DE2312694B2 - Plastic coating on the surface of glass vessels - Google Patents
Plastic coating on the surface of glass vesselsInfo
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Description
A(I) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Poiypropylenglycol oder Polyäthylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Polylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, A (I) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of polypropylene glycol or polyethylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000, with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, Polylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsprodukte von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit einer etwa zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocynat, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about two times the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and
(3) 8 bis 17 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol oder(3) 8 to 17 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol or
B(I) 15 bis 18 Gewichtsteile eines Reaktionsproduktes eines Polyesterpolyols, das ein Molekulargewicht von 500 bis 1000 hat und durch Versetzen mit 1,4-Butandiol und Adipinsäure erhalten wird, mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmengen von Xylylendiisocyanats, Tolylendiisocyanats oder Isophorondiisocyanats,B (I) 15 to 18 parts by weight of a reaction product a polyester polyol having a molecular weight of 500 to 1000 and is obtained by adding 1,4-butanediol and adipic acid, in about two times the equivalent molar amounts of Xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes aus 1,4-Butandiols oder 1,6-Hexandiols mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanats, Tolylendiisocyanats oder Isophorondiisocyanats und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and
(3) 5 bis 10 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, oder(3) 5 to 10 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, or
C(I) 60 bis 85 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Polyäthylenglycol oder Poiypropylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge des Xylylendiisocyanats, Tolylendiisocyanats oder Isophorondiisocyanats, C (I) 60 to 85 parts by weight of a reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000, with an approximately twofold equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 2 bis 3 Gew.-Teile 1,4 Butandiol oder 1,6-Hexandiol und(2) 2 to 3 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and
(3) 4 bis 6 Gew.-Teile 3,3'-Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethan. (3) 4 to 6 parts by weight of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane.
Die Erfindung betrifft einen Kunststoffüberzug auf der Oberfläche von Glasgefäßen, mit dem entweder das Bersten der Glasgegenstände oder im Falle ihres Berstens die Streuung von Glasbruchstücken verhindertThe invention relates to a plastic coating on the surface of glass vessels with which either the The bursting of the glass objects or, in the event of their bursting, the scattering of broken glass is prevented
Es ist bereits bekannt, die Oberfläche von Glasgegenständen, zur Erhöhung des Berstwiderstandes mit einer Harzschicht zu versehen. Solche Schichten werden beispielsweise bei Sicherheitsglas, bei Glasflaschcn oder für Blitzlichtlampen für die Fotographie verwendet Da das Bersten des Glases auch durch Oberflächenschrammen im Glas beschleunigt wird, weiterhin durch Kristallisation des Oberflächenglases und durch rasche Temperaturänderung, führt der Harzüberzug auf derIt is already known to use the surface of glass objects to increase the bursting resistance To provide resin layer. Such layers are, for example, in safety glass, in glass bottles or for flashlight lamps used for photography As the glass also bursts due to surface scratches is accelerated in the glass, further by crystallization of the surface glass and by rapid Temperature change, the resin coating leads to the
ίο Glasoberfläche in wirksmaer Weise dazu, die Erniedrigung des Werkstoffwiderstandes zu verhindern.ίο glass surface in an effective way to reduce the degradation to prevent the material resistance.
Jedoch werden solche Harzschichten und Beschichtungsmaterialien, die die Streuung von Glaspartikeln beim Bersten verhindern sollen, für Kohlensäureflasehen, Bierflaschen und ähnliches Trinkglas verwendet und solche Werkstoffe sind ungeeignet, dort eingesetzt zu werden, wo bestimmte Anforderungen hinsichtlich der Eigenschaften der Gegenstände oder hinsichtlich der Oberflächenverstärkung gestellt werden.However, such resin layers and coating materials as the scattering of glass particles become to prevent bursting, used for carbon dioxide bottles, beer bottles and similar drinking glasses and such materials are unsuitable to be used where there are certain requirements regarding the properties of the objects or with regard to the surface reinforcement.
In diesem Zusammenhang ist folgendes grundsätzlich zu berücksichtigen:In this context, the following must always be taken into account:
Bei einem solchen schichtförmig anzuwendenden Harz, welches das Herumfliegen von Glaspartikeln (wie z. B. einer Glasflasche), verhindern soll, muß zunächst eine ausreichende Spannungsfestigkeit (beim Bersten des Glases) vorhanden sein, weiterhin eine ausreichende Dehnungsfähigkeit (beim Bersten des Glases) und eine gute Adhäsion bzw. Haftfähigkeit hinsichtlich der Glasoberfläche. Alle diese physikalischen Eigenschaften brauchen nicht immer ausgezeichnet bzw. optimal zu sein, da ihre Wechselbeziehungen zueinander, insbesondere diejenige zwischen der Spannungsfestigkeit und der Dehnung, für das optimale Gesamtergebnis wichtig sind.In the case of such a layered resin, which prevents glass particles (such as z. B. a glass bottle), must first have sufficient dielectric strength (when bursting of the glass), sufficient elasticity (if the glass bursts) and a good adhesion to the glass surface. All of these physical properties do not always need to be excellent or optimal, as their interrelationships, in particular the one between the dielectric strength and the elongation, important for the optimal overall result are.
Es ist nicht immer eine hohe Spannungsfestigkeit erforderlich. Ein geeigneter Grad der Spannungsfestigkeit wird in Übereinstimmung mit dem Grad der Dehnung bestimmt, d. h., eine hohe Spannungsfestigkeit wird dann verlangt, wenn die Dehnung niedrig ist.A high dielectric strength is not always required. A suitable level of withstand voltage is determined in accordance with the degree of elongation, i.e. i.e., a high dielectric strength is required when the elongation is low.
Andererseits kann eine relativ niedrige Spannungsfestigkeit wirksam bzw. ausreichend sein, wenn die Dehnung hoch ist.On the other hand, a relatively low dielectric strength can be effective or sufficient if the Elongation is high.
Es ist zwar aus der US-PS 31 78 049 ein Verstärkungsverfahren für Glasflaschen bekannt, bei dem die Oberfläche mit einem Film versehen wird. Das bekannte Verfahren betrifft jedoch die Verstärkung der Glasflasche als solcher, bezieht sich aber nicht auf ein Verfahren, das die Streuung von Glaspartikeln bei berstender Glasflasche verhindern soll. In dieserAlthough it is known from US-PS 31 78 049 a reinforcement method for glass bottles in which the Surface is provided with a film. However, the known method concerns the reinforcement of the glass bottle as such, but does not relate to a process that involves the scattering of glass particles to prevent the glass bottle from bursting. In this
so Patentschrift wird zwar die Verwendung eines Polyurethanharzes als Beispiel für Harze angegeben, doch kein Polyurethanharz ist im einzelnen aufgeführt, so daß dieser Literaturstelle keinerlei Lehre entnommen werden kann.the patent specifies the use of a polyurethane resin as an example of resins, but none Polyurethane resin is listed in detail, so that no teaching is taken from this reference can be.
