nicht nur die obenbezeichneten Eigenschaften aufweist, d.h. hohe Beständigkeit, hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb, eine geringe Wärmeverformbarkeit, einen geringen Wert bezüglich bleibender Setzung, gute Verwitterungseigenschaften und niedrige Temperaturabhängigkelten, sondern ebenfalls ausgezeichnete Eigenschaften bei der Formung aufweist. In a preferred embodiment of the invention, there are more than 90% of the butadiene units bound in the trans-1,4 configuration. It. it has been found that under these conditions the rubber-like compositions with a 1: 1 alternating copolymer not only has the properties described above, i.e. high resistance, high resistance to abrasion, low heat deformability, low value for permanent settlement, good Weathering properties and low temperature dependencies, but also has excellent molding properties.
Um eine Gummizusammensetzung In eine gewünschte Gestalt durch Vulkanisation zu formen, Ist es nicht von Vorteil, chemische Reaktionen, wie beispielsweise ein tellwelses Versengen der Zusammensetzung vor der Stufe der Vulkanisation, zu bewirken. Um nun dies während des Spritzgußverfahrens beispielsweise zu erzielen, muß die Einspritztemperatur und der Einspritzdruck so niedrig wie möglich gehalten werden. Die Einspritzzelt soll so kurz wie möglich sein, d.h. es Ist erwünscht, die Probe nur für eine möglichst kurze Zelt auf einerTo make a rubber composition into a desired shape To form vulcanization, is it not beneficial to use chemical reactions, such as a tell catfish scorching the composition the vulcanization stage. In order to achieve this during the injection molding process, for example, the injection temperature must and the injection pressure can be kept as low as possible. The injection tent should be as short as possible, i.e. it is desired, the sample only for as short a tent as possible on one
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hohen Temperatur zu halten. Vom wirtschaftlichen Standpunktkeep high temperature. From an economic point of view
aus gesehen, ergeben sich bei einem niedrigen Einspritzdruck niedrige Kosten für die Anlage und aus einer kurzen Einspritzzelt ergibt sich ein vergrößerter Wirkungsgrad der Anlage. Bisher benötigt jedoch die Vulkanisation nach dem Spritzgußverfahren bei Gummi einen höheren Einspritzdruck und eine längere Einspritzzeit als dies bei thermoplastischen Kunststoffen notwendig Ist. Es hat sich daher bis jetzt noch nicht für wirtschaftlich erwiesen, die Vulkanisation von Gummi nach Art eines Spritzgußverfahrens anstelle von einer Vulkanisation unter Anwendung von Druck durchzuführen. Es wird deshalb die Vulkanisation unter Anwendung von Druck, Insbesondere bei der Reifenherstellung, in den meisten Anwendungsfällen verwendet.From a point of view, low injection pressures result in low ones There are costs for the system and from a short injection tent an increased efficiency of the system. So far, however, the Vulcanization after the injection molding process with rubber has a higher injection pressure and a longer injection time than with thermoplastic Plastics is necessary. It has therefore not yet been Proven to be economical, the vulcanization of rubber by an injection molding process instead of vulcanization using of pressure to perform. It is therefore the vulcanization with the application of pressure, especially in tire production, used in most use cases.
In der folgenden Tabelle soll als Beispiel die Beziehung zwischen der Einspritzzelt und dem Einspritzdruck, welche für das Spritzgießen von verschiedenen Gummizusammensetzungen notwendig sind, gezeigt werden. Diese Zusammensetzungen enthalten SRF-Ruß 40 Phr und etwa gleiche Mooney-Viskositäten ML- . (100°C). Die Spritzdüse weist einen Durchmesser von 2 mm und ein Spritzvolumen von 60 ecm mit einer Spritzzylindertemperatur von 93 C auf ("Injection Molding of Elastomers", Ed. by W. S. Penn, Elsevler Publishing Company, Amsterdam, S. 156, Flg. 12. 4).The following table is an example of the relationship between the Injection tent and the injection pressure required for the injection molding of different rubber compositions are necessary. These compositions contain SRF carbon black 40 phr and approximately equal Mooney viscosities ML-. (100 ° C). The spray nozzle has a diameter of 2 mm and an injection volume of 60 ecm with an injection cylinder temperature from 93 C to ("Injection Molding of Elastomers", Ed. by W. S. Penn, Elsevler Publishing Company, Amsterdam, p. 156, Flg. 12. 4).
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druck
21 2
(kg/cm )Injection
pressure
21 2
(kg / cm)
druck
28
(kg/cm )Injection
pressure
28
(kg / cm)
druck
49 2
(kg/cm )E imprltz-
pressure
49 2
(kg / cm)
druck
56 2
(kg/cm )Injection
pressure
56 2
(kg / cm)
druck
63
(kg/cm )Injection
pressure
63
(kg / cm)
II.
druckpressure
77 2 77 2
(kg/cm )(kg / cm)
druckpressure
42 242 2
(kg/cm )(kg / cm)
druck
35 2
(kg/cm )E inject-j
pressure
35 2
(kg / cm)
OO
coco
co
1 Polychloroprene
1
II.
ii
N> O CDN> O CD
Die Tabelle zeigt, daß die Gummizusammensetzungen, welche die gleiche Mooney-Vlskosltäten ML . (100°C) haben, In Abhängigkeit von der Art des Gummi unterschiedlich auftreten. Die Injektlons- bzw. Einspritzgeschwindigkeit des Polyisopren beispielsweise zeigt eine starke Abhänglg-The table shows that the rubber compositions having the same Mooney Volumes ML. (100 ° C), depending on the type of the rubber occur differently. The injection speed of polyisoprene, for example, shows a strong
2 keit vom Einspritzdruck Innerhalb des Druckbereiches von 21 kg/cm2 speed of the injection pressure within the pressure range of 21 kg / cm
2 22 2
und 35 kg/cm . Über dem Einspritzdruck von 35 kg/cm besteht nur noch eine sehr geringe Abhängigkeit der Einspritzgeschwindigkeit vom EInsp ritzdruck.and 35 kg / cm. There is only above the injection pressure of 35 kg / cm a very low dependence of the injection speed on the EInsp scratch print.
