DE2314115A1

DE2314115A1 - 3,5-DIALKYL-4-HYDROXYPHENYL ALKYL-SUBSTITUTED PIPERAZINDIONES AND THEIR USE FOR STABILIZING SYNTHETIC ORGANIC POLYMERISATES

Info

Publication number: DE2314115A1
Application number: DE19732314115
Authority: DE
Inventors: John J Luzzi; Chester E Ramey
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-03-24
Filing date: 1973-03-21
Publication date: 1973-10-04
Also published as: CA1009659A; FR2177916A1; JPS498539A; CH577009A5; IT983603B; GB1411515A; NL7304040A; FR2177916B1

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

23U11523U115

TELEFON: SAMMEL-NR. 339341TELEPHONE: COLLECTIVE NO. 339341 TELEQRAMME: ZUMPATTELEQRAMS: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 81139CHECK ACCOUNT: MUNICH 81139

BANKkONTO: BANKHAUS H. AUFHAUSERBANK ACCOUNT: BANK H. AUFHAUSER

8 MÖNCHEN 2.8 MONKS 2.

Case 3-8088/gc 588Case 3-8088 / gc 588

CIBA-GEIGY AG, Basel/SchweizCIBA-GEIGY AG, Basel / Switzerland

3,5-Dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl-substituierte Piperazindione3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl substituted piperazine diones

und deren Verwendung zum Stabilisierenand their use for stabilization

von synthetischen organischen Polymerisatenof synthetic organic polymers

Die Erfindung betrifft 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl-substituierte Piperazindione und deren Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material, das normalerweise dem Abbau bzw. einer Zersetzung unterliegt. Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der genannten Produkte zum Schutz von synthetischen Polymerisaten gegen die schädlichen Abbaueffekte, wie die Verfärbung und die Versprödung, die durch die Einwirkung von Licht, insbesondere von Ultraviolettlicht, hervorgerufen werden.The invention relates to 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl-substituted Piperazinediones and their use to stabilize organic material that is normally subject to degradation or is subject to decomposition. The invention relates in particular to the use of said products for protecting synthetic products Polymers against the harmful degradation effects, such as discoloration and embrittlement, caused by the action caused by light, especially ultraviolet light.

Es ist bekannt, daß aktinische Strahlung, insbesondere im Bereich des nahen Ultraviolett, eine schädliche Wirkung auf sowohl das Aussehen als auch die Eigenschaften von organischen Polymerisaten ausübt. Z.B. vergilben normalerweise farblose oder hell gefärbte Polyester beim Belichten mit Sonnenlicht, was auch für Cellulosederivate, wie Celluloseacetat, zutrifft.It is known that actinic radiation, especially in the near ultraviolet region, has a harmful effect on both the appearance and the properties of organic polymers. For example, normally colorless or light-colored polyesters yellow when exposed to sunlight, which also applies to cellulose derivatives such as cellulose acetate.

309840/1188309840/1188

Polystyrol verfärbt sich und bildet Risse aus, wenn es mit aktinischera Licht bestrahlt wird, wobei die wünschenswerten physikalischen Eigenschaften dieses Materials verlorengehen, während Vinylharze, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat, fleckig und abgebaut werden. Die Geschwindigkeit, mit der Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, durch Luft oxydiert werden, wird durch die Einwirkung von ultraviolettem Licht erheblich gesteigert.Polystyrene discolors and cracks when exposed to actinischera While irradiating light, the desirable physical properties of that material are lost Vinyl resins, such as polyvinyl chloride and polyvinyl acetate, stain and degrade. The speed at which polyolefins like polyethylene and polypropylene, are oxidized by air, becomes significant by exposure to ultraviolet light increased.

Es wurde bereits vorgeschlagen, polymere Materialien durch die Verwendung verschiedenartiger Ultraviolettlicht-Absorber gegen eine Zersetzung durch Ultraviolettiichteinwirkung zu stabilisieren. So werden gemäß der US-Patentschrift 3 004 896 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazolderivate zu diesem Zweck vorgeschlagen, während aus der US-Patentschrift 3 189 630 gewisse Metallsalze von Hydroxybenzoesäuren bekannt sind, die als aktinische Stabilisatoren für synthetische Polymerisate geeignet sind.It has been proposed to counteract polymeric materials through the use of various types of ultraviolet light absorbers to stabilize decomposition by exposure to ultraviolet light. Thus, according to US Pat. No. 3,004,896, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole derivatives are used proposed for this purpose, while from US Pat. No. 3,189,630 certain metal salts of hydroxybenzoic acids are known which are suitable as actinic stabilizers for synthetic polymers.

Die Erfindung betrifft nun eine Klasse von Ultraviolettlichtstabilisatoren, nämlich 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalky!-substituierte Piperazindione der allgemeinen Formel IThe invention now relates to a class of ultraviolet light stabilizers, namely 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalky! -substituted Piperazinediones of the general formula I

2 η2 η

1 2 '1 2 '

R und R , die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein monocyclisches Ringsystem mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R and R, which can be identical or different, are alkyl groups with 1 to 12 carbon atoms or together with the carbon atom to which they are attached, a monocyclic ring system with 5 to 12 carbon atoms,

3098AO/11383098AO / 1138

- 3 - 23U115- 3 - 23U115

η eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2, und 3 4η is an integer from 1 to 4, preferably 1 to 2, and 3 4

R und R , die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, von denen mindestens eine am a-Kohlenstoffatom verzweigt ist,R and R, which can be identical or different, are alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, of which at least one is branched on the a-carbon atom,

bedeuten.mean.

1 2 Der Ausdruck "Alkyl", wie er für die Gruppen R und R steht, umfaßt geradkettige oder verzweigte,gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele für Alkylgruppen dieser Art sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Hexyl-, Octyl- oder Dodecyl-Gruppen. Die momocyclischen Ringsysteme, die 5 bis Kohlenstoffatome enthalten, umfassen Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan-, Cyclodecan-, Cyclododecan-Ringe und einfach oder zweifach mit niedrigmolekularen Alkylgruppen substituierte Derivate dieser monocyclischen Ringsysteme. Die bevorzugten Alkylgruppen enthalten 1 bis 5 Kohlenstoffatome, wobei die bevorzugteste Alkylgruppe die Methylgruppe ist, während die bevorzugten monocyclischen Ringsysteme 5 bis 8 Kohlenstoffatome, am bevorzugtesten 5 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten.1 2 The term "alkyl", as it stands for the groups R and R, includes straight-chain or branched, saturated hydrocarbon groups with 1 to 12 carbon atoms. Examples of alkyl groups of this type are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl, octyl or dodecyl groups. The momocyclic ring systems, which contain 5 to carbon atoms, include cyclopentane, cyclohexane, Cyclooctane, cyclodecane, cyclododecane rings and mono- or disubstituted derivatives with low molecular weight alkyl groups of these monocyclic ring systems. The preferred alkyl groups contain 1 to 5 carbon atoms, with the most preferred The alkyl group is the methyl group, while the preferred monocyclic ring systems are 5 to 8 carbon atoms, most preferred Contain 5 to 6 carbon atoms.

3 4
Die Gruppen R und R stellen gleichartige oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dar, wobei mindestens eine dieser Alkylgruppen am a-Kohlenstoffatom verzweigt ist, und umfassen somit Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-, tert.-Amyl-, tert.-Hexyl- oder tert.-Octyl-Gruppen. Bevorzugte Gruppen dieser Art sind tert.-Butyl-, tert.-Amyl-, tert.-Hexyl- und tert.-Octyl-Gruppen. Die bevorzugteste Gruppe ist hierbei die tert.-Butyl-Gruppe.3 4
The groups R and R represent identical or different alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, at least one of these alkyl groups being branched on the a-carbon atom, and thus include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl , sec-butyl, tert-butyl, tert-amyl, tert-hexyl or tert-octyl groups. Preferred groups of this type are tert-butyl, tert-amyl, tert-hexyl and tert-octyl groups. The most preferred group here is the tert-butyl group.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der genannten erfindungsgemäßen Verbindungen zum Stabilisieren von synthetischen organischen Polymerisaten, die normalerweise unter Einwirkung von Ultraviolettlicht einer Zersetzung bzw. einem Abbau unterliegen, wobei die Verbindungen der allgemeinen Formel I in Mengen von 0,005 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise 0,015 bis 2 Gewichts-%, bezogen auf das Polymerisat, eingesetzt werden.The invention also relates to the use of the aforementioned according to the invention Compounds for stabilizing synthetic organic polymers, normally under the action of ultraviolet light are subject to decomposition or degradation, the compounds of the general formula I in amounts of 0.005 to 5% by weight, preferably 0.015 to 2% by weight, based on the polymer.

