DE2317977A1

DE2317977A1 - Fast dyeing synthetic org materials - using org solvents with good bath exhaustion

Info

Publication number: DE2317977A1
Application number: DE2317977A
Authority: DE
Inventors: Hansruedi Hoster; Juergen Dr Markert
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-04-12
Filing date: 1973-04-10
Publication date: 1973-10-25

Abstract

The org. dyebath comprises 20-75% of (A) a water-insol. (cyclo)aliphatic hydrocarbon with >=8C atoms, and 80-25% of (V) a polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon boiling at 70-180 degrees C, >=1 finely divided, disperse dyestuff, together with opt. additives. Dyeing is effected at >100 degrees C pref. >120 degrees C, opt. continuously, and the dyed material is then opt. rinsed, and dried. Hydrocaronbs (A) are e.g. kerosine, heavy gasoline or paraffin oil, and hydrocarbons (B) are e.g. trichlorethylene, 1:1:1-trichlorethane or pref. perchlorethylene.

Description

Verfahren zum Färben von synthetischem organischem Material Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von synthetischem organischem Material, besonders Textilmaterial, aus organischen Färbeflotten, die hierfUr verwendbaren organischen Färbeflotten, sawie das nach diesem Verfahren gefärbte Material.Method of dyeing synthetic organic material The present The invention relates to a method for dyeing synthetic organic material, especially textile material, made from organic dye liquors, which can be used for this purpose organic dye liquors, such as the material dyed by this process.

Es wurde schon verschiedentlich vorgeschlagen, natUrliches und synthetisches Textilmaterial aus organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen zu färben. In der Regel wird hierbei eine Lösung des bzw. der Farbstoffe im organischen Färbebad verwendet. It has been proposed several times, natural and synthetic To dye textile material from organic solvents or solvent mixtures. As a rule, a solution of the dye (s) in the organic dye bath is used here used.

Da die Erschöpfung des Färbebades bei Verwendung von Lösungen von Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln bzw. Since the exhaustion of the dyebath when using solutions of Dyes in organic solvents or

Löstmgsmittelgemischen meistens ungenügend ist, wurde auch schon vorgeschlagen, während des Färbeprozesses allmählich ein Lösungsmittel, das die Löslichkeit des Farbstoffes im Lösungsmittel bzw.Solvent mixtures are mostly inadequate, it has also been suggested that during the dyeing process gradually a solvent that increases the solubility of the Dye in the solvent or

Ldsungsmittelgemisch verringert, oder Wasser zuzusetzen. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich.Reduced solvent mixture or add water. This method however, it is cumbersome.

Bei Verwendung apolarer Losungsmittel, insbesondere der nicht brennbaren, halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffe, sind nur eine beschrankte Anzahl von Farbstoffen verwendbar, da die meisten Farbstoffe darin eine zu niedrige Löslichkeit aufweisen. Zum Färben von Fasermaterial aus organischen Lösungsmitteln nach dem Ausziehverfahren wurde daher bereits empfohlen, gasermaterialien mit Solubilisaten anionischer Farbstoffe in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, an welchen der Farbstoff mittels eines Tensides dispergiert bzw. When using non-polar solvents, especially non-flammable, halogenated, aliphatic hydrocarbons, are only a limited one Number of dyes usable because most of the dyes in it are too low Have solubility. For dyeing fiber material from organic solvents After the exhaust process, it has therefore already been recommended to use gas materials with solubilizates anionic dyes in organic, water-immiscible solvents, on which the dye is dispersed or dispersed by means of a surfactant.

solubilisiert ist, zu färben. Diese Verfahren haben den Nachteil, dass z.B. die anionischen Farbstoffe, insbesondere auf natiirlichem Polyamid, ungenügend aufziehen und dass die auf diese Art und Weise erhaltenen Färbungen ungenügende Echtheitseigenschaften, insbesondere eine schlechte Schweiss- und Waschechtheit aufweisen.is solubilized to stain. These methods have the disadvantage that e.g. the anionic dyes, especially those on natural polyamide, are insufficient and that the stains obtained in this way are inadequate Fastness properties, especially poor sweat and wash fastness exhibit.

Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 503.785, Beispiele 1 und 5, ist ein Verfahren zum Färben von Polyester- oder Polyamidtextilmaterial bekannt, indem Färbebäder verwendet werden, die durch Eintragen z.B. in Perchloräthylen von FarbstoffprE-paraten, bestehend u.a. aus in Paraffinöl vermahlenem Dispersionsfarbstoff, erhalten werden. Die Erschöpfung dieser bis zu höchstens 5 Gewichtsprozent Paraffinöl enthaltenden-FärbebSder ist jedoch ungenügend. From Swiss Patent No. 503.785, Examples 1 and 5, a method for dyeing polyester or polyamide textile material is known, by using dyebaths made by adding, for example, to perchlorethylene of Dye preparations, consisting of, among other things, disperse dye ground in paraffin oil, can be obtained. The exhaustion of this up to a maximum of 5 percent by weight of paraffin oil containing dye is insufficient.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches erlaubt, synthetisches organisches Material aus organischen Färbeflotten, selbst bei Verwendung von LUsungen von Farbstoffen in organischem Lösungsmittel, unter guter bis ausgezeichneter Baderschöpfung zu färben. A process has now been found which allows synthetic organic material from organic dye liquors, even when using solutions of dyes in organic solvents, with good to excellent bath exhaustion to color.

Das neue Verfahren besteht darin, dass man das synthetische organische Material aus einer Färbeflotte, die aus 20 bis 75, vorteilhaft 50 bis 70 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffes mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und aus 80 bis 25, vorteilhaft'50 bis 30 Gewichtsprozent eines zwischen 70 und 1800C siedenden polyhalogenierten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffes besteht, und mindestens einen vorteilhaft feinverteilten Dispersionsfarbstoff und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, bei Temperaturen über 190°C, vorzugsweise über 120°C diskontinuierlich oder kontinuierlich färbt und gegebenenfalls das gefärbte synthetische organische Material anschliessend spült und trocknet. The new process is that you get the synthetic organic Material from a dye liquor consisting of 20 to 75, advantageously 50 to 70 percent by weight a water-insoluble aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon With at least 8 carbon atoms and from 80 to 25, advantageously 50 to 30 percent by weight a polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon boiling between 70 and 1800C consists, and at least one advantageously finely divided disperse dye and optionally contains further additives, preferably at temperatures above 190 ° C dyes discontinuously or continuously above 120 ° C and optionally the dyed synthetic organic material then rinses and dries.

Ueberraschenderweise werden vorwiegend im genannten Mischungsbereich bei guter bis ausgezeichneter Baderschöpfung farbstarke, egale und echte, insbesondere licht-, nass-, sublimier- und reibechte Färbungen auch auf schlechtziehendem Material erhalten. Surprisingly, they are predominantly in the mixing range mentioned in the case of good to excellent bath exhaustion, strongly colored, level and real, in particular Light, wet, sublimation and rubbing-fast dyeings, even on poorly peeling material obtain.

Bei Verwendung kleinerer oder grösserer Mengen an Paraffinöl als den genannten ist die Baderschöpfung wesentlich schlechter.When using smaller or larger amounts of paraffin oil than the bath exhaustion is much worse.

Die Nassechtheiten der so erhaltenen sehr gleichmässigen und gut durchgefärbten Ausfärbungen entsprechen, selbst beim Färben von Wickelkörpern, wie z.B. Kreuzspulen, denjenigen von rarbungen, erhalten mit Dispersionsfarbstoffen aus wässerigem Bad.The wet fastness properties of the very uniform and well-colored ones obtained in this way Colorings correspond, even when dyeing wound packages such as cross-wound bobbins, those with discoloration obtained with disperse dyes from an aqueous bath.