An und für sich ist es aus der US-PS 34 28 609 bekannt, Kunstharzfilme aus Polyurethan herzustellen
und dies auch für Beschichtungszwecke. Ferner ist hiernach ein Verfahren zur Herstellung einer Urethanharzlösung
in einem organischen Lösungsmittel bekannt. Beim bekannten Verfahren wird ein polymerisches
Polyol, z. B. ein Polyester, Polyäther od. dgl. mit einem organischen Diisocyanat in einem organischen
Lösungsmittel bzw. Lösungsmitteln eingesetzt, um eine vorpolymere Lösung auf Urethanbasis zu bilden,
Anschließend wird die so hergestellte Lösung mit einem Polyol wie Äthylenglycol, Propylenglycol od. dgl,
versetzt.
Das dabei erhaltene Produkt hat einen Überschuß amIn and of itself it is known from US-PS 34 28 609 to produce synthetic resin films from polyurethane and this also for coating purposes. Further, a method for preparing a urethane resin solution in an organic solvent is known hereafter. In the known method, a polymeric polyol, e.g. B. a polyester, polyether or the like is used with an organic diisocyanate in an organic solvent or solvents to form a prepolymeric urethane-based solution. The solution thus prepared is then mixed with a polyol such as ethylene glycol, propylene glycol or the like .
The product obtained has an excess of
Hydroxylgruppen und man verwendet eine !socyanatlösung als Härtemittel während der Anwendung.Hydroxyl groups and a solution of socyanate is used as a hardener during application.
Zwar genügen einige so hergestellte Urethanharzfilme den Anforderungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, jedoch enthalten diese gewonnenen Materialien ein oder mehrere organische Lösungsmittel. Solche organische Lösungsmittel enthaltende und voraussetzende Materialien sind unvorteilhaft, da sie für die Gesundheit des Bedienungspersonals schädlich sind und außerdem Umweltverschmutzungen verursachen können.Some urethane resin films thus produced are sufficient the requirements in terms of physical properties, however, contain these obtained Materials one or more organic solvents. Such organic solvents containing and Required materials are disadvantageous because they are harmful to the health of the operating personnel and can also cause environmental pollution.
Bei einem zweiten Verfahren können vernetzte Polyurethane hergestellt werden, indem ein Zwischenprodukt (Vorpolymer auf Urethanbasis), das eine freie NCO-Gruppe mit einem aromatischen Diamin enthält und als ein die Verbindungskette dehnendes Mittel dient, versetzt wird, um ein hochelastisches Urethanharz zu gewinnen. Einige der so gewonnenen Urethanharze besitzen zufriedenstellende physikalische Eigenschaften bei der Herstellung von diesen Schichten. Die auf diese Weise hergesteiften Verbindungen eignen sich zum Gießen, jedoch nicht zum Beschichten. Darüber hinaus ist ein Aushärten nach dem Gießen durch Zutritt durch Luftfeuchtigkeit erforderlich wozu 2 — 8 Tage notwendig sind. Die bekannten Verfahren und bekannten Harzzusammensetzungen ermöglichen also kein wirtschaftliches Beschichten von Glasgegenständen innerhalb einer ausreichend kurzen Zeit.In a second process, crosslinked polyurethanes can be made by using an intermediate (Urethane-based prepolymer) that contains a free NCO group with an aromatic diamine and serving as a connecting chain stretching agent, a highly elastic urethane resin is added to win. Some of the urethane resins thus obtained have satisfactory physical properties in the manufacture of these layers. The connections made in this way are suitable for casting, but not for coating. In addition, hardening after casting is due to access Required by humidity, which takes 2 - 8 days. The known methods and known Resin compositions therefore do not allow economical coating of glass objects within a sufficiently short time.
Alle bekannten Verfahren haben gemeinsam, daß die Polyurethane durch eine Reaktion zwischen einem Polymer-Polyol wie Polyesterpolyol, Polyäther od. dgl. oder einem Polyesteramid mit einer Diisocyanatverbindung enthalten werden. Ferner sind Verbindungen bekannt, bei denen durch die obige Reaktion ein Überschuß an Diisocyanatverbindungen entsteht, wobei freie NGO-Gruppen mit Polyhydroxyverbindungen oder einem Amin ersetzt werden, und es findet eine Vernetzung oder Kettenbildung statt. Im allgemeinen werden diese Verbindungen in Lösungsmitteln aufgelöst, um zur Beschichtung verwendet zu werden. Dies ist jedoch in jedem Fall nachteilig, da kein Schichtwerkstoff zur Anwendung kommt, der frei von Lösungsmitteln ist, beziehungsweise, es wird kein Polyurethan verwendet, das frei von Lösungsmitteln ist.All known processes have in common that the polyurethanes by a reaction between a Polymer polyol such as polyester polyol, polyether or the like or a polyester amide with a diisocyanate compound be included. Furthermore, compounds are known in which by the above reaction Excess of diisocyanate compounds is formed, with free NGO groups with polyhydroxy compounds or an amine, and crosslinking or chain formation takes place. In general these compounds are dissolved in solvents in order to be used for coating. This is however, disadvantageous in any case, since no layer material is used that is free from solvents is, or rather, no polyurethane that is free from solvents is used.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Kunststoffüberzug für die Oberfläche von Glasgefäßen zu entwickeln, mit dem entweder das Zerbersten bzw. Bersten von Glasgegenständen oder im Falle ihres Zerberstens die Streuung bzw. das Herumfliegen von Glasbruchstücken verhindert wird.The invention is therefore based on the object of a plastic coating for the surface of To develop glass vessels with which either the shattering or bursting of glass objects or in If they burst, the scattering or the flying around of broken glass is prevented.
Überraschenderweise konnte festgestellt werden, daß besonders vorteilhafte Kunststoffüberzüge für die Oberflächen von Glasgegenständen entwickelt werden konnten aufgrund einer besonderen Abstimmung der chemischen und physikalischen Parameter des Kunststoffüberauges unter Eigenschaften der dafür verwendeten Heirstellungsmischungen.Surprisingly, it was found that particularly advantageous plastic coatings for Surfaces of glass objects could be developed due to a special coordination of the chemical and physical parameters of the plastic overlay including properties of the ones used for it Marriage mixes.