309840/1188309840/1188

23K11523K115

Die 3,5-dialkyl«4-hydroxypheriylalkyl-substituierten Piperazindion-Derivate der allgemeinen ForiT!el I können zusammen mit anderen Stabilisatoren gegen die schädliche Lichteinwirkung, wie 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazolen, 2-Hydroxybenzophenonen, Nikkeikomplexen und Benzoaten, eingesetzt werden.The 3,5-dialkyl-4-hydroxypheriylalkyl-substituted piperazinedione derivatives the general foriT! el I can get along with others Stabilizers against the harmful effects of light, such as 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, nickel complexes and benzoates.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren sind zum Schutz vieler synthetischer Polymerisate gegen die schädliche Einwirkung von Licht geeignet. Die Substrate, die mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren stabilisiert werden können, umfassen Homopolymerisate, Mischpolymerisate und Mischungen dieser Produkte, wie z.B. Polystyrol einschließlich Horr.opolystyrol und Mischpolymerisate mit Acrylnitril und/oder Butadien j Vinylharze, die durch die Polymerisation vor: Viny!halogeniden oder durch die Mischpolymerisation von Vinylhalogeniden mit ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen, z.3. Vinylestern, a,ß-ungesättigten Säuren, α,β-ungesättigten Estern und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Butadienen und Styrol, erhalten wurden; Poly-a-olefine, wie Polyäthylen mit niedriger •j.nd mit hoher Dichte, vernetztes Polyäthylen, Polypropylen, Poly-(4-methylpenten-1), Polybuten-1 und dergleichen einschließlich Mischpolymerisate von Poly-a-olefinenen, wie Äthylen/Propylen-Mischpolymerisate und dergleichen; Polybutadien; Polyisopren; Polyurethane, wie die aus Polyolen und organischen Polyisocyanaten erhaltenen; Polyamide, wie Hexaniethylenadipinsäureamid; Polyester, wie Polymethylenterephthalate; Polycarbonate, wie die aus Bisphenol A und Phosgen erhaltenen; Polyacetale; Polyäthylenoxyd und Polyacrylsäureverbindungen, wie Polyacrylnitril; Polyphenylenoxyde, wie die aus 2,6-Dimethylphenol hergestellten und dergleichen. Die bevorzugten erfindungsgemäß stabilisierten Polymerisate sind die normalerweise festen Polymerisate von a-01efinen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Polymerisate und Mischpolymerisate von Äthylen und Fropylen.The stabilizers according to the invention are suitable for protecting many synthetic polymers against the harmful effects of light. The substrates that can be stabilized with the stabilizers according to the invention include homopolymers, copolymers and mixtures of these products, such as polystyrene including horr.opolystyrene and copolymers with acrylonitrile and / or butadiene j vinyl resins that are polymerized before: vinyl halides or by the copolymerization of vinyl halides with unsaturated polymerizable compounds, e.g. 3. Vinyl esters, α, β-unsaturated acids, α, β-unsaturated esters and unsaturated hydrocarbons such as butadienes and styrene; Poly-a-olefins, such as polyethylene with low • and high density, cross-linked polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), polybutene-1 and the like including copolymers of poly-a-olefins such as ethylene / Propylene copolymers and the like; Polybutadiene; Polyisoprene; Polyurethanes such as those obtained from polyols and organic polyisocyanates; Polyamides such as hexaniethyleneadipamide; Polyesters such as polymethylene terephthalates; Polycarbonates such as those obtained from bisphenol A and phosgene; Polyacetals; Polyethylene oxide and polyacrylic acid compounds such as polyacrylonitrile; Polyphenylene oxides such as those made from 2,6-dimethylphenol and the like. The preferred polymers stabilized according to the invention are the normally solid polymers of α-olefins having up to 3 carbon atoms, such as, for example, the polymers and copolymers of ethylene and propylene.

Die erfindungsgemäß stabilisierten Polymerisate können den normalen Zwecken zugeführt werden, bei denen Kunststoffe eingesetzt werden, und sind insbesondere für Folien und Fasern geeignet. Die erfindungsgerräßen 1βηβκ«μηηΜμβρμ könr.>-n währendThe polymers stabilized according to the invention can be normal Purposes in which plastics are used, and are particularly suitable for films and fibers. The inventive 1βηβκ «μηηΜμβρμ can.> - n during

3QÖ840/11883QÖ840 / 1188

_ s - 23U115_ s - 23U115

der üblichen Verarbeitungsstufen in die polymeren Substanzen eingearbeitet werden, z.B. durch Vermählen in der Hitze, wobei die Zusammensetzungen dann zu Folien, Fasern, Filamenten, Hohlkügelchen und dergleichen extrudiert, verpreßt, blasverformt oder anderweitig verarbeitet werden. Wenn das Polymerisat ausgehend von einem flüssigen Monomeren, wie es bei Styrol der Fall ist, hergestellt wird, kann der Stabilisator vor der Polymerisation oder vor dem Härten in dem Monomeren dispergiert oder gelöst werden.the usual processing steps into the polymeric substances are incorporated, for example by milling under heat, the compositions then forming films, fibers, filaments, hollow spheres and the like can be extruded, pressed, blow molded or otherwise processed. When the polymer is starting is made from a liquid monomer, as is the case with styrene, the stabilizer can be used prior to polymerization or dispersed or dissolved in the monomer prior to curing.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind zusätzlich zu ihrer Fähigkeit, die synthetischen Polymerisate gegen die Einwirkung von Ultraviolettlicht zu stabilisieren, auch dazu geeignet, die synthetischen Polymerisate gegen thermische und oxydative Zersetzung zu schützen, insbesondere, wenn man sie zusammen mit 0,01 bis 5 Gewichts-% einer Schwefelverbindung, wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, verwendet.The compounds of the invention are, in addition to their ability to stabilize the synthetic polymers against the action of ultraviolet light, also suitable for the to protect synthetic polymers against thermal and oxidative decomposition, especially if they are used together with 0.01 to 5% by weight of a sulfur compound such as dilauryl thiodipropionate or distearyl thiodipropionate, based on the weight of the polymer, is used.

Zusätzlich zu den genannten erfindungsgemäßen aktinischen Stabilisatoren können die Kunststoffzusammensetzungen weitere Additive, wie Weichmacher, Pigmente, Füllstoffe, Farbstoffe, Glasfasern oder andere Fasern, thermische Antioxydantien und dergleichen, enthalten. Z.B. ist es für die meisten Anwendungsweisen wünschenswert, eine ausreichende Menge thermischer Antioxydantien in die Harzzusammensetzungen einzuarbeiten, um die Kunststoffe gegen thermische und oxydative Zersetzung zu schützen. Die Menge, in der die Antioxydantien verwendet werden, ist vergleichbar mit der Menge, in der die aktinischen Stabilisatoren eingesetzt werden. Normalerweise verwendet man diese Antioxydantien insbesondere in Mengen von etwa 0,005 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichts-%. Beispiele für Antioxydantien dieser Art sind Phosphitester, wie Triphenylphosphit und Dibutylphosphit, und Alkylarylphosphite, wie Dibutylphenylphosphit, und dergleichen.In addition to the actinic stabilizers mentioned according to the invention, the plastic compositions can contain further additives, such as plasticizers, pigments, fillers, dyes, glass fibers or other fibers, thermal antioxidants and the like. For example, for most applications it is desirable to incorporate a sufficient amount of thermal antioxidants into the resin compositions to protect the plastics from thermal and oxidative degradation. The amount in which the antioxidants are used is comparable to the amount in which the actinic stabilizers are used. These antioxidants are normally used, in particular in amounts of about 0.005 to 5% by weight, preferably in amounts of 0.01 to 2% by weight. Examples of antioxidants of this type are phosphite esters such as triphenyl phosphite and dibutyl phosphite, and alkylaryl phosphites such as dibutylphenyl phosphite, and the like.

309840/1188309840/1188

Die besten Ergebnisse erzielt man mit der bevorzugten Klasse von thermischen Antioxydantien, nämlich den sterisch gehinderten Phenolen. Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten Materialien bei der geringsten Verfärbung zu der besten thermischen Stabilisierung führen. Typische phenolische Antioxydantien dieser Art schließen die im folgenden Angegebenen Verbindungen ein:The best results are obtained with the preferred class of thermal antioxidants, namely the hindered phenols. It has been found that these compounds, together with the materials used according to the invention, lead to the best thermal stabilization with the slightest discoloration. Typical phenolic antioxidants of this type include the following compounds:

309340/1188309340/1188

23H11523H115

1. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel1. Phenolic compounds of the general formula

Q-(CH₂)_w- A,Q- (CH ₂ ) _w - A,

worinwherein

Q eine Gruppe der FormelQ is a group of the formula

R·R

A eine Gruppe der FormelnA is a group of formulas

-CR(COOR'· oder-CR (COOR 'or

COOR¹·COOR ¹

— C-(CH₂ )_w-Q- C- (CH ₂ ) _w -Q

COOR'COOR '

worinwherein

R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen R is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl group having 1 to 5 carbon atoms

R¹ eine nicdrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis KohlenstoffatomenR ^{1 is} a low molecular weight alkyl group with 1 to carbon atoms

R'¹ eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und w eine ganze Zahl von 0 bis darstellen,
bedeuten.R ' ^{1 is} an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms and w is an integer from 0 to,
mean.

Beispiele für Verbindungen der obigen Art sind:Examples of connections of the above kind are:

309840/1188309840/1188

2 3 H1152 3 H115

Di-n-octadecyl-a-(3,5-di~tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-n-octadecyl-a- (3,5-di ~ tert-butyl-4-hydroxybenzyl ) malonate,

Di-n-octadecyl-α-(3-tert.-butyl-^-hydroxy-S-methylbenzyl)- malonat, das in der niederländischen Patentschrift 6 711 199 beschrieben ist, und Di-n-octadecyl-α- (3-tert-butyl - ^ - hydroxy-S-methylbenzyl) malonate, which is described in Dutch patent 6 711 199 , and

Di-n-octadecyl-α,α ^f-bis-(3-tert,-butyl-4-hydroxy-5-raethyl- benzyl)-malonat, das in der niederländischen Patentschrift 6 803 498 beschrieben ist. Di-n-octadecyl-α, α ^f -bis- (3-tert, -butyl-4-hydroxy-5-raethyl- benzyl) malonate, which is described in Dutch patent 6803498.

2. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel2. Phenolic compounds of the general formula

Q-R, worin Q und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. QR, in which Q and R have the meanings given above.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind: Examples of connections of this type are:

2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol,2,6-di-tert-butyl-p-cresol,

2-Methyl-4,6-di~tert.-butylphenol und dergleichen.2-methyl-4,6-di-tert-butylphenol and the same.

,3. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel , 3. Phenolic compounds of the general formula

^Q-^Cw^H2w-^Q> worin Q und w die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. ^Q - ^C w ^H 2w - ^Q > where Q and w have the meanings given above.

2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2·-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-äthylphenol), 4,4 '-Butyliden-bis-(2,6-di-tert.-butylphencl), 4,4 *-(2-Butyliden)-bis-i2-tert.-butyl-5-methylphenol), 2, 2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 · methylene-bis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 4,4 '-butylidene -bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 * - (2-butylidene) -bis-i2-tert-butyl-5-methylphenol),

2,2'-Methylen-bis-[6-(l_methyl-cyclohexyl)-4-mefchyl- phenol] und dergleichen.2,2'-methylene-bis- [6- (1- methyl-cyclohexyl) -4-mefchyl- phenol] and the like.

30 9 8 40/118830 9 8 40/1188

23141Ί523141Ί5

ι- 9 -ι- 9 -

4. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel4. Phenolic compounds of the general formula

R-O-Q,R-O-Q,

worin R und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,wherein R and Q have the meanings given above,

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:Examples of connections of this type are:

2,5-Di-tert.-butylhydrochinon,2,5-di-tert-butylhydroquinone,

2,6-Di-tert.-butylhydrochinon und2,6-di-tert-butylhydroquinone and

2,5-Di-tert.-buty1-4-hydroxyanisol.2,5-di-tert-buty1-4-hydroxyanisole.

5. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel5. Phenolic compounds of the general formula

Q-S-Q, worin Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzt. QSQ, in which Q has the meanings given above.

Beispiele für Verbindungen die er Art sind:Examples of connections of this kind are:

4,4'-Thiobis-(2-tert.-butyl-5-methylphenol), 4,4·-Thiobis-(2-tert.-butyl-6-methylphenol) und 2,2^l-Thiobis-(6-tert.-butyl-4-methy.lphenol)4,4'-thiobis- (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4,4'-thiobis- (2-tert-butyl-6-methylphenol) and 2.2 ^l -thiobis- (6- tert-butyl-4-methylphenol)

6. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel6. Phenolic compounds of the general formula

IfIf

Q-(CH₀) -S-(CH₀) -C-OR"Q- (CH ₀ ) -S- (CH ₀ ) -C-OR "

£ W ^W£ W ^ W

worin Q, w und R¹· die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. wherein Q, w and R ¹ · have the meanings given above.

309840/1188309840/1188

- ¹⁰ - 2-3 U 1-1 5- ¹⁰ - 2-3 U 1-1 5

Octadecyl-(3,5-dimethyl--4-hydroxybenzylthio}--acetat und Dodecyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylthio)-propionatOctadecyl- (3,5-dimethyl - 4-hydroxybenzylthio} - acetate and Dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthio) propionate

7. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel7. Phenolic compounds of the general formula

/ worin Q und w die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und T ein Wasserstoffatom bedeutet./ in which Q and w have the meanings given above and T denotes a hydrogen atom.

1,1,3-Tri s-(3,5-dimethy1-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1, 3-Tris-(5-tert.-butyl-4~hydroxy~2-methylphenyl)-butan und1,1,3-tri s- (3,5-dimethy1-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1, 3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane and

·' 1,1, 5, 5-Tetrakis-(3 '-tert.-butyl~4 '-hydroxy-6 '-methylphenyl )-n-pentan. · '1,1, 5, 5-tetrakis- (3' -tert.-butyl ~ 4 '-hydroxy-6' -methylphenyl) -n-pentane.

8. Phenclische Verbindungen der allgemeinen Formel8. Phenclic compounds of the general formula

12 312 3

v.'orin B , B und B Wasserstoff atome, Methylgruppen oder Gruppen Q mit der oben angegebenen Bedeutung sind, mit derv.'orin B, B and B hydrogen atoms, methyl groups or Groups Q are as defined above, with the

1 31 3

Maßgabe, daß, wenn die Gruppen B und B die Bedeutung von Q haben, die Gruppe B ein Wasserstoffatom oder eine Methylgrupce darstellt, und wenn die Gr υ see E^ die Bedeutung vor.Provided that when the groups B and B have the meaning of Q, the group B is a hydrogen atom or a methyl group represents, and if the Gr υ see E ^ the meaning above.

λ 3 λ 3

Q hat, die Gruppen B* und B Wasserstoffatome oder Methyl-· gruppen sind. _309840/1188 Q has the groups B * and B are hydrogen atoms or methyl groups. _309840/1188

- ii - 23H115- ii - 23H115

1,4-Di-(3,5- 'i-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol und1,4-di- (3,5- 'i-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene and

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol. 1,3,5-tri- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene.

9. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel9. Phenolic compounds of the general formula

S-DS-D

(Q)-NH(Q) -NH

worinwherein

Z eine Gruppe der Formel NHQ, -S-D oder -0-Q, wobei Q die oben angegebene Bedeutung besitzt, undZ is a group of the formula NHQ, -S-D or -0-Q, where Q has the meaning given above, and

D eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel -(C H₀ )-S-R·', worin R'' die oben angegebenen Bedeutungen aufweist,D is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms or a group of the formula - (CH ₀ ) -SR · ', in which R''has the meanings given above,

bedeuten.mean.

2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroxyanilino)-l, 3,5-triazin,2,4-bis (n-octylthio) -6- (3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyanilino) -l, 3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 6- (4-Hydroxy-3-methyl-5-tert-butylanilino) -2,4-bis (n-octylthio) -1, 3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3,5-dimethylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin, 6- (4-hydroxy-3,5-dimethylanilino) -2,4-bis- (n-octylthio) -1,3,5-triazine,

6-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthioäthylthio)-l,3,5-triazin, 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -2,4-bis (n-octylthioethylthio) -1,3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-4-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2-(n-octylthio)-l,3,5-triazin und6- (4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -4- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -2- (n-octylthio) -1, 3, 5-triazine and

2,4-Biε-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-6-(n-octylthio )-l,3,5-triazin.2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -6- (n-octylthio ) -1, 3,5-triazine.

309840/1188309840/1188

2 3 H 1 1 52 3 H 1 1 5

Die angegebenen phenolischen Triazin-Stabilisatoren sind genauer in der US-Patentschrift 3 255 191 beschrieben. The specified phenolic triazine stabilizers are described in more detail in US Pat. No. 3,255,191.

10. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel10. Phenolic compounds of the general formula

worin Ζ· eine Gruppe der Formeln -0-Q, -S-D oder -S-(C H₀ )-SD ist, in denen Q, D und w die oben angege- where Ζ is a group of the formulas -0-Q, -SD or -S- (C H ₀ ) -SD, in which Q, D and w have the abovementioned

/ Wr 4Ü VV/ Wr 4Ü VV

benen Bedeutungen besitzen.have benign meanings.

2,3-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-(n-octyl- thio )-l,3,5-triazin,2,3-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -6- (n-octyl- thio ) -1, 3,5-triazine,

2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-l,3,5-triazin, *2,4,6-tris- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -1,3,5-triazine, *

6-(4-Hydroxy-3,5~di-tert.»buty!phenoxy)-2,4-bis-(n-octylthioäthy1thio)-l,3,5-triazin, 6- (4-Hydroxy-3,5-di-tert-buty! Phenoxy) -2,4-bis (n-octylthioethio) -1,3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3-methylphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin, 6- (4-Hydroxy-3-methylphenoxy) -2,4-bis (n-octylthio) -1,3,5-triazine,

6_(4-Hydroxy-3-tert.-butylphenoxy)-2,A-bis-(n-octylthioäthylthio)-!,3,5-triazin, 6_ (4-Hydroxy-3-tert-butylphenoxy) -2, A -bis- (n-octylthioethylthio) - !, 3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3-rrethyl-5-tert.-buty!phenoxy)-2,4-bis-(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 6- (4-Hydroxy-3-methyl-5-tert.-buty! Phenoxy) -2,4-bis (n-octylthio) -1,3,5-triazine,

2, 4-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-5-1:ert.-butylphenoxy /-S-(n-octy1thio)-l,3,5-triazin, 2, 4-bis (4-hydroxy-3-methyl-5-1: tert.-butylphenoxy / -S- (n-octy1thio) -1, 3,5-triazine,

2,4,6-Tris-(4-hydrcxy-3-rr,ethyl-5-tert.-butylphencxyy-l, 3,5-triazin, 2,4,6-tris- (4-hydroxy-3-rr, ethyl-5-tert-butylphenoxy-1,3,5-triazine,

6-(4-Hydroxy-3,5-ai-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthiopropylthio )-l,3,5-triazin,6- (4-Hydroxy-3,5-ai-tert-butylphenoxy) -2,4-bis- (n-octylthiopropylthio ) -l, 3,5-triazine,

309840/1 183309840/1 183

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-buty!phenoxy)-2,4-bi s-(n-dodecy1-thioSthylthio)-l,3,5-triazin, 6- (4-Hydroxy-3,5-di-tert-buty! Phenoxy) -2,4 -bis- (n-dodecy 1-thioSthyl thio ) -1, 3,5-triazine,

2,4-bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-butylthio-1,3,5-triazin, 2, 4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6-butylthio-1,3,5-triazine,

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octadecylthio)-l,3,5-triazin, 2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6- (n-octa decyl thio) -1, 3,5-triazine,

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-dodecy1-thio)-l,3,5-triazin, 2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6- (n-dodecy1-thio) -1,3,5-triazine,

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octyl- " thiopropylthio)-l,3,5-triazin,2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6- (n-octyl- " thiopropylthio) -l, 3,5-triazine,

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octyl-'' thioäthylthio)-l, 3,5-triazin und2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6- (n-octyl- '' thioäthylthio) -l, 3,5-triazine and

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-dodecylthioäthylthio)-l,3,5-triazin. 2,4-bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenoxy) -6- (n-dodecylthioethylthio) -1,3,5-triazine.

Die oben genannten phenolischen Triazin-Stabilisatoren sind genauer in der US-Patentschrift 3 255 191 beschrieben.The phenolic triazine stabilizers mentioned above are described in more detail in U.S. Patent 3,255,191.

11. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel11. Phenolic compounds of the general formula

4-_P 4- _p

worin ρ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4,where ρ is an integer with a value from 1 to 4,

R¹¹¹ einen vierwertigen Rest, wie eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Mono- oder Dithioäther-Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Mono- oder Diäther-Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen undR ^{111 is} a tetravalent radical such as an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aliphatic mono- or dithioether group having 1 to 30 carbon atoms or an aliphatic mono- or diether group having 1 to 30 carbon atoms and

ζ eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeuten. ^{l v>} ζ represent an integer from 0 to 6. ^{l v>}

308840/1188308840/1188

- ¹⁴ " 23H 11 5- ¹⁴ "23H 11 5

Subclass I.

n-Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, n-Octadecyl-2~(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-acetat, n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, n-Hexyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat, n-Dodecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat, Neo-dodecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, Dodecyl-ß-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, Äthyl-α-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat, Octadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-2 ~ (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-octadecyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, n-hexyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, n-dodecyl-3,5 -di-tert. -butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, neo-dodecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, dodecyl-ß- (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl) propionate, ethyl α- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl-a- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) isobutyrate

Octadecyl-u-(4~hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propionat.Octadecyl u- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate.

