DE2305772A1

DE2305772A1 - Separating agent for polyvinyl alcohol photo layers - on screen-and offset printing plates, comprising aqs., soln. of periodate and boric acid

Info

Publication number: DE2305772A1
Application number: DE19732305772
Authority: DE
Inventors: Klaus Schuengel
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1973-02-07
Filing date: 1973-02-07
Publication date: 1974-08-08

Abstract

Separating agents for removing light-cured photo layers of polyvinyl alcohol sensitized with diazo cpds. or metal salts from screen- or offset printing plates, comprise an aq. soln. of (a) 7-valent oxygen cpds. of halogens and (b) boric acid or other mineral acids as active components. Prefd. halogen cpds. are metaperiodic acid or paraperiodic acid or their salts. The agents pref. also contain inorganic silicate thixotropic agents and surface active agents to improve wetting of the surface and holding of the active agents to the surface of the plate. The agents have high activity in removing hardened PVA films from screen and offset printing plates, are non-toxic and stable to storage.

Description

E n t s c h i c h t u n g s m i t t e l z u m E n t s c h i c h t e n v o n 5 i e b- u n d O f f s e t d r u c k f o r m e n . E n t s c h i c h t u n g s m i t t e l z u m E n t s c h i c h t e n v o n 5 i e b- u n d O f f s e t d u c k f o r m e n.

.eenstand der Erfindung ist ein chemisches Mittel zum Entfernen der durch Licht gehärteten, lichtempfindlichen Schichten von Sieb-und Offsetdruckformen, dadurch gesennzeichnet, dass seine aktiven Komponenten aus Lösungen der Perjodsäuren oder deren Salze in der Kombination mit Borsäure und Netzmittel bestehen, welche durch Zurabe von Silicatgeliermittel in eine thixotrope Form überführt deren. Diese thixotrone Form verhindert das Abfliessen des Entschichter von der zu entschichtenden Oberflache der Sieb- oder Offsetdruckform, und sichert so die maximale Wirkung der aktiven Komponenten auf die zur Entfernung bestimiateFotoschicht.The invention is based on a chemical means of removing the light-cured, light-sensitive layers of screen and offset printing forms, characterized in that its active components come from solutions of periodic acids or the salts thereof in combination with boric acid and wetting agents, which converted into a thixotropic form by adding silicate gelling agent. These thixotronous shape prevents the stripper from flowing away from the one to be stripped Surface of the screen or offset printing form, thus ensuring the maximum effect of the active components on the photo layer intended for removal.

Der Grundbestandteil der meisten lichtempfindlichen Lösungen oder Emulsionen, die zur Herstellung der Sieb- oder Offsetdruckformen dienen, ist der wasserlösliche Polyvinylalkohol. Durch Zugabe von sogenannten Sensibilisatoren, d.h. Chrom- oder Diazosalzen in die Lösung oder Emulsion wird diese lichtempfindlich. Diese lichtempfindliche Lösung oder Emulsion wird aufgetragen auf die Oberflache der Sieb- oder Offsetdruckform und unter einer Vorlage mit Licht belichtet. Die an der Vorlage durchsichtigen Stellen lassen die Uv-Strahlen durch, und an diesen Stellen wird die lichtempfindliche Schicht an der Druckform gehärtet, d.h. der urserünglich in Wasser lösliche Polyvinylalkohol verwandelt sich in eine in Wasser unlösliche Form. Die so gehärtete Fotoschicht muss in verschiedenen Stadien der Erzeugung der Druckform wieder entfernt werden. Das wird mit verschiedenen Mitteln gemacht, aber immer handelt es sich um die Oxydation der gehärteten Schicht, die dadurch wieder in die wasserlösliche Form überführt wird. Die benutzten Mittel sind stark oxydierende Chemikalien, wie z.B. Perborate, Permanganate und Peroxide. Nachteil all dieser Mittel ist, dass die Ent-Schichtung langsam vor sich geht, und es erfordert oft auch mechanische Zerstörung der Schichten durch Bürsten, abgesehen von lrebenerscheinungen wie Angreifen der Haut bei den Permanganat=n und Peroxiden oder Unstabilität in dee Lösung bei der Perbor%en. In jedem Fall muss man bei Anwendung dieser Mittel strenge hygienische Massnahmen beachten. Der weitere Nachteil dieser Mittel ist, dass sie in der Form dünnflüssiger Lösungen gebraucht werden; sie fliessen ab, und an der Oberflache bleibt nur ein dünner Film, aus welchem die aktiven Substanzen schnell verbraucht werden. tan muss daher mit einem Überschuss an Lösungen arbeiten was einen hohen Verbrauch an Ghemikalien verursacht, dessen grösster Teil abgespült wird und die Abwässer belastet.The basic ingredient of most photosensitive solutions or The is emulsions that are used for the production of screen or offset printing forms water-soluble polyvinyl alcohol. By adding so-called sensitizers, i.e. chromium or diazo salts in the solution or emulsion make it photosensitive. This photosensitive solution or emulsion is applied to the surface the screen or offset printing form and exposed to light under a template. the at the template transparent places let the UV rays through, and at these In places the photosensitive layer is hardened on the printing form, i.e. the original Water-soluble polyvinyl alcohol turns into water-insoluble one Shape. The photo layer hardened in this way must be in different stages of the production of the Printing form can be removed again. This is done by various means, however it is always a question of the oxidation of the hardened layer, which is then restored is converted into the water-soluble form. The agents used are highly oxidizing Chemicals such as perborates, permanganates and peroxides. Disadvantage of all of these Means is that the stratification is slow and often requires also mechanical Apart from the destruction of the layers by brushing of vine symptoms such as attack on the skin in the case of permanganate and peroxides or instability in the solution at the perboron% s. In any case you have to when applying of these agents observe strict hygienic measures. The other disadvantage of this Means is that they are used in the form of thin liquid solutions; they flow off, and on the surface only a thin film remains, from which the active substances can be consumed quickly. Therefore, tan has to work with a surplus of solutions which causes a high consumption of chemicals, most of which is washed away and pollutes the wastewater.

Die Erfindung beruht auf der kombinierten Wirkung der Lösungen der Perjodsuren oder dermrSalzen, der Borsäure und Netzmittel auf die gehärtete Fotoschicht der Sieb- und Offsetdruckfornen, Die Wirkung wird dadurch unterstützt, dass die Lösung dieser Komponenten mit einem-Silicatgeliermittel verdickt wird. Die Borsäure beteiligt si an der Wirkung der Entschichter dadurch, dass sie mit dem Polzvinylalkohol der Fotoschichten eine starke, komplexe Saure nach folgender Formel bildet, sogar mit Polyvinylalkohol, der durch die Salze der Metalle wie Ghrom, Wolfram und Vanad gehärtet wird: Diese komplexen Säuren sind zwar nicht in Wasser löslich, aber durch ihre Bildung quillt die Fotoschicht auf, und die Oxydationsmittel können die gehärtete Foto schicht durchdringen und oxydieren zu niedrigeren, in Wasser löslichen Polymeren. Der Erfinder hat herausgefunden, dass für diese Gemische mit Borsäure die besten Oxydationsmittel siebenwertige Sauerstoffverbindungen der Halogene, besonders die Metaperjodsäure oder Paraperjodsäure oder deren Salze sind.The invention is based on the combined effect of the solutions of periodic acid or salts, boric acid and wetting agents on the hardened photo layer of the screen and offset printing forums. The effect is supported by the fact that the solution of these components is thickened with a silicate gelling agent. Boric acid contributes to the action of the stripper because it forms a strong, complex acid with the polyvinyl alcohol of the photo layers, even with polyvinyl alcohol, which is hardened by the salts of metals such as ghrome, tungsten and vanad: These complex acids are not soluble in water, but their formation swells the photo layer and the oxidizing agents can penetrate the hardened photo layer and oxidize to lower water-soluble polymers. The inventor has found that the best oxidizing agents for these mixtures with boric acid are the heptavalent oxygen compounds of the halogens, especially metaperiodic acid or paraperiodic acid or their salts.

Eine der Besten dieser Verbindungen ist Natriummetaperjodat ; es ist gut wasserlöslich und der Lösung stabil, d.h. es unterliegt nicht der Zersetzung wie z.B. die Perborate.One of the best of these compounds is sodium metaperiodate; it is Easily soluble in water and stable in the solution, i.e. it is not subject to decomposition such as the perborate rate.

Auch hinsichtlich der Hygiene und Abwasserbelastung ist es bedenkenlos.In terms of hygiene and wastewater pollution, too, there is no concern.

Das Verhältnis der einzelnen Komponenten, d.h. der Borsäure und Perjodsäure-Verbindung kann sich von 1 : 50 bis 1 : 1 bewegen, je noco Art der Fotoschicht und der Zeit und Art der Aushärtung.The ratio of the individual components, i.e. the boric acid and periodic acid compound can move from 1:50 to 1: 1, depending on the noco type of photo layer and time and type of curing.

Die Wirkung der Borsäure ist besonders bei mit Metallsalzen stark gehirteten schichten ausschlaggebend. Dagegen genügt es bei mit Diazosalzen oder mit Netallsalzen leicht gehärteten Schichten, zur Funktion des Perjodat-Entschichters, wenn dieser mit geeigneter Mineralsäure auf pH unter 6 angesäuert wird. Für alle gängig benutzten Typen der durch Chromsalze oder Diazoverbindungen sensibilisierten Fotoschichton auf Polyvinylalkoholbasis (oder seiner Gemische mit anderen rolaymereJl) hat sich ein Verh ltnis von 1 : 2 bis 1 : 3 der Borsäure zur Perjodsäure-Verbindung bewährt, wobei die Konzentration der Perjodsäure-Verbindung nicht unter o,1% sinken sollte. Es ist möglich, Lösungen von hohen Konzentrationen zu bereiten, welche nur durch Löslichkeit der benutzten Chemikalien begrenzt sind. Es hat sich jedoch gezeigt, dass Konzentrationen über 6% Perjodsäure-Verbindung keine wesentliche Verbesserung der Wirkun des Entschichters mit sich bringt. Die optimale wirkung hat die Konzentration von 3,2% des Natriumperjodates und 1,3% der Borsäure in Wasser.The effect of boric acid is particularly strong with metal salts pastoral classes are decisive. On the other hand, it is sufficient with diazo salts or layers slightly hardened with metal salts, for the function of the periodate stripper, if this is acidified to pH below 6 with suitable mineral acid. For all commonly used types of those sensitized by chromium salts or diazo compounds Photo layer based on polyvinyl alcohol (or its mixtures with other rolaymereJl) has a ratio of 1: 2 to 1: 3 of boric acid to periodic acid compound proven, whereby the concentration of the periodic acid compound does not drop below 0.1% should. It is possible to prepare solutions of high concentrations, which only are limited by the solubility of the chemicals used. However, it has been shown that concentrations above 6% periodic acid compound did not provide any significant improvement the effect of the stripper brings with it. Concentration has the best effect of 3.2% of the sodium periodate and 1.3% of the boric acid in water.

Zur Verbesserung der Benetzbarkeit der Oberfläche der zu entschichtenden Fotoschicht und zum Erhöhen der wirkung der aktiven Stoffe, ist es vorteilhaft, die Oberflächenspannung der Lösung durch Zugabe eines oxydationsfesten Netzmittels in eine Menge von o,5,J bis 1 zu vermindern. Das geeignete Netzmittel ist z.B. Leophen RBD (Erzeugnis der BASF).To improve the wettability of the surface of the Photo layer and to increase the effect of the active substances, it is advantageous the surface tension of the solution by adding an oxidation-resistant wetting agent to decrease in an amount of o, 5, J to 1. The suitable wetting agent is e.g. leophen RBD (product of BASF).

Der Erfinder hat weiter herausgefunden, dass die Wirkung der aktiven Stoffe im Entschichter wesentlich erhöht wird, wenn der Entschichter eine thixotrope, d.h. gelartige Form hat. Die Ursache dieser erhöhen Wirkung liegt darin, dasssich praktisch alle anwesenden aktiven Stoffe im Entschichter an der Reaktion mit der Fotoschicht beteiligen, weil die verbrauchten Stoffe ständig durch frische, durch Diffusion, ersetzt werden. Als die günstigsten Geliermittel sind anorganische Silicate, wie Bentonite und Aerosil gefunden worden, weil sie der Wirkung von Perjodsure-Verbindungen gegenüber am liderstandfähigbten sind. Am besten eigenen sich Bentonite, wie z.B.The inventor has further found that the effect of the active Substances in the stripper is significantly increased if the stripper has a thixotropic, i.e. has a gel-like shape. The cause of this heightening effect is that it is practically all active substances present in the stripper react with the Participate in the photo layer because the consumed fabrics are constantly being replaced by fresh ones Diffusion, to be replaced. The cheapest gelling agents are inorganic silicates, such as bentonite and aerosil have been found because of the effects of periodic acid compounds opposite are the most resistant to the lid. Bentonites are best, such as

Benaqua, Bentone EW, WS und LT (Erzeugnisse der NL - Industrie).Benaqua, Bentone EW, WS and LT (products of the NL industry).

oder ähnliche Produkte, in Konzentration vo 1 -Beispiel 1: In einem Behälter von 150 1 Inhalt werden, 3,2 kg Natriumperjodat in 25 1 Wasser gelöst. In diese Lösung wird eine Lösung von 1,6 kg Borsäure in 25 1 Wasser eingemischt. In einem anderen Behälter von 60 1 Inhalt wird 1,5 kg Betone EW in 50 1 Wasser dispergiert und so lange gemischt, bis ein zäher Gel entsteht.or similar products, in concentration of 1 -Example 1: In one Containers with a capacity of 150 l are dissolved in 3.2 kg of sodium periodate in 25 l of water. A solution of 1.6 kg of boric acid in 25 l of water is mixed into this solution. In another container with a capacity of 60 liters, 1.5 kg of concrete EW is dispersed in 50 liters of water and mixed until a tough gel is formed.

Dieser Gel wird langsam in die Lösung von Natriumperjodat und Borsäure eingemischt und so lange gerührt, bis ein homogener dünner Gel entsteht; dieser soll so konsistent werden, dass er von einem Glasstab nicht abfließt. Zuletzt werden in diesem Gel o,5 kg Detergent eophen RBD und 20 g Faste von Luconylblau 69o (Erzeugnis BASF) eingemischt.This gel slowly dissolves in the solution of sodium periodate and boric acid mixed in and stirred until a homogeneous thin gel is formed; this should be so consistent that it does not flow off a glass rod. Be last in this gel 0.5 kg of detergent eophen RBD and 20 g of fasting Luconylblau 69o (product BASF) mixed in.

Der so zubereitete Entschichter ist wirksam auf allen ausgehärteten Fotoschichten, die zur Herstellung von Sieb- und Offsetdruckformen benutzt werden, deren Hauptbestandteil Polyvinylalkohol, entweder allein oder im Gemisch mit anderen Polymeren, bildet, und welcher durch Diazosalze oder lietallealze sensibilisiert ist.The stripper prepared in this way is effective on all hardened ones Photo layers used for the production of screen and offset printing forms, the main component of which is polyvinyl alcohol, either alone or in admixture with others Polymers, and which is sensitized by diazo salts or lietallealze is.

Der Entschichter ist lagerfähig bis zu 12 Monaten, ohne Einbusse an Wirksamkeit.The stripper can be stored for up to 12 months without any loss Effectiveness.

Beispiel 2: Bei Beibehaltung derselben Technologie wie im Beispiel 1, wird ein Entschichter zubereitet der loo 1 Wasser 2 kg Natriumperjodat, o,6 kg Borsäure, 1,5 kg Bentone WS, o,6 kg Leophen RBD und 20 g Paste von Luconylgrün 8?2 enthält.Example 2: Keeping the same technology as in the example 1, a stripper is prepared of 100 1 of water, 2 kg of sodium periodate, 0.6 kg Boric acid, 1.5 kg Bentone WS, 0.6 kg Leophen RBD and 20 g paste from Luconylgrün 8-2 contains.

Dieser so zubereitete Entschichter ist besonders geeignet zum Entschichten von dünnen Diazo-sensibilisierten Fotoschichten, oder mit Metallsalzen schwach sensibilisierten Foto schichten, die zur Herstellung von Offsetdruckformen dienen.This stripper prepared in this way is particularly suitable for stripping of thin diazo-sensitized photo layers, or weakly sensitized with metal salts Photo layers that are used for the production of offset printing forms.

Beispiel 3: In 100 1 Wasser werden 1 kg Natriumperåodat, 2 kg Schwefelsäure und.Example 3: 1 kg of sodium periodate and 2 kg of sulfuric acid are added to 100 l of water and.

o,5 kg Fluorwasserstoffsäure gelöst.0.5 kg of hydrofluoric acid dissolved.

Dieser Entschichter ist besonders geeignet für die durch Diazoverbindungen sensibilisierten Fotoschichten, welche für die Herstellung der Offsetdruckformen auf Aluminium-Platten verwendet werden.This stripper is particularly suitable for those caused by diazo compounds sensitized photo layers, which are used for the production of offset printing forms can be used on aluminum panels.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1.) Decoating agent for removing polyvinyl alcohol containing, sensitized by diazo compounds or metal salts and hardened by light Photo layers of screen or offset printing forms, characterized in that the active constituents of the stripping agent, the seven-valent oxygen compounds the malegenic elements in a combination with boric acid or other mineral acids are in aqueous solutions.

2. Stripping agent according to Ansoruch 1., characterized in that that the heptavalent halogen compounds, metaperiodic acid or paraperiodic acid or their salts.

3. Stripping agent according to Ansoruch 1. and 2., characterized in that that the aqueous solution by adding a gelling agent based on bentonite, is converted into a thixotropic Orn.

4. stripping agent according to claim 1, 2 and 3, characterized in that that the surface tension of the solution or gel by adding oxidation-resistant Detergents is reduced.