DE2309898A1

DE2309898A1 - Quaternary ammonium migrating agents - for level dyeing on acrylonitrile (co) polymers using basic dyes

Info

Publication number: DE2309898A1
Application number: DE19732309898
Authority: DE
Inventors: Rolf Dipl-Chem Dr Fikentscher; Herbert Dipl-Chem Dr Helfert; Rudolf Dipl-Chem Dr Rokohl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-02-28
Filing date: 1973-02-28
Publication date: 1974-09-05

Abstract

Prodn. of level dyeings on acrylic fibres with basic dyes is achieved by use of title cpds. of formula (I): (where R1, R3 and R4 are H or 1-4C alkyl; R2 is 1-4C alkyl or benzyl; and X is residue of an inorg. acid or a 1-3C alkylsulphuric acid), pref. by treating the dyed goods in a blank bath.

Description

Erzeugung egaler Färbungen auf Fasern aus Acrylnitril polymerisaten mit basischen Farbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung egaler Färbungen auf Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten mit basischen Farbstoffen. Creation of level colorations on fibers made from acrylonitrile polymers with basic dyes The invention relates to a method for producing level Dyeing of fibers made from acrylonitrile polymers with basic dyes.

Fasern aus Polyacrylnitril und Acrylnitrilmischpolymerisaten werden in zunehmendem Maße mit basischen Farbstoffen gefärbt.Fibers made from polyacrylonitrile and acrylonitrile copolymers are used increasingly colored with basic dyes.

Diese Farbstoffe haben eine hohe Affinität zur Faser; sie ziehen daher fast restlos auf und ergeben sehr echte Färbungen. Das dadurch bedingte schnelle Aufziehen der Farbstoffe führt jedoch insbesondere beim Färben in Temperaturbereichen zwischen 90 0 und 96°C häufig zu unegalen Färbungen. Durch vorsichtige Temperaturführung kann man nur in manchen Fällen diesem Ubeistand abhelfen. Ein nachträgliches Ausegalisieren, das bei Naturfasern verhältnismäßig leicht möglich ist, führt mit den bisher üblichen Hilfsmitteln, beispielsweise Oxäthylierungsprodukten von Aminen, Polymerisaten von Vinylpyrrolidon oder mit anionaktiven Verbindungen, wegen der hohen Affinität des Farbstoffs zur Faser nicht zum gewünschten Erfolg.These dyes have a high affinity for the fiber; therefore they move almost completely and result in very real colors. The resulting fast However, absorption of the dyestuffs leads, especially when dyeing, in temperature ranges between 90 0 and 96 ° C often to uneven staining. Through careful temperature control one can only remedy this assistance in some cases. A subsequent equalization, which is relatively easily possible with natural fibers, leads to the usual ones Aids, for example Oxäthylierungsprodukte of amines, polymers of Vinylpyrrolidone or with anionic compounds, because of the high affinity of the Dye to fiber does not produce the desired result.

Aus der deutschen Patentschrift 1 148 971 sind quaternäre Ammoniumverbindungen als Egalisierhilfsmittel für diesen Zweck bekannt.German Patent 1,148,971 discloses quaternary ammonium compounds known as a leveling aid for this purpose.

Darunter sind auch als Verbindungen solche genannt, bei denen vom Stickstoffatom aus eine aromatische Doppelbindung ausgeht, und bei denen das Stickstoffatom ein Glied eines 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Systems bildet.Among them are also named as connections, in which from Nitrogen atom emanates from an aromatic double bond, and in which the nitrogen atom forms a member of a 5- or 6-membered aromatic system.

Solche quaternären Verbindungen, die im übrigen,sofern das Stickstoffatom nicht wie oben erwähnt, Glied eines aromatischen Rings bildet, mindestens eine Aryl-, Heteroaryl- oder Cycloalkylgruppe gebunden enthalten müssen, haben ohne Zweifel Fortschritte auf diesem Gebiete gebracht.Such quaternary compounds, which, moreover, provided the nitrogen atom does not form a member of an aromatic ring as mentioned above, at least one aryl, Heteroaryl or cycloalkyl group must contain bound, without a doubt Brought advances in this area.