Subclass II

2-(n-0ctylthio)-äthyl-3,5-di-tert.~butyl-4-hydroxybenzoat,2- (n-octylthio) ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,

2-(n-0ctylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl acetate,

2-(n-0ctadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl acetate,

2-(n-0ctadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, 2- (n-octadecylthio) ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,

2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, .2- (2-Hydroxyäthylthio) -äthyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, .

2,2'-Thiodiäthanol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-acetat, 2,2'-thiodiethanol bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate,

Diäthylglycol-bis-[3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], Diethylene glycol bis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],

2-(n-OctadecylthioJ-äthyl-S-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxypheny.l )-propionat,2- (n-OctadecylthioJ-ethyl-S- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny.l ) propionate,

2,2 '-Thiodiäthancl-bis-S-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 2,2 '-thiodiäthancl-bis-S- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,

309840/1188309840/1188

Stearamido-K N-bis-[äthylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], Stearamido-K N-bis- [ethylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],

n-Butylimino-N, N-bis-[äthylen-3- (3, 5-di-tert. -butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], n-Butylimino-N, N-bis- [ethylene-3- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],

2-(2-Stearoyläthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyI-4-hydroxybenzoat, 2- (2-stearoylethylthio) -ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,

2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptancat und2- (2-Hydroxyethylthio) ethyl 7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanate and

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat. 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl 7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate.

Subclass III

1,2-Propylenglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyph eny1)-propionat],1,2-propylene glycol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyph eny1) propionate],

Äthylenglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)— propionat],Ethylene glycol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionate],

Neopentylglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydrcxyphenyl)-propionat], Neopentyl glycol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],

Äthylenglykol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat),Ethylene glycol bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl acetate),

Glycerin-l-n-octadecanoat-2,3-bis-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroxyphenylacetat) Glycerol-l-n-octadecanoate-2,3-bis- (3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyphenyl acetate)

Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl—4-hydroxyphenyl)-propionat], Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],

l,l,l-Trimethyloläthan-tris-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, l, l, l-trimethylolethane-tris-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,

Sorbit-hexa-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,Sorbitol hexa- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,

l,2,3-Butantriol-tri-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionatJ, 1,2,3-butanetriol tri- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionateJ,

2-Hydroxyäthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl )-heptanoat, 2-hydroxyethyl 7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate,

2-Stearoyloxyäthyl)-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat und2-stearoyloxyethyl) -7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate and

309840/1188309840/1188

23H115 ^r 23H115 ^r

l,6-n-Hexandiol-bis-[3-(3',5•-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]. 1,6-n-Hexanediol bis [3- (3 ', 5 • -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate] .

Die oben angegebenen phenolischen Ester-Stabilisatoren der Unterklassen I, II und III sind genauer in den US-Patentschriften 3 330 859, 3 441 575 und 3 644 482 beschrieben. The above phenolic ester stabilizers of the class I, II and III are described in more detail in U.S. Patents 3,330,859, 3,441,575 and 3,644,482.

12. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel12. Phenolic compounds of the general formula

OROR

worin Q und R*' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und χ eine ganze Zahl im Wert von 1 oder 2 darstellt.in which Q and R * 'have the meanings given above and χ represents an integer of 1 or 2.

Di-n-octadecyl-3,5-di~tert.-butyl~4-hydroxybenzylphosphonat,Di-n-octadecyl-3,5-di ~ tert-butyl ~ 4-hydroxybenzylphosphonate,

Di-n-octadecyl-3-tert.-butyl-'i-hydroxy-S-methyibenzylphosphonat, Di-n-octadecyl-3-tert.-butyl-'i-hydroxy-S-methyl benzylphosphonate,

Di-n-octadecyl-1-(3,5-di-tert.-butyl-4~hydroxyphenylJ-äthanphosphonat, Di-n-octadecyl-1- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylJ-ethane phosphonate,

Di-n-tetradccyl-3,5-di -1 er t.-bu ty 1-4-hydroxybenzyl phosphor, at, Di-n-hcxadecyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylphcsphcnat, Di-n-cocosyl-3,5-di-tert .-butyl^-hydroxybensylphcsphcnat und Di-n-octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat·Di-n-tetradccyl-3,5-di -1 er t.-bu ty 1-4-hydroxybenzyl phosphorus, ate, Di-n-hexadecyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylphosphate, Di-n-cocosyl-3,5-di-tert-butyl ^ -hydroxybenylphosphate and Di-n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate

Die oben angegebenen Di-(höhermolekularen)-alkyipheriblphosphonate sind genauer in der US-Patentschrift 3 281 505 beschrieben. The di- (higher molecular weight) -alkyipheriblphosphonates given above are described in more detail in U.S. Patent 3,281,505.

13. Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel 13. Phenolic compounds of the general formula

309840/1 188309840/1 188

worin w und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.wherein w and Q have the meanings given above.

JPris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat und Tris~(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methyibenzyl)-isocyanurat.JPris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and Tris (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) isocyanurate.

Die genannten Hydroxyphenylalkenylisocyanurate sind genauer in der US-Patentschrift 3 531 483 beschrieben. :The hydroxyphenylalkenyl isocyanurates mentioned are more precise in U.S. Patent 3,531,483. :

Die oben angegebenen phenolischen Kohlenwasserstoff-Stabilisatore'n sind bekannt, und viele Verbindungen dieser Art sind im Handel erhältlich.The phenolic hydrocarbon stabilizers specified above are known and many compounds of this type are commercially available.

Obwohl alle der oben erv/ähnten Antioxydantien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Ultraviolettlicht-Stabilisatoren mit Erfolg verwendet werden können, sind die bevorzugten Antioxydantien die sterisch gehinderten Phenole der oben erwähnten Gruppen 1, 8, 9, 10, 11, 12 und 13. Die bevorzugtesten sterisch gehinderten Phenole sind die der Gruppen 1, 9, 11, 12 und 13.Although all of the above mentioned antioxidants in combination which can be used successfully with the ultraviolet light stabilizers of the present invention are the preferred antioxidants the hindered phenols of Groups 1, 8, 9, 10, 11, 12 and 13 mentioned above. The most preferred sterically hindered phenols are those of groups 1, 9, 11, 12 and 13.

309840/1 188309840/1 188

23U11523U115

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können dadurch hergestellt werden, daß man ein substituiertes Piperazindion der allgemeinen Formel IIThe compounds of the general formula I according to the invention can be prepared by adding a substituted piperazinedione of the general formula II

R²' I i ^NR" IiR ² 'I i ^N R "Ii

<f\ A Y <f \ A Y

1 21 2

worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem 2,6-dialkylsubstituierten Hydroxyphenylalkylhalo- genid der allgemeinen Formel III in which R and R have the meanings given above, with a 2,6-dialkyl-substituted hydroxyphenylalkyl halide of the general formula III

R³ R ³

(CHJ-X(CHJ-X

2* η2 * η

3 4
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X ein Chloratom, ein Bromatorn oder ein Jodatom darstellt, umsetzt.3 4
in which R and R have the meanings given above and X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

Die Alkylierungsreaktion wird in der Weise durchgeführt, daß man zunächst ein Alkalimetallsalz oder ein Erdalkalimetallsalz der Verbindung der allgemeinen Formel II herstellt und das erhaltene Salz in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Isopropanol oder Aceton, bei einer Temperatur von etv/a 75 C mit den entsprechenden organischen Halogenid der allgemeinen Formel III umsetzt.The alkylation reaction is carried out by first adding an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt the compound of the general formula II and the salt obtained in a solvent such as dimethylformamide, Isopropanol or acetone, at a temperature of about 75 C with the corresponding organic halide of the general Formula III implements.

309840/ 1 1 88309840/1 1 88

^{τ 19}~ 231Α115 ^{τ 19} ~ 231Α115

Zur Ausbildunq der Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel II können iasen, wie KOH, NaOH, KOCH₃ oder KNH₂, eingesetzt werden.To form the salts of the compounds of the general formula II, bases such as KOH, NaOH, KOCH ₃ or KNH ₂ can be used.

Andererseits kann man zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I₁ worin η 1 bedeutet, eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem 2,6-Dialkyl-4-dimethyl-aminophenol in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, bei 125°C umsetzen.On the other hand, to prepare the compounds of the general formula I ₁ in which η is 1, a compound of the general formula II can be reacted with a 2,6-dialkyl-4-dimethylaminophenol in a solvent such as dimethylformamide at 125.degree.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin die Gruppen 1 2The compounds of general formula II in which the groups 1 2

R und R zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen monocyclischen Ring bilden, können durch Selbstkondensation eines Cycloalkylaminocyanhydrins gemäß dem von R. Sudo und S. Ichihera, "Bull.Chem.Soc.Japan", 36, 34 (1963) beschriebenen Verfahren und eine sich daran anschließende Hydrolyse gemäß dem von E.F.J. Duynstee et al., "Recuei 1 de Chemie des Pays-Bas", 8_7_, 945 (1968) angegebenen Verfahren hergestellt werden. Das Cycloalkylaminocyanhydrin erhält man durch sequentielle Addition von Cyanwasserstoff und Ammoniak an ein Cycloalkanon nach der Methode von W.E. Noland, R.J. Sundberg und M.L. Michaelson, "J.Org.Chem.", 28, 3576 (1963). Obwohl die oben angegebenen Literaturstellen sich insbesondere mit Cycloalkylverbindungen befassen, wurde gefunden, daß die darin angegebenen Verfahrensweisen auch für Alkylverbindungen geeignet sind, so daß man z.B. statt des in diesen Literaturstellen angegebenen Cycloalkanons, wie Cyclohexanon, ein Alkanon, wie Aceton, einsetzen kann.R and R together with the carbon atom to which they are attached form a monocyclic ring can be obtained by self-condensation of a cycloalkylaminocyanohydrin according to the method described by R. Sudo and S. Ichihera, "Bull. Chem. Soc. Japan", 36 , 34 (1963 ) and a subsequent hydrolysis according to the method indicated by EFJ Duynstee et al., "Recuei 1 de Chemie des Pays-Bas", 8_7_, 945 (1968). The cycloalkylaminocyanhydrin is obtained by sequential addition of hydrogen cyanide and ammonia to a cycloalkanone by the method of WE Noland, RJ Sundberg and ML Michaelson, "J.Org.Chem.", 28 , 3576 (1963). Although the above references deal in particular with cycloalkyl compounds, it has been found that the procedures given therein are also suitable for alkyl compounds, so that, for example, an alkanone such as acetone can be used instead of the cycloalkanone such as cyclohexanone given in these references.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples are intended to explain the invention further without, however, restricting it.