Als erfindungsgemäss verwendbare wasserunlösliche aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit mindestens 8 Kohlenstoffatoinen komnen beispielsweise in Betracht: sowohl kettenförmige als auch verzweigte Alkane, vorteilhaft mit 12 bis 25 Kohlenstoffatomen; Cycloalkane, wie z.B. Aethylcyclohexan, Cyclooctan, Cyclodecan oder Decalin; Halogenierungsprodukte höhermolekularer Kohlenwasserstoffe, die z.B. durch Anlagerung von Chlor an Hartparaffin erhalten werden; sauerstoffhaltige Wachse, z.B. die sich durch Luftoxydation aliphatischer Kohlenwasserstoffe bildenden Gemische von Estern, Säuren und Oxysäure der entsprechenden höhermolekularen Kohlenwasserstoffe; ferner aliphatische Kohlenwasserstoffe, deren Kohlenstoffkette durch Heteroatome, besonders durch -0-, -S- oder -MI- unterbrochen ist, wie z.B. Di-n-octyläther, Di-n-decylthioäther oder Di-n-dodecylamin. Water-insoluble aliphatic and water-insoluble aliphatic and Cycloaliphatic hydrocarbons with at least 8 carbon atoms come for example: both chain-like as well as branched ones Alkanes, advantageously with 12 to 25 carbon atoms; Cycloalkanes, such as ethylcyclohexane, Cyclooctane, cyclodecane or decalin; Halogenation products of higher molecular weight hydrocarbons, obtained, for example, by the addition of chlorine to hard paraffin; oxygenated Waxes, e.g. those formed by air oxidation of aliphatic hydrocarbons Mixtures of esters, acids and oxyacids of the corresponding higher molecular weight hydrocarbons; also aliphatic hydrocarbons, the carbon chain of which is formed by heteroatoms, is particularly interrupted by -0-, -S- or -MI-, such as di-n-octyl ether, di-n-decylthioether or di-n-dodecylamine.

Vorteilhaft verwendet man höhermolekulare Gemische von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die u.-a. aus den flüssigen Anteilen bei der Paraffingewinnung erhalten werden, z.B. die Petroleumfraktion des Erdöls, welches die Paraffille Cg-ClG enthält und im Bereich von 220 bis 2700C siedet, oder Gasölfraktionen, die auch feste Kohlenwasserstoffe bis etwa 25 Kohlenstoffatome enthalten. It is advantageous to use higher molecular weight mixtures of aliphatic Hydrocarbons that, among others, from the liquid components in paraffin production can be obtained, e.g. the petroleum fraction of the petroleum, which the paraffille Cg-ClG contains and boils in the range from 220 to 2700C, or gas oil fractions, which also solid hydrocarbons containing up to about 25 carbon atoms.

Besonders geeignet sind die unter der Bezeichnung "Schwerbenzin", "Kerosin" und vor allem "Paraffinöl" erhältlichen hechsiedenden Benzin- oder Petroleumfraktionen. Schwerbenzin enthält ca. 20 bis 25% Anteile, die bei 100°C sieden, der Rest meist bei 150 bis 180°C, gelegentlich auch höher. Kerosin ist das nach der Benzinfraktion übergehende Destillat, weist einen Siedebereich von 175 bis 2880C und eine Dichte von 0;7 bis 0,8 auf, und besteht im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoffgemisch von C10 bis C16 Schliesslich besteht Paraffinöl aus einem höhermolekularen Cemisch von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die aus den flüssigen Anteilen bei der Paraffingewinnung erhalten werden und die einen Siedepunkt von mindestens 280°C und eine Dichte von mindestens 0,75 aufweisen. Particularly suitable are those under the designation "heavy fuel", "Kerosene" and especially "paraffin oil" available high-boiling gasoline or petroleum fractions. Heavy gasoline contains approx. 20 to 25% parts that boil at 100 ° C, the rest mostly at 150 to 180 ° C, occasionally even higher. Kerosene is that after the gasoline fraction distillate passing over, has a boiling range from 175 to 2880C and a density of 0.7 to 0.8, and consists essentially of a hydrocarbon mixture from C10 to C16 Finally, paraffin oil consists of a high molecular weight mixture of aliphatic hydrocarbons, which are obtained from the liquid components in paraffin production and which have a boiling point of at least 280 ° C and a density of be at least 0.75.

Mit Vorteil verwendet man wasserunlösliche aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, deren Siedepunkt mindestens gleich vor allem jedoch höher bis wesentlich höher ist, als der des erfindungsgemass mitverwendeten polyhalogenierten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffes. It is advantageous to use water-insoluble aliphatic and cycloaliphatic Hydrocarbons whose boiling point is at least the same, but above all higher up to is significantly higher than that of the polyhalogenated used according to the invention lower aliphatic hydrocarbon.

Als zwischen 70 und 180°C siedende, polyhalogenierte, niedere, aliphatische Kohlénwasserstoffe kommen für das erfindungsgemässe Verfahren beispielsweise in Betracht: Tetrachiorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Pentachloräthan, Trichlortrifluoräthan, Dibromäthylen, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Dichlorbutan und Dichlorhexan. As between 70 and 180 ° C boiling, polyhalogenated, lower, aliphatic Hydrocarbons are used in the process according to the invention, for example Consideration: carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, pentachloroethane, Trichlorotrifluoroethane, dibromoethylene, dichloropropane, trichloropropane, pentachloropropane, Dichlorobutane and dichlorohexane.

Besonders vorteilhaft sind zwischen 80 und 130°C siedende Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan und besonders Tetrachloräthylen (ITperchloräthylen11).Chlorinated hydrocarbons boiling between 80 and 130 ° C are particularly advantageous, such as trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane and especially tetrachlorethylene (ITperchlorethylene11).

Um den pH-Wert von handelsüblichem Tetrachloräthylen zu stabilisieren wird es in vielen Fällen mit kleinen Mengen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heteroacyclischen hminen, wie z.B. Triäthylamin, Anilin, Pyridin, Picolin, N-Methylpyrre n oder deren Derivaten, versetzt. To stabilize the pH of commercial tetrachlorethylene it becomes in many cases with small amounts aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heteroacyclic hmines, such as triethylamine, aniline, pyridine, Picoline, N-methylpyrre n or their derivatives, added.

Bei Verwendung von derart stabilisiertem Tetrachloräthylen zum Färben von synthetischem organischem Material gemäss vorliegender Erfindung tritt jedoch eine merkliche Vergrauung des.Materials und demzufolge eine deutliche Vertrübung der Färbung ein. Es wurde nun gefunden, dass diese nachteilige Beeinflussung des Materials durch Zugabe geringer Mengen an Antioxydantien zu mit den erwähnten Aminen stabilisiertem Tetrachloräthylen verhindert werden kann.When using such stabilized tetrachlorethylene for dyeing of synthetic organic material according to the present invention occurs, however a noticeable graying of the material and consequently a clear clouding the coloring one. It has now been found that this adverse effect on the Materials by adding small amounts of antioxidants to the amines mentioned stabilized tetrachlorethylene can be prevented.

Als Antioxydantien kommen alle wichtigen Verbindungsklassen mit antioxydierender Wirkung in Frage, wie z.B. As antioxidants, all major classes of compounds come with antioxidants Effect in question, such as

a) die Derivate der alkylierten, arylierten oder gemischten Phenole, Phenoläther oder Phenolester, wie auch Bisphenole mit oder ohne Alkylenverbrückung, insbesondere solche der allgemeinen Formel in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aryl- oder eine Alkylarylgruppe, und n die Zahlen 0 bis 6 bedeuten; b) Hydrochinon und dessen funktionelle Derivate, wie die Hydrochinon-mono- und Dialkyl- bzw. Arylalkyläther; c) die Ester der Gailus- oder Citraconsäure sowie Gemische derselben, d) Dialkylphosphonate, besonders jene mit sterisch gehinderten Phenolen oder auch p-Hydroxyphenyl-phosphinate und Verbindungen des p-Phenylendiamins bzw. p-Aminophenols; e) organische Schwefelverbindungen mit Oxydationsinhibitorwirkung, und f) Verbindungen vom Typ der Formamidinsulfinsäure oder anorganische komplexe Ilydride wie NaBII4 etc., deren Wasserstoff teilweise durch organische Reste ersetzt sein kann, wie NaBIl(OCH3) bzw. NaBH(OC2H5)3. Bevorzugt. da besonders in äusserst kleinen Mengen wirksam, sind Antioxydantien, die in den erfindungsgemässen Mischungsverhältnissen von Tetrachloräthylen und Paraffinöl hinreichend löslich sind.a) the derivatives of the alkylated, arylated or mixed phenols, phenol ethers or phenol esters, as well as bisphenols with or without an alkylene bridge, in particular those of the general formula in which R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl or an alkylaryl group, and n denotes the numbers 0 to 6; b) Hydroquinone and its functional derivatives, such as the hydroquinone mono- and dialkyl or arylalkyl ethers; c) the esters of gailic or citraconic acid and mixtures thereof, d) dialkyl phosphonates, especially those with sterically hindered phenols or also p-hydroxyphenyl phosphinates and compounds of p-phenylenediamine or p-aminophenol; e) organic sulfur compounds with an antioxidant effect, and f) compounds of the formamidinesulfinic acid type or inorganic complex Ilydrides such as NaBII4 etc., whose hydrogen can be partially replaced by organic residues, such as NaBIl (OCH3) or NaBH (OC2H5) 3. Preferred. since they are particularly effective in extremely small amounts, antioxidants are sufficiently soluble in the mixing ratios according to the invention of tetrachlorethylene and paraffin oil.

Die chemische Konstitution der genannten Antioxydantien i.st in Kirk-Othmer, 11Encyclopedia of Chemical Technology" 2. Auflage, Band 2, Seiten 588-604 (1963) zu finden. The chemical constitution of the mentioned antioxidants i.st in Kirk-Othmer, 11 Encyclopedia of Chemical Technology "2nd edition, Volume 2, pages 588-604 (1963) to find.

Die Mengenverhältnisse der eingesetzten Antioxydantien können in weiten Grenzen variieren, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 5 g/l Färbeflotte, besonders 0,01 bis 1,0 g/l als wirksam erwiesen. The proportions of the antioxidants used can be in vary widely, in general, amounts of 0.001 to 5 g / l dye liquor particularly 0.01 to 1.0 g / l proven to be effective.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Dispersionsfarbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. The disperse dyes which can be used according to the invention can belong to a wide variety of dye classes.

Insbesondere handelt es sich um Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Phthalocyanin-, Methin-, Styryl-, Naphthoperinon-, Chinophthalon-, Acridon- oder 5-Amino-8-hydroxyl-1,4-naphthochinoniminfarbstoffe. Bevorzugt sind metallfreie Mono-oder Disazofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Methinfarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe.In particular, it is azo, anthraquinone, nitro, phthalocyanine, Methine, styryl, naphthoperinone, quinophthalone, acridone or 5-amino-8-hydroxyl-1,4-naphthoquinone imine dyes. Metal-free mono- ors are preferred Disazo dyes, nitro dyes, Methine dyes and anthraquinone dyes.

Unter Farbstoffen werden auch optische Dispersionsaufheller verstanden, z.B. Aufheller aus der Cumarin-, Azol-oder Naphthalamidreihe. Dyes also include optical dispersion brighteners, e.g. brighteners from the coumarin, azole or naphthalamide series.

Die Mengen, in denen die Dispersionsfarbstoffe in den erfindungsgemässen organischen Farbebädern verwendet werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten-Farbstofe, bezogen auf das Färbegut, als vorteilhaft erwiesen. The amounts in which the disperse dyes in the inventive Organic dye baths can be used depending on the desired depth of color vary within wide limits, in general amounts from 0.001 to 10 percent by weight have been found one or more of the dyes mentioned, based on the material to be dyed, are considered advantageous proven.

Verwendet man in siedendem Perchloräthylen lösliche Dispersionsfarbstoffe, so kann man direkt die handels-Ublichen dispergatorfreien Farbstoffe einsetzen. Liegen die Farbstoffe mindestens zum Teil in dispergiertem Zustand in der organischen Färbeflotte vor, so ist die Anwesenheit von Dispergatoren angezeigt. If disperse dyes that are soluble in boiling perchlorethylene are used, so you can use the commercially available dispersant-free dyes directly. If the dyes are at least partly in the dispersed state in the organic Before dyeing liquor, the presence of dispersants is indicated.

Mit Vorteil. verwendet man Dispers ionsfarbs toffe die in siedendem Perchloräthylen schwerlöslich sind und ein Dispergiernittel enthalten, das in polyhalogeniertem niederem aliphatischem Kohlenwasserstoff löslich ist, jedoch den Dispersionsfarbstoff nicht solubilisiert. Besonders bevorzugt sind Dispersionsfarbstoffe, die in siedendem Perchloräthylen eine Löslichkeit von höchstens 0,05, vorzugsweise 0,03 Gewichtsprozent und eine Teilehengrösse von höchstens 5, vorzugsweise zwischen 0,1 bis 3 µ aufweisen. With advantage. if disperse dyes are used in boiling Perchlorethylene are sparingly soluble and contain a dispersant that is in polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon is soluble, but the disperse dye not solubilized. Particularly preferred are disperse dyes which are boiling Perchlorethylene a solubility of at most 0.05, preferably 0.03 Weight percent and a part size of at most 5, preferably between 0.1 to 3 µ.

Die feinverteilten Dispersionsfarbstoffe können nach bekannten Verfahren z.B. durch Mechanische Zerkleinerung des Farbstoffes zusammen mit einem Dispergiermittel, und gegebenenfalls kleinerer engen halogeniertem, aliphatischem Kohlenwasserstoff, besonders Perchloräthylen, beispielsweise in einer Knetapparatur, vorzugsweise jedoch in einer MUhle, erhalten werden. Besonders geeignet sind hierbei Kugel- oder Sandmühlen. The finely divided disperse dyes can by known processes e.g. by mechanical comminution of the dye together with a dispersing agent, and possibly smaller narrow halogenated, aliphatic hydrocarbons, especially perchlorethylene, for example in a kneading apparatus, but preferably in a mill. Ball mills or sand mills are particularly suitable here.

Als Dispergiermittel kommen handelsübliche anionische, kationische, ampholytische und vor allem nichtionogene Tenside in Betracht, die ,vorteilhaft in der definitionsgemässen organischen Färbefl@tte löslich sind, jedoch den Farbstoff nicht solubilisieren. Als besonders geeignete Dispergiermittel seien beispielsweise genannt Oxazoline, Cellulosederivate, höhere Fettsäuren, Salze höherer Fettsäuren z.B. Kobaltstearat, Aluminiumtripalmitat; hochmolekulare Kondensationsprodukte von Polypropylen mit Aethylenoxyd mit Molgewichten von 500 bis 7000 bzw. Polywachse, z.B. Pluronrc P 104 (Fa Wyandotte USA) Mol--Gewicht ca. Commercially available anionic, cationic, Ampholytic and, above all, nonionic surfactants which are advantageous are soluble in the organic dye bottle as defined, but the dye do not solubilize. Examples of particularly suitable dispersants are called oxazolines, cellulose derivatives, higher fatty acids, salts of higher fatty acids e.g., cobalt stearate, aluminum tripalmitate; high molecular weight condensation products of Polypropylene with ethylene oxide with molecular weights from 500 to 7000 or poly waxes, e.g. Pluronrc P 104 (Fa Wyandotte USA) Mol - weight approx.

5500; Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, insbesondere Aethylenoxyd, an höhere Fettsäuren, Fettamide, alipbatische Alkohle, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen; Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren, z.B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin-, Palmitin- oder Oelsäure, sowie die Fettsäureester von Zukkeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose, beispielsweise Sorbitanmonolaurat (Span 20), -palmitat (Span 40)> stearat (Span 60), -oleat (Span 80), -sesquioleat, -trioleat (Span 85) oder deren Oxäthylierungsprodukte ; schliesslich auch quaternäre Ammoniumsalze, wie das Dodecylammoniumacetat, das Cetylpyridiniumacetat, oder quaternierte Alkylammoniumpolyglykoläther, wie sie in der schweizerische Patentschrift Nr. 409.941 beschrieben sind, Sapamine, wie Sapamin CH, KW, MS oder OC, Polydienharze, Fettsäureamide, oder Substanzen, welche die Amidgruppen in Ringform enthalten, wie bei den Abköinmlingen des Polyvnylpyrrolidons, welche im Handel z.B. unter der Bezeichnung "Antaron V 216 und V 220" erhältlich sind und ein Molekulargewicht von etwa 7000 bis 9000 aufweisen.5500; Addition products of alkylene oxides, especially ethylene oxide, of higher fatty acids, fatty amides, aliphatic alcohols, mercaptans or amines Alkylphenols, their Alkyl radicals have at least 7 carbon atoms; Esters of polyalcohols, especially mono- or diglycerides of fatty acids, e.g. the monoglycerides of lauric, stearic, palmitic or oleic acid, as well as the fatty acid esters of sugar alcohols such as sorbitol, sorbitans and sucrose, for example sorbitan monolaurate (Span 20), -palmitate (Span 40)> stearate (Span 60), -oleate (Span 80), -sesquioleate, trioleate (Span 85) or their oxethylation products; finally also quaternaries Ammonium salts, such as dodecylammonium acetate, cetylpyridinium acetate, or quaternized Alkylammonium polyglycol ethers as described in Swiss Patent No. 409,941 are described, sapamines, such as sapamin CH, KW, MS or OC, polydiene resins, fatty acid amides, or substances containing the amide groups in the form of a ring, such as the deciduous des Polyvinylpyrrolidons, which are commercially available, for example under the name "Antaron V 216 and V 220 "are available and have a molecular weight of about 7,000 to 9,000.

Als weitere Zusätze kann die erfindungsgemässe organische Färbeflotte Dispergatoren, wie die oben genannten oder Säuren wie Ameisensäure oder Eisessig enthalten. The organic dye liquor according to the invention can be used as further additives Dispersants such as those mentioned above or acids such as formic acid or glacial acetic acid contain.

Die erfindungsgemässen organischen Farbflo tten eignen sich zum Färben von synthetischem organischem Material verschiedenster Art nach an sich bekannten Verfahren. In Betracht kommen beispielsweise Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, wie Kondensationsprodukte aus Ilexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensationsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und £-Caprolactam (Polyamid 6.6/6), ferner Polymerisationsprodukte aus t - Caprolactam, bekannt unter den Handelsnamen "Polyamid 6", "Perlon", "Grilon" oder "Enkalon", oder aus # -Aminoundecansäure, "Polyamid 11" bzw. "Rilsan". The organic colored flosses according to the invention are suitable for dyeing of various types of synthetic organic material known per se Procedure. Fiber materials, for example, come into consideration the end synthetic polyamide, such as condensation products of ilexamethylene diamine and adipic acid (Polyamide 6.6) or sebacic acid (polyamide 6.10) or mixed condensation products e.g. from hexamethylenediamine, adipic acid and ε-caprolactam (polyamide 6.6 / 6), furthermore Polymerization products made from t - caprolactam, known under the trade name "polyamide 6 "," Perlon "," Grilon "or" Enkalon ", or from # -aminoundecanoic acid," polyamide 11 "or" Rilsan ".

Ferner seien auch genannt: sauer modifizierte Synthesefasern, wie sauer modifizierte Polyainid-, Polyurethan- und Polyesterfasern, und insbesondere Polyacrylnitril- bzw. Polyacrylnitrilcopolymerfasern. Falls es sich um Polyacrylnitrilcopolymerfasern handelt, so beträgt der Acryinitrilanteil vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent des Copolymeren. Als Comonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z.B. Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Vinylchlorid, Methacrylat, Methylvinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohl oder Styrolsulfonsäure, oder dann Polyolefinfasern, wie "Polycrest". Also mentioned are: acid-modified synthetic fibers, such as acid modified polyainide, polyurethane and polyester fibers, and in particular Polyacrylonitrile or polyacrylonitrile copolymer fibers. If it is polyacrylonitrile copolymer fibers is concerned, the acrylonitrile content is preferably at least 80 percent by weight of the copolymer. In addition to acrylonitrile, comonomers are normally used other vinyl compounds, e.g. vinylidene chloride, vinylidenecyanide, vinyl chloride, Methacrylate, methylvinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, vinyl acetate, vinyl alcohol or Styrene sulfonic acid, or then polyolefin fibers such as "Polycrest".

-Vor allem kommen aber Cellulose-2½- und -triacetat, insbesondere jedoch Polyestermaterialien, wie lineare hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen in Betracht, beispielsweise solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder Die thylolcycloilexan, und Mischpol.ymere aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Aethylenglykol. -But above all cellulose 2½ and triacetate come, in particular however, polyester materials such as linear high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example those made from terephthalic acid and ethylene glycol or die thylolcycloilexan, and mixed polymers from terephthalic acid and Isophthalic acid and ethylene glycol.

Auch Gemische der genannten Fasern, insbesondere Gemische aus synthetischen Polyamid- und Polyesterfasern, sind verwendbar. Mixtures of the fibers mentioned, especially mixtures of synthetic fibers Polyamide and polyester fibers can be used.

Das erfindungsgemässe Verfahren, das vorzugsweise in geschlossenen druckfesten Apparaturen, z.B. in Zirkulationsapparaten, Jet-Maschinen, Haspel, Trommelfärbemaschinen, Kufen, Paddeln, Kreuzspulapparaten, vorgenommen wird, kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden Man bringt in die organische Färbeflotte bei Raumtemperatur etwa im Flottenverhältnis von 1:3 bis 1:40, vorzugsweise 1:5 bis 1:20, das Färbegfft ein, versetzt die Flotte mit dem feindispergierten Farbstoff und erwärmt dann das Färbebad auf über lOOOC, vorteilhaft zwischen 120 und 150°C, und hält es etwa 5 bis 120 Minuten, vorteilhaft 15 bis 45 Minuten, auf diescr Temperatur. Nach Erzielung der gewünschten Farbtiefe oder bei vollständiger Erschöpfung des Färbebades wird das Bad abgekühlt, das Färbegut dem Bad entnommen und gewünschtenfalls nach dein Spülen, z.E,. The inventive method, which is preferably carried out in closed pressure-resistant apparatus, e.g. in circulation apparatus, jet machines, reels, drum dyeing machines, Skids, paddles, package winders, is made, for example, as follows Are brought into the organic dye liquor at room temperature for about in a liquor ratio of 1: 3 to 1:40, preferably 1: 5 to 1:20, the dyeing agent a, adds the finely dispersed dye to the liquor and then heats the Dyebath to over 100OC, advantageously between 120 and 150 ° C, and holds it for about 5 up to 120 minutes, advantageously 15 to 45 minutes, at this temperature. After achieving the desired depth of color or when the dyebath is completely exhausted the bath cooled, the dyed material removed from the bath and, if desired, after your Rinsing, e.g.

durch zweimaliges Behandeln mit Perchbräthylen während 5 Minuten bei 85 CC, getrocknet, vorteilhaft im Vakuum mit-wässrigem Sattdampf während ca. 10 Minuten.by treating twice with Perchbräthylen for 5 minutes 85 CC, dried, advantageously in a vacuum with aqueous saturated steam for about 10 Minutes.

Die Verwendung von organischen Färbeflotten als Färbebad anstelle von Wasser bringt eine Reihe von Vorteilen mit sich: Im Lösungsmittelausziehverfahren erfolgt die Erschöpfung des Färbebades schneller als in wässrigen Medien, wodurch kürzere Färbezeiten resultieren, ferner lässt sich die organische Färbeflotte leicht wiedergewinnen, z.B. durch Passieren eines Aktivkohlefilters, wodurch die immer stärker werdenden Schwierigkeiten bei der Aufbereitung von Abwässern gänzlich vermieden werden. Die gereinigten und wiedergewonnenen Färbeflotten können von Neuem als organische Färbeflotten verwendet werden. Zudem gelingt es, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, mit Hilfe eines erfindungsgemässen Verfahrens synthetisches organisches Material in den verschiedensten Verarbeitungsstadien, z.B. in Form von Flocken, Kammzug, Ganz, texturierten Fäden, Gewebe oder Gewirke, auf schonende Weise und ohne Anfall von Schmutzwasser in ausge7eichneter Farbausbeute zu färben. Dank der guten Baderschöpfung ist in den meisten Fällen eine reduktive Nachreinigung des gefärbten Färbegutes nicht erforderlich. insbesondere auf Polyester erhält man Färbungen mit hoher Sublimierechtheit und einen guten Ausgleich von materialbedingten Affinitätsdifferenzen ohne die physikalischen Eigenschaften der Fasern zu beeinträchtigen. The use of organic dye liquors as a dye bath instead of water has a number of advantages: In the solvent extraction process takes place the Depletion of the dyebath faster than in aqueous ones Media, which results in shorter staining times, and the organic Easily recover dye liquor, e.g. by passing through an activated carbon filter, whereby the increasing difficulties in the treatment of wastewater be avoided entirely. The cleaned and recovered dye liquors can can be re-used as organic dye liquors. In addition, it succeeds, provided that the devices suitable for this are available, with the aid of a device according to the invention Process synthetic organic material in various processing stages, e.g. in the form of flakes, sliver, whole, textured threads, woven or knitted fabrics, in a gentle way and without the accumulation of dirty water in an excellent color yield to color. Thanks to good bath exhaustion, in most cases it is reductive Post-cleaning of the dyed material is not required. especially on polyester dyeings with high sublimation fastness and a good balance of material-related dyes are obtained Affinity differences without affecting the physical properties of the fibers.

Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Sofern nicht anders beschrielren, wurden in den nachfolgenden Beispielen entweder chemisch reines (=stabilisatorfreies) oder mit anderen Stabilisatoren als mit aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen bzw. heterocyclischen Aminen versetztes Tetrachloräthylen verwendet. The following examples serve to illustrate the invention. The temperatures are given in degrees Celsius. Unless otherwise described, in the following examples either chemically pure (= stabilizer-free) or with other stabilizers than with aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or tetrachlorethylene added to heterocyclic amines is used.

Beispiel 1 0,1 g des Farbstoffes der Formel werden in 32 g ( 20 ml) Tetrachloräthylen bei 800 gelost.Example 1 0.1 g of the dye of the formula are dissolved in 32 g (20 ml) of tetrachlorethylene at 800.

Die warme Farbstofflösung und 10 g texturiertes Polyäthylenglykölterephthalatgewirke werden in eine verschliessbare Färbeapparatur, in der man die Möglichkeit hat, das Textilmaterial zu bewegen und die 64 g (: 80 ml) auf 800 erwärmtes Paraffinöl enthält, gegeben. Hierauf wird die Apparatur verschlossen und unter dauernder Bewegung des Textilgutes die Badtemperatur innerhalb. von 10 Minuten auf 140° erhitzt und während 30 Minuten bei die ser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen auf 80° wird das gefärbte Gewirke herausgenommen, abgequetscht, um möglichst wenig Restflotte in der Ware zu belassen, zweimal durch Erhitzen mit Tetrachloräthylen im Flottenverhältnis von 1:8 in der oben erwähnten Apparatur während 5 Minuten bei 85° gespült, abgequetscht und anschliessend mit wässrigem Sattdampf während 30 Minuten azeotrop getrocknet.The warm dye solution and 10 g of textured polyethylene glycol terephthalate knitted fabric are in a lockable dyeing machine in which one has the opportunity to use the Move textile material and which contains 64 g (: 80 ml) paraffin oil heated to 800, given. The apparatus is then closed and the Textile goods the bath temperature within. heated from 10 minutes to 140 ° and during Maintained at this temperature for 30 minutes. After cooling to 80 °, the colored Knitted fabrics removed, squeezed off, in order to minimize the residual liquor in the goods to leave, twice by heating with tetrachlorethylene in a liquor ratio of 1: 8 rinsed in the above-mentioned apparatus for 5 minutes at 85 °, squeezed off and then azeotropically dried with aqueous saturated steam for 30 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine farbstarke egale ausgezeichnet durchgefärbte orange Färbung auf tetrachloräthylenfreiem texturiertem Polyäthylenglykolterephthalatgewirke, die sehr gute Trocken- und Nassechtheiten aufweist. In this way, a deeply colored level with excellent color penetration is obtained orange color on tetrachlorethylene free textured polyethylene glycol terephthalate knitted fabrics, which has very good dry and wet fastness properties.

Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes 0,1 g eines der in der nachfolgenden Tabelle 1, Kolonne II aufgefuhrten Farbstoffe und verfährt im Ubrigen, wie im Beispiel beschrieben, so erhält man Färbungen auf texturiertem Polyestermaterial in den in der Kolonne III beschriebenen Farbtönen. Used instead of the dye used in Example 1 0.1 g of one of the dyes listed in Table 1, column II below If the rest of the procedure is as described in the example, dyeings are obtained textured polyester material in the colors described in column III.

Tabelle I 1 ~~~~~~~~~~~~ Ii Ißi ß Bsp. Farbstoff Farbton auf No. Polyester . t ~~ 2 H5C2j < N) X brillant- HgC3)H 52 Cl 3 OC1I ° 0 L gelb 02N ~ N=N-CH C-O 1 O CH3 HO 4 0-N-S\! --i\r=N rot: I I R = ii (ca. 50%) und 02-N-CH2-Ci-J2-0-R -COCH3 (ca. 50%) C113 ~ .~ .N ~ ~ ~~ CJJL 5 1I3C < uN-N C 3 gelb II N HO / II ~~~ X CN C 2114-CN 6 02N «O - N-N-- e N i rot CIT3 1 ~ o 1 ~~~~~~~~ -Ll II r IJl IIO O K, 7 C H,N O OII X N 0 oll Beispiel 8 10 g Polyäthylenglykolterephthalat-garn werden im Flottenverhältnis von 1:10 bei 60° in ein Färbebad, das sich in einer verschliessbaren Färbeapparatur befindet, eingebracht,das erhalten wurde, indem 0,2 g der Stammdispersion enthaltend 0,06 g des Farbstoffes der Formel 0,012 g Antaron V 216 und 0,128 g Paraffinöl, in 64 g (= 40 ml) Tetrachloräthylen dispergiert, auf 60C erhitzt und zu 48 g (= 60 ml) Paraffinöl von 60° gegeben werden.Table I. 1 ~~~~~~~~~~~~ I Eat E.g. dye hue No. polyester . t ~~ 2 H5C2j <N) X brilliant- HgC3) H 52 Cl 3 OC1I ° 0 L yellow 02N ~ N = N-CH CO 1 O CH3 HO 4 0-NS \! --i \ r = N red: II R = ii (approx. 50%) and 02-N-CH2-Ci-J2-0-R -COCH3 (approx. 50%) C113 ~. ~ .N ~ ~ ~~ CJJL 5 1I3C <uN-N C 3 yellow II N HO / II ~~~ X CN C 2114-CN 6 02N «O - NN-- e N i red CIT3 1 ~ o 1 ~~~~~~~~ -Ll II r IJl IIO OK, 7 C H, NO OII XN 0 oll Example 8 10 g of polyethylene glycol terephthalate yarn are introduced in a liquor ratio of 1:10 at 60 ° into a dyebath which is located in a closable dyeing apparatus, which was obtained by adding 0.2 g of the stock dispersion containing 0.06 g of the dye formula 0.012 g of Antaron V 216 and 0.128 g of paraffin oil, dispersed in 64 g (= 40 ml) of tetrachlorethylene, heated to 60 ° C. and added to 48 g (= 60 ml) of paraffin oil at 60 °.

Hierauf wird die Fäbeapparatur verschlossen und das Färbebad unter dauernder Bewegung des Färbegutes innerhalb von 10 Minuten auf 140°C erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen auf 80° wird das gefärbte Garn herausgenommen, abgequetscht und anschliessend wie in Beispiel 1 beschrieben gespült und getrocknet.Then the Fäbeapparatur is closed and the dye bath under constant movement of the material to be dyed heated to 140 ° C within 10 minutes and Maintained at this temperature for 30 minutes. After cooling to 80 °, the colored The yarn was taken out, squeezed off and then described as in Example 1 rinsed and dried.

Man erheilt auf diese gleise eine farbstarke, rote,nass sublimier- und reibechte Färbung auf tetrachloräthylenfreiem Polyäthylenglykolterephthalat-garn. Die zurückbleibende Färbeflotte ist praktisch farblos. On these tracks you get a strong color, red, wet sublimation and rubbing-fast dyeing on tetrachlorethylene-free polyethylene glycol terephthalate yarn. The remaining dye liquor is practically colorless.

Verwendet man anstelle von Paraffinöl die gleiche Menge Schwerbenzin, Kerosin oder Dekalin und verfährt im Ubrigen, wie im Beispiel 8 angegeben, so erhält man rote Ausfärbungen auf Polyestergarn mit ähnlichen Eigenschaften. If you use the same amount of heavy fuel instead of paraffin oil, Kerosene or decalin and operates in The rest, as in example 8 indicated, red dyeings on polyester yarn with similar properties are obtained.

Die im Beispiel verwendete Stammdispersion wurde wie folgt erhalten: 30 g des Farbstoffes der im Beispiel 8 angegebenen Formel werden mit 6 g Antaron V 216 (modifiviertes Polyvinylpyrrolidon) und 64 g Paraffinöl solange in einer Perlkugelmühle vermahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes unterhalb 1 µ ist. Nach dem Abtrennen des Mahlmittels hat man ein 30%-iges, flüssiges Färbepräparat. The stock dispersion used in the example was obtained as follows: 30 g of the dye of the formula given in Example 8 are mixed with 6 g of Antaron V 216 (modified polyvinylpyrrolidone) and 64 g of paraffin oil in a bead mill grind until the particle size of the dye is below 1 µ. After detaching of the grinding media you have a 30% liquid dye preparation.

Beispiel 9 Verwendet man a@stelle der im Beispiel 8 angegebenen Stammdispersion 0,54 g der Starimdispersion enthaltend 0,08 g des Farbstoffes der Formel R = H (ca. 70%) und -CH2CH2SCH2CH2OH (ca. 30%) 0,08 g Antaron V.216 und 0,38 g Paraffinöl, und verfährt im Ubrigen wie in Beispiel 8 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, gut durchgefärbte blaue licht- und nass-und subl imierechte Färbung auf Polyäthylenglykolterephthalat@ garu. Die zurUckbleibende Färbeflotte ist praktisch farblos.Example 9 If the stock dispersion given in Example 8 is used, 0.54 g of the Starim dispersion containing 0.08 g of the dye of the formula is used R = H (approx. 70%) and -CH2CH2SCH2CH2OH (approx. 30%) 0.08 g Antaron V.216 and 0.38 g paraffin oil, and if the rest of the procedure is as described in Example 8, a strong, good color is obtained Solid blue, light and wet and sublime-fast coloring on polyethylene glycol terephthalate @ garu. The remaining dye liquor is practically colorless.

Die im Beispiel verwendete Stammdispersion wurde wie im Beispiel 8 beschrieben hergestellt, jedoch unter Verwendung von 15 g des Farbstoffes der im Beispiel 9 angegebenen Formel, 15 g Antaron V 216 und 70 g Paraffinb'l. The stock dispersion used in the example was as in the example 8 described, but using 15 g of the dye of Formula given in Example 9, 15 g of Antaron V 216 and 70 g of paraffin oil.

Beispiel 10 10 g texturiertes Polyäthylenglykolterephthalatgewebe (TREVIRA) werden im Flottenverhältnis von 1:10 bei 600 in ein Färbebad, das sich in einer verschliessbaren Färbeapparatur befindet, eingebracht, das erhalten. wurde indem 0,22 g der Stamindispersion enthaltend 0,03 g g des Farbstoffes der Formel o,o06 Pluronic P 104 und 0,l84 g Paraffinöl und 0,27 g der in Beispiel 9 angegebenen Stammdispersion in 58 g (= 40 ml) Trichlorithylen dispergiert, auf 60° erwärmt und zu 48 g ( = 60 ml) Paraffinöl von 60° gegeben werden. Hierauf wird die Färbeapparatur verschlossen und das Färbebad unter dauernder Bewegung des Färbegutes innerhalb von 5 Minuten auf 1400 erwärmt und während 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen auf 80° wird das gefärbte Gewebe herausgenommen, abgequetscht, zweimal durch Erhitzen mit Trichloräthylen im Flottenverhältnis von 1:10 in der oben erwähnten Apparatur während 5 Minuten bei 70° gespult, abgequetscht und anschliessend mit wässrigem Sattdampf während 15 Minuten azeotrop getrocknet.Example 10 10 g of textured polyethylene glycol terephthalate fabric (TREVIRA) are placed in a liquor ratio of 1:10 at 600 in a dyebath which is located in a closable dyeing apparatus, which is obtained. was added 0.22 g of the stamine dispersion containing 0.03 g of the dye of the formula o, o06 Pluronic P 104 and 0.184 g of paraffin oil and 0.27 g of the stock dispersion given in Example 9 in 58 g (= 40 ml) of trichlorethylene, heated to 60 ° and to 48 g (= 60 ml) of paraffin oil of 60 ° be given. The dyeing apparatus is then closed and the dyebath is heated to 1400 in the course of 5 minutes while the material to be dyed is constantly agitated and kept at this temperature for 30 minutes. After cooling to 80 °, the dyed fabric is removed, squeezed off, rinsed twice by heating with trichlorethylene in a liquor ratio of 1:10 in the above-mentioned apparatus for 5 minutes at 70 °, squeezed off and then azeotropically dried with aqueous saturated steam for 15 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine farbstarke, egale, ausgezeichnet durchgefärbte grUne Färbung auf texturiertem trichloräthylenfreiem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe, die sehr gute Nass-, Sublimier- und Lichtechtheiten aufweist. Die zurückbleibende Färbeflotte ist praktisch farblos. In this way, a strong, level, excellent solid green color on textured trichlorethylene-free polyethylene glycol terephthalate fabric, which has very good wet, sublimation and light fastness properties. The one left behind The dye liquor is practically colorless.

Die Stoinmdispersion der im Beispiel angegebenen Formel wurde wie in Beispiel 8 beschrieben hergestellt, jedoch unter Verwendung von 15 g des Farbstoffes obiger Formel, 3 g Pluronic P 104 (eine Polyoxypropylen-Polyoxyäthylenverbindung Mol-Gewicht 2500) und 82 g Paraffinöl. The stoin dispersion of the formula given in the example was as described in Example 8, but using 15 g of the dye formula above, 3 g of Pluronic P 104 (a polyoxypropylene-polyoxyethylene compound Molar weight 2500) and 82 g of paraffin oil.

Verwendct man anstelle des im Beispiel 10 verwendeten Farbstoffgemisches 0,1 g eines der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne II aufgeführten, uncouperierten Farbstoffe, eingesetzt als 10%-ige Starrundispersion' und verfährt in übrigen, wie iifl Beispiel 10 beschrieben, so erhält man Färbungen auf texturiertem Polyestermaterial in den in der Kolonne III beschriebenen Farbtönen. It is used instead of the dye mixture used in Example 10 0.1 g of one of the uncoupered ones listed in Table II, column II below Dyes, used as a 10% rigid dispersion 'and proceed in the rest of the way As described in Example 10, dyeings are obtained on textured polyester material in the shades described in column III.

TABELLE II 1 t 11 ]II ~~~~~~~~ Bsp. | Farbstoff Farbton No. C1\S /\ N=NY0H gelb \Mr OS02CJI3 011 113C CN 12 HO-C211 40 N=N - V OH gelb 011 /CN 13 OOCH -CllC CH=C gelb 2 H2)2N½j CN OH 14 (HoH4C2)2N---II=C gelb CN 3 ~ ~~ 110 0 - 1 OH 15 C 15 W - SCll2CII-CII20H blau 112N O OH Bsp. Farbstoff |ta farbton . ~ .... 16 O2N s öF'\\-i- O';) rc - ;Ü";J C21140H)2 rot cl CH3 17 2no2S 4 N N LeGb L7 2 Lf f8 021% --NS (CI}20${$1120H)2 rot CT 011 19 O N-N i NZ 2cllcil20}T G2Ji4CN 3 20 02N i rot - 2 11NDCH3 r Õ 113C GN 21 N-N f - OII i:elb gelb 011 OSO,M (CK,) 2 I I II g -r-i .. II 1 ~Ii Bsp. 1 Farbstoff 1 Farbton « « . m 22 ¢COON | blau O NiCH2CH2Oll Lr. 23 CHCi(L2 FN N/C H=C gelb HOH,C,/ CN 24 < violett °2* S2 L 0 Mi2 25 j >7 S 0l blau I iH Q2 26 2 =< xC2fl40H C2114011 CN I 2 7 t 011 Hll SCI½CH2OH blau I 3 ~~~~~~~~~~~~ TI : I7. Farbstoff Farbton No 1 Farbstoff .~L~ § N ci c 2 L 28 \ 211k011 blau L4 N=N .21I401I N Wm 29 <>sR S C113 blau 5 '"-\ 3 N-N' \.C2H40I 3 N / 2 ZF o2N½) blau NllCOCll3 G2H4OII 1 31 C10112CH2Ni102S N=Ny/Ö1.\NC2ll4oH rot C1 C113 OClI /3 32 i N=N OI: 02N <NZ bl 211 . ~~~.~~ ~ -N C2 II 4011 ON Ni$N511; Nu 4 sticlli 53I13 Elau Wh. TABLE II 1 t 11] II ~~~~~~~~ Ex. | Dye hue No. C1 \ S / \ N = NY0H yellow \ Mr OS02CJI3 011 113C CN 12 HO-C211 40 N = N - V OH yellow 011 / CN 13 OOCH -CllC CH = C yellow 2 H2) 2N½j CN OH 14 (HoH4C2) 2N --- II = C yellow CN 3 ~ ~~ 110 0 - 1 OH 15 C 15 W - SCll2CII-CII20H blue 112N O OH E.g. dye | ta hue . ~ .... 16 O2N s öF '\\ - i- O';) rc -; Ü "; J C21140H) 2 red cl CH3 17 2no2S 4 NN LeGb L7 2 Lf f8 021% --NS (CI} 20 $ {$ 1120H) 2 red CT 011 19 O NN i NZ 2cllcil20} T G2Ji4CN 3 20 02N i red - 2 11NDCH3 r O 113C GN 21 NN f - OII i: elb yellow 011 OSO, M (CK,) 2 II II g -ri .. II 1 ~ Ii Ex. 1 dye 1 shade ««. m 22 ¢ COON | blue O NiCH2CH2Oll Lr. 23 CHCi (L2 FN N / CH = C yellow HOH, C, / CN 24 <purple ° 2 * S2 L 0 Mi2 25 j> 7 S 0l blue I. iH Q2 26 2 = <xC2fl40H C2114011 CN I. 2 7 t 011 Hll SCI½CH2OH blue I 3 ~~~~~~~~~~~~ TI: I7. Dye hue No 1 dye. ~ L ~ § N ci c 2 L 28 \ 211k011 blue L4 N = N .21I401I N Wm 29 <> sR S C113 blue 5 '"- \ 3 NN '\ .C2H40I 3 N / 2 ZF o2N½) blue NllCOCll3 G2H4OII 1 31 C10112CH2Ni102S N = Ny / Ö1. \ NC2ll4oH red C1 C113 OClI / 3 32 i N = N OI: 02N <NZ bl 211 . ~~~. ~~ ~ -N C2 II 4011 ON Ni $ N511; Just 4 sticlli 53I13 Elau Wh.

Beispiel 34 Verwendet man anstelle des im Beispiel 8 beschriebenen Garnes aus Polyäthylenglykolterephthalat 10 g eines Gewebes aus Cellulose-2-12-acetat und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 8 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, egale und gut durchgefärbte rote Färbung auf Gewebe aus Cellulose-2½-acetat mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Die verbleibende Färbeflotte ist praktisch farblos.Example 34 Used instead of that described in Example 8 Polyethylene glycol terephthalate yarn 10 g of a fabric made from cellulose 2-12 acetate and if the rest of the procedure is as described in Example 8, a strongly colored, level and well-dyed red color on fabric made of cellulose-2½-acetate with good wet and light fastness properties. The remaining dye liquor is practically colorless.

Bei spiel 35 Verwendet man anstelle des-im Beispiel 8 beschriebenen Garnes aus Polyäthylenglykolterephthalat lO g eines Gewebes aus Cellulosetriacetat und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 8 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, egale und gut durchgefärbte rote Färbung auf Gewebe aus Ccllulosetriacetat mit guten Nass- und Lichtechtheiten.In game 35 is used instead of that described in Example 8 Yarn made from polyethylene glycol terephthalate 10 g of a fabric made from cellulose triacetate and if the rest of the procedure is as described in Example 8, a strongly colored, level and well-dyed red dyeing on fabric made of Ccllulosetriacetat with good Wet and light fastness properties.

Beispiel 36 0,22 g der Stsmmdispersion der in Beispiel 10 angegebenen Formel werden in 32 g (= 20 ml) Tetrachloräthylen dispergiert, auf 600 erwärmt und zu 64 g (= 80 ml) Paraffinöl von 600 in einer verschliessbaren Färbeapparatur gegeben. llierauf gibt man 10 g eines Polyamid-6.6-Trikot in die FäYbeflotte, verschliesst die Färbeapparatur und erwärmt das Färbebad unter dauernder Bewegung des Färbegutes innerhalb von 5 Minuten auf 140° und hält während @0 Minuten auf dieser Temperatur.Example 36 0.22 g of the standard dispersion given in Example 10 Formula are dispersed in 32 g (= 20 ml) of tetrachlorethylene, heated to 600 and added to 64 g (= 80 ml) of 600 paraffin oil in a closable dyeing apparatus. Then add 10 g of a polyamide 6.6 tricot to the dye liquor and close it the dyeing machine and heats the dye bath under constant movement of the material to be dyed to 140 ° within 5 minutes and held for @ 0 minutes this temperature.

Nach dem Abkühlen auf 80° wird das gefärbte Material herausgenommen, abgequetscht, zweimal durch Erhitzen mit Tetrachlorethylen im Flottenverhältnis von 1 : 10 in der Färbeappa@atur während 5 Minuten bei 50° gespült und anschliessend mit wässrigem Sattdampf während 15 Minuten azeotrop getrocknet.After cooling to 80 ° the colored material is removed, squeezed off, twice by heating with tetrachlorethylene in the liquor ratio Rinsed 1:10 in the dyeing apparatus for 5 minutes at 50 ° and then Azeotropically dried with aqueous saturated steam for 15 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine farbstarke, egale gelbe Färbung auf Polyamid-6,6-Trikot, die frei von Perchloräthylen ist. In this way, a strong, level yellow dyeing is obtained Polyamide 6,6 tricot that is free from perchlorethylene.

Beispiel 37 Verwendet man anstelle des in Beispiel 36 erwähnten Polyamid-6.6-Trikot 10 g eines Polyacrylnitrilgewebes und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 36 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, egale gelbe Färbung auf Gewebe aus Polyacrylnitril.Example 37 Instead of the polyamide 6.6 tricot mentioned in Example 36, it is used 10 g of a polyacrylonitrile fabric and the rest of the procedure is as described in Example 36, this gives a deep, level yellow dyeing on fabric made of polyacrylonitrile.

Beispiel 38 10 g texturiertes Polyäthylenglykolterephthalatgewirke werden im Flottenverhältnis 1:10 in ein Bad eingebracht, das sich in einer verschliessbaren Färbeapparatur befindet und durch Dispergierung von 0,15 g einer Stammdispersion, bestehend aus 0,012 g Antaron v 216 (modifiziertes Polyvinylpyrrolidon) 0,128 g Paraffinöl und 0,01 g 2,6-Di-tert.butylphenol in 32 g (= 20 ml) handelsüblichem, mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amin stabilisiertem Tetrachloräthyl en erhalten wurde.Example 38 10 g of textured polyethylene glycol terephthalate knitted fabric are introduced into a bath in a liquor ratio of 1:10, which is located in a closable The dyeing apparatus is located and by dispersing 0.15 g of a stock dispersion, Consists of 0.012 g Antaron v 216 (modified polyvinylpyrrolidone) 0.128 g Paraffin oil and 0.01 g of 2,6-di-tert-butylphenol in 32 g (= 20 ml) of commercially available, with an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic Amine stabilized tetrachlorethylene was obtained.

Man erwärmt auf 600 versetzt mit 64 g (= 80 ml) Parafflnöl von 600, verschliesst die Färbeapparatur und erwärmt unter dauernder Bewegung des zu behandelndell Gutes innerhalb von 10 Minuten auf 1400 und hält während 30 Minuten bei dieser Temperatur Nach dem Abkühlen auf 80° wird das so behandelte Gewirke herausgenommen, abgequetscht, um möglichst wenig Restilotte in der Ware zu belassen, zweimal durch Erhitzen mit Tetrachloräthylen im Flottenverhältnis 1:8 in der oben erwähnten Apparatur während 5 Minuten bei 850 gespult, abgequetseht und anschliessend mit wässrigem Sattdampf während 30 Minuten azeotrop getrocknet. It is heated to 600 with 64 g (= 80 ml) paraffin oil of 600, closes the dyeing apparatus and warms up with constant movement of the device to be treated Good within 10 minutes to 1400 and holds at this temperature for 30 minutes After cooling to 80 °, the knitted fabric treated in this way is removed, squeezed off, in order to leave as little restilotte as possible in the goods, twice by heating with Tetrachlorethylene in a liquor ratio of 1: 8 in the above-mentioned apparatus during Rinsed for 5 minutes at 850, squeezed off and then with aqueous saturated steam azeotropically dried for 30 minutes.

Das auf diese Weise behandelte Polyäthylenglykolterephthalatgewirke zeigt keinerlei Vergrauung bzw. Veränderung seiner faserphysikalischen Eigenschaften gegenüber einem nicht behandelten Vergleichsmuster. Achnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn statt des verwendeten 2,6-Di-tert. butylphenols andere Oxydationsinhibitoren, wie z.B. 4-tert.Butylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol oder deren Alkoxyderivate, wie z.B. 2-tert.Butyl-4-methoxyphenol bzw. 3-tert.Butyl-4-methoxyphenol oder Gemische dieser Verbindungen untereinander verwendet werden. The polyethylene glycol terephthalate fabric treated in this way shows no graying or changes in its physical fiber properties towards you not treated comparative samples. Similar results are obtained if instead of the 2,6-di-tert used. butylphenols other antioxidants, such as 4-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol or their alkoxy derivatives, such as 2-tert-butyl-4-methoxyphenol or 3-tert-butyl-4-methoxyphenol or mixtures of these compounds can be used with one another.

Ohne Zusatz von 2,6-Di-tert.butylphenol bz. der i.m Beispiel erwähten Oxydationsinhibitoren tritt eine starke Vergrauung des behandelten Polyäthylenglykolterephthalatgewirkes gegenüber einer nicht behandelten Vergleichsware ein. Without the addition of 2,6-di-tert-butylphenol or those mentioned in the example Oxidation inhibitors cause the treated polyethylene glycol terephthalate fabric to turn gray compared to an untreated comparison product.

Beispiel 39 10 g Polyäthylenglykolterephthalatgewebe $(TREVIRA) werden im Flottenverhäl@nis 1:10 iff ein Färbebad eingebracht, das sich in einer verschliessbaren Färbeapparatur befindet, und durch Dispergierung von 0,171 171 g einer Stammdispersion, bestehend aus 0,012 g Antaron V 216, 0,128 g Paraffinöl, 0,001 g Hydrochinon und 0,03 g des feinverteilten Farbstoffes der Formel in 32 g (= 20 ml) handelsüblichem, mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen, aroma tischen oder heterocyclischen Amin stabilisiertem Tetrachloräthylen erhalten wurde, Man erwärmt auf 600, versetzt mit 64 g (= 80 nil) Baraffinöl und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 38 beschrieben.EXAMPLE 39 10 g of polyethylene glycol terephthalate fabric (TREVIRA) are introduced into a dye bath in a liquor ratio of 1:10, which is located in a closable dyeing apparatus, and 0.171 g of a stock dispersion consisting of 0.012 g of Antaron V 216, 0.128 g, is dispersed Paraffin oil, 0.001 g of hydroquinone and 0.03 g of the finely divided dye of the formula in 32 g (= 20 ml) of commercial tetrachlorethylene stabilized with an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amine was obtained described.

Man erhält auf diese Weise eine reinc farbstarke, nass-, sublimier- und reibechte Gelbfärbung auf tetrachloräthylenfreiem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe, die einer entsprechenden Färbung in reinem Perchloräthylen ohne Zusatz von 0,001 g Hydrochinon als Antioxydans entspricht.In this way, a pure, strongly colored, wet, sublimated and rub-resistant yellow coloration on tetrachlorethylene-free polyethylene glycol terephthalate fabric, that of a corresponding color in pure perchlorethylene without the addition of 0.001 g hydroquinone as an antioxidant.

Verfährt man wic im Beispiel beschrieben, jedoch ohne Zusatz von 0,001 g Hydrochinon, so erhält mam eine stark vertrübte, unbrauchbare gelbe Färbung. If you proceed as described in the example, but without the addition of 0.001 g of hydroquinone gives mam a very cloudy, unusable yellow color.

Wcrden im obigen Beispiel anstelle des eingesetzten Hydrochinons dessen Mono- bzw. Dialkyläther, wie z.B. Hydrochinonmonobutyläther oder Methyl-hydrochinon-n-butyläther in Mengen von 0,001 bis 0,01 g verwendet, so werden ebenfalls reine gelbe Färbungen erhalten die keine Vergrauung bzw. Wcrden in the above example instead of the hydroquinone used its mono- or dialkyl ethers, such as hydroquinone monobutyl ether or methyl hydroquinone n-butyl ether Used in amounts of 0.001 to 0.01 g, pure yellow colorations are also used do not receive graying resp.

Vertrübung aufweisen.Show cloudiness.

Bei Verwendui-ig von Tetrachloräthylen, welches mit anderen Stabilisatoren als den aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aminon versetzt ist, tritt auch ohne Zusatz von Stabilisatoren keinerlei Vergrauung oder Veränderung der faserphysikalischen Eigenschaften des behandelten Materiales im Vergleich zu einem nicht behandelten Vergleichsmuster ein. When using tetrachlorethylene, which with other stabilizers than the aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amine is offset, no graying occurs or occurs even without the addition of stabilizers Change in the fiber physical properties of the treated material in the Comparison with a non-treated comparison sample.

Claims

1. Method of coloring synthetic organic material, thereby characterized in that this material is made from a dye liquor consisting of 20 to 75 Percentage by weight of a water-insoluble aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon having at least 8 carbon atoms and from 80 to 25 weight percent of one between 70 and 180 ° C boiling polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon consists, and at least one advantageously finely divided disperse dye and optionally contains further additives, preferably at temperatures above 1000C dyes discontinuously or continuously above 120 ° C and optionally the dyed synthetic organic material then rinses and dries.

2. The method according to claim 1, characterized in that one water-insoluble aliphatic hydrocarbon containing 12 to 25 carbon atoms used.

3. The method according to claims 1 and 2> characterized in that heavy gasoline, kerosene or paraffin oil as water-insoluble aliphatic Used hydrocarbon.

4. The method according to claims l to 3, characterized in that paraffin oil is used as a water-insoluble aliphatic hydrocarbon.

5. The method according to claims l to 4, characterized in that one between 80 and 130 ° C boiling carbon carbon than between 70 and 1800C boiling, polyhalogenated hydrocarbons are used.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that one trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane or especially TetraclllorSthylen (perchlorethylene) used as a polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that when using with aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amines stabilized tetrachlorethylene add small amounts to the dyebath of antioxidants.

8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that a dye liquor is used which consists of 50 to 70 percent by weight of a water-insoluble aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon with at least 8 carbon atoms and from 50 to 30 percent by weight of a polyhalogenated one boiling between 70 and 1800C lower aliphatic hydrocarbon.

9. The method according to claims l to 8, characterized in that disperse dyes are metal-free mono- or disazo dyes, nitro dyes, Methine dyes or anthraquinone dyes are used.

10. The method according to claims 1 to 9, characterized in that a disperse dye is used which is sparingly soluble in boiling perchlorethylene @ and contains an advantageously nonionic dispersant which is in polyhalogenated lower aliphatic hydrocarbon is soluble, but the disperse dye not solubilized.

11. The method according to claims 1 to 10, characterized in that a disperse dye is used, the one in boiling perchlorethylene Solubility of at most 0.05 percent by weight and a particle size of at most 5 has.

12. The method according to claims 1 to 11, characterized in that one polyester, polyamide and polyacrylonitrile fiber material as synthetic organic Material used.

13. The method according to claims 1 to 12, characterized in that fiber material made from linear, high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids used with polyfunctional alcohols as synthetic organic material.

14. The method according to claims 1 to 13, characterized in that polyethylene glycol terephthalate fibers are used as a synthetic organic material.

15. Dye liquor for dyeing synthetic organic material, characterized in that it consists of 5 to 95 percent by weight, advantageously 10 to 70 percent by weight, of a water-insoluble aliphatic or cycloaliphatic Hydrocarbons with at least 8 carbon atoms and from 95 to -5, advantageous 90 to 30 percent by weight, a polyhalogenated one boiling between 70 and 100oC lower aliphatic hydrocarbon.

16. That according to claims 1 to 14 or using the dye liquor Synthetic organic material colored according to claim 15, especially polyester material.