Aber auch mit diesen Verbindungen konnte noch nicht die optimale Lösung des Problemes gefunden werden. Verbindungen, wie sie nach der letztgenannten Literaturstelle gelehrt werden, sind nämlich, wenn sie Heteroarylgruppen gebunden enthalten, häufig durch ihren unangenehmen Geruch gekennzeichnet. Wenn sie Arylgruppen enthalten, so verhalten sich diese Verbindungen als typische Anilinderivate relativ stabil gegen oxidative Einflüsse und sind daher nur beschränkt lagerfähig. Enthalten sie Cycloalkylgruppen, so ist die Wirksamkeit als Egalisiermittel nicht optimal. Enthalten sie aber einen heterocyclischen 5-Ring, der das quaternierte Stickstoffatom umschließt, so tritt ebenfalls noch nicht optimale Wirkung auf. Das heißt mit anderen Worten, die Egalisierergebnisse konnten nocht nicht befriedigen.But even with these connections the optimal solution could not be found of the problem can be found. Compounds such as those according to the last-mentioned reference namely, when they contain heteroaryl groups bound, are common characterized by their unpleasant odor. If they contain aryl groups, as typical aniline derivatives, these compounds behave in a relatively stable manner against oxidative influences and can therefore only be stored for a limited time. Contain them Cycloalkyl groups, the effectiveness as a leveling agent is not optimal. Contain but they have a heterocyclic 5-ring that encloses the quaternized nitrogen atom, this also means that the effect is not yet optimal. In other words, that means the leveling results could not yet be satisfactory.

Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand daher darin, weitere quaternierte Verbindungen zu prüfen, um schließlich zu solchen zu gelangen, die den eingangs gestellten Forderungen voll entsprechen.The object on which the present invention was based existed hence in examining further quaternized compounds in order to finally arrive at such to arrive that fully meet the requirements set out at the beginning.

Die Lösung des Problems gelingt mit einem Verfahren zur Erzeugung egaler Färbungen auf Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten mit basischen Farbstoffen unter Verwendung von quaternären Ammoniumsalzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als quaternäre Salze Verbindungen der Formel I, in der R1, R3 und R4 Wasserstoffatome oder C1- bis C4-Alkyl-2 gruppen, R C1- bis C4-Alkylgruppen oder eine Benzylgruppe und X den Rest einer anorganischen Säure oder einer Alkylschwefelsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, verwendet.The problem is solved with a process for producing level dyeings on fibers made from acrylonitrile polymers with basic dyes using quaternary ammonium salts, which is characterized in that compounds of the formula I, in which R1, R3 and R4 are hydrogen atoms or C1- to C4-alkyl-2 groups, R are C1- to C4-alkyl groups or a benzyl group and X is the radical of an inorganic acid or an alkylsulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms.

Die erfindungsgemäß zu verwendeten Verbindungen zeigen Effekte, die den bestehenden Forderungen voll entsprechen.The compounds to be used according to the invention show effects that fully meet the existing requirements.

i3ic,Substltuenten R , R3und R können Wasserstoffatome oder auch niedrige Alkylgruppen bis zu 4 Kohlenstoffatomen pro Rest bedeuten. In der Praxis hat es sich erwiesen, daß Verbindungen, in denen R1, R3 und R4 durch Wasserstoffatome dargestellt werden, eine besonders gute Wirkung hervorrufen.i3ic, substituents R, R3 and R can be hydrogen atoms or lower ones Alkyl groups mean up to 4 carbon atoms per radical. In practice it has turned out to be compounds in which R1, R3 and R4 are represented by hydrogen atoms produce a particularly good effect.

Als technisch von besonderem Interesse sind somit Kationen von Benzylimidazoliumsalzen, wie l-Benzylimidazolium- und 1,3-Dibenzylimidazoliumsalzen zu nennen. Als zugehörige Anionen kommen solche von anorganischen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Bromwasserstoffsäure oder von Alkylschwefelsäuren, wie Methyl- oder Äthylschwefelsäure in Betracht. Besonders geeignet sind Chlorid- oder Methosulfat.Cations of benzylimidazolium salts are therefore of particular technical interest, such as l-benzylimidazolium and 1,3-dibenzylimidazolium salts. As related Anions come from inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or Hydrobromic acid or alkyl sulfuric acids such as methyl or ethyl sulfuric acid into consideration. Chloride or methosulphate are particularly suitable.

Die erfindungsgemäß zu verwendeten Imidazoliumsalze sind in Wasser gut löslich, nicht oberflächenaktiv, nicht schäumend und vor allem von hervorragendem Einfluß auf die Echtheiten der Färbungen.The imidazolium salts to be used according to the invention are in water easily soluble, not surface-active, non-foaming and above all of excellent quality Influence on the fastness of the dyeings.

Die Verbindungen werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, indem man das betreffende Imidazol mit Benzylchlorid nach klassischen Methoden umsetzt und die erhaltenen Salze gegebenenfalls durch doppelte Umsetzung mit den oben genannten Säuren in die anderen Salze überführt, Da diese Methoden keinen EinfluB auf die erfindungsgemäß erhaltenen Ergebnisse haben, erübrigt sich eine detaillierte Besprechung darüber.The connections are made according to methods known per se, by reacting the imidazole in question with benzyl chloride according to classical methods and the salts obtained, optionally by double reaction with the above Acids converted into the other salts, since these methods have no influence on the have obtained results according to the invention, a detailed discussion is unnecessary about that.

Die erfindungsgemäß zu verwendeten Salze können während des Färbens und nach der Färbung im blinden Färbebad zum Ausegallsieren zurfAnwendung gelangen. Man benötigt während der Färbung ca. 0,5 bis 5 , bezogen auf das Gewicht der Faser. Wenn die MIttel zum Ausegalisieren benützt werden, benötigt man etwas größere Mengen, nämlich ca. 1,5 bis 10 .The salts to be used according to the invention can be used during dyeing and after staining in the blind dyebath, they can be used for smoothing out. About 0.5 to 5, based on the weight of the fiber, are required during dyeing. If the means are used for leveling out, somewhat larger amounts are required, namely about 1.5 to 10.

Die Egalisiermittel sind bei allen Färbungen von basischen Farbstoffen auf Fasern oder Textilien jeder Art, die durch Acrylnitril enthaltende Polymerisate hergestellt worden sind, vorzüglich wirksam. Das Fasermaterial kann dabei reines Polyacrylnitril oder ein Acrylnitrilmischpolymerisat zur Grundlage haben. s . - - Unter basischen Farbstoffen sind beispielsweise Farbstoffe der Di- und Triarylmethanreihe, der Indolyl- und Diindolylarylmethanreihe, Oxazin-, Thiazin-, Diazin-, Indolin- und Cyaninfarbstoffe, sowie die basischen Azo- und Azomethinfarbstoffe zu verstehen.The leveling agents are basic dyes for all dyeings on fibers or textiles of any kind, which are made by acrylonitrile-containing polymers have been produced, extremely effective. The fiber material can be pure Have polyacrylonitrile or an acrylonitrile copolymer as a basis. s. - - Basic dyes include, for example, dyes Di- and triaryl methane series, the indolyl and diindolylaryl methane series, oxazine, Thiazine, diazine, indoline and cyanine dyes, as well as the basic azo and azomethine dyes to understand.

Die nach dieser Erfindung zu verwendenden nicht oberflächenaktiven Hilfsmittel haben trotz ihrer hervorragenden Egalisier-und Ausgleichswirkung ein sehr geringes Retardiervermögen, so daß die Färbebäder gut ausgenützt werden können.The non-surfactant to be used in accordance with this invention In spite of their excellent leveling and balancing effect, auxiliaries have a very low retarding power, so that the dyebaths can be fully utilized.

Gegenüber den Verbindungen die nach der deutschen Patentschrift 1 148 971 für den anmeldungsgemäßen Zweck verwendet werden, sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel geruchsfrei und stabil gegen oxidative Einflüsse. Bei keinem der Vertreter war bisher aufgefallen, daß man durch Optimierungsversuche noch günstigere Verbindungen hätte ermitteln können. Angesichts des doch immerhin recht naheliegenden Standes der Technik war eine solche Häufung optimaler Eigenschaften nicht zu erwarten.Compared to the compounds according to the German patent 1 148 971 used for the purpose according to the application are those according to the invention Agent to be used odorless and stable against oxidative influences. With none the representative had previously noticed that even more favorable results could be obtained through optimization attempts Connections could have determined. In view of the obvious Such an accumulation of optimal properties was not to be expected in the prior art.

Allein die erfindungsgemäßen Verbindungen ermöglichen es der Technik ohne allzu zeitraubende Vorversuche den richtigen Stoff für die richtige Färbung zu ermitteln.Only the compounds according to the invention make it possible for technology the right fabric for the right dyeing without too time-consuming preliminary tests to investigate.

Bisher waren als Hilfsmittel für das Färben stickstoffhaltiger synthetischer Fasern, vorzugsweise von Wollfasern, unter anderem Oxäthylierungsprodukte von Aminen und die entsprechenden quaternären Ammoniumsalze bekannt. Diese Hilfsmittel sollten es erlauben, das Material dieser Gewebe in einheitlicheren Nuancen zu färben. Als Egalisierhilfsmittefür Färbungen mit basischen Farbstoffen auf Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten eignen sich die Hilfsmittel praktisch nicht. Sie haben gegenüber den erfindungsgemäß zu verwendenden kein Ausgleichsvermögen und eine Verringerung der Aufziehgeschwindigkeit basischer Farbstoffe macht sich erst bei sehr großen Anwendungsmengen bemerkbar. Die Mittel begünstigen zudem die Schaumbildung.Previously, nitrogen-containing synthetic auxiliaries were used for dyeing Fibers, preferably wool fibers, including oxyethylation products of amines and the corresponding quaternary ammonium salts are known. These tools should allow the material of these fabrics to be colored in more uniform shades. as Leveling aid for dyeing with basic dyes on fibers made of acrylonitrile polymers the aids are practically unsuitable. You have compared to the invention no balancing ability to be used and a reduction in the winding speed basic dyes only become noticeable when very large amounts are used. The agents also promote foam formation.

Außerdem sind Hilfsmittel bekannt, die als Egalisiermittel speziell beim Färben von Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten mit basischen Farbstoffen in Betracht kommen. Es handelt sich hierbei, wie eingangs erwähnt, um Ammoniumsalze, die höchstens einen cyclischen Rest und einen langkettigen Fettalkylrest im Molekül enthalten. Die Egalisierwirkung solcher Hilfsmittel beruht auf ihrer Fähigkeit, sich mit anionischen Gruppen der Acrylnitrilpolymerisate salzartig zu verbindungen und somit in Abhängigkeit von der Anwendungsmenge der Hilfsmittel die Fasern für die basischen Farbstoffe zu blockieren. Die Mittel verringern jedoch die Aufziehgeschwindigkeit der Farbstoffe auf der Faser doch zu stark und verursachen somit eine zu schlechte Ausnützung des Färbebads.In addition, auxiliaries are known that are specifically designed as leveling agents when dyeing acrylonitrile polymer fibers with basic Dyes come into consideration. As mentioned at the beginning, these are Ammonium salts containing at most one cyclic radical and one long-chain fatty alkyl radical contained in the molecule. The leveling effect of such auxiliaries is based on their Ability to become salt-like with anionic groups of the acrylonitrile polymers compounds and thus, depending on the amount of aid used, the Block fibers for the basic dyes. The funds decrease however the speed of absorption of the dyes on the fiber is too strong and cause thus too poor utilization of the dyebath.

Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Darin genannte Teile sind Gewichtsteile.The following examples illustrate the invention. Mentioned therein Parts are parts by weight.

Beispiel 1 1 -Athyl-3-benzyl -imidazoliumchlorid 192 Teile l-Äthylimidazol werden mit 253 Teilen Benzylchlorid bei 1100C 4 Stunden zur Reaktion gebracht. Es entsteht ein braunes, zähflüssiges Produkt, das sich in Wasser klar löst. Example 1 1-Ethyl-3-benzylimidazolium chloride 192 parts of 1-ethylimidazole are reacted with 253 parts of benzyl chloride at 110 ° C. for 4 hours. It the result is a brown, viscous product that dissolves clearly in water.

Beispiel 2 1 ,3-Dibenzyl-imidazoliumchlorid 88 Teile NaHCO3 werden in 232 Teilen Wasser gelöst und mit 68 Teilen Imidazol versetzt. Zu dieser Lösung tropft man 253 Teile Benzylchlorid innerhalb von 2 Stunden bei ca. 650C, anschlie-0 ßend wird noch 3 Stunden bei 100 C nachgerührt. Man läßt über Nacht stehen und trennt die obere Phase mit dem Dibenzyl-imidazolimchlorid von der unteren wäßrig anorganischen Lösung. Example 2 1, 3-dibenzyl-imidazolium chloride, 88 parts of NaHCO3 dissolved in 232 parts of water and treated with 68 parts of imidazole. To this solution 253 parts of benzyl chloride are added dropwise over the course of 2 hours at about 650.degree. C., then The mixture is subsequently stirred at 100 ° C. for a further 3 hours. Leave to stand overnight and separate the upper phase with the dibenzyl-imidazole chloride from the lower aqueous inorganic phase Solution.