Die Erfindung betrifft daher einen Kunststoffüberzug auf der Oberfläche von Glasgefäßen, mit dem entweder das Bersten der Glasgegenstände oder im Falle ihres Berstens die Streuung von Glasbruchstücken verhindert wird, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Überzug aus einem Polyurethan besteht,The invention therefore relates to a plastic coating on the surface of glass vessels with which either prevents the glass objects from bursting or, if they burst, the scattering of broken glass which is characterized in that the coating consists of a polyurethane,
daß er eine Dicke von mehr als 50 Mikron, vorzugsweise 150 bis 250 Mikron aufweist,that it is greater than 50 microns in thickness, preferably 150 to 250 microns,
daß seine Spannungsfestigkeit mehr als 50 kg/cm2, vorzugsweise 300 bis 600 kg/cm2 beträgt und
daß er eine Dehnung von mehr als 100%, vorzugsweisethat its tensile strength is more than 50 kg / cm 2 , preferably 300 to 600 kg / cm 2 and
that it has an elongation greater than 100%, preferably
bis 600% aufweist,has up to 600%,
wobei ein lösungsmittelfreies Polyurethan verwendet wird, das wahlweise aus folgenden Mischungen hergestellt worden ist:wherein a solvent-free polyurethane is used, optionally from the following mixtures has been produced:
A(I) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Polypropylenglycol oder Polyäthylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Polylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,A (I) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of polypropylene glycol or polyethylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000 have, with about two times the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, polyethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit einer etwa zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with a about two times the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or Isophorone diisocyanate and
(3) 8 bis 17 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol oder(3) 8 to 17 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol or
B (1) 15 bis 18 Gewichtsteile eines Reaktionsproduktes eines Polyesterpolyols, das ein Molekulargewicht von 500 bis 1000 hat und durch Versetzen mit 1,4-Butandiol und Adipinsäure erhalten wird, mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanats, Tolylendiisocyanats oder Isophorondiisocyanats,B (1) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of a polyester polyol having a molecular weight from 500 to 1000 and obtained by adding 1,4-butanediol and adipic acid is, with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes aus 1,4-Butandiols oder 1,6-Hexandiols mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyants, Tolylendiisocyanats oder Isophorondiisocyanats und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or Isophorone diisocyanate and
(3) 5 bis 10 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, oder(3) 5 to 10 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, or
C(I) 60 bis 85 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes
von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000
haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten. Molmenge des Xylylendiisocyanats, Tolylendiisocyanats
oder Isophorondiisocyanats,
(2) 2 bis 3 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol undC (I) 60 to 85 parts by weight of a reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000, with an approximately two-fold equivalent. Molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 2 to 3 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and
(3) 4 bis 6 Gew.-Teile 3,3'-Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethan. (3) 4 to 6 parts by weight of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer Bereich der Spannungsfestigkeit liegt bei 300 bis etwa 600 kg/cm2 und hinsichtlich der Dehnung etwa bei 300 bis 600%. Eine niedrige Spannungsfestigkeit der Überzugsschicht kann durch erhöhte Dicke kompensiert werden, aber die Bildung einer zu dicken Harzschicht ist nicht empfehlenswert. Man konnte feststellen, daß eine Harzschicht, deren Spannungsfestigkeit weniger als etwa 50 kg/cm2 beträgt, nicht für den erwünschten Zweck geeignet ist. Eine Harzschicht, deren Dehnung weniger als etwa 100% beträgt, hat sogar bei hoher Spannungsfestigkeit eine niedrige Dämpfungswirkung hinsichtlich der Berstenergie des Glases.A preferred range of the dielectric strength according to the invention is from 300 to about 600 kg / cm 2 and, with regard to elongation, from about 300 to 600%. A low dielectric strength of the coating layer can be compensated by increasing the thickness, but the formation of too thick a resin layer is not recommended. It has been found that a resin layer whose withstand voltage is less than about 50 kg / cm 2 is not suitable for the intended purpose. A resin layer, the elongation of which is less than about 100%, has a low damping effect with regard to the bursting energy of the glass, even with a high dielectric strength.
Die Adhäsion zwischen Harzschicht und der Flaschenoberfläche ist nicht übermäßig kritisch, und es genügt, daß die Harzschicht eine feste Kontaktberührung zwischen Schicht und Flaschenoberfläche gewährleistet, wenn eine solche Flasche gewaschen oder sterilisiert wird.The adhesion between the resin layer and the bottle surface is not overly critical, and it is it is sufficient that the resin layer ensures firm contact between the layer and the bottle surface, when such a bottle is washed or sterilized.
Es hat sich herausgestellt, daß die vorteilhafte Dicke der Harzschicht bei mehr als etwa 50 Mikron und vorzugsweise zwischen 150 und etwa 200 Mikron liegt, wenn das Harz obigen Anforderungen genügt. Die optimale Dicke der Schicht wird in Übereinstimmung mit der Wanddicke der Glasflasche und mit ihrem Innendruck bestimmt.It has been found that the advantageous thickness of the resin layer is greater than about 50 microns and preferably between 150 and about 200 microns when the resin meets the above requirements. the optimal thickness of the layer will be in accordance with the wall thickness of the glass bottle and with its Internal pressure determined.
Der vorliegenden Erfindung liegt auch die Erkenntnis zugrunde, daß sich in vorteilhafter Weise Polyurethanharze mit verlängerter Kette zur Bildung eines Schichtharzes eignen und gleichzeitig die aufgabengemäßen Forderungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften in befriedigender We we erfüllen.The present invention resides in the knowledge based on that in an advantageous manner polyurethane resins with an extended chain to form a Layer resin are suitable and at the same time the task requirements with regard to the physical Properties in a satisfactory way.
Die Polyurethane werden dadurch erhalten, daß das Polyesterpolyol oder ein Polyäther mit einer Überschußmenge (etwa das Zweifache oder das Mehrfache Äquivalent an Diisocyanat) versetzt wird, wobei das gewonnene Polyurethan einer Kettenverlängerung unterworfen wird, d. h., ein Urethan-Vorpolymer wird mit einem Polyol versetzt. Darüber hinaus wurden lösungsmittelfreie !Polyurethanverbindungen hergestellt und in vorteilhafter Weise für aufgabengemäße 2!wecke verwendet.The polyurethanes are obtained by using the polyester polyol or a polyether in an excess amount (about two or more times the equivalent of diisocyanate) is added, with the the polyurethane obtained is subjected to chain extension, d. i.e., a urethane prepolymer mixed with a polyol. In addition, solvent-free polyurethane compounds were produced and used advantageously for task-related 2! wakes.