309840/1188309840/1188

Beispiel 1 l-Aminocyclohexancarbonitri1example 1 l-aminocyclohexanecarbonitrile

In einen 200-ml Preihalskolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem mit einem- Trockenröhrchen versehenen Rückflußkühler und einem Gaseinlaßrohr ausgerüstet war, gab man 100 g (0,8 Mol) Cyclohexanoncyanhydrin und kühlte die Reaktionsmischung in einem Eisbad auf 15 C. Dann wurde gasförmiger wasserfreier Ammoniak während 6 Stunden über das Gaseinlaßrohr in die Reaktionsmischung eingeführt. Dann wurde das Reaktionsgefäß verschlossen und über Nacht stehengelassen.Into a 200-ml precheck flask fitted with a stirrer, a Thermometer, a reflux condenser fitted with a drying tube and a gas inlet pipe, 100 g (0.8 mol) of cyclohexanone cyanohydrin was added and the reaction mixture was cooled in an ice bath at 15 ° C. Then, gaseous anhydrous ammonia was passed through the gas inlet tube for 6 hours introduced into the reaction mixture. Then the reaction vessel was closed and left to stand overnight.

Am nächsten Tag wurde erneut wasserfreier Ammoniak während 5 Stunden bei 25 C durch die Reaktionsmischung geleitet, worauf zur Entfernung des überschüssigen Ammoniaks trockenes Stickstoffgas durch die Reaktionsmischung geblasen wurde. Das Produkt wurde dann in 250 ml Benzol gelöst, die Benzollösung wurde dann zweimal mit 250 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Na₂SO₄ getrocknet. Durch Verdampfen des Benzols erhielt man das Produkt in Form eines schwachgelben Öls.The next day, anhydrous ammonia was again passed through the reaction mixture for 5 hours at 25 ° C., after which dry nitrogen gas was bubbled through the reaction mixture to remove the excess ammonia. The product was then dissolved in 250 ml of benzene, the benzene solution was then washed twice with 250 ml of water and dried _{over anhydrous Na 2} SO _4. Evaporation of the benzene gave the product as a pale yellow oil.

In gleicher Weise wurde durch Verwendung einer äquivalenten Menge"Acetoncyanhydrin anstelle von Cyclohexanoncyanhydrin 1-Aminoisobutyronitril hergestellt.Likewise, by using an equivalent amount of "acetone cyanohydrin in place of cyclohexanone cyanohydrin." 1-Aminoisobutyronitrile produced.

In gleicher Weise erhielt man durch Verwendung einer äquivalenten Menge Cyclodecanoncyanhydrin, 2-Heptanoncyanhydrin bzw. 10-Nonadecanoncyanhydrin anstelle des Cyclohexanoncyanhydrins 1-Aminocyclo -'decancarbonitril, 2-Amino-2-cyano-heptan bzw. 10-Amino-lO-cyano-nonadecan.In the same way, using an equivalent amount of cyclodecanone cyanohydrin, 2-heptanone cyanohydrin or 10-nonadecanone cyanohydrin instead of cyclohexanone cyanohydrin 1-aminocyclo -'decanecarbonitrile, 2-amino-2-cyano-heptane or 10-amino-10-cyano-nonadecane.

309840/1 188309840/1 188

\ ■ ■ . ί \ ■ ■. ί

Beispiel 2 ^~^;. · " · - _: · ·- '·'■ ^s-\ Example 2 ^ ~ ^; . · "· - _: · · - '·' ■ ^s - \ Bis (1-cyanocyclohexyl) amine

In einen Einhalsrundkolben, der mit einem Stickstoffkapillareinlaß und einem Luftkühler ausgerüstet war, gab man 48,2 g (0,39 Mol) l-Aminocyclohexancarbonitril. Die Reaktionsmischung wurde dann in einem Ölbad 1 Stunde auf eine Badtemperatur von 75 bis 100°C erhitzt und unter Verwendung einer Wasserstrahl« pumpe evakuiert. Die Reaktion wurde dann 24 Stunden fortgesetzt, worauf die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, ein Druckausgleich herbeigeführt und kristalline Masse mit Äther verrieben und abgesaugt wurde, wobei man 19,1 g weiße Kristal-" Ie mit einem Schmelzpunkt von 133 bis 138°C erhielt·Into a single neck, round bottom flask fitted with a nitrogen capillary inlet and an air cooler, 48.2 g was added (0.39 mol) 1-aminocyclohexanecarbonitrile. The reaction mixture was then heated in an oil bath for 1 hour to a bath temperature of 75 to 100 ° C and using a water jet « pump evacuated. The reaction was then continued for 24 hours, after which the mixture was cooled to room temperature Pressure equalization brought about and crystalline mass with ether was triturated and filtered off with suction, 19.1 g of white crystal " Ie with a melting point of 133 to 138 ° C received

'In gleicher Weise erhielt man durch Verwendung einer äquivalenten Menge l-Aminoisobutyronitril anstelle des 1-Aminocyclohexancarbonitrils Bis-(l-cyandsopropylamin). ''In the same way, by using an equivalent Amount of l-aminoisobutyronitrile instead of 1-aminocyclohexanecarbonitrile Bis- (l-cyanosopropylamine). '

In gleicher V/eise erhielt man, wenn man anstelle von l-Aminocyclohexancarbonitril. eine äquivalente Menge von 1-Aminocyclodocancarbonitril, 2-Amino-2-cyanoheptan bzw. 10-Amino-lO-cyano-n-nonadecan einsetzte, Bis-(l-cyanocyclodecyl)-amin, Bis-(2-cyanoheptylaroin) bzw. Bis-(10-cyanononadecyl)-amin.In the same way, if one was used instead of l-aminocyclohexanecarbonitrile. an equivalent amount of 1-aminocyclodocanecarbonitrile, 2-amino-2-cyanoheptane or 10-amino-10-cyano-n-nonadecane used, bis- (l-cyanocyclodecyl) -amine, bis- (2-cyanoheptylaroin) or bis (10-cyanononadecyl) amine.

309.840/1188309.840 / 1188

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Beispiel 3 : ' . Example 3 : '.

7,15-Diazadispiror 5,1,5,3]hexadecan-14,16-dion7,15-diazadispiror 5,1,5,3] hexadecane-14,16-dione

Zu 406 g 96-gewichtsprozentiger H_S0., die in einem 500 ml-Dreihalskolben enthalten waren, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Pulvereinfülltrichter ausgerüstet war, gab man unter Rühren und Kühlen im Verlauf von etwa 2 Stunden 30,0 g pulverförmiges Bis-d-cyanocyclohexyD-amin. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde während der Zugabe unter Verwendung eines .Eisbades auf 0 bis 5 C gehalten. Dann ließ man die Mischung sich auf Raumtemperatur erwärmen und rührte über Nacht. Die Reaktionsrnischung wurde dann 1 Stunde auf 100⁰C erhitzt, dann auf etwa 15°C abgekühlt und auf 3000 g Eis gegossen. Die wäßrige Mischung wurde durch Zugabe von etwa 800 ml 1On-NaOH-Lösung auf einen p„-Wert von etwa 7 neutralisiert. Der erhaltene Niederschlag wurde abgesaugt, gut mit Wasser gewaschen und im Vakuumofen getrocknet, wobei man ein" weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 155 bis 160°C erhielt.To 406 g of 96 percent by weight H_S0., Which were contained in a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a powder funnel, 30.0 g of powdery bis were added with stirring and cooling over a period of about 2 hours -d-cyanocyclohexyD-amine. The temperature of the reaction mixture was kept at 0 to 5 ° C. using an ice bath during the addition. The mixture was then allowed to warm to room temperature and stir overnight. The Reaktionsrnischung was then heated for 1 hour at 100 ⁰ C, then cooled to about 15 ° C and poured onto 3000 g of ice. The aqueous mixture was neutralized to a p "value of about 7 by adding about 800 ml of 10N NaOH solution. The resulting precipitate was filtered off with suction, washed well with water and dried in a vacuum oven, a "white powder having a melting point of 155 to 160 ° C." being obtained.

In ähnlicher Weise erhielt man durch Verwendung einer äquivalenten Menge Bis-(l-cyan sopropyl)-amin anstelle des Bis-(1-cyanohexyl)-amins 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-diketopiperazin.Similarly, using an equivalent one obtained Amount of bis- (1-cyanohexyl) -amine instead of bis- (1-cyanohexyl) -amine 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine.

Durch Einsatz einer äquivalenten Menge Bis-(l-cyanocyclod©— cyl)-amin, Bis-(2-cyano-2-heptyl)-amin bzw. Bis-(10-cyano-10-nonadecyl)-amin anstelle des Bis-(l-cyanocyclohexyl)-amins erhielt man 11,23-Diazadispiro[9,1,9,3Jtetracosan-22,24-dion, 2,6-Dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazin bzw. 2,2,6,6-Tetranonyl-3,5-diketopiperazin. By using an equivalent amount of bis- (l-cyanocyclod © - cyl) amine, bis (2-cyano-2-heptyl) amine or bis (10-cyano-10-nonadecyl) amine instead of bis (l-cyanocyclohexyl) amine, 11,23-diazadispiro [9,1,9,3Jtetracosane-22,24-dione, 2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazine or 2,2,6,6-tetranonyl-3,5-diketopiperazine.