Beispiel 3 20 kg Maschinen-Strickgarn aus einem Mischpolymerisat von überwiegenden Mengen Acrylnitril neben Vinylacetat wurden als Strang auf einem Garnfärbeapparat mit Propellerzirkulation im Flottenverhältnis 1 : 40 mit 1,0 % - bezogen auf das Fasergewicht eines Farbstoffes der Formel unter Zusatz von 0,3 ß Eisessig + 0,5 ß Natriumacetat (wasserfrei) gefärbt. Die Temperatur betrug am Anfang 6500.EXAMPLE 3 20 kg of machine knitting yarn made from a copolymer of predominant amounts of acrylonitrile in addition to vinyl acetate were used as a strand on a yarn dyeing apparatus with propeller circulation in a liquor ratio of 1:40 with 1.0% - based on the fiber weight of a dye of the formula colored with the addition of 0.3 ß glacial acetic acid + 0.5 ß sodium acetate (anhydrous). The temperature was 6500 at the beginning.

0 Innerhalb von 45 Minuten wurde auf 95 0 in der Weise erhitzt, daß bis etwa 800C 100 pro Minute und ab 800C 200 pro Minute die Temperatur gesteigert wurde. Dann wurde noch 35 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Die Färbung war trotz vorsichtiger Temperaturführung unegal, da der Farbstoff in Bereich von 850 0 bis 90°C spontan aufgezogen war. 0 Within 45 minutes was heated to 95 0 in such a way that up to about 800C 100 per minute and from 800C 200 per minute the temperature is increased became. This temperature was then held for a further 35 minutes. The coloring was irrespective of careful temperature control, since the dye is in the range of 850 0 to 90 ° C was raised spontaneously.

Färbt man dagegen unter sonst gleichen Bedingungen unter Zusatz von 0,4 kg einer nach Beispiel 1 erhaltenen Verbindung (= 2,0 zu so erhält man eine einwandfrei egale Färbung. Die Flotte enthält nur Spuren nicht aufgezogenen Farbstoffs.On the other hand, dyeing is carried out under otherwise identical conditions with the addition of 0.4 kg of a compound obtained according to Example 1 (= 2.0 to so one obtains a perfectly level coloring. The liquor only contains traces of non-absorbed dye.

Beispiel 4 Man stellt eine unegale Färbung aus leichter Stückware aus 0,4 kg einer nach Beispiel 1 erhaltenen Verbindung her, in der man ohne jeglichen Hilfsmittelzusatz das Textilgut mit 3 % Basacrylblau 3RL unter Zusatz von 0,5 ffi Eisessig 1 Stunde bei 0 100 C ohne jegliche Vorsbht.rnaßnahme färbt. Example 4 Uneven dyeing is made from light piece goods from 0.4 kg of a compound obtained according to Example 1, in which one without any Additive to the textile material with 3% Basacryl Blue 3RL with the addition of 0.5 ffi Glacial acetic acid stains for 1 hour at 0-100 ° C. without any precautionary measures.

In einem blinderl'Bad, das Eisessig und Natriumacetat in Mengen wie in Beispiel 1 beschrieben enthält und zusätzlich 4 ffi einer nach Beispiel 2 erhaltenen Verbindung, wird das unegal gefärbte blaue Stück im Flottenverhältnis 1 : 30 2 Stunden lang bei Kochtemperatur behandelt. Die Färbung ist egal, es verbleiben ca.In a blinderl'bath, the glacial acetic acid and sodium acetate in quantities such as Contains described in Example 1 and in addition 4 ffi one obtained according to Example 2 Connection, the unevenly colored blue piece in a liquor ratio of 1: 30 is 2 hours treated for a long time at boiling temperature. The color does not matter, approx.

10 ffi des Farbstoffes, der auf der Faser war, im Bad.10 ffi of the dye that was on the fiber in the bath.

Setzt man kein Egalisiermittel zu, so bleibt auch nach sehr langem Kochen in blindem Bad, z. 13. nach 5-8 Stunden die Färbung unegal. Verwendet man anstelle des genannten Egalisiermittels einen sog.If you do not add a leveling agent, it remains after a very long time Cooking in a blind bath, e.g. 13. after 5-8 hours the coloration is uneven. Used instead of said leveling agent, a so-called.