Einige Vorteile des Kunststoffüberzuges nach der Erfindung können bereits der nachfolgenden Tabelle entnommen werden. Insbesondere ist die Verhinderung einer Streuung von Glaspartikeln bei berstenden Glasgegenständen dargestellt sowie die Wechselbeziehungen von verschiedenen Spannungsfestigkeiten und Dehnungen.Some advantages of the plastic coating according to the invention can already be found in the table below can be removed. In particular, the prevention of scattering of glass particles in the event of bursting Glass objects as well as the interrelationships of different tensile strengths and Elongations.
eine Kombination dieser Bestandteile ausgewählt, um eine flüssige Verbindung zu erhalten.a combination of these ingredients is selected to obtain a liquid compound.
Die bevorzugten Zusammensetzungen bzw. Verbindungen bestehen aus nachfolgenden Bestandteilen:
rt The preferred compositions or compounds consist of the following components:
r t
1) ein Reaktionsprodukt zwischen Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycoi und etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge bzw. Molgewicht von Xyloldiisocyanat, Tolylendiisocyanat oder Isopho-1) a reaction product between polyethylene glycol or polypropylene glycol and about twofold equivalent molar amount or molar weight of xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isopho-
Ki rondiisocyanat,Ki rondiisocyanate,
2) ein Reaktionsprodukt zwischen 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, sowie der zweifachen äquivalenten Molmenge bzw. Molgewicht von Xyloldiisocyanat, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,2) a reaction product between 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, as well as twice the equivalent molar amount or molar weight of xylene diisocyanate, Tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) ein Reaktionsprodukt zwischen einem Polyesterpolyol (hergestellt aus 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und Apidinsäure), und etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xyloldiisocyanai, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,3) a reaction product between a polyester polyol (made from 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and apidic acid), and about twice the equivalent amount of xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
4) !,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol oder 3,3'-Dichloro-4,4'-Diaminodipheny !methan.4)!, 4-butanediol, 1,6-hexanediol or 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodipheny !methane.
Verbindungen, zusammengesetzt aus Beispielen 1), 2) oder 3) und 4) bilden Filme, die eine bevorzugte Spannungsfestigkeit aufweisen, verglichen mit handelsüblichen, !ösungsmittelfreien Urethanharz-Verbindungen. Compounds composed of Examples 1), 2) or 3) and 4) form films which are preferred Have dielectric strength compared to commercially available, solvent-free urethane resin compounds.
Um optimale Ergebnisse zu erhalten (Verbindungen außerhalb dieser Bereiche können verwendet werden, aber ein ausgezeichneter Ausgleich hinsichtlich der gewonnenen Eigenschaften verringert sich), können folgende Systeme vorzugsweise mit angegebenen Zusammensetzungen verwendet werden:For best results (compounds outside of these ranges can be used but an excellent balance in terms of the properties gained decreases), can the following systems are preferably used with the specified compositions:
Bei den für die Erfindung geeigneten Polyurethanharzen werden die Harze durch Versetzen bzw. Reagieren eines Polyols oder Amins — als die Kette dehnendes Mittel — mit einem Vorpolymer gewonnen, welches durch Versetzen von Polyester oder Polyäther mit der etwa zweifachen äquivalenten Molmenge an Diisocyanat hergestellt wurde. Die Polyäther enthaltenden Polyäthylenglycol, Polypropylenglycoi, Polyoxymethylenglycol und Polytetramethylenglycol, hergestellt durch Polymerisieren von Äthylenoxyd, Propylenoxyd usw. Die Polyester enthalten Reaktionsprodukte von Polyolen wie Äthylenglycol, Propylenglyccl, Butylenglycol, Hexametliylenglycol, Diäthylenglycol, Trimethylolpropan oder ein Kondensationsprodukt aus Glyzerin mit einer dibasischen Säure wie Adipinsäure, Phthalsäure u. dgl. Die Diisocyanate enthaltenIn the case of the polyurethane resins suitable for the invention, the resins are made by adding or reacting a polyol or amine - as a chain-stretching agent - obtained with a prepolymer, which by adding about twice the equivalent molar amount of diisocyanate to polyester or polyether was produced. The polyethers containing polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxymethylene glycol and polytetramethylene glycol, made by polymerizing ethylene oxide, propylene oxide etc. The polyesters contain reaction products of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Hexamethylene glycol, diethylene glycol, trimethylol propane or a condensation product of glycerol with a dibasic acid such as adipic acid, phthalic acid and the like which contain diisocyanates
Tolylendiisocyanat (TDI),
Xyloldiisocyanat (XDI),
Hexamethylendiisocyanat (HMDI),
Isophorondiisocyanat (IPDI),
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MOl) und
Naphthalendiisocyanat (NDI).Tolylene diisocyanate (TDI),
Xylene diisocyanate (XDI),
Hexamethylene diisocyanate (HMDI),
Isophorone diisocyanate (IPDI),
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MOl) and
Naphthalene diisocyanate (NDI).
Die die Kette dehnenden Mittel enthalten mehrwertige Alkohole wie Äthylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandion, Trimethylolpropan und organische Diamine wie Isophorondiamin, Diethanolamin, Triisopropanolamin, Hexamethylendiamin und 3,-3'-Dichloro-4,4'-Diaminodiphenylmethan. The chain-stretching agents contain polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanedione, Trimethylolpropane and organic diamines such as isophoronediamine, diethanolamine, triisopropanolamine, Hexamethylenediamine and 3, -3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane.
Da die Harzverbindung in flüssiger Form vor Anwendung auf der Glasoberfläche vorliegen muß, wirdSince the resin compound must be in liquid form before application to the glass surface,
System 1System 1
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycoi mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 2000 mit der zweifachen äquivalenten Menge von Xyloldiisocyanat,Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight from about 500 to about 2000 with twice the equivalent amount of xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) Ein Reaktionsprodukt von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,2) A reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol of about two times the equivalent Amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, wobei Verbindungen 1) bis 3) in folgenden Anteilen vorhanden sind.3) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, compounds 1) to 3) being present in the following proportions are.
1) etwa 15 bis 18 Gewichtsteile;1) about 15 to 18 parts by weight;
2) etwa 30 bis 35 Gewichtsteile und2) about 30 to 35 parts by weight and
3) etwa 8 bis 17 Gewichtsteile3) about 8 to 17 parts by weight
System 2System 2
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyester-Polyol (mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 1000 und erhalten durch Versetzen von 1,4-Butandiol und Adipinsäure) mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyester-polyol (with a molecular weight of about 500 to 1000 and obtained by adding 1,4-butanediol and adipic acid) with about twice the equivalent Amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) Reaktionsprodukt, gewonnen durch Versetzen von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, Tolylendtisocyanat oder Isophorondiisocyanat, 2) reaction product obtained by adding 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, wo die Komponenten 1) bis 3) mit folgenden Anteilen vorhanden sind:3) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol where the components 1) to 3) are available with the following proportions:
1) etwa 15 bis 18 Gewichtsanteile;1) about 15 to 18 parts by weight;
2) etwa 30 bis 35 Gewichtsanteile und2) about 30 to 35 parts by weight and
3) etwa 5 bis 10 Gewichtsanteile3) about 5 to 10 parts by weight
System 3System 3
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 2000, mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, ToIylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight from about 500 to 2000, with about twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol,2) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol,
3) 3,3%Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethan, wobei die Bestandteile 1) bis 3) mit folgenden Anteilen vorhanden sind:3) 3.3% dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, components 1) to 3) in the following proportions available:
1) etwa 60 bis 85 Gewichtsanteile,1) about 60 to 85 parts by weight,
2) etwa 2 bis 3 Gewichtsanteile und2) about 2 to 3 parts by weight and
3) etwa 4 bis 6 Gewichtsanteile.3) about 4 to 6 parts by weight.