Andererseits zeigt die Injektlons- bzw. Einspritzgeschwindigkeit vonOn the other hand, shows the injection speed of
Naturgummi beispielsweise eine deutliche EinspritzdruckabhängigkeitNatural rubber, for example, has a clear dependence on the injection pressure
2 22 2
über den gesamten Einspritzdruckbereich von 35 kg/cm bis 63 kg/cm Die Injektlons- bzw. Einspritzgeschwindigkeiten selbst unterscheiden sich noch In Abhängigkeit von der Art des verwendeten Gummis. Der Grund hierfür besteht darin, daß die Mooney-Vlskosltät ML (100°C) bei einer niedrigen Schergeschwindigkeit und die Elnsprltzgeschwlndlgkelt bei einer hohen Schergeschwindigkeit gemessen wurde. Unabhängig von den Schergeschwindigkeiten Ist für wirtschaftliche Produkte ein guter Durchfluß erwünscht. Die Dünnflüssigkeit bei einer niedrigen Schergeschwlndlgkelt wirkt sich auf den Wirkungsgrad und die Qualität bei einem Formverfahren aus, während sich die DUnnflüsslgkelt bei einer hohen Schergeschwindigkeit sich auf den Wirkungsgrad und die Qualität bei einem Spritzverfahren, Strangpreßverfahren und beim Kalandern auswirkt. Lösungspolymerlslertes SBR zeigt einen niedrigeren Durchfluß bei einer hohen Schergeschwindigkeit als öliges SBH, jedoch zeigt es einen besseren Durchfluß als öliges SBR bei einer niedrigen Schergeschwlndlgkelt. over the entire injection pressure range from 35 kg / cm to 63 kg / cm The injection speeds themselves differentiate Depending on the type of rubber used. Of the The reason for this is that the Mooney Vlskosltät ML (100 ° C) at a low shear rate and the spray swirls was measured at a high shear rate. Independent of shear rates is a good one for economical products Desired flow. The thin liquid at a low shear rate affects the efficiency and quality of one Molding process while the thin liquid evolves at a high Shear rate affects efficiency and quality an injection process, extrusion process and calendering. Solution polymerized SBR shows lower flux at high shear rate than oily SBH, however it does better flow than oily SBR at a low shear rate.
In der Tabelle 2 Ist der Zusammenhang zwischen der Einspritzzelt und dem Einspritzdruck angegeben, welche beim Spritzgießen von Natur-In Table 2 is the relationship between the injection tent and the injection pressure, which is used in the injection molding of natural
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gummi-und Butylgumml-Zusammensetzungen, welche SRP Ruß 40 Phr und verschiedene Mooney-Vlskosltäten ML (100 C) aufweisen, benötigt werden. Die Spritzdüse weist einen Durchmesser von 2 mm auf und ein E inspritz volumen von 60 ecm mit einer Einspritzzylindertemperatur von 93°C (Ibid., S. 158, Fig. 12. 7).Rubber and butyl rubber compositions comprising SRP 40 Phr carbon black and various Mooney ML (100 C) viscosity are required. The spray nozzle has a diameter of 2 mm and an injection volume of 60 ecm with an injection cylinder temperature of 93 ° C (Ibid., P. 158, Fig. 12. 7).
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Natur-Gummi (Mooney 79)Natural rubber (Mooney 79)
Natur-Gumml (Mooney 35)Natural rubber (Mooney 35)
Butyl-Gummi (Mooney 94)Butyl rubber (Mooney 94)
Butyl-Gumml (Mooney 76)Butyl rubber (Mooney 76)
Einspritz- Einspritz- Einspritzdruck druck druck 21 2 28 2 35 (kg/cm ) (kg/cm ) (kg/cm )Injection Injection Injection pressure pressure 21 2 28 2 35 (kg / cm) (kg / cm) (kg / cm)
Einspritz- Einspritz- Einspritz- 'Einspritz- Einspritz-Injection- Injection- Injection- 'Injection- Injection-
49 2 56 ■ :63. 2 ;77 2 49 2 56 ■: 63. 2 ; 77 2
(kg/cm ) (kg/cm ) (kg/cm ) (kg/cm ) (kg/cm )(kg / cm) (kg / cm) (kg / cm) (kg / cm) (kg / cm)
7070
3535
2020th
4040
druckpressure
druckpressure
druckpressure
druckpressure
druckpressure
2.32.3
7.57.5
1111
3.73.7
6.76.7
6.26.2
7.37.3
2.72.7
,5.4, 5.4
2.42.4
CO K)CO K)
CD CDCD CD
cncn
Diese Tabelle zeigt, daß bei Gunimlsorten der gleichen Art die Elnsprltzzelt kürzer ist, wenn die Mooney-Viskosität ML1 (100°C) erniedrigt wird. Demgemäß ist es daher erwünscht, wenigstens bei Gummizusammensetzungen der gleichen Art die Mooney-Viskosität ML 4 (100 C) niedrig zu halten, um einen guten Durchfluß der Gummizusammensetzung während des Formungsvorganges zu erhalten.This table shows that in the case of Guniml varieties of the same type, the spray temperature is shorter if the Mooney viscosity ML 1 (100 ° C.) is lowered. Accordingly, it is therefore desirable, at least in the case of rubber compositions of the same type, to keep the Mooney viscosity ML 4 (100 ° C.) low in order to obtain a good flow of the rubber composition during the molding process.