Retarder, z. B. Lauryl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid in Mengen von 1 , 2 % oder 4 %, so wird die Färbung zwar aufgehellt und man findet, daß etwa 20-25 % der Farbstoffmenge im Bad verbleiben, die Färbung ist jedoch unegal. Beim Versuch, durch Zugabe von weiteren Mengen Farbstoff das Stück umzufärben, z. B. durch Zugabe von 2,5 ffi eines Farbstoffs der Formel ziehen nach 2 Stunden nur ca. 30-40 % des zugegebenen Farbstoffes auf. Bei dem mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandeltem Stück Dralon ist es ohne weiteres möglich, den nachgesetzten Farbstoff nahezu quantitativ aufziehen zu lassen.Retarders, e.g. B. lauryl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride in amounts of 1, 2% or 4%, the color is indeed lightened and it is found that about 20-25% of the amount of dye remain in the bath, but the color is irrelevant. When trying to recolor the piece by adding additional amounts of dye, e.g. B. by adding 2.5 ffi of a dye of the formula after 2 hours only about 30-40% of the added dye is absorbed. In the case of the piece of Dralon treated with the agent according to the invention, it is readily possible to allow the added dye to be absorbed almost quantitatively.

Mit gleichguter Wirkung können anstelle von den in Beispiel 1 und 2 genannten Verbindungen auch die in 2-, 3- und 5-Stellung definitionsgemäß alkylierten Vertreter, wie die methylierten Vertreter eingesetzt werden.With an equally good effect, instead of those in Examples 1 and 2 also include those alkylated in the 2-, 3- and 5-positions according to the definition Representatives, how the methylated representatives are used.

Beispiel 5 In einem Färbebecher von 5000cm Inhalt werden 400 Teile Wasser, 0,4 Teile Eisessig, 2 Teile Natriumacetat und 0,2 Teile einer nach Beispiel 1 hergestellten Verbindung gegeben. Dann gibt man 5 Teile des nach Beispiel 2 vorgefärbten Gewebes und 5 Teile Weißmaterial gleicher Art in den Färbebecher und erhitzt 90 0 Minuten lang bei 100 C. Der Färbebecher ist verschlossen und dreht sich in einem Heizbad um eine rotierende Achse, auf der er befestigt ist. (Färbeapparat nach dem Launder-Ometer-Prinzip). Example 5 400 parts are placed in a coloring beaker with a capacity of 5000 cm Water, 0.4 part of glacial acetic acid, 2 parts of sodium acetate and 0.2 part of one according to the example 1 established compound given. Then 5 parts of the pre-colored according to Example 2 are added Tissue and 5 parts of white material of the same type in the staining cup and heated 90 0 minutes at 100 C. The staining cup is closed and rotates in one Heating bath around a rotating axis on which it is attached. (Dyeing machine according to the Launder-Ometer principle).

Die ursprünglich unegale Färbung wird dabei völlig ausegalisiert, das Weißmaterial wird sehr tief angefärbt. In der Flotte hinterbleiben ca. 10 % Farbstoff. Ohne jeglichen Egalisiermittelzusatz wird das Weißmaterial praktisch nicht angefärbt. Bei Einsatz eines "Retarders" wandern nur geringe Mengen Farbstoff; die quaternäre Fettalkylammoniumverbindung zeigt praktisch keinen Ausgleicheffekt (Cetyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid).The originally uneven coloring is completely evened out, the white material is colored very deeply. Approx. 10% remain in the fleet Dye. Without any leveling agent additive becomes the white material practically not stained. If a "retarder" is used, only small amounts migrate Dye; the fatty alkyl quaternary ammonium compound shows practically no balancing effect (Cetyl-benzyl-dimethylammonium chloride).

Verwendet man höhere Mengen Retarder, so tritt überhaupt keine Wanderung des Farbstoffes mehr ein; die Begleitfaser wird völlig für eine weitere Farbstoffaufnahme blockiert.If higher amounts of retarder are used, there is no migration at all of the dye one more; the accompanying fiber becomes completely available for further dye uptake blocked.

Claims

1. A process for producing level dyeings on fibers made from acrylonitrile polymers with basic dyes using quaternary ammonium salts, characterized in that the quaternary salts are compounds of the formula I, in which R1, R3 and R4 are hydrogen atoms or C1 to C4 alkyl groups, R2 are C1 to C4 alkyl groups or a benzyl group and Y is the radical of an inorganic acid or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms.

Process according to claim 1, characterized in that the quaternary Compounds act on the dyed goods in the blind dye bath after dyeing leaves.