Erfindungsgemäß erhält man ein Urethan-Vorpolymer aus polymerischem Polyol und einem Diisocyanat (etwa das zweifache Äquivalent) auf an sich bekannte Weise.According to the invention, a urethane prepolymer composed of polymeric polyol and a diisocyanate is obtained (about twice the equivalent) in a manner known per se.
Beispielsweise wird ein Vorpolymer aus 1,4-Butandiol und lsophoron-Diisocyanat wie folgt hergestellt: 28,5 Gewichtsteile Isophorondiisocyanat werden in einen Reaktor eingeführt und auf 120°C erhitzt. Während Stickstoffgas in den Reaktor eingeblasen wird, werden 5,5 Gewichtsteile 1,4-Butandiol tropfenweise der Mischung zugegeben, um die Temperatur zu überwachen, so daß diese 140°C nicht übersteigt, und das System wird zwei Stunden in Reaktion gehalten. Das so erhaltene Urethan-Vorpolymer hat eine Viskosität von 17 000 Centipoise (bei 60°C) und einen reaktiven NCO-Gehalt von 16,270. Die in anderen Beispielen erhaltenen bzw. benutzten Urethan-Vorpolymere werden in ähnlicher Weise hergestellt. Hinsichtlich der Rohstoffe unterscheiden sich die Reaktionstemperaturen, aber die Reaktionen fanden während einer Zeitdauer von zwei Stunden bei etwa 80 bis 140°C statt.For example, a prepolymer of 1,4-butanediol and isophorone diisocyanate is made as follows: 28.5 Parts by weight of isophorone diisocyanate are introduced into a reactor and heated to 120 ° C. While Nitrogen gas is blown into the reactor, 5.5 parts by weight of 1,4-butanediol are added dropwise to the mixture added to monitor the temperature so that it does not exceed 140 ° C, and the system is kept in reaction for two hours. The urethane prepolymer thus obtained has a viscosity of 17,000 centipoise (at 60 ° C) and a reactive NCO content of 16,270. The ones in other examples obtained or used urethane prepolymers are produced in a similar manner. With regard to the Raw materials differ in reaction temperatures, but the reactions took place during one Duration of two hours at about 80 to 140 ° C instead.
DieViskositätendergewonnenenUrethan-Vorpolymere betrugen etwa 3000 bis 30 000 Centipoise (bei 6O0C) und die reaktiven NCO-Gehalte betrugen etwa 4 bis 17%.DieViskositätendergewonnenenUrethan prepolymers were about 3000 to 30,000 centipoise (at 6O 0 C) and the reactive NCO contents were approximately 4 to 17%.
Das Polyester-Polyol für das Urethan-Polymer, das erfindungsgemäß verwendet wird, hat vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 1000. Beim niedrigeren Wert wird der gewonnene Harz hart, bei einem höheren Wert wird das gewonnene Harz jedoch weich, und man kann nicht vorteilhaft im Betrieb arbeiten.The polyester polyol for the urethane polymer used in the present invention preferably has one Molecular weight in the range from 500 to 1000. At the lower value, the resin obtained becomes hard, at however, at a higher value, the recovered resin becomes soft and cannot be advantageous in operation work.
Das Molekulargewicht des Polyäthylenglycols oder Polypropylenglycols liegt vorzugsweise bei etwa 500 — 2000. Bei niedrigeren Werten wird das gewonnene Harz hart, während es bei höheren Werten weich wird, und man kann nicht günstig arbeiten.The molecular weight of the polyethylene glycol or polypropylene glycol is preferably about 500 - 2000. At lower values the resin obtained becomes hard, while at higher values it becomes soft, and one cannot work cheaply.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung für die Schicht wird nach Benutzung erhitzt und das Mittel zur Kettendchnung wie ein Diol, etc., das in der Zusammensetzung vorliegt, reagiert um einen Polyurethan-Harzfilm mit gedehnter Kette herzustellen. Dann wird der gewonnene Film etwa 10 — 30 Minuten bei einer Temperatur von 160° -180° C gehärtet.The composition according to the invention for the layer is heated after use and the means for Chain shape like a diol, etc. that is in the composition is present, reacts to produce a stretched chain polyurethane resin film. Then the recovered film cured for about 10-30 minutes at a temperature of 160 ° -180 ° C.
Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend unter Angabe näher detallierter Werte in Beispielen behandelt.Advantageous embodiments of the invention are given below with more detailed values treated in examples.
Es wurde ein flüssiges Harz mit der folgender Zusammensetzung benutzt, um die Oberfläche einer schmalhalsigen Glasflasche, die ein Innenvolumen von 500 ml und eine Wanddicke von 4 mm hatte, zu beschichten und einen 50 Mikron dicken Film als Schichl zu bilden. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und die flüssige Harzschicht 30 Minuten lang bei 1600C ausgehärtet.A liquid resin having the following composition was used to coat the surface of a narrow-necked glass bottle having an inner volume of 500 ml and a wall thickness of 4 mm and to form a 50 micron thick film as a layer. The glass bottle was dipped into the liquid resin and the liquid resin layer is cured at 160 0 C for 30 minutes.
Die Verbindung 1) wurde bei 1200C zwei Stunden lang mit der Verbindung 2) versetzt, und die dadurch erhaltene Verbindung wurde mit den Verbindungen 3) und 4) gemischt. Die derart hergestellte Lösung wurde erfindungsgemäß als flüssiges Harz zum Beschichten verwendet.Compound 1) was treated with compound 2) at 120 ° C. for two hours, and the compound obtained in this way was mixed with compounds 3) and 4). The solution thus prepared was used according to the invention as a liquid resin for coating.
Der gewonnene Film hatte eine Spannungsfestigkeit von 55 kg/cm2 und eine Dehnung von 110%.The film obtained had a tensile strength of 55 kg / cm 2 and an elongation of 110%.