Im allgemeinen jedoch hängt die Mooney-Viskosität ML . (100 C) des Gummis von seinem Molekulargewicht ab und die Mooney-Viskosität wird umso niedriger, je niedriger das Molekulargewicht des Gummis ist und umgekehrt. Wenn das Durchschnittsmolekulargewicht von Gummi unter einem bestimmten Grenz- bzw. Schwellenwert erniedrig wird, sinken die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Produktes ebenfalls unter die Werte, welche für den praktischen Gebrauch benötigt werden. Es ergeben sich dann wirtschaftlich ungeeignete Produkte. Jeder Gummi hat daher einen niedrigsten Wert für das Molekulargewicht bezüglich seiner praktischen Verwendbarkelt.In general, however, the Mooney viscosity depends on ML. (100 C) of the rubber depends on its molecular weight and the Mooney viscosity becomes lower, the lower the molecular weight of the rubber and vice versa. If the average molecular weight of rubber is lowered below a certain limit or threshold value, the physical properties of the vulcanized product decrease also below the values required for practical use. Economically unsuitable products then result. Everyone Rubber, therefore, has had the lowest molecular weight value for its practical use.
Das 1:1 alternierende Mischpolymerisat aus Propylen und Butadien gemäß der Erfindung, das eine stark spezifische MikroStruktur der Butadien-Einheiten aufweist, wobei mehr als 80% der Butadien-Einheiten Im Mischpolymerisat in trans-1,4-Konflguration gebunden sind und gummiähnliche Zusammensetzungen, welche Mischpolymerisate und wenigstens einen einen Vulkanisator enthaltendes Additiv aufwiesen, wurden untersucht und es wurde folgendes festgestellt: Alternierende Mischpolymerisate des Propylene und Butadiens mit etwa gleichen Durchschnlttsmolekulargewlchten, welche mehr als 80%, vorzugsweise mehr als 90%, trans-l,4-KonfIguratlon-ButadIen-Einhelten haben, zeigen eine wesentlich niedrigere Mooney-Viskosität ML1+. (100°C) als solche, welche weniger als 80% trans-l,4-Koaflguratlonsgehalt aufweisen. DieThe 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene according to the invention, which has a highly specific microstructure of the butadiene units, with more than 80% of the butadiene units in the copolymer being bound in trans-1,4-conguration and rubber-like compositions, Which copolymers and at least one additive containing a vulcanizer had been investigated and the following was found: Alternating copolymers of propylene and butadiene with approximately the same average molecular weights, which were more than 80%, preferably more than 90%, trans-1,4-configuration ButadIen units have a significantly lower Mooney viscosity ML 1+ . (100 ° C) than those which have less than 80% trans-1,4-koaflguratlons content. the
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- ίο -- ίο -
kritischen Werte bzw. die Schwellenwerte der Durchschnittsmolekulargewichte für die vulkanisierten Produkte, welche eine Zugfestigkeit voncritical values or the threshold values of the average molecular weights for the vulcanized products, which have a tensile strength of
ο
200 kg/cm haben sollen, liegen gewöhnlich zwischen 40. 000 und 60. ο
200 kg / cm are usually between 40,000 and 60.
für solche Mischpolymerisate, welche einen Gehalt von mehr als 80% trans-1,4-Konflgurations-Butadlen enthalten. Die durchschnittlichen Molekulargewichte für solche Mischpolymerisate, welche einen Gehalt von mehr als 90% trans-1,4-Konflgurations-Butadien enthalten, liegen zwischen 40. 000 und 50. 000. Um nun demgegenüber ein vulkanisiertes Produkt zu erhalten, das die gleiche Zugfestigkeit aufweist, muß das Durchschnittsmolekulargewicht zwischen 60. 000 und 70. 000 für solche Mischpolymerisate sein, deren Gehalt an trans-1,4-Konfiguration niedriger Ist als 80%. Diese Werte hängen natürlich auch von den Vulkanisierbedingungen ab. Es wurde festgestellt, daß wenigstens mit Zusammensetzungen, welche aus 1:1 alternierendem Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit durchschnittlichem Molekulargewicht unter 70. 000 bis 80. 000 hergestellt waren, niedrigere Molekulargewichte für das Gummlrohmaterlal, das ein alternierendes Mischpolymerisat von Propylen und Butadien mit mehr als 80% trans-1,4-Konfiguratlon für ein Vulkanisationsprodukt, das die gleiche Zugfestigkeit aufweist, ausreicht als solche Stoffe, welche weniger, als 80% trans-1,4-Konflguratlon aufweisen.for those copolymers which have a content of more than 80% Contains trans-1,4-conguration butadlene. The average Molecular weights for those copolymers which have a content contain more than 90% trans-1,4-conguration butadiene between 40,000 and 50,000. In contrast, in order to obtain a vulcanized product which has the same tensile strength, the Average molecular weight between 60,000 and 70,000 for such copolymers, their content of trans-1,4-configuration Is less than 80%. Of course, these values also depend on the vulcanization conditions. It was found that at least with Compositions consisting of 1: 1 alternating copolymers of propylene and butadiene with average molecular weight below 70,000 to 80,000 were produced, lower molecular weights for the rubber raw material, which is an alternating copolymer of propylene and butadiene with more than 80% trans-1,4 configuration for a vulcanization product that has the same tensile strength is sufficient as those substances which have less than 80% trans-1,4-conguratlon.
Es wurde gefunden, daß für ein Vulkanlslerprodukt.das die gleiche Zugfestigkeit aufweisen soll, die Mooney-Vlskosltät ML1 . (100°C) elnesGummlrohmaterlals, das mehr als 80 % trans-1,4-Konflguratlon-Butadlen-Elnhelten aufweist, niedriger ist als bei solchen, welche weniger als 80 % dieser Struktur besitzen. Darüber hinaus zeigt die Einsprltzgeschwlndlgkeltsmessung am Koka-shlkl Durchfluß-Tester (erhältlich von Shlmazu Selsakusho, Japan) höhere Einspritzgeschwindigkeiten für das erstere Material als für das zweite Material, Darüber hinaus haben die gebildeten Produkte des ersteren Materials eine glattere Oberfläche, eine niedrigereIt has been found that for a Vulkanlslerprodukt. Which should have the same tensile strength, the Mooney Vlskosltät ML 1 . (100 ° C) of a rubber raw material which has more than 80% trans-1,4-conguratlon-butadlene inlays is lower than those which have less than 80% of this structure. In addition, the injection speed measurement on the Koka-shlkl flow tester (available from Shlmazu Selsakusho, Japan) shows higher injection speeds for the former material than for the second material. In addition, the formed products of the former material have a smoother surface, a lower one
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Mahl-Kontraktion und niedrigere Werkzeugschwellwerte als das letztere Material.Mill contraction and lower tool thresholds than the latter Material.
Es wurden Vergleichsmessungen bezüglich der Mooney-Viskosität ML. . (100 C) und der Dünnflüssigkeit unter Verwendung eines Koka-shikl Durchfluß-Testers mit einer Reihe von bekannten Gummirohstoffen durchgeführt, und es wurde beobachtet, daß die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bessere Mooney-Viskositäten und Strangpreßgeschwindigkeiten aufwiesen als die herkö mmlichen Gummistoffe.There were comparative measurements with respect to the Mooney viscosity ML. . (100 C) and the thin liquid using a Koka-shikl flow tester on a number of known rubber stocks and it has been observed that the compositions according to the invention are better Mooney viscosities and extrusion speeds than that conventional rubbers.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten ein 1:1 alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens, wobei die MikroStruktur der Butadien-Einheiten im Mischpolymerisat stark spezifisch sind und mehr als 80 % der Butadien-Einheiten im Mischpolymerisat in trans-l,4-Konfiguratlon gebunden sind und zwar als unbedingte Komponente. Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung enthält weiterhin einen Vulkanisierer als einen Bestandteil. Außerdem können die Zusammensetzungen gen Uß der Erfindung, falls es notwendig ist, weitere bekannte Additive, welche bei der Herstellung von geformten Produkten durch Form vulkanisieren von Gummi verwendet werden, enthalten. Diese sind beispielsweise Vulkanlsatlonsbeschleunlger, Vulkanlsatlons-Ko-Beschleunlger wie Metalloxyde und Fettsäuren, Aktivatoren, Dispersionsmittel, Vulkanisationsbremsstoffe, verstärkende MIttel wie Ruß, Kohlenstoff, aktiviertes Kalzium-Karbonat, Talk und organische verstärkende Mittel, anorganische Füllmittel, organische Füllmittel, Weichmacher wie Pflanzenölweichmacher und Mineralölwelchmacher, Plasttflzlerer, Kleber, Peptlzierer, Farbmittel, Verstärkungsmittel, Schäummittel, Schmiermittel und Textilien für Gummi wie z. B. Baumwolle, verstärkte Seide, Nylon, Vinyl, Polyester, Polypropylen, faseriges Material aus Stahl, Glas, Kohlenstoff, Bor und dergleichen. Die Vulkanisierer, welche verwendet werden, sind als solche bekannt und es werden beispielsweise Schwefel,The compositions according to the invention contain a 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene, the microstructure of the butadiene units in the copolymer being highly specific and more than 80 % of the butadiene units in the copolymer being bound in a trans-1,4 configuration as an unconditional component. The composition according to the invention further contains a vulcanizer as an ingredient. In addition, the compositions according to the invention may, if necessary, contain other known additives which are used in the manufacture of molded products by mold vulcanization of rubber. These are, for example, Vulkanlsatlonsbesch Abblger, Vulkanlsatlons-Ko-accelerators such as metal oxides and fatty acids, activators, dispersants, vulcanization retardants, reinforcing agents such as carbon black, carbon, activated calcium carbonate, talc and organic reinforcing agents, inorganic fillers, organic fillers, plasticizers such as vegetable oil softeners and , Plastic fillers, adhesives, peptizers, coloring agents, reinforcing agents, foaming agents, lubricants and textiles for rubber such as Cotton, reinforced silk, nylon, vinyl, polyester, polypropylene, fibrous material made of steel, glass, carbon, boron and the like. The vulcanizers that are used are known as such and, for example, sulfur,
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organische Peroxyde und schwefelhaltige Verbindungen verwendet. Die Mengen der Zusätze, welche zur Anwendung kommen, bewegen steh Im Bereich der bekannten Mengen.organic peroxides and sulfur-containing compounds are used. The quantities of the additives that are used are in the area of known quantities.
Das Verfahren zur Herstellung des 1:1 alternierenden Mischpolymerisats aus Propylen und Butadien, das mehr als 80 % trans-1,4-Konfiguratlon der Butadien-Einheit aufweist, wird so durchgeführt, wie es Im einzelnen beispielsweise in der japanischen Patentschrift Nr. 9 413/72 und der japanischen Patentschrift 23 670/72 (deutsche Offenlegungsschrlften 20 20 168 und 20 23 405) beschrieben ist.The process for preparing the 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene, which has more than 80 % trans-1,4 configuration of the butadiene unit, is carried out as described in detail, for example, in Japanese Patent Publication No. 9,413 / 72 and Japanese Patent Specification 23 670/72 (German Offenlegungsschrift 20 20 168 and 20 23 405).
Da die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung hervorragende Formungseigenschaften aufweisen, welche mit den bekannten Zusammensetzungen nicht erreicht werden können, werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt dann verwendet, wenn zusammengesetzte Gegenstände mit komplizierten Strukturen, welche Metall, Kunststoff und Holzte tie und dergleichen enthalten, hergestellt werden sollen. Es kann hierbei ein Spritzverfahren oder ein Strangpreßverfahren zur Anwendung kommen, wobei die Gummiprodukte durch Pasern verstärkt sind, in dem die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung in dreidimensionale Netzwerkkonstruktionen, welche von den Pasern gebildet werden, eingespritzt bzw. Injiziert werden.Since the compositions according to the invention have excellent molding properties which are comparable with the known compositions can not be achieved, the compositions according to the invention are preferably used when composite objects with intricate structures, which tie and metal, plastic and Holzte the like should be produced. An injection molding process or an extrusion molding process can be used here, with the rubber products are reinforced by piping in which the compositions according to the invention in three-dimensional network constructions, which are formed by the pasers, injected or injected.
Die folgenden Beispiele zeigen bevorzugte Ausführungsformen der Zusammensetzungen gemäß derErflndurtg sowie die Vorteile, welche mit diesen erzielt werden. Bei den Mengenangaben handelt es sich um Gewichtsanteile. Die Beispiele sollen zur Erläuterung der Erfindung dienen.The following examples show preferred embodiments of the compositions according to derErflndurtg as well as the advantages achieved with these will. The quantities given are parts by weight. The examples are intended to explain the invention.
Eine Gummizusamne nsetzung, weiche die nachstehenden Bestandteile enthält, wurde mittels eines herkömmlichen Verfahrens unter Verwendung von RollenA rubber composition containing the following ingredients was made by a conventional method using rollers
309 tfÄ 77076 Λ309 tfÄ 77076 Λ
von 15 cm als Rohmaterial hergestellt. Das Rohmaterial enthielt ein 1:1 alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit einerof 15 cm made as raw material. The raw material contained a 1: 1 alternating Copolymer of propylene and butadiene with one
0°0 °
Mooney-Viskosität ML1+4 (100°C) von 14, ein Durchschnittsmolekulargewicht von 78 900 und die MikroStruktur der Butadien-Einheiten war zu 99 % eine trans-1,4-KonfIguratlon.Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 14, an average molecular weight of 78,900 and the microstructure of the butadiene units was 99 % trans-1,4-configuration.
1:1 Alternierendes Mischpolymerisat des Propylene1: 1 alternating copolymer of propylene
Die Werte für die Mahlkontraktion sind In der Tabelle 3 dargestellt:The values for the grinding contraction are shown in Table 3:
walz richtung (%) Perpendicular to the calendar
rolling direction (%)
Die Oummlzueammeneetzungen wurden von herkömmlichen Polycls-Butadlen und herkömmlichen SBR mit den gleichen Zusammensetzungen wie die im vorstehenden beschriebenen Beispiele hergestellt, außer daß das alternierendeThe Oummlzueammeneätze were from conventional Polycls-Butadlene and conventional SBR with the same compositions as those in im Examples described above except that the alternating
309847/0764309847/0764
Mischpolymerisat gemäß der Erfindung ersetzt wurde durch Poly-cls-butadien und SBR. Die Werte der Mahlkontraktion, welche bei diesen Proben gemessen wurden, sind In den Tabellen 4 und 5 wiedergegeben;The copolymer according to the invention has been replaced by poly-cls-butadiene and SBR. The mill contraction values measured on these samples are shown in Tables 4 and 5;
wal zrlchtung (%)whale breeding (%)
walzrichtung (%) 'rolling direction (%) '
- 9.3 - 9.3
Die Tabellen zeigen, daß die Zusammensetzung gemäß der Erfindung niedrigere Kontraktionswerte aufweist und eine bessere Stabilität bzw. Haltbarkelt bezüglich der Abmessungen als die Zusammensetzungen, bei denen Poly-ciy-butadlen und SBR verwendet worden 1st.The tables show that the composition according to the invention is lower Has contraction values and a better stability or durability with respect to of dimensions than the compositions in which poly-ciy-butadlene and SBR has been used 1st.
3098 47/076 43098 47/076 4
Butadien, welche Im vorstehenden beschrieben wurde, wurde 30 Minuten lang bei 140° C gepreßt, so daß sich ein Vulkanisierprodukt mit einer Zug- Butadiene, which was described above, was pressed for 30 minutes at 140 ° C, so that a vulcanized product with a tensile strength
2
festigkeit von 245 kg/cm , einem Dehnungsvermijgen v.on 420 %, einer2
strength of 245 kg / cm, an elongation of 420%, a
Elastizität von 66 % (gemessen mit einem Dunlop Tripsometer) und einer bleibenden Setzung von 7,4% ergab.Elasticity of 66 % (measured with a Dunlop Tripsometer) and a permanent settlement of 7.4% resulted.
Eine Gummizusammensetzung mit den Im vorstehenden beschriebenen Bestandteilen wurde unter ähnlichen Bedingungen wie im Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung von Rollen von 15 cm aus einem Gummirohstoff wie Im Beispiel 1. A rubber composition with the ingredients described above was prepared under similar conditions as in Example 1 using 15 cm rolls of rubber raw material as in Example 1.
1:1 alternierendes Mischpolymerisat des 1: 1 alternating copolymer of
Propylene und Butadiens 100 TeilePropylene and butadiene 100 parts
Zinkoxid 1 TeilZinc oxide 1 part
Stearinsäure 1 TeilStearic acid 1 part
CZ (N-Cyclohexylbenzothlazolsulfonamtd 1 TeilCZ (N-Cyclohexylbenzothlazolsulfonamtd 1 part
Antioxidantien (Phenyl- ß>- naphthylamln) 1 TellAntioxidants (phenyl- ß> - naphthylamine) 1 part
Schwefel 2 TeileSulfur 2 parts
HAF Büß 70 TeileHAF Büß 70 parts
Aromatisches Öl 37.5 TeileAromatic oil 37.5 parts
Diese Zusammensetzung hatte eine Mooney-Viskosität ML. .(100°C) und die Werte für die Mahlkontraktion sind In der folgenden Tabelle 6 wiedergegeben. This composition had a Mooney viscosity ML. (100 ° C.) and the values for the grinding contraction are given in Table 6 below.