306840/1188306840/1188

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Example 4

15-(3',5'-Di-ter.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro-[5.1.5.3]hexadecan-14,16-dion15- (3 ', 5'-di-ter.-butyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro- [5.1.5.3] hexadecane-14,16-dione

In einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler, einem Trockenröhrchen und einem Stickstoffeinlaß versehen war, gab man eine Lösung von 6,3 g (0,025 Mol) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-14,16-dion und 6,9 g (0,0263 Mol) '2,6-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyldimethylamin in 100 ml Dimethylformamid. Dann erhitzte man den Reaktionskolben unter Stickstoff und unter Rühren in einem Ölbad langsam auf 125 C. Die Reaktionsmischung wurde 28 Stunden bei 125°C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde in 300 ml Äther aufgenommen und viermal mit 100 ml Wasser gewaschen. Zu der Ätherlösung gab man 50 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure, wobei man
einen Niederschlag erhielt, der abgesaugt wurde. Das Produkt wurde in Wasser aufgenommen und mit einer NaOH-Lösung versetzt, bis die Lösung basisch war. Die wäßrige Lösung wurde mit Äther extrahiert, worauf die Ätherextrakte vereinigt und über wasserfreiem Na-SO. getrocknet wurden. Die Ätherlösung wurde eingedampft und ergab ein schwachgelbes kristallines Material, das aus Heptan unter Ausbildung von weißen Kristallen umkristallisiert wurde (F = 122 bis 125°C).A solution of 6.3 g (0.025 mol) of 7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane was placed in a 200 ml three-necked flask fitted with a stirrer, thermometer, reflux condenser, drying tube and nitrogen inlet -14,16-dione and 6.9 g (0.0263 mol) of 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyldimethylamine in 100 ml of dimethylformamide. The reaction flask was then heated slowly to 125 ° C. under nitrogen and with stirring in an oil bath. The reaction mixture was kept at 125 ° C. for 28 hours and then cooled to room temperature. The reaction mixture was taken up in 300 ml of ether and washed four times with 100 ml of water. To the ethereal solution was added 50 ml of concentrated hydrochloric acid, with
received a precipitate which was filtered off with suction. The product was taken up in water and a NaOH solution was added until the solution was basic. The aqueous solution was extracted with ether, whereupon the ether extracts were combined and dried over anhydrous Na SO. were dried. The ether solution was evaporated to give a pale yellow crystalline material which was recrystallized from heptane to form white crystals (mp = 122 to 125 ° C).

Durch Anwendung des oben beschriebenen Verfahrens, jedoch unter Ersatz des 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3Jhexadecan-14,16-dions durch äquivalente Mengen von:By using the method described above, but replacing the 7,15-diazadispiro [5.1.5.3Jhexadecan-14,16-dione by equivalent amounts of:

a ) 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-diketopiperazina) 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine

b) ll,23-Diazadispiro[9.1.9.3]tetracosan-22,24-dionb) ll, 23-diazadispiro [9.1.9.3] tetracosane-22,24-dione

c) 2,6-Dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazin bzw. c) 2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazine or

d) 2,2,6,6-Tetranony1-3,5-diketopiperazind) 2,2,6,6-Tetranony1-3,5-diketopiperazine

erhielt man die im folgenden angegebenen Verbindungen:the following compounds were obtained:

309840/1188309840/1188

23U11523U115

a) 4-(3',5·-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin, F » 118 bis 121°Ca) 4- (3 ', 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine, F »118 to 121 ° C

b) 23-(3·,5·-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-ll,23-diazadispiro[9.1.9.3]tetracosan-22,24-dion b) 23- (3 ·, 5 · -di-tert-butyl-4 · -hydroxybenzyl) -11, 23-diazadispiro [9.1.9.3] tetracosane-22,24-dione

c) 4-(3',5'-Di-tert.-Butyl-4'-hydroxybenzyl)-2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazin bzw.c) 4- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazine respectively.

d) 4-(3·,5·-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetranonyl-3,5-diketopiperazin d) 4- (3 ·, 5 · -Di-tert-butyl-4 · -hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetranonyl-3,5-diketopiperazine

Example 5

15-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro-[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion 15- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro- [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

Zu einer Lösung von 10,0 g (0,04 Mol) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3J-hexadecan-15,16-dion in 150 ml wasserfreiem Methanol, die in einem 500 ml-Kolben vorlag, gab man 2,6 g 86%-ige KOH-Lösung (0,04 Mol) und schüttelte die Mischung, bis sich eine Lösung ergab. Die Reaktionsmischung wurde dann unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde in einen 300 ml-Dreihalskolben überführt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem mit Trockenröhrchen versehenen Rückflußkühler, einem Tropftrichter und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgerüstet war, wobei man eine geringe Menge trockenen Dimethylformamids verwendete. Zu dem Kaliumimidsalz gab man unter Stickstoffatmosphäre 150 ml trockenes Dimethylformamid. Zu der gerührten Lösung gab man dann tropfenweise eine Lösung von 10,2 g (0,04 Mol) 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylchlorid in 50 ml trockenem Dimethylformamid. Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden auf 75°C erhitzt, dann abgekühlt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde die Reaktionsmischung in 500 ml Äther aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Zu der Ätherlösung gab man 50 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure, wobei man einen Niederschlag erhielt, der abgesaugt wurde. Das Produkt wurde in Wasser aufgenommen und mit NaOH versetzt, bis man eine basische Lösung erhielt. Die wäßrige Lösung wurde mit Äther extrahiert, worauf die Ätherextrakte vereinigt und über wasserfreiem Na-SO₄ getrock-2 , 6 g of 86% KOH solution (0.04 mol) and shaking the mixture until a solution resulted. The reaction mixture was then evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was transferred to a 300 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser fitted with drying tubes, dropping funnel and nitrogen inlet tube using a small amount of dry dimethylformamide. 150 ml of dry dimethylformamide were added to the potassium imide salt under a nitrogen atmosphere. A solution of 10.2 g (0.04 mol) of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl chloride in 50 ml of dry dimethylformamide was then added dropwise to the stirred solution. The reaction mixture was heated to 75 ° C. for 3 hours, then cooled and stirred at room temperature for 16 hours. The reaction mixture was then taken up in 500 ml of ether and washed with water. 50 ml of concentrated hydrochloric acid were added to the ethereal solution, whereby a precipitate was obtained, which was filtered off with suction. The product was taken up in water and NaOH was added until a basic solution was obtained. The aqueous solution was extracted with ether, whereupon the ether extracts were combined and dried over anhydrous Na-SO ₄ .

309840/1188309840/1188

" ²⁵ " 23ΗΊ15" ²⁵ " 23-15

net wurden. Durch Eindampfen der Xtherlösung erhielt man ein Produkt, das aus Heptan umkristallisiert wurde.net. Evaporation of the ether solution gave a Product which has been recrystallized from heptane.

Unter Anwendung des oben angegebenen Verfahrens, jedoch unter Ersatz der verwendeten Reagentien, d.h. des 7,15-Diazaidispiro-[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dions bzw. des 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylchlorids durch äquivalente Mengen der im folgenden angegebenen Verbindungen:Using the procedure given above, but replacing the reagents used, i.e. the 7,15-diazaidispiro- [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione or of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl chloride by equivalent amounts of the following specified connections:

a) 7,15-Diazadispiro[5.1.3.5]hexadecan-15,16-dion + S-tert.-Butyl-S-methyl^-hydroxybenzylchlorida) 7,15-diazadispiro [5.1.3.5] hexadecane-15,16-dione + S-tert -butyl-S-methyl-1-hydroxybenzyl chloride

b) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion + ß-(3',5^l-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenäthyl)-chloridb) 7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione + β- (3 ', 5 ^l -di-tert-butyl-4'-hydroxyphenethyl) chloride

c) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3Jhexadecan-15,16-dion +c) 7,15-diazadispiro [5.1.5.3Jhexadecane-15,16-dione +

3-(3·,5'-Di-tert.-buty1-4'-hydroxyphenyl)-propylchlorid3- (3 ·, 5'-di-tert-buty1-4'-hydroxyphenyl) propyl chloride

d) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion +d) 7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione +

4-(3·,5'-Di-tert,-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butylchlorid4- (3 ·, 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyl chloride

e) 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-diketopiperazin + 2-Methyl-6-tert.-Octyl-4-hydroxybenzylchlorid bzw.e) 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine + 2-methyl-6-tert-octyl-4-hydroxybenzyl chloride or

f) 7,15-Diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion + 3,5-Di-tert.-octyl-4-hydroxybenzylchloridf) 7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione + 3,5-di-tert-octyl-4-hydroxybenzyl chloride

a) 15-(3'-tert.-Butyl-5^l-methyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion a) 15- (3'-tert-butyl-5 ^l -methyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

b) 15-ß-(3^v,5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenäthyl)-7,i5-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion, F - 140 bis 144°Cb) 15-β- (3 ^v , 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenethyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione, F - 140 to 144 ° C.

c) 15-[3'-(3",5^M-Di-tert.-butyl-4"-hydroxyphenyl )-propyl]-7,lS-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion c) 15- [3 '- (3 ", 5 ^M -di-tert-butyl-4" -hydroxyphenyl) propyl] -7, lS-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

d) 15-[4^l-(3^l',5^M-Di-tert.-butyl-4^l'-hydroxyphenyl )-butyl]-7,15-diazadispiro[5.1.5.3Jhexadecan-15,16-dion d) 15- [4 ^l - (3 ^l ', 5 ^M -di-tert-butyl-4 ^l ' -hydroxyphenyl) -butyl] -7,15-diazadispiro [5.1.5.3Jhexadecane-15,16-dione

e) 4-(3'-Methyl-5'-tert.-octyl-4'-hydroxybenzyl)-2,2_f6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin bzw·e) 4- (3'-methyl-5'-tert-octyl-4'-hydroxybenzyl) -2.2 _f 6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine or

f) lS-O'jS'-Di-tert.-octyl^'-hydroxybenayD-VjlS-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion f) IS-O'jS'-di-tert.-octyl ^ '- hydroxybenayD-VjlS-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

309840/1188309840/1188

Example 6 Examination by exposure to artificial light

Der durch Ultraviolettlicht hervorgerufene Abbau der meisten Polymerisate verläuft bei Raumtemperatur selbst in Abwesenheit von Stabilisatoren derart langsam, daß die Untersuchung der Stabilisatorwirkung im allgemeinen entweder bei höheren Temperaturen oder in einer Vorrichtung, mit deren Hilfe unter beschleunigten Bedingungen mit künstlichem Licht belichtet werden kann, durchgeführt wird, damit man in annehmbarer Zeit zu Ergebnissen gelangt. Die Untersuchungen,bei denen die PoIyrisate unter Verwendung einer Belichtungseinrichtung mit künstlichem Licht behandelt wurden, sind im folgenden beschrieben: The degradation caused by ultraviolet light for most of them Polymers run so slowly at room temperature, even in the absence of stabilizers, that the investigation the stabilizer effect in general either at higher temperatures or in a device with the help of which under accelerated conditions can be exposed to artificial light, so that one can be done in a reasonable time got results. The investigations in which the Polyrisate using an exposure device with artificial light are described below:

a) Probenherstellung a) Sample preparation

0.127 mm (5 mil) thick foils

Nichtstabilisiertes Polypropylenpulver (Hercules Profax 6501) wird gut mit den angegebenen Additiven in den angegebenen Mengen vermischt. Das vermischte Material wird dann 5 Minuten bei 182 C auf einem Zweiwalzenstuhl vermählen. Das vermahlene Blatt wird dann bei 22O°C und bei einem Druck von 12,3 kg/cm (175 psi) zu einer Folie mit einer Dicke von 0,127 mm (5 mil) verpreßt und in der Presse mit Wasser gekühlt.Unstabilized polypropylene powder (Hercules Profax 6501) goes well with the additives given in the given Mixed quantities. The mixed material is then milled on a two-roll mill at 182 ° C. for 5 minutes. The ground sheet is then at 220 ° C and at a Pressure of 12.3 kg / cm (175 psi) pressed into a film 0.127 mm (5 mil) thick and in the press with Chilled water.

b) Testverfahren b) Test procedure

Diese Untersuchung erfolgt unter Verwendung einer von der American Cyanamid konstruierten Belichtungseinrichtung, die 40 alternierende Fluoreszenzlichtlampen und Ultraviolettlichtlampen (jeweils 20) umfaßt. Die Folienmit einer Stärke von 0,127 mm (5 mil) werden auf Infrarotspektrum-Probenhalter aus Karton mit den Abmessungen 7,62 χ 5,08 cm (3x2 inches) mit einer Öffnung von 0,635 cm χ 2,54 cm (l/4 χ 1 inches) montiert und in einem Abstand von 5,08 cm (2 inches) von den Lampen auf einer sich drehenden Trommel in der Belichtungseinrichtung angeordnet. Dann wird dieThis examination is carried out using an exposure device constructed by American Cyanamid, which comprises 40 alternating fluorescent light lamps and ultraviolet light lamps (20 each). The slides with a 0.127 mm (5 mil) thick are placed on infrared spectrum sample holders Made of cardboard measuring 3x2 inches (7.62 χ 5.08 cm) with an opening of 0.635 cm 2.54 cm (1/4 χ 1 inches) mounted and on a rotating drum at 2 inches (5.08 cm) from the lamps arranged in the exposure device. Then the

30I&4Q/118830I & 4Q / 1188

Beleuchtungskörpern der Belichtungseinrichtung auf einer sich drehenden Trommel befestigt. Dann wird die Zeit, die zur Entwicklung von 0,5 Carbonyl-Absorptionseinheiten, bestimmt mit Hilfe eines Infrarotspektrophotometers, erforderlich ist, ermittelt. Die Entwicklung von funktioneilen Carbonylgruppen in dem Polymerisat ist proportional zu der Zersetzung, die durch die Belichtung mit Ultraviolettlicht hervorgerufen wird.Lighting fixtures of the exposure device mounted on a rotating drum. Then, the time for development of 0.5 carbonyl absorbance units, as determined by an infrared spectrophotometer, required is determined. The development of functional carbonyl groups in the polymer is proportional to the decomposition which is caused by exposure to ultraviolet light.

Die im folgenden angegebenen Untersuchungsergebnisse wurden unter Anwendung des oben beschriebenen Verfahrens ermittelt. Die Additivmengen sind als Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, angegeben.The test results given below were obtained using the method described above. The amounts of additives are given as% by weight, based on the weight of the polymer.

309840/1188309840/1188

23H11523H115

Tabel Formulations

Zeit in Stunden
bis zur Entwicklung von 0,5 Carbonyl-Absorptions-Einheiten Time in hours
up to the development of 0.5 carbonyl absorption units

15-(3',5'-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-7,15-di- azadi spiro[5.1.5.3 Jhexadecan-14,16-dion 15- (3 ', 5'-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -7,15-di- azadi spiro [5.1.5.3 Jhexadecane-14,16-dione

.y 4'-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3,5-dion .y 4'-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperazine-3,5-dione

Vergleichcomparison

390390

6 85
2256 85
225

Die untersuchten.Proben und die Kontrollprobe enthielten 0,2 % Di-octadecyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl>phosphonat, welches ein Antioxydans darstellt, das die
oxydative Zersetzung des Polypropylens während des Verarbeitens verhindert.The examined samples and the control sample contained 0.2% di-octadecyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl> phosphonate, which is an antioxidant that the
Prevents oxidative decomposition of the polypropylene during processing.

309840/1 188309840/1 188

Anstelle des Di-octadecyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyD-phosphonats können in der oben erwähnten Zusammensetzung andere sterisch gehinderte phenolische Antioxydantien verwendet werden, z.B. Di-n-octadecal-a-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyD-malonat, 2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, Octadecyl-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4·- hydroxyphenyl)-propionat, Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] bzw. Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. Instead of di-octadecyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyD-phosphonate other sterically hindered phenolic antioxidants can be used in the above-mentioned composition, e.g. Di-n-octadecal-a- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyD-malonate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3,5-triazine, octadecyl-3- (3 ', 5'- di-tert-butyl-4 - hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] or tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.

Example 7

a) Eine Zusammensetzung, die ein Acrylnitril/ßutadien/styrol-Terpolymerisat und 1 Gewichts-% 15-[3'-(3",5"-di-tert.-buty1-4"-hydroxyphenylpropyl)-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion] enthält, widersteht der Versprödung auf Grund einer Belichtung mit Ultraviolettlicht während einer längeren Zeit als ein Material, das den Stabilisator nicht enthält.a) A composition that is an acrylonitrile / ßutadiene / styrene terpolymer and 1% by weight of 15- [3 '- (3 ", 5" -di-tert-buty1-4 "-hydroxyphenylpropyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione] contains, resists embrittlement due to exposure to ultraviolet light during one longer than a material that does not contain the stabilizer.

b) Eine Zusammensetzung, die aus Toluoldiisocyanat und Alkylenpolyolen hergestelltes Polyurethan und 1,0 Gewichts-% 4-(3·- Methyl-5'-tert.-octyl-4'hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin enthält, ist gegenüber Sonnenlicht, dem Licht von Sonnenlicht entwickelnden Fluoreszenzröhren, Ultraviolettlicht und dem Licht von Fluoreszenzlampen stabiler als das nichtstabilisierte Polyurethan.b) A composition made up of toluene diisocyanate and alkylene polyols produced polyurethane and 1.0% by weight 4- (3 · methyl-5'-tert-octyl-4'hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine Contains is compared to sunlight, the light from fluorescent tubes that generate sunlight, ultraviolet light and fluorescent lamp light more stable than the unstabilized polyurethane.

c) Eine Zusammensetzung, die ein aus Bisphenol A und Phosgen erhaltenes Polycarbonat und 1 Gewichts-% 15-[4'-(3",5"-Ditert.-butyl-4"-hydroxypheny)-butyl]-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]-hexadecan-15,16-dion enthält, widersteht einer Verfärbung auf Grund einer Belichtung mit Ultraviolettlich während einer längeren Zeitdauer als das nichtstabilisierte Material.c) A composition comprising a polycarbonate obtained from bisphenol A and phosgene and 1% by weight of 15- [4 '- (3 ", 5" -Ditert.-butyl-4 "-hydroxypheny) -butyl] -7.15- diazadispiro [5.1.5.3] -hexadecane-15,16-dione resists discoloration due to exposure to ultraviolet light for a longer period of time than the unstabilized material.

d) Eine Zusammensetzung, die einen Polyester (Polyäthylenterephthalat) und 0,2 Gewichts-% 23-(3',5^l-Di-tert.-butyl-4^lhydroxybenzyl)-ll,23-diazadispiro[9.1.9.3]tetracosan-22,24- d) A composition containing a polyester (polyethylene terephthalate) and 0.2% by weight of 23- (3 ', 5 ^l -di-tert-butyl-4 ^l hydroxybenzyl) -11, 23-diazadispiro [9.1.9.3] tetracosane -22.24-

301840/1188301840/1188

dion enthält, widersteht einer Verfärbung durch Einwirkung von Ultraviolettlicht während einer längeren Zeitdauer als ein Material, das den Stabilisator nicht enthält.dione resists discoloration by exposure to ultraviolet light for a longer period of time than a material that does not contain the stabilizer.

e) Eine Polymethylmethacrylat und 0,25 Gewichts-% 4-(3',5'-Ditert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazin enthaltende Zusammensetzung widersteht einer Verfärbung, die durch die Einwirkung von Ultraviolettlicht hervorgerufen wird, länger als eine Probe, die den Stabilisator nicht enthält.e) A polymethyl methacrylate and 0.25% by weight 4- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazine The composition containing it resists discoloration caused by exposure to ultraviolet light longer than a sample that does not contain the stabilizer.

Example 8

a) Man stellt durch Einarbeiten von 0,5 Gewichts-% 15-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]-hexadecan-14,16-dion in lineares Polyäthylen ein stabilisiertes Material her. Die stabilisierten Zusammensetzungen widerstehen einer Versprödung, die durch Einwirkung von Ultraviolettlicht hervorgerufen wird, länger als ein den Stabilisator nicht enthaltendes Material.a) By incorporating 0.5% by weight of 15- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] -hexadecane-14, 16-dione a stabilized material in linear polyethylene. The stabilized compositions withstand embrittlement caused by exposure to ultraviolet light longer than one Material not containing stabilizer.

b) Durch Einarbeiten von 0,1 Gewichts-% 4-(3',5'-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin in Polyamid (Nylon 6,6) erhält man ein stabilisiertes Material. Die Lichtstabilität des stabilisierten Materials ist größer als die eines nichtstabilisierten Polyamids.b) By incorporating 0.1% by weight of 4- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine a stabilized material is obtained in polyamide (nylon 6,6). The light stability of the stabilized material is larger than that of a non-stabilized polyamide.

c) Durch Einarbeiten von 0,5 Gewichts-% 15-(3'-tert.-Butyl-5'-methyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro[5.1.5.3jhexadecan-15,16-dion in ein Polyphenylenoxyd-Poiymerisat erhält man eine stabilisierte Zusammensetzung, Die stabilisierten Zusammensetzungen sind gegenüber einer durch Ultraviolettlicht hervorgerufenen Versprcdung stabiler als ein den Stabilisator nicht enthaltendes Material»c) By incorporating 0.5% by weight of 15- (3'-tert-butyl-5'-methyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3jhexadecane-15,16-dione A stabilized composition is obtained in a polyphenylene oxide polymerizate, the stabilized Compositions are more stable to exposure to ultraviolet light than the stabilizer material not included »

d) Durch Einarbeiten von 0,1 Gewichts-% 15-ß-{"3 ' , I '-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenäthyl)-7,15~diazadispiro[5,l«5.3]hexadecan-15,16-dior> stellt man ein stabilisiertes kristallinesd) By incorporating 0.1% by weight of 15-ß - {"3 ', I '-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenethyl) -7.15 ~ diazadispiro [5, l« 5.3] hexadecane 15,16-dior> one creates a stabilized crystalline

309840/1188309840/1188

Polystyrol her. Die stabilisierten Zusammensetzungen widerstehen einer durch Ultraviolettlicht hervorgerufenen Versprödung während einer längeren Zeitdauer als ein den Stabilisator nicht enthaltendes Material.Made of polystyrene. The stabilized compositions withstand embrittlement caused by ultraviolet light for a longer period of time than a material not containing the stabilizer.

Example 9

Hochstoßfestes Polystyrol, das ein Elastomeres (d.h. ein Butadien/styrol-Mischpolymerisat) enthält, wird durch Einarbeiten von 0,3 Gewichts-% 15-(3',5'-Di-tert.-octyl-4'-hydroxybenzyl)-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-14,16-dion gegen eine Beeinträchtigung der Dehnungseigenschaften als Folge einer Belichtung mit Ultraviolettlicht stabilisiert.Highly impact-resistant polystyrene, which is an elastomer (i.e. a butadiene / styrene copolymer) contains, by incorporating 0.3% by weight of 15- (3 ', 5'-di-tert-octyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-14,16- dion against impairment of the elongation properties as a result of exposure stabilized with ultraviolet light.

Das nichtstabilisierte Harz wird in Chloroform gelöst, worauf der Stabilisator zugesetzt und die Mischung auf eine Glasplatte gegossen wird. Dann wird das Lösungsmittel verdampft, wobei man einen gleichförmigen Film erhält, der nach dem Trocknen abgezogen, zerschnitten und dann 7 Minuten bei einer Temperatur von 163°C und einem Druck von 141 kg/cm (2000 psi) zu einem Blatt mit einer gleichmäßigen Dicke von 0,635 mm (25 mil) verpreßt wird. Die Blätter werden dann zu Streifen mit den Abmessungen von etwa 10,16 χ 1,27 cm (4 χ 0,5 inches) zerschnitten. Ein Teil dieser Streifen wird dann hinsichtlich der prozentualen Dehnung in einer Dehnungs-Meß-Vorrichtung (Instron Tensile Testing Apparatus der Instron Engineering Corporation, Quincy, Massachusetts) untersucht. Die verbleibenden Streifen werden gemäß der in Beispiel 6 b) beschriebenen Verfahrensweise in eine Sonnenlicht/uitraviolettlicht-Belichtungseinrichtung eingebracht, mit dem Unterschied, daß in diesem Fall die Zeit bis zu einer Reduktion der Dehnung auf 50 % bestimmt wird. Das stabilisierte Polystyrolharz behält die Dehnungseigenschaften während einer längeren Zeit als das nichtstabilisierte Harz.The unstabilized resin is dissolved in chloroform, the stabilizer is added and the mixture is poured onto a glass plate. The solvent is then evaporated to give a uniform film which, after drying, is peeled off, cut, and then for 7 minutes at a temperature of 163 ° C and a pressure of 141 kg / cm (2000 psi) into a sheet of uniform thickness 25 mils. The sheets are then cut into strips approximately 10.16 1.27 cm (4 0.5 inches). A portion of these strips are then tested for percent elongation in a strain measuring device (Instron Tensile Testing Apparatus from Instron Engineering Corporation, Quincy, Massachusetts). The remaining strips are introduced into a sunlight / ultraviolet light exposure device according to the procedure described in Example 6 b), with the difference that in this case the time until the elongation is reduced to 50 % is determined. The stabilized polystyrene resin retains the elongation properties for a longer time than the non-stabilized resin.

Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man anstelle des oben erwähnten Stabilisators einen der im folgenden angegebenen Stabilisatoren einsetzt!Similar results are obtained if one of the stabilizers given below is used instead of the stabilizer mentioned above starts!

309840/1188309840/1188

" ³² 23U115" ³² 23U115

a) 0,1 Gewichts-% 4-(3 ', 5.'-Di-tert.-butyl-4 '-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin a) 0.1% by weight of 4- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4' -hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine

b) 0,2 Gewichts-% 23-(3·,5'-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-ll,23-diazadispiro[9.1.9.3]tetracosan-22,24-dion b) 0.2% by weight of 23- (3 ·, 5'-di-tert-butyl-4 · -hydroxybenzyl) -11, 23-diazadispiro [9.1.9.3] tetracosane-22,24-dione

c) 1,0 Gewichts-% 4-(3·,5'-Di-tert.-butyl-4·-hydroxybenzyl)-2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazin c) 1.0% by weight 4- (3 ·, 5'-di-tert-butyl-4 · -hydroxybenzyl) -2,6-dimethyl-2,6-dipentyl-3,5-diketopiperazine

d) 0,1 Gewichts-% 4-(3·,5'-Di-tert.-buty-4'-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetranonyl-3,5-diketopiperazin d) 0.1% by weight 4- (3 ·, 5'-di-tert-buty-4'-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetranonyl-3,5-diketopiperazine

e) 0,1 Gewichts-% 15-(3'-tert.-Butyl-5'-raethyl-4·-hydroxybenzyl)· 7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dione) 0.1% by weight of 15- (3'-tert-butyl-5'-raethyl-4-hydroxybenzyl) 7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

f) 0,5 Gewichts-% 15-ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenäthyl )-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion f) 0.5% by weight of 15-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenethyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione

g) 1 JGewichts-% 15-[3'-(3",5"-Di-tert.-butyl-4"-hydroxyphenyl)-propyl]-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion g) 1% by weight 15- [3 '- (3 ", 5" -di-tert-butyl-4 "-hydroxyphenyl) propyl] -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15.16 -dion

h) 0,5 Gewichts-% 15-[4'-(3",5"-Di-tert.-butyl-4"-hydroxyphenyl)-butyl]-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15,16-dion h) 0.5% by weight of 15- [4 '- (3 ", 5" -di-tert-butyl-4 "-hydroxyphenyl) -butyl] -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15 , 16-dione

i) 0,5 Gewichts-% 4-(3'-Methy1-5'-tert.-octyl-4«-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazin i) 0.5% by weight of 4- (3'-methyl-5'-tert-octyl-4 "-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-3,5-diketopiperazine

In die oben erwähnten Zusammensetzungen können auch Antioxydantien eingearbeitet werden, z.B. Di-n-octadecyl-a,a'-bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, 2,4-Bis-(4-hydroxy-3,S-di-tert.-butylphenoxyJ-ö-Cn-octylthioäthylthio)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-(3,5-di-tert.-butylhydroxyphenoxy)-6-(n-octylthio)-l,3,5-triazin, Di-n-octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate bzw. Octadecyl-3(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat. Antioxidants can also be used in the above-mentioned compositions be incorporated, e.g. di-n-octadecyl-a, a'-bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, 2,4-bis- (4-hydroxy-3, S-di-tert-butylphenoxyJ-ö-Cn-octylthioethylthio) -1,3,5-triazine, 2,4-bis- (3,5-di-tert-butylhydroxyphenoxy) -6- (n-octylthio) -1, 3,5-triazine, Di-n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonates and octadecyl-3 (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate.

309840/1188309840/1188

Claims

/ Iy) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkyl-substituted piperazine diones the general formula

R ²

H-N

H- (CH₂)H- (CH ₂ )

R* R² R * R ²

wherein

1 2
R and R, which can be the same or different,

Alkyl groups with 1 to 12 carbon atoms or together with the carbon atom to which they are attached, form a monocyclic ring system with 5 to 12 carbon atoms,

η is an integer from 1 to 4 and

3 4
R and R, which can be the same or different,

Alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, of which at least one is an alkyl group on the α-carbon atom is branched,

mean. . .

2.) Compounds according to claim 1, characterized in that

1 2
the groups R and R denote methyl groups or, together with the carbon atom to which they are attached, a monocyclic ring system with 5 to 6 carbon atoms.

3.) Compounds according to claim 1 of the general formula

309840/1188309840/1188

2 31 A 11 52 31 A 11 5

CH ₀ CH
\. /

^CH 2

3 4

wherein R, R and η have the meanings given in claim 1.

4.) Compounds according to claim 1, characterized in that η 1 or 2,

1 2

R and R are methyl groups or, together with the carbon atom to which they are attached, a cyclohexane ring and

R and R ⁴ tert-butyl groups
mean.

5.) 15- <3 ', 5 ^l -di-tert-butyi-4 ^l- hydroxybenzyl) -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-14,16-dione.

6.) 15- (3 ^t -Methyl-5 '~ tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -7,15-diaza-

dispiro [5.1.5.3Jhexadecane-14,16-dione.

7.) 4- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -2,2,6,6-tetra-

methyl-3,5-diketopiperazine.

30984Q/118830984Q / 1188

231Λ115231-115

8.) 15- [β- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) ethyl] -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione.

9.) 15- [3 '- (3 ^ll , 5 ^ll -di-tert-butyl-4 "-hydroxyphenyl) propyl] -7,15-diazadispiro [5.1.5.3] hexadecane-15,16-dione.

10.) Use of the compounds according to claim 1 for stabilization of synthetic organic polymers.

11.) Use according to claim 10, characterized in that the organic polymer is polypropylene.

12.) Use of the compounds according to claim 2 for stabilization of synthetic organic polymers.

13.) Use of the compounds according to claim 3 for stabilization of synthetic organic polymers.

14.) Use of the compounds according to claim 4 for stabilization of synthetic organic polymers.

15.) Use of the compounds according to Claims 5 to 9 to stabilize synthetic organic polymers.

309840/1188309840/1188