Die derart harzbeschichtete Glasflasche wurde einem Berstversuch unterworfen, d. h., die Glasflasche wurde einem Innendruck von 4,5 atm unterworfen und aus einer Höhe von 1,5 m auf einen Betonboden fallengelassen. Ein Streuen der sich ergebenden Glassplitter konnte nur ganz geringfügig beobachtet werden.The thus resin-coated glass bottle was subjected to a burst test; i.e., the glass bottle became subjected to an internal pressure of 4.5 atm and dropped onto a concrete floor from a height of 1.5 m. Scattering of the resulting glass splinters could only be observed very slightly.
Ein flüssiges Harz mit nachfolgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, (wie in Beispiel 1) verwendet, um hierauf einen 120 Mikron dicken Film aufzutragen.A liquid resin having the following composition was used for coating the surface of a Thin-necked glass bottle (as in Example 1) was used to apply a 120 micron thick film thereon.
Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und anschließend wurde das flüssige Harz 20 Min. langThe glass bottle was immersed in the liquid resin, and then the liquid resin was left for 20 minutes
so bei 1600C ausgehärtet.so cured at 160 0 C.
Polypropylenglycol
TolylendiisocyanatPolypropylene glycol
Tolylene diisocyanate
950 Gewichtsteile
374 Gewichtsteile950 parts by weight
374 parts by weight
Dem Reaktionsprodukt, das durch Versetzen der obigen drei Bestandteile zwei Stunden lang bei 8O0C erhalten wurde, wurden 214 Gewichtsteile eines 4,4'-Methylen-bis-2-chloroanilin zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wurde erfindunggemäß als flüssiger Harzüberzug verwendet.The reaction product obtained by mixing the above three components for two hours at 8O 0 C, 214 parts by weight of 4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline added a. The solution thus obtained was used according to the invention as a liquid resin coating.
Der gewonnene Film besitzt eine Spannungsfestigkeit von 60 kg/cm2 und eine Dehnung von 600% und zeigte auch einen vorteilhaften Widerstand gegen Alkalien.The film obtained had a tensile strength of 60 kg / cm 2 and an elongation of 600% and also showed favorable resistance to alkalis.
Die so gewonnenen mit Harz beschichtete Glasflasche wurde einem Berstversuch wie in Beispiel I unterworfen. Ein Streuen von Glaspartikeln konnte nicht festgestellt werden.The resin-coated glass bottle obtained in this way was subjected to a bursting test as in Example I. subject. Scattering of glass particles could not be determined.
Beispie! 3Example! 3
Ein flüssiges Harz in folgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche wie in Beispiel 1 verwendet, um auf ihr einen Film von 150 Mikron Dicke zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und Minuten lang bei 150° C ausgehärtet:A liquid resin of the following composition was used to coat the surface of a thin-necked Glass bottle as used in Example 1 to produce a film 150 microns thick thereon. the Glass bottle was immersed in the liquid resin and cured for minutes at 150 ° C:
Polyesterpolyol
»Desmophenll50«
(Molekulargewicht ungefähr 1000), Fabrikat der
BayerAG
Polyesterpolyol
»Desmophen550u«
(Molekulargewicht ungefähr 500), Erzeugnis der
BayerAG
Isophorondiamin
Dibutylzinndilaurat
IsophorondiisocyanatPolyester polyol
"Desmophenll50"
(Molecular weight about 1000), make of
Bayer AG
Polyester polyol
"Desmophen550u"
(Molecular weight about 500), product of
Bayer AG
Isophoronediamine
Dibutyltin dilaurate
Isophorone diisocyanate
90Gewichtsteile90 parts by weight
10 Gewichtsteile 2 Gewichtsteile 0,3 Gewichtsteile10 parts by weight 2 parts by weight 0.3 parts by weight
29,5 Gewichtsteile29.5 parts by weight
K)K)
1515th
2020th
Der gewonnene Film hat eine Spannungsfestigkeit von 600 kg/cm2 und eine Dehnung von 120% und zeigte einen vorteilhaften Widerstand gegen Alkalien.The film obtained had a tensile strength of 600 kg / cm 2 and an elongation of 120% and showed an advantageous resistance to alkalis.
Die so gewonnene harzbeschichtete Glasflasche wurde dem Berstversuch unterworfen, d. h., eine Glasflasche wurde auf einen Innendruck von 5,0 atm gebracht und dann aus einer Höhe von 1,5 m auf einen Betonboden fallengelassen. Ein Streuen von Glasparti- 3a kein konnte nicht beobachtet werden.The resin-coated glass bottle thus obtained was subjected to the burst test; h., a Glass bottle was pressurized to 5.0 atm in internal pressure, and then placed on top of one from a height of 1.5 m Dropped concrete floor. A scattering of glass particles 3a none could not be observed.
Ein flüssiges Harz mit folgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche verwendet, die ein Innenvolumen von ml und eine Wanddicke von 5 mm besaß, um auf ihr einen Oberflächenfilm von 200 Mikron Dicke herzustellen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und der Harzfilm wurde dann 10 Minuten lang bei 1700C ausgehärtet:A liquid resin having the following composition was used to coat the surface of a thin-necked glass bottle having an inner volume of ml and a wall thickness of 5 mm to form a surface film of 200 microns thick thereon. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and the resin film was for 10 minutes cured at 170 0 C for:
Ein Reaktionsprodukt aus
1 OOGewichtsteilen PoIyäthylenglycolund
44,4Gewichtsteilen Isophorondiisocyanat
Ein Reaktionsprodukt von
5,5 Gewichtsteilen
1,4-Butandiolund
28,5Gewichtsteilen
Isophorondiisocyanat
1,4-Butandiol
(als Mittel bzw. Zusatz,um
Kettendehnungzu
bewirken)
Dibutylzinndilaurat
(Katalysator)A reaction product from
1 OO parts by weight of polyethylene glycol and
44.4 parts by weight isophorone diisocyanate
A reaction product of
5.5 parts by weight
1,4-butanediol and
28.5 parts by weight
Isophorone diisocyanate
1,4-butanediol
(as a means or additive to
Chain elongation to
cause)
Dibutyltin dilaurate
(Catalyst)
Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 und eine Dehnung (,0 von 400% und zeigte ebenfalls eine vorteilhafte Gleiteigenschaft, war widerstandsfähig gegen Stoß, war wasserbeständig, beständig gegen Alkalien und Witterungseinflüsse. The film obtained was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation (, 0 of 400% and also showed an advantageous sliding property, was resistant to impact, was water-resistant, and resistant to alkalis and weathering.
Die so gewonnene harzbeschichtete Flasche wurde (,5 dem Bersttest wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei ein Streuen der Glaspartikelchen nicht beobachtet werden konnte.The resin-coated bottle obtained in this way was (, 5 subjected to the bursting test as in Example 1, scattering of the glass particles not being observed could.