3098A7/07643098A7 / 0764
-10--10-
walzrichtung (%)Right to the calender
rolling direction (%)
Es ergibt sich, daß die Probe einen niedrigen Wert für die Mahlkontraktion und eine ausgezeichnete Formfestigkeit aufweist.It turns out that the sample has a low value for the grinding contraction and has excellent dimensional stability.
Diese Zusammensetzung wurde dann während 25 Minuten bei 140 C zuThis composition was then closed at 140 ° C. for 25 minutes
einem vulkanisierten Produkt verarbeitet, wobei dieses Produkt eine Zug-processed a vulcanized product, this product being a tensile
festigkeit von 196 kg/cm , ein Dehnungsvermögen von 560 %, eine Elastizität von 58 %, eine Wärmeverformbarkeit von 17 C, ,gemessen mit ASTM D-623,und eine bleibende Setzung von 9.6 % aufwies.strength of 196 kg / cm, an elongation of 560%, an elasticity of 58 %, a heat deformability of 17 C, as measured by ASTM D-623, and a permanent settlement of 9.6%.
Die Mooney-Vlskosltät ML1-(IOO C) wurde bei.verschiedenen Temperaturen an den folgenden Zusammensetzungen gemessen. Es handelte sich um die Zusammensetzung des Beispiels 1, um eine Zusammensetzung, welche aus herkömmlichem Naturgummi mit einer Mooney-Vlskosltät ML (100 C)The Mooney viscosity ML 1 - (100 ° C.) was measured at various temperatures on the following compositions. It was the composition of Example 1, a composition which consists of conventional natural rubber with a Mooney Vlskosltät ML (100 C)
1+41 + 4
von 87,um eine Zusammensetzung, welche aus herkömmlichem Polyisopren mit einer Mooney-Viskosität ML1 .(100 C) von 49, um eine Zusammensetzung, welche aus herkömmlichem Polybutadien mit einer Mooney-Vlskosltät MLfrom 87 to a composition consisting of conventional polyisoprene with a Mooney viscosity ML 1. (100 ° C.) of 49 to a composition consisting of conventional polybutadiene with a Mooney viscosity ML
(100 C) von 33 und um eine Zusammensetzung, welche aus herkömmlichem(100 C) of 33 and a composition consisting of conventional
309847/0764309847/0764
SBR mit einer Mooney-Viskosität ML1+4(IOO0C) von 45, wobei jede Zusammensetzung den gleichen Aufbau wie die Zusammensetzung im Beispiel 1 aufwies und in der gleichen Welse wie im Beispiel 1 und im Beispiel 2 hergestellt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 7 wiedergegeben. Alle Gummizusammensetzungen dieses Beispiels hatten bei der Vulkanisation ausreichende Eigenschaften für die praktische Verwendung. Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ergaben gute Gummimaterialien aufgrund ihrer niedrigen Mooney-Viskos Itäten.SBR having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (IOO 0 C) of 45, each composition having the same structure as the composition in Example 1 and was prepared in the same catfish in Example 1 and Example 2. FIG. The results are shown in Table 7. All of the rubber compositions of this example had sufficient vulcanization properties for practical use. The compositions according to the invention made good rubber stocks due to their low Mooney viscosities.
mit ML1 . (100°C) 87
1+4Composition of natural rubber
with ML 1 . (100 ° C) 87
1 + 4
mit ML1 . (100°C) 49
1+4Composition of polyisoprene
with ML 1 . (100 ° C) 49
1 + 4
mit ML1+4 (100°C) 33Composition of the polybutadiene
with ML 1 + 4 (100 ° C) 33
KM (100°C) 45Composition of the SBR with
KM (100 ° C) 45
Die Tabelle zeigt, daß die Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2 über den gesamten Temperaturbereich, der in der Tabelle dargestellt Ist, äußerst niedrige Mooney-Viskos Itäten ML1 . (100°C) aufweisen.The table shows that the compositions according to Examples 1 and 2 have extremely low Mooney viscosities ML 1 over the entire temperature range shown in the table. (100 ° C).
309847/0764309847/0764
. - 18 -. - 18 -
Zusammensetzungen aus Slgestreckten SBR und ölgestrecktem Polybutadien mit Zusammensetzungen, welche Im folgenden wiedergegeben sind, wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 beschrieben, aufbereitet. Compositions of Sl extended SBR and oil extended polybutadiene with compositions given below under the same conditions as described in Example 1, prepared.
amln)Antioxidants
amln)
C Z (N-eyciohßxyibenzothlazolsulfenamid) C Z (N-eyciohßxyibenzothlazolsulfenamid)
Die Mooney-Vlskosität ML (IQO0C) der Zusammensetzung, welche aus dem ölgestreckten SBR hergestellt war9 betrug 39 und die der Zusammensetzung, welche aus dem ölgestreckten Polybutadien hergestellt war, betrug 42.The Mooney ML Vlskosität (IQO 0 C) of the composition, which was prepared from the oil-extended SBR 9 was 39 and that of the composition which was prepared from the oil-extended polybutadiene, was 42nd
Die Strangpreßgesehwindigkelten der Zusammensetzung des Beispiels 2 und der im vorstehenden beschriebenen Zusammensetzungen in diesemThe extrusion diapers of the composition of Example 2 and the above-described compositions in this
Beispiel wurden dann mittels eines Koka-shlkl-Durchflußtesters bei ver-Examples were then using a Koka-shlkl flow tester at different
2 22 2
schledenen Temperaturen gehalten (Druck: 70 kg/cm oder 50 kg/cm , Düsendurchmesser: !mm, DUsenlänge: 1mm, Werkzeugvorheizzeit: 15 Minuten, ProbenvorheEzzelt: 2 Minuten). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 8 wiedergegeben.low temperatures (pressure: 70 kg / cm or 50 kg / cm, Nozzle diameter:! Mm, DU nozzle length: 1mm, tool preheating time: 15 minutes, sample preparation tent: 2 minutes). The results are in the shown in Table 8 below.
Diese Zusammensetzuogen ergaben bei der Vulkanisation Gummlmaterialien, welche für den praktischen Gebrauch ausreichende Eigenschaften aufwiesen.These compositions resulted in rubber materials during vulcanization, which had sufficient properties for practical use.
. 3Ό98Α7/0764. 3Ό98Α7 / 0764
- ί9 - - ί9 -
VlskosltätMooney
Vlskosltät
desBeispiels 2composition
of example 2
des Beispiels 2Composition.
of example 2
Zusammensetzungoil-expanded SBR
composition
butadien-Zusammen
setzungoil expanded poly
butadiene together
settlement
+) Die Geschwindigkeit war für die Messung zu groß.+) The speed was too great for the measurement.
Hieraus ergibt sich, daß die Zusammensetzung des Beispiels 2 eine höhere Dünnflüssigkeit aufweist als die beiden Arten der herkömmlichen, ölgestreckten synthetischen Gummiarten des vorliegenden Beispiels.As a result, the composition of Example 2 was higher Has thinness than the two types of conventional, oil-extended synthetic rubbers of the present example.
Die Zusammensetzung des Beispiels 1, eine SBB-Zusammensetzung mit einer Mooney-Viskosität ML1 . (100 C) von 64 und eine herkömmliche Polybutadlen-Zusammensetzung mit einer Mooney-Viskosität ML1 . (100°C) von 63 wurden untersucht, wobei jede Zusammensetzung den gleichen Aufbau aufwies, wie In Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnlese sind in der folgenden Tabelle 9 zusammengestellt. Der angewendete Druck betrug 70 kg/cm .The composition of Example 1, an SBB composition with a Mooney viscosity ML 1 . (100 C) of 64 and a conventional polybutadlene composition with a Mooney viscosity ML 1 . (100 ° C) of 63 were examined, each composition having the same structure as described in Example 1. The results are compiled in Table 9 below. The pressure applied was 70 kg / cm.
309847/0764309847/0764
I Mooney-Viskosität' stranggepreßtes Volumön JI Mooney Viscosity 'Extruded Volume J
ML, . (100°C) ! Z ö~j ö~~* ö 'ML,. (100 ° C)! Z ö ~ j ö ~~ * ö '
1+4 v 80 C 100 Cl 120 C1 140 C1 + 4 v 80 C 100 Cl 120 C 1 140 C
Zusammensetzung des Beispiels 1Composition of Example 1
SBR- ZusammensetzungSBR composition
Polybutadien-
! ZusammensetzungPolybutadiene
! composition
j 63j 63
0. 75! 1. 57
; 0. 30 0. 540. 75! 1. 57
; 0. 30 0. 54
2. 88 j 4. 462. 88 j 4. 46
. 99 1. 36. 99 1. 36
0. 31 0. 36 ' 0. 520. 31 0. 36 '0. 52
0.480.48
Die Tabelle zeigt, daß die Zusammensetzung des Beispiels 1 eine höhere Dünnflüssigkeit aufweist als die beiden Arten der herkömmlichen synthetischen Gummisorten, obgleich die Zusammensetzungen dieses Beispiels im wesentlichen äquivalent sind und jede Zusammensetzung bei der Vulkanisation für den praktischen Gebrauch ausreichende Eigenschaften aufweist.The table shows that the composition of Example 1 is higher Has thin liquid than the two types of conventional synthetic Rubber grades, although the compositions of this example are substantially equivalent and each composition when vulcanized has sufficient properties for practical use.
Eine Gummlzusammensetzung mit der gleichen Zusammensetzung, wie sie in Beispiel 1 beschrieben Ist, wurde auf die herkömmliche Weise hergestellt, wobei Rollen mit 15 cm als Rohmaterial verwendet wurden. Das Rohmaterial war ein 1:1 alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit einer Mooney-Viskosltät ML 100 C) von 8, einem Durchschnittsmplekulargewlcht von 41. 000, wobei die MikroStruktur der Butadien-Einheiten zu 98% eine trans-l,4-Konfiguration aufwiesen. Die Mooney-Viskosität ML . (100 C) der Zusammensetzung betrug 26. Die Zusammensetzung wurde für 23 Minuten bei 150 G gepreßt, woraus sichA rubber composition with the same composition as them Is described in Example 1, was prepared in the conventional manner, 15 cm rolls were used as raw material. The raw material was a 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene with a Mooney viscosity ML 100 C) of 8, one Average molecular weight of 41,000, with the microstructure being the 98% of butadiene units had a trans-1,4 configuration. the Mooney viscosity ML. (100 C) the composition was 26. Die Composition was pressed for 23 minutes at 150 G, resulting in
, 2, 2
ein vulkanisiertes Produkt ergab mit einer Zugfestigkeit von 202 kg/cm , einer Dehnfähigkeit von 380% und einer Elastizität von 55%.a vulcanized product with a tensile strength of 202 kg / cm, an elongation of 380% and an elasticity of 55%.
60706070
30 984 7/076 430 984 7/076 4
Eine Qummlzusammensetzung mit der gleichen Zusammensetzung wie ele Im Beispiel 1 beschrieben Ist, wurde mittels eines herkömmlichen Verfahrens unter Verwendung von Bollen von 15 cm hergestellt. Als Bohmaterlal diente ein 1:1 alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit einer Mooney-Vtskosltät ML (100°C) von 21, einem Durchsehnlttsmolekulargewlcht von 62. 000 und mit zu 69,9% trans-1,4-, zu 24,4% cls-1,4- und zu 5,7% 1, 2-Konflguratlon der Butadien-Einheiten. Die Mooney-Viskosität ML (100°C) dieser Zusammensetzung war 46. Die Zusammensetzung wurde für 40 Minuten bei 1500C gepreßt, woraus sich ein vulkanisiertes Produkt mit einer Zugfestigkeit von 206 kg/cm , einer Dehnfähigkeit von 370% und einer Elastizität von 63% ergab. Der Vergleich zwischen den Beispielen 6 und 7 zeigt, daß ein höheres Durchsehnlttsmolekulargewlcht für ein alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit geringer Regelmäßigkeit bezüglich der MikroStruktur der Butadieneinheiten notwendig Ist als bei einem alternierenden Mischpolymerisat mit hoher spezifischer MikroStruktur der Butadien-Einheiten, beispielsweise mit einer mehr als 80%tgen tans-l,4-Konflguratlon. Die Zusammensetzung des vorliegenden Beispiels hat somit eine höhere Mooney-Viskosität ML- . (1000C) als die Zusammensetzung Im Beispiel 6.A rubber composition having the same composition as that described in Example 1 was prepared by a conventional method using 15 cm bolts. A 1: 1 alternating copolymer of propylene and butadiene with a Mooney Vtskosltät ML (100 ° C) of 21, a stretching molecular weight of 62,000 and with 69.9% trans-1,4-, to 24, served as Bohmaterlal. 4% cls-1,4 and 5.7% 1,2-conguration of the butadiene units. The Mooney viscosity ML (100 ° C) of this composition was 46. The composition was pressed for 40 minutes at 150 0 C to produce a vulcanized product having a tensile strength of 206 kg / cm, an elongation of 370% and an elasticity 63% yielded. The comparison between Examples 6 and 7 shows that a higher molecular weight for an alternating copolymer of propylene and butadiene with less regularity with regard to the microstructure of the butadiene units is necessary than for an alternating copolymer with a high specific microstructure of the butadiene units, for example with one more as 80% tgen tans-1,4-conguratlon. The composition of the present example thus has a higher Mooney viscosity ML- . (100 0 C) as the composition in Example 6.
Ein alternierendes Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit 78,8% trane-1,4-, 16,2% cle-1,4- und 5,0% 1,2-KonfIguratlon der Butadien-Einheiten und mit einem Durchsehnlttsmolekulargewlcht von 71. 000 hatte eine Mooney-Vlskoeltät ML1+4 (100°C) von 44. Die Gummlzuiammeneetzung mit der gleichen Zusammensetzung wie Im Beispiel 1An alternating copolymer of propylene and butadiene with 78.8% trane-1,4-, 16.2% cle-1,4- and 5.0% 1,2-configuration of the butadiene units and with a stretching molecular weight of 71. 000 had a Mooney Vlskoeltät ML 1 + 4 (100 ° C) of 44. The rubber composition with the same composition as in Example 1
,070 309847/0764, 070 309847/0764
beschrieben, welche aus dem soeben beschriebenen, alternierendes Mischpolymerisat hergestellt wurde, hatte eine Mooney-Vlskositäfc ML1 . (100°C) von 60. Diese Zusammensetzung wurde für 20 Minuten bei 15O0C gepreßt, eo daß sich ein vulkanisiertes Produkt mit einer Zugfestigkeit von 239 kg/cm , einer Dehnfähigkeit von 410% und einer Elastizität von 63% ergab. Andererseits hatte ein Mischpolymerisat des Propylene und Butadiens mit 96% trans-1,4-, 2% cls-1,4- und 2% 1,2-Konfiguratlon der Butadien-Einheiten und mit dem glelehea Durchschnlttsmolekulargewlcht, d, h. 71. 000, eine Mooney-ViskosltSt ML1 . (100°C) von 16. Hieraus folgt, daß Mischpolymerisate des gleichen Molekulargewichtes, welche aus einem alternierenden Mischpolymerisat hergestellt sind, das eine niedrige Regelmäßigkeit bezüglich der MikroStruktur der Butadien-Einheiten aufweist, eine höhere Mooney-Vlskosltät hat als eine Zusammensetzung, welche aus einem alternierenden Mischpolymerisat mit einer hohen spezifischen Mlkrostruktur der Butadien-Einheiten, beispielsweise mit einer trans-1,4-Konflguration von mehr als 80%, hergestellt ist.described, which was produced from the alternating copolymer just described, had a Mooney Vlskositäfc ML 1 . (100 ° C) of 60. This composition was pressed for 20 minutes at 15O 0 C, eo that a vulcanized product resulted having a tensile strength of 239 kg / cm, an elongation of 410% and an elasticity of 63%. On the other hand, a copolymer of propylene and butadiene with 96% trans-1,4-, 2% cls-1,4- and 2% 1,2-configuration of the butadiene units and with the glelehea average molecular weight, i. 71,000, a Mooney Viscose ML 1 . (100 ° C) of 16. It follows that copolymers of the same molecular weight, which are made from an alternating copolymer, which has a low regularity with respect to the microstructure of the butadiene units, a higher Mooney Vlskosltät than a composition, which from an alternating copolymer with a high specific microstructure of the butadiene units, for example with a trans-1,4 conguration of more than 80%.
309847/0764 6070309847/0764 6070
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