16,7 Gewichtsteile16.7 parts by weight
33,2 Gewichtsteile33.2 parts by weight
6,4 Gewichtsteile 0,05 Gewichtsteile6.4 parts by weight 0.05 parts by weight
Ein flüssiges Harz mit der folgenden Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, die ein Volumen von 500 ml und eine Wanddicke von 4 mm besaß, verwendet um auf ihr einen Oberflächenfilm mit einer Dicke von 200 Mikron zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und dann wurde das Harz 10 Minuten lang bei 18O0C gehärtet:A liquid resin having the following composition was used to coat the surface of a thin-necked glass bottle having a volume of 500 ml and a wall thickness of 4 mm to form a surface film thereon with a thickness of 200 microns. The glass bottle was immersed in the liquid resin and then the resin was cured 10 minutes at 18O 0 C for:
Ein Reaktionsprodukt ausA reaction product from
200Gewichtsteilen PoIy-200 parts by weight of poly
propylenglycol(Molekular-propylene glycol (molecular
gewicht etwa 2000)weight about 2000)
und 37,6 Gewichtsteilenand 37.6 parts by weight
Xyloldiisocyanat 15GewichtsteileXylene diisocyanate 15 parts by weight
Ein Reaktionsprodukt ausA reaction product from
ll,8Gewichtsteilenll, 8 parts by weight
1,6-Hexandiolund1,6-hexanediolund
37,6 Gewichtsteilen37.6 parts by weight
XylylendiisocyanatXylylene diisocyanate
1,6-Hexandiol1,6-hexanediol
5050
55 30 Gewichtsteile
7,8 Gewichtsteile 55 30 parts by weight
7.8 parts by weight
Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 und eine Dehnung von 380% und zeigte ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften wie auch im Beispiel 4. Die harzbeschichtete Glasflasche wurde dem gleichen Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, und es wurde ein Streuen von Glaspartikelchen nicht beobachtet. The obtained film was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation of 380%, and showed excellent physical and chemical properties as in Example 4. The resin-coated glass bottle was subjected to the same burst test as in Example 1 and was scattering of glass particles was not observed.
Eine Glasflasche mit einem Innenvolumen von 633 ml wurde mit flüssigem Harz der unten angegebenen Zusammensetzung beschichtet, um auf ihr einen Überzugfilm mit einer Dicke von 180 Mikron herzustellen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und das Harz wurde 10 Minuten lang bei 170°C ausgehärtet:A glass bottle with an inner volume of 633 ml was filled with liquid resin as given below Composition coated to form a coating film thereon with a thickness of 180 microns. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and the resin was left on for 10 minutes Cured 170 ° C:
Ein Reaktionsprodukt von
lOOGewichtsteilen
Polyesterpolyol(Molekulargewicht etwa 1000),
hergestelltdurch Versetzen
von 1,4-Butandiolund
Adipinsäure(San-Ester
4610, handelsüblich
hergestelltdurch Sanyo
KaseiK.K.)undA reaction product of
loo parts by weight
Polyester polyol (molecular weight about 1000),
produced by offsetting
of 1,4-butanediol and
Adipic acid (san ester
4610, commercially available
manufactured by Sanyo
KaseiK.K.) And
44.4 Gewichtsteile Isophorondiisocyanat 44.4 parts by weight of isophorone diisocyanate
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
5,5Gewichtsteilen5.5 parts by weight
1,4-Butandiolund1,4-butanediol and
28.5 Gewichtsteilen
Isophorondiisocyanat
1,4-Butandiol
Dibutylzinndilaurat28.5 parts by weight
Isophorone diisocyanate
1,4-butanediol
Dibutyltin dilaurate
17Gewichtsteile17 parts by weight
34Gewichtsteile
6,6 Gewichtsteile
0,05 Gewichtsteile34 parts by weight
6.6 parts by weight
0.05 parts by weight
Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 420 kg/cm2 und eine Dehnung von 400% und zeigte ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften wie im Beispiel 4. Die harzbeschichtete Glasflasche, die derart hergestellt wurde, wurde dem Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei ein Streuen von Glaspartikelcheri nicht beobachtet wurde.The obtained film was transparent, had a tensile strength of 420 kg / cm 2 and an elongation of 400% and showed excellent physical and chemical properties as in Example 4. The resin-coated glass bottle thus produced was subjected to the bursting test as in Example 1 wherein scattering of glass particles was not observed.
Eine Glasflasche mit einem Innenvolumen von 633 ml und mit einer Wandstärke von 5 mm wurde mit einem flüssigen Harz beschichtet, das die unten angegebene Zusammensetzung besaß, um auf der Glasflasche einen Mikron dicken Film als Schicht herzustellen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das Harz 10 Minuten lang bei 17O0C ausgehärtet:A glass bottle with an inner volume of 633 ml and a wall thickness of 5 mm was coated with a liquid resin having the composition given below to form a micron-thick film as a layer on the glass bottle. The glass bottle was dipped into the liquid resin and the resin cured at 17O 0 C for 10 minutes:
Ein Reaktionsprodukt von
50G<:wichtsteilen
Polyesterpolyol (Molekulargewicht etwa 500), gewonnen
durch Versetzen
von 1,4-Butandiolund
Adip:insäure(San-Ester
4605 hergestellt
durch Sanyo Kasei K. K.)
und37,6 Gewichtsteilen
Xylylendiisocyanat
Ein Reaktionsprodukt von
11,8 Gewichtsteilen
1,6-Hexandiolund
37,6 Gewichtsteilen
Xylylendiisocyanat
l,6H<;xandiol
DibutylzinndilauratA reaction product of
50G <: share important
Polyester polyol (molecular weight about 500)
by relocating
of 1,4-butanediol and
Adip: insäure (San-Ester
4605 manufactured
by Sanyo Kasei KK)
and37.6 parts by weight
Xylylene diisocyanate
A reaction product of
11.8 parts by weight
1,6-hexanediolund
37.6 parts by weight
Xylylene diisocyanate
1.6H <; xanediol
Dibutyltin dilaurate
18 Gewichtsteile18 parts by weight
30Gewichtsteile
9,5 Gewichtsteile
0,05 Gewichtsteile30 parts by weight
9.5 parts by weight
0.05 parts by weight
Der gewonnene Film war transparent, besaß eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 sowie eine Dehnung von 380% und zeigte ebenfalls ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften wie im Beispiel 6. Die harzbeschichtete Glasflasche wurde dann dem Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei Glaspartikelchen nicht streuten.The film obtained was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation of 380% and also showed excellent physical and chemical properties as in Example 6. The resin-coated glass bottle was then subjected to the bursting test as in Example 1, with no glass particles scattered.
Mit flüssigem Harz der unten angegebenen Zusammensetzung wurde die Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, die ein Innenvolumen von 633 ml und eine Wanddicke von 5 mm hatte, beschichtet, um auf ihr einen 200 Mikron dicken Oberflächenfilm zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das aufgetragene Harz 10 Minuten lang bei 1800C ausgehärtet:Liquid resin of the composition shown below was coated on the surface of a thin-necked glass bottle having an inner volume of 633 ml and a wall thickness of 5 mm to form a 200 micron thick surface film thereon. The glass bottle was immersed in the liquid resin and the applied resin was cured for 10 minutes at 180 ° C.:
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
lOOGewichtsteilenloo parts by weight
PolyäthylenglycolPolyethylene glycol
(Molekulargewicht von(Molecular weight of
etwa 1000) undabout 1000) and
37,6Gewichtsieilen37.6 weight ropes
Xylylendiisocyanat 64,6 GewichtsteileXylylene diisocyanate 64.6 parts by weight
1,4-Butandiol1,4-butanediol
3,3'-DichIoro-4,4'-diamino-3,3'-dichloro-4,4'-diamino
diphenylmethandiphenylmethane
2,5Gewichtsteile
5,0Gewichtsteile2.5 parts by weight
5.0 parts by weight
Der gewonnene Film war in geringer Weise gelb, jedoch transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 380 kg/cm2 und eine Dehnung von 600% und zeigte ebenfalls die ausgezeichneten Filmeigenschaften wie im ίο Beispiel 4. Die harzbeschichtete Glasflasche, hergestellt auf diese Art, wurde dem Berstversuch gemäß Beispiel 2 unterworfen, und es wurde ein Streuen von Glaspartikelchen nicht beobachtet.The film obtained was slightly yellow, but transparent, had a tensile strength of 380 kg / cm 2 and an elongation of 600% and also showed the excellent film properties as in Example 4. The resin-coated glass bottle produced in this way was the Subjected to the bursting test according to Example 2, and scattering of glass particles was not observed.
Ein flüssiger Harz der unten angegebenen Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, die ein Innenvolumen von 500 ml und eine Wandstärke von 4 mm hatte, verwendet, um auf ihr einen Oberflächenfilm von 220 Mikron Dicke zu bilden. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das aufgetragene Harz 10 Minuten lang bei 1800C ausgehärtet:A liquid resin of the composition shown below was used to coat the surface of a thin-necked glass bottle having an inner volume of 500 ml and a wall thickness of 4 mm to form a surface film of 220 microns thick thereon. The glass bottle was immersed in the liquid resin and the applied resin was cured for 10 minutes at 180 ° C.:
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
150Gewichtsteilen150 parts by weight
PolypropylenglycolPolypropylene glycol
(Molekulargewicht(Molecular weight
etwa 1500) undaround 1500) and
44,4 Gewichtsteilen Iso-44.4 parts by weight iso-
phorondiisoeyanatphorondiisoeyanat
1,6-Hexandiol1,6-hexanediol
3,3-Dichloro-4,4'-diaminodi-3,3-dichloro-4,4'-diaminodi-
phenylmethanphenylmethane
83,6 Gewichtsteile
3,0Gewichtsteile83.6 parts by weight
3.0 parts by weight
5,0Gewichtsteile5.0 parts by weight
Der gewonnene Film war durchsichtig, hatte eine Spannungsfestigkeit von 600 kg/cm2 und eine Dehnung von 380% und zeigte ebenfalls die Eigenschaften des Filmes, gewonnen nach Beispiel 8. Die harzbeschichtete Glasflasche wurde jetzt dem Berstversuch unterworfen,The film obtained was transparent, had a tensile strength of 600 kg / cm 2 and an elongation of 380% and also showed the properties of the film obtained according to Example 8. The resin-coated glass bottle was now subjected to the bursting test,
d. h., die Glasflasche wurde auf einen Innendruck von 5,0 atm gebracht und aus einer Höhe von 2 m auf einen Betonboden fallengelassen. Es wurde kein Streuen von Glaspartikeln beobachtet.d. that is, the glass bottle was pressurized to 5.0 atm in internal pressure and from a height of 2 m to one Dropped concrete floor. No scattering of glass particles was observed.
Claims (1)
daß der Überzug aus einem Polyurethan besteht,
daß er eine Dicke von mehr als 50 Mikron, vorzugsweise 150 bis 250 Mikron aufweist,
daß seine Spannungsfestigkeit mehr als 50 kg/cm2, vorzugsweise 300 bis 600 kg/cm2 beträgt und
daß er eine Dehnung von mehr als 100%, vorzugsweise 300 bis 600% aufweist,
wobei ein lösungsmittelfreies Polyurethan verwendet wird, das wahlweise aus folgenden Mischungen hergestellt worden ist:Plastic coating on the surface of glass vessels, with which either the bursting of the glass objects or, in the event of their bursting, the scattering of glass fragments is prevented, characterized in that,
that the coating consists of a polyurethane,
that it has a thickness of more than 50 microns, preferably 150 to 250 microns,
that its tensile strength is more than 50 kg / cm 2 , preferably 300 to 600 kg / cm 2 and
that it has an elongation of more than 100%, preferably 300 to 600%,
where a solvent-free polyurethane is used, which has optionally been produced from the following mixtures:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2579472A JPS53402B2 (en) | 1972-03-15 | 1972-03-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2312694A1 DE2312694A1 (en) | 1973-09-27 |
| DE2312694B2 true DE2312694B2 (en) | 1978-07-20 |
| DE2312694C3 DE2312694C3 (en) | 1981-05-21 |
Family
ID=12175728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732312694 Expired DE2312694C3 (en) | 1972-03-15 | 1973-03-14 | Plastic coating on the surface of glass vessels |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE2312694C3 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE19632664B4 (en) * | 1996-08-14 | 2004-09-23 | Schott Glas | Glass vials with an overmolded plastic coating, process for its production and device for carrying out the process |
| AU3694899A (en) * | 1999-01-25 | 2000-08-07 | Henry Sawatsky | Safety coating of frangible ware |
| DE202020105344U1 (en) | 2020-09-17 | 2021-11-19 | DECO GLAS GmbH | Lockable glass container with multifunctional multi-layer coating |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1476728A (en) * | 1965-02-24 | 1967-04-14 | Pittsburgh Plate Glass Co | Laminated glass items |
| GB1263880A (en) * | 1970-09-17 | 1972-02-16 | Du Pont | Improvements in and relating to safety glass |
-
1972
- 1972-03-15 JP JP2579472A patent/JPS53402B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-03-14 DE DE19732312694 patent/DE2312694C3/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53402B2 (en) | 1978-01-09 |
| JPS4893611A (en) | 1973-12-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |