DE2304998A1

DE2304998A1 - HIGH DENSITY POLYAETHYLENE FILM AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME

Info

Publication number: DE2304998A1
Application number: DE19732304998
Authority: DE
Inventors: Rupert Martin Lillis; Carmen Van Thomas
Original assignee: DuPont Canada Inc
Current assignee: DuPont Canada Inc
Priority date: 1972-02-01
Filing date: 1973-02-01
Publication date: 1973-08-09
Also published as: GB1413380A; GB1413379A; CA957796A

Description

PoiyäthylenfolLe von hoher Dichte und Verfahren zur Elersteilung derselbenHigh density polyethylene film and methods of dividing the same

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyolefin "oLLen von verbesserten optischen Eigenschaften und verbesserter Steifigkeit, insbesondere Folien aus Polyäthylenen von hoher Dichte (d.h. etwa 0,950 bis 0,965 g/cm ). Vorzugsweise sind die Polyäthylene Gemische aus Äthylenpolymerisaten von enger MolekulargewichtsverteLlung und einer geringeren Menge eines Homopolymerisate des Äthylens oder eines Copolymerisate aus Äthylen und einem oc-Olefin von höherem Molekulargewicht.The invention relates to an improved method of manufacture of polyolefin "oils of improved optical Properties and improved rigidity, especially foils of high density polyethylenes (i.e. about 0.950 to 0.965 g / cm). The polyethylenes are preferably made from mixtures Ethylene polymers with a narrow molecular weight distribution and a smaller amount of a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin of higher molecular weight.

Die Herstellung von Pollen aus Homopolymerisate«, oder Oopolynerisaoen von Äthylen mit, Dichten im Bereich von e twa 0,910 bis 0,9i0 ist bekannt. Diese Polieri eignen sich für die verschiedensten Verwendungszwecke, z.B. zum Verpacken von Nahrungsmitteln, Düngemitteln, TorfmuLlballen, Metallkurzwaren und Chemikalien sowie aiii Sperrschichten im Baugewerbe und Ln Gev/iLehEjhäusern. Folien aus Polyäthylenen mit Dichten im Be-The production of pollen from homopolymers «, or Oopolynerisaoen of ethylene with densities in the range of about 0.910 up to 0.9i0 is known. These foremen are suitable for the most diverse Uses, e.g. for packaging food, Fertilizers, peat debris, metal haberdashery and chemicals as well as aiii barriers in construction and ln Gev / iLehEjhäusern. Polyethylene foils with densities in

J09832/1110J09832 / 1110

RC-64 <=tRC-64 <= t

reich von 0,910 bis 0,94-0 g/cm werden als Polyäthylenfolien von niedriger bis mittlerer Dichte bezeichnet. Solche Folien haben im allgemeinen zufriedenstellende optische Eigenschaften, Biegsamkeit und Heissverschweissbarkeit.Polyethylene films range from 0.910 to 0.94-0 g / cm of low to medium density. Such films generally have satisfactory optical properties, Flexibility and heat sealability.

Polypropylenfolien, besonders biaxial orientierte Polypropylenfolieri, v/erden ebenfalls in grossem Umfange als Packmaterial verwendet. Diese Folien haben gewöhnlich gute optische Eigenschaften und eine gute Steifigkeit. Orientierte Polypropylenfolien können z.B. eine Trübung von etwa 2 % und eine Steifigkeit von mehr als 28 000 kg/cm aufweisen; die Verfahren zur Bestimmung der Trübung und der Steifigkeit werden nachstehend beschrieben. Polyäthylenfolien mit ähnlichen Kombinationen von optischen Eigenschaften und Steifigkeit standen bisher nicht zur Verfügung.Polypropylene films, particularly biaxially oriented polypropylene films, are also used to a large extent as packaging material. These films usually have good optical properties and rigidity. Oriented polypropylene films can, for example, have a haze of about 2 % and a stiffness of more than 28,000 kg / cm; the methods of determining haze and stiffness are described below. Polyethylene films with similar combinations of optical properties and stiffness have not previously been available.

Die Herstellung von Folien aus linearen Athylenpolymerxsaten ist bereits bekannt. So beschreibt z.B. die canadische Patentschrift 660 869 lineare Äthylenpolymerisate mit typischen Dichten von etwa 0,955 bis 0,965. Die Herstellung von Folien aus Polyäthylen mit einer Dichte von mindestens 0,94 ist in der canadischen Patentschrift 685 170 beschrieben.The production of foils from linear ethylene polymers is already known. For example, the Canadian patent describes 660 869 linear ethylene polymers with typical densities of about 0.955 to 0.965. The production of foils Made of polyethylene with a density of at least 0.94 is described in Canadian patent 685 170.

Gemische aus Polyäthylen von hoher Dichte (Dichte 0,940 bis 0,970) mit 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines Homopolymerisate des Äthylens oder eines Copolymerisats aus Äthylen und Buten-(1) zur Verbesserung der optischen Klarheit sind in der canadischen Patentschrift 665 240 beschrieben. Die Polymerisate, die mit den Polyäthylenen von hoher Dichte gemischt werden, werden durch ihre reduzierte spezifische Viscosität gekennzeichnet, weil das Molelculargewicht dieser Polymerisate so hoch isb, dass man den Schmelzindex normalerweise nicht bestimmen kann. Der Schmelzindex ist ein Hass für die Sch:nelzviscosität und wird nach der ASTM-Prüfnorm D-1238 bes&i;::t.Mixtures of high density polyethylene (density 0.940 to 0.970) with 0.1 to 10 percent by weight of a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and butene- (1) to improve optical clarity are in the Canadian Patent 665,240. The polymers which are mixed with the high density polyethylenes are due to their reduced specific viscosity characterized because the molecular weight of these polymers isb so high that the melt index is normally not available can determine. The melt index is a hatred for the melt viscosity and is specified according to ASTM test standard D-1238.

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Es wurde nun gefunden, dass Folien von verbesserten optischen Eigenschaften und verbesserter Steifigkeit aus Polymerisatgemischen aus Polyäthylen von hoher Dichte und Polyäthylen mit einem Schmelzindex von mindestens 0,1 hergestellt werden können. Insbesondere wurde gefunden, dass man eine Polyäbhylenfolie von hoher Dichte mit verbesserten optischen Eigenschaften und verbesserter Steifigkeit aus einem Gemisch erhalten kann, das aus Polyäthylen von hoher Dichte und enger Molekular gewichtsverteilung und einer geringeren Menge eines Ithylen-Homopolymerisats von ähnlicher Dichte mit weiter Molekulargewichtsverteilung, einem Polyäthylen von unterschiedlicher Dichte oder einem Copolymerisat aus Äthylen und Buten-(1) mit enger oder weiter Molekulargewichtsverteilung "besteht.It has now been found that films made from polymer mixtures have improved optical properties and improved rigidity Made from high density polyethylene and polyethylene with a melt index of at least 0.1 can be. In particular, it has been found that a polyethylene film can be used of high density with improved optical properties and improved stiffness from a mixture can be obtained from polyethylene of high density and narrow molecular weight distribution and a smaller amount an ethylene homopolymer of similar density with next Molecular weight distribution, a polyethylene of different density or a copolymer of ethylene and Butene- (1) with narrow or wide molecular weight distribution "consists.

Demgemäss ist Gegenstand der Erfindung eine Polyäthylenfolie von hoher Dichte von verbesserter Klarheit und Steifigkeit, bestehend aus einem Polymerisatgemische die dadurch gekennzeichnet ist, dass das Polymerisatgemisch zu mindestens 70 Gewichtsprozent aus einem ersten Ithylenpolymerisat mit einer Dichte im Bereich von etwa 0,950 bis 0,965 g/cm und einem Schmelzindex von weniger als etwa 10 und zu nicht mehr als etwa 30 Gewichtsprozent aus einem zweiten ÄthylenpolymerisatAccordingly, the invention relates to a polyethylene film of high density of improved clarity and rigidity, consisting of a polymer mixture which is characterized is that the polymer mixture is at least 70 percent by weight from a first ethylene polymer with a density in the range from about 0.950 to 0.965 g / cm and one Melt index of less than about 10 and no more than about 30 percent by weight of a second ethylene polymer

mit einer Dichte im Bereich von etwa 0,910 bis 0,945 g/cm und einem Schmelzindex im Bereich von etwa 0,1 bis 10 besteht.with a density in the range of about 0.910 to 0.945 g / cm and a melt index in the range of about 0.1-10.

Uach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat das erste Ithylenpolymerisat des Gemisches eine enge Molekulargewi ehtsvert eilung, lerner beträgt der Schmelzindex des ersten Äthylenpolymerisats vorzugsweise mindestens 0,1.According to a preferred embodiment of the invention, this has first ethylene polymer of the mixture has a narrow molecular weight distribution, learner is the melt index of the first Ethylene polymer preferably at least 0.1.

An den Polymerisatgemischen, aus denen die verbesserte Folie gemäss der Erfindung besteht, j st das zweite Äthylenpo]yirorisat, dessen Menge nicht mehr als etwa 30 Gewichtspro sent des Gemisches beträgt, zu mindestens etwa 5 Gewichtsprozent beteiligt. Der bevorzugte Bereich für den Anteil des zwei Ie]]On the polymer mixtures from which the improved film according to the invention is made, the second ethylenepolyirizate, the amount of which does not exceed about 30 percent by weight Mixture is involved to at least about 5 percent by weight. The preferred range for the proportion of the two Ie]]

- 3 309832/1110 - 3 309832/1110

P 23 Ο4 998.1 ty 26. April 1973P 23 Ο4 998.1 ty April 26, 1973

Du Pont of Canada Limited RC-64Du Pont of Canada Limited RC-64

Äthylenpolymerisats ist 5 "bis 30 Gewichtsprozent, insbesondere 10 bis 25 Gewichtsprozent.Ethylene polymer is 5 "to 30 percent by weight, in particular 10 to 25 percent by weight.

Wach einer weiteren "bevorzugten Ausführungsform der Folie gemäss der Erfindung ist das zweite Äthylenpolymerisat des Geraisches entweder ein Homopolymerisat des Äthylens oder ein Copolymerisat aus Äthylen und Buten-(1).According to another "preferred embodiment of the film" According to the invention, the second ethylene polymer of the Geraisches is either a homopolymer of ethylene or a Copolymer of ethylene and butene- (1).

Insbesondere stellt die Erfindung eine Polyäthylenfolie von hoher Dichte zur Verfügung, die einen Trübungswert von weniger als 15 i°i vorzugsweise von weniger als 10 ^, und insbesondere von weniger als 5 $ aufweist.In particular, the invention provides a polyethylene of high density is available, which has a haze value of less than 15 ° i i preferably of less than 10 ^, and most preferably less than $ 5.

Nach einer anderen Ausführungsform kann die Polyäthylenfolie von hoher Dichte und verbesserter Klarheit orientiert sein. Solche orientierten Folien haben Steifigkeiten, gemessen an dem Elastizitätsmodul (wie nachstehend beschrieben), von mehr als 14 000 kg/cm².In another embodiment, the polyethylene film can be oriented to have high density and improved clarity. Such oriented films have stiffnesses, as measured by elastic modulus (as described below), greater than 14,000 kg / cm ² .

Die Eigenschaften von Polyolefinen, besonders von Äthylenpolymerisaten, können durch verschiedene Parameter, wie den Schmelzindex, die Dichte und das Molekulargewicht, gekennzeichnet werden. Das Gewichtsmittel und das Zahlenmittel des· Molekulargewichts sind wichtige Parameter zur Bestimmung von Polymerisateigenschaften; die Molekulargewichtsverteilung der Polyäthylenketten ist ebenfalls ein wesentlicher Faktor für die Bestimmung der Eigenschaften der Polymerisate.The properties of polyolefins, especially of ethylene polymers, can be characterized by various parameters such as melt index, density and molecular weight will. The weight average and number average molecular weights are important parameters for determining Polymer properties; the molecular weight distribution of the polyethylene chains is also an important factor for the determination of the properties of the polymers.

Die Molekulargewichtsverteilung kann durch den Belastungsexponenten des Polymerisats bestimmt werden. Der Belastungsexponent ist in den canadischen Patentschriften 664 699 und 771 260 beschrieben. Der Belastungsexponent wird bestimmt, indem man das Fliesten des Polymerisats durch ein Gerät zur Bestimmung des SchmelKindex bei zwei verschiedenen Belastungen, nänlich bei 2160 g und bei 6480 g, nach der Methode zur Bo-The molecular weight distribution can be determined by the load exponent of the polymer. The stress exponent is in Canadian patents 664,699 and 771 260. The stress exponent is determined by the tiling of the polymer through a device for determination the SchmelKindex at two different loads, namely at 2160 g and at 6480 g, according to the method of

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3 09832/11103 09832/1110

RC-64 -S"RC-64 -S "

Stimmung des Schmelzindex gemäss ASTM-Prüfnorm D-1238 bestimmt. Der Belastungsexponent wird aus der folgenden Gleichung berechnet:Mood of the melt index determined in accordance with ASTM test standard D-1238. The stress exponent is calculated from the following equation:

(Gewiehtsmenge des ausfliessenden Polymerisats bei 6480 g(Weight by weight of the polymer flowing out at 6480 g

Belastungsexponent = γΛψ* log r-—— Load exponent = γΛψ * log r -——

υ4//υ4 //

(Gewichtsmenge des ausfliessenden Polymerisats bei 2160 g Belastung)(Amount by weight of the polymer flowing out at a load of 2160 g)

Der Belastungsexponent eines Polymerisats ist ein Mass für die Schmelzviscosität und ein indirektes Mass für die Molekulargewichtsverteilung. Der Belastungsexponent kann eine funktion des Molekulargewichts des Polymerisats sein, und daher werden die Belastungsexponenten verschiedener Polymerisate vorzugsweise, soweit dies möglich ist, bei dem gleichen Molekulargewicht oder Schmelzindex bestimmt. Ein geeigneter Schmelzindex für die Bestimmung des Belastungsexponenten von zu Folien verarbeitbaren Polymerisaten ist 1,0.The load exponent of a polymer is a measure of the melt viscosity and an indirect measure of the molecular weight distribution. The stress exponent can be a function of the molecular weight of the polymer, and therefore the load exponents of different polymers are preferably, as far as possible, at the same molecular weight or melt index determined. A suitable melt index for the determination of the stress exponent of Polymerizates that can be processed into films is 1.0.

Sehr enge Molekulargewichtsverteilungen kennzeichnen sich durch niedrige Belastungsexponenten, die z.B. bei Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 1,0 etwa 1,30 oder weniger betragen. Umgekehrt kennzeichnen sich sehr weite Molekulargewiehtsverteilungen durch Belastungsexponenten von mehr als etwa 1,8. In der vorliegenden Beschreibung werden alle Polymerisate mit Belastungsexponenten von weniger als 1,4 als Polymerisate mit enger Molekulargewichtsverteilung und diejenigen mit Belastung sexponen ten von mehr als 1,4 als Polymerisate mit weiter Molekulargewichtsverteilung eingestuft.. In Wirklichkeit gibt es jedoch keinen plötzlichen Übergang von enger zu weiter Molekulargewichtsverteilung, sondern zwischen den Polymerisaten, die als solche mit enger Molekulargewichtsverteilung eingestuft werden, und denjenigen, die als solche mit weiter KoIe- ;'ulargewichtsverteilung eingestuft werden, besteht ein kontinuierlicher übergang hinsichtlich der Molekulargev/iclitsvertoilur:gen. There are very narrow molecular weight distributions due to low stress exponents, which e.g. for polyethylene with a melt index of 1.0 are around 1.30 or less. Conversely, very wide molecular weight distributions are characterized by exposure exponents of more than about 1.8. In the present description, all polymers with stress exponents of less than 1.4 are considered polymers with narrow molecular weight distribution and those with exposure sexponen th of more than 1.4 than polymers with further Molecular weight distribution classified. In reality, however, there is no sudden transition from narrow to wider molecular weight distribution, but between the polymers, which are classified as such with a narrow molecular weight distribution and those who, as such, are ; 'ular weight distribution is classified, there is a continuous Transition with regard to the molecular structure: gen.

3 o u o a * ■!' ι ο3 o u o a * ■! ' ι ο

RC-64 &RC-64 &

Die Polymerisatkomponente, die zu mindestens 70 Gewichtsprozent an dem Poiymerisatgemisch beteiligt ist, wird nachstehend als Grundpolymerisat bezeichnet. Erfindungsgemäss ist das Grundpolymerisat ein Äthylenpolymerisat mit einer Dichte von etwa 0,950 bis 0,965. Dieses Polymerisat kann eine weite oder eine enge Molekulargewichtsverteilung aufweisen; bevorzugt werden jedoch Polymerisate von enger Molekulargewichtsverteilung. Das Polymerisat muss imstande sein, sich zu Folien verarbeiten zu lassen; geeignete Polymerisate haben einen Schmelzindex im Bereich von etwa 0,1 bis 10,0. Das Polymerisat kann ein Homopolymerisat des Äthylens oder ein Copolymerisat desselben sein, das einen geringeren Anteil an Comonomereinheiten, wie Einheiten von Buten-(1), enthält. Der Anteil der Comonomereinheiten darf diejenige Menge nicht übersteigen, die erforderlich wäre, um die Dichte des Polymerisats unter etwa 0,950 herabzusetzen.The polymer component, which is at least 70 percent by weight is involved in the polymer mixture is referred to below as the base polymer. According to the invention that is Base polymer is an ethylene polymer with a density of about 0.950 to 0.965. This polymer can have a wide or have a narrow molecular weight distribution; however, polymers with a narrow molecular weight distribution are preferred. The polymer must be capable of being processed into films; suitable polymers have a melt index in the range of about 0.1 to 10.0. The polymer can be a homopolymer of ethylene or a copolymer of the same which contains a minor proportion of comonomer units, such as units of butene- (1). The proportion of comonomer units must not exceed the amount that would be required to keep the density of the polymer below about 0.950 lower.

Das Polymerisat, welches dem Grundpolymerisat beigemischt wird, kann ein Äthylenpolymerisat mit einer Dichte im Bereich von etwa 0,910 bis 0,945, vorzugsweise von 0,930 bis 0,945, sein, und eine weite oder enge Molekulargewichtsverteilung aufweisen. Der Sohmelzindex dieses Polymerisats liegt vorzugsweise im Bereich von Q,1 bis 10. Das Äthylenpolymerisat kann insbesondere ein Homopolymerisat des Äthylens sein.The polymer which is mixed with the base polymer can be an ethylene polymer with a density in the range from about 0.910 to 0.945, preferably from 0.930 to 0.945, and a wide or narrow molecular weight distribution exhibit. The solids index of this polymer is preferably in the range from 1.1 to 10. The ethylene polymer can in particular be a homopolymer of ethylene.

Das mit dem Grundpolymerisat zu mischende Polymerisat kann aber auch ein Copolymerisat aus Äthylen und Buten-(1) mit einer Dichte von etwa 0,910 bis 0,945, einem Schmelzindex im Bereich von 0,1 bis 10 und vorzugsweise enger Molekulargewichtsverteilung sein. Gemäös einer bevorzugten Ausführungsform kann dieses Copolymerisat eine Dichte im Bereich von etwa 0,930 bis 0,945 haben.The polymer to be mixed with the base polymer can, however, also be a copolymer of ethylene and butene- (1) a density of about 0.910 to 0.945, a melt index in the range of 0.1 to 10, and preferably a narrow molecular weight distribution be. According to a preferred embodiment, this copolymer can have a density in the range of about 0.930 to 0.945.

Terfahren zur Herstellung solcher Polymerisate, z.B. mit Radikalkettenkatalysatoren, Koordinationslcatalysatoren oder festen Katalysatoren, sind bekannt.Techniques for the production of such polymers, e.g. with radical chain catalysts, Coordination catalysts or solid Catalysts are known.

~ 6—~ 6— 309-83 2/it tO309-83 2 / it tO

Verfahren zum Mischen von Polymerisaten sind ebenfalls bekannt. Die Polymerisate können z.B. durch mechanisches Vermischen von Polymerisattabletten, durch Mischen in der Schmelze oder durch gesonderte Zuführung zur Folienstrangpresse in Tablettenform oder in geschmolzener Form und Mischen in der Strangpresse hergestellt werden.Processes for mixing polymers are also known. The polymers can be prepared, for example, by mechanical mixing of polymer tablets, by mixing in the melt or by separate feeding to the film extrusion press in tablet form or in molten form and blending in the extruder.

Aus den Polymerisatgemischen können nach bekannten Verfahren Folien mit verbesserten optischen Eigenschaften hergestellt werden. Zu diesen Verfahren gehört das Strangpressen von Flachfolien, wie das Wasser kühl verfahr en oder das Kaltwalzenkühlverfahren, und die Verfahren zur Herstellung von Blasfolien mit oder ohne innere und/oder äussere Kühlung. Bevorzugte Verfahren sind in der canadischen Patentschrift 579 650 und in der canadischen Patentanmeldung 038 315 vom 19· Dezember 1968 beschrieben. Die optischen Eigenschaften der Polien können von deren Herstellungsverfahren abhängen; vorzugsweise werden die Folien unmittelbar nach dem Strangpressen schnell gekühlt.Films with improved optical properties can be produced from the polymer mixtures by known processes will. These processes include the extrusion of flat films, such as the water cooling process or the cold roll cooling process, and the processes for the production of blown films with or without internal and / or external cooling. Preferred Methods are in Canadian patent specification 579 650 and in Canadian patent application 038 315 of December 19th Described in 1968. The optical properties of the poles can depend on their manufacturing process; preferably the foils become fast immediately after extrusion chilled.

Der Schmelzindex des Grundpolymerisats und des mit dem Grundpolymerisat zu mischenden Polymerisats soll, wie oben angegeben, weniger als etwa 10 betragen. Diese obere Grenze für den Schmelzindex der Polymerisate ist aber kein erfindungswesentliches Merkmal, sofern sich nur das Polymerisatgemisch zu Folien verarbeiten lässt. Die obere Grenze des Schmelzindex richtet sich in erster Linie nach dem Verfahren, nach dem die Folie aus dem Polymerisatgemisch hergestellt wird. Das Strangpressen von Flachfolien kann z.B. mit Polymerisaten von höherem Schmelzindex durchgeführt werden als die Herstellung von Blasfolien. Diese Anforderungen an den Schmelzindex sind an sich bekannt.The melt index of the base polymer and that with the base polymer The polymer to be mixed should, as stated above, be less than about 10. This upper limit for the However, the melt index of the polymers is not an essential feature of the invention, provided that only the polymer mixture turns into films can be processed. The upper limit of the melt index depends primarily on the process by which the Film is made from the polymer mixture. The extrusion of flat films can, for example, with polymers of higher Melt index can be carried out as the manufacture of blown film. These melt index requirements are on known.

Wie die nachstehenden Beispiele zeigen, wurde gefunden, dass man nach dem Verfahren gemäss der Erfindung Polyäthylenfclien von hoher Dichte erhält, die eine vori esserte Klarheit undAs the examples below show, it has been found that the process according to the invention produces polyethylene films of high density, which has a preferential clarity and

- 7 -309832/11 H!- 7 -309832/11 H!

RC-64 £RC-64 lbs

eine höhere Steifigkeit aufweisen.have a higher rigidity.

Eine -weitere Verbesserung der optischen Klarheit und der Steifigkeit der PoIien kann durch Orientieren der aus den Polymerisatgemischen hergestellten Folien erzielt werden. Die Orientierung kann uniaxial, "besonders in der Maschinenrichtung, d.h. in der Richtung, in der die Folie stranggepresst worden ist, oder biaxial, z.B. mit Hilfe eines Spannrahmens, erfolgen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann die Folie bei einem Reckverhältnis von mindestens etwa 6:1 uniaxial in der Maschinenrichtung orientiert werden. Es kann sein, dass die Orientierung nicht nur zu einer weiteren Verbesserung der optischen Klarheit der Folie führt, sondern dass man dabei auch eine Folie mit einem Elastizitätsmodul von mehr als 14 000 kg/cm erhält. Eine Folie gemäss einer bevorzugten Ausführungsform kann durch einen Elastizitätsmodul von mehr als 14 000 kg/cm² und ei]
kennzeichnet werden.A further improvement in the optical clarity and the rigidity of the poles can be achieved by orienting the foils produced from the polymer mixtures. The orientation can be uniaxial, "especially in the machine direction, ie in the direction in which the film was extruded, or biaxially, for example with the aid of a tenter frame. According to a preferred embodiment, the film can be at a stretching ratio of at least about 6: 1 uniaxially oriented in the machine direction. It may be that the orientation not only leads to a further improvement in the optical clarity of the film, but that it also results in a film with a modulus of elasticity greater than 14,000 kg / cm According to a preferred embodiment, a modulus of elasticity of more than 14,000 kg / cm ² and ei]
are marked.

14 000 kg/cm und einen Trübungswert von weniger als 5 $> ge-14,000 kg / cm and a turbidity value of less than $ 5>

IJm in den nachstehenden Beispielen die Eigenschaften der aus den unvermischten Polymerisaten hergestellten Folien zu ermitteln, werden Folien aus den in Tabelle I aufgeführten Polymerisaten nach dem Verfahren der oben genannten canadischen Patentanmeldung 038 315 hergestellt. Die 8,9 cm-Strangpresse wird in allen Fällen mit einer Geschwindigkeit von 45 kg/h und einer Pressformtemperatur, im Bereich von 245 bis 260° C betrieben. Die Presse arbeitet mit einer Dosierschnecke.To determine the properties of the films produced from the unmixed polymers in the examples below, films are made from the polymers listed in Table I by the method of the above-mentioned Canadian Patent application 038 315 produced. The 8.9 cm extruder is operated in all cases at a speed of 45 kg / h and a die temperature, in the range of 245 to 260 ° C operated. The press works with a dosing screw.

Die Eigenschaften der so erhaltenen Folien sind in Tabelle II angegeben. Die Trübung wird nach der ASTM-Prüfnorm D-1003-59, der Glanz nach der ASTM-Prüfnorm D-523-53T und die Steifigkeit in Form des Elastizitätsmoduls nach der ASTM-Prüfnorm D-882-64T bestimmt.The properties of the films thus obtained are shown in Table II specified. The turbidity is determined according to ASTM test standard D-1003-59, the gloss according to ASTM test standard D-523-53T and the stiffness determined in the form of the modulus of elasticity according to ASTM test standard D-882-64T.

ItL allen Fällen beträgt die Foliendicke 0,025 mm. In all cases, the film thickness is 0.025 mm.

- 8 309832/1110 - 8 309832/1110

RC-64 9RC-64 9

Seispiel 1Example 1

Das Polymerisat ("SCLAIB* 19x6") in Tablettenform wird mechanisch, mit Tabletten aus dem anderen Polymerisat gemischt und das Gemisch einer Folienstrangpresse zugeführt. Die Strangpresse wird, wie oben beschrieben, betätigt.The polymer ("SCLAIB * 19x6") in tablet form is mechanically mixed with tablets from the other polymer and fed the mixture to a film extruder. the The extruder is operated as described above.

Die Polymerisatgemische und die Eigenschaften der aus ihnen hergestellten Folien sind in Tabelle III zusammengestellt.The polymer mixtures and the properties of the films made from them are listed in Table III.

* Warenzeichen der Firma Du Pont of Canada für ihre Olefinpolymerisate.* Trademark of Du Pont of Canada for its olefin polymers.

Example, 2

TJm die Wirkung der Orientierung aufzuzeigen, wird eine aus dem Polymerisatgemisch hergestellte, 0,15 mm dicke Folie uniaxial in der. Maschinenrichtung orientiert. Die Orientierung erfolgt bei einer Folienaufwickelgeschwindigkeit von 10,7 m/min, einer Heisswalzentemperatur von 135 C, einer Kaltwalζentemperatür von
rungsspalts von 0,25 mm.To show the effect of the orientation, a 0.15 mm thick film produced from the polymer mixture is uniaxially placed in the. Machine direction oriented. Orientation takes place at a film winding speed of 10.7 m / min, a hot roll temperature of 135 ° C. and a cold roll temperature of
gap of 0.25 mm.

Kaltwalzentemperatur von 90° C und einer Grosse des Orientie-Cold roll temperature of 90 ° C and a large

Die Eigenschaften der so erhaltenen* 0,025 mm dicken Folien ergeben sich aus Tabelle IV.The properties of the resulting * 0.025 mm thick films result from Table IV.

Table I.

Polymerisateigenschaften Art des Polymerisats Dichte S'chmelzindex Belastung^exponentPolymer properties Type of polymer Density Melt index Load exponent

"SOIiAIR 19x6" 0,955 1,1 - 1,30"SOIiAIR 19x6" 0.955 1.1-1.30

"SCLAIR 59C" . 0,960 0,46 .1,76"SCLAIR 59C". 0.960 0.46 .1.76

'"SöLAIR 143" ' 0,935 2,0 1,35'"SOLAIR 143"' 0.935 2.0 1.35

"ALATHOiT 4476" 0,933 2,0 .1,55"ALATHOiT 4476" 0.933 2.0 .1.55

* "SCLAIR" ist das Warenzeichen der Firma Du Pont of Canada Limited für ihre Olefinpolymerisate. "SCLAIR HB" ist ein Copolymer!sat aus Ithylen und Buten-(1); alle anderen* "SCLAIR" is the trademark of Du Pont of Canada Limited for their olefin polymers. "SCLAIR HB" is a Copolymer of ethylene and butene- (1); all other

— 9 —- 9 -

2/2 /

ι «ι «

RC-64 ^RC-64 ^

"SGMIR"-Polymerisate der Tabelle I sind Homopolymerisate des Äthylens."SGMIR" polymers in Table I are homopolymers of ethylene.

"ALASHON" ist ein Warenzeichen der Firma E.I. du Pont de Hemours Inc. für ihre Äthylenpolymerisate."ALASHON" is a trademark of E.I. du Pont de Hemours Inc. for their ethylene polymers.

Table II

"SCLAIR 19-6""SCLAIR 19-6" "SGLAIR 59C""SGLAIR 59C" "SCLAIR 14B»"SCLAIR 14B" 0,9350.935 0,9430.943 0,9250.925 5,55.5 8181 2,52.5 105105 OO 1i4O1i4O 61006100 77007700 39003900 77007700 1150011500 44004400 1,01.0 0,460.46 1,851.85 1,301.30 1,761.76 1,301.30

Type of polymer

Foliene igenschaften Dichte, g/cm⁵ Trübungr $
Mittlerer Glanz* # Elastizitätsmodul* MR, kg/cm² Film properties Density, g / cm ⁵ Opacity r $
Average gloss * # Young's modulus * MR, kg / cm ²

QR, kg/cm² Schmelzindex BelastungsexponentQR, kg / cm ² melt index load exponent

* MR = Maschinenrichtung (d.h. Strangpressrichtung) QR = Querrichtung (d.h. quer zur Maschinenrichtung).* MR = machine direction (i.e. extrusion direction) QR = cross direction (i.e. cross machine direction).

T aT a

eileHurry

IIIIII

Properties of the films produced from the polymer mixtures Base polymer *

"SCLAIR 19x6" (85$)"SCLAIR 19x6" ($ 85)

"SCLAIR 19x6" (75$)"SCLAIR 19x6" ($ 75)

"SCLAIR 19x6" (85$)"SCLAIR 19x6" ($ 85)

"SCLAIR 19x6" (75$)"SCLAIR 19x6" ($ 75)

"SCLAIR 59C" (85$)"SCLAIR 59C" ($ 85)

Zugesetztes Polymerisat*Added polymer *

"ALATHON 4476" "ALATHON 4476» "SCLAIR 14B^W "SCLAIR HB" "ALATHON 4476""ALATHON 4476""ALATHON4476""SCLAIR 14B ^W " SCLAIR HB "" ALATHON 4476 "

(15$) (25$) (15$) (25$) (15$)($ 15) ($ 25) ($ 15) ($ 25) ($ 15)

Foliendichte Film density

0,935 0,932 0,933 0,931 0,9440.935 0.932 0.933 0.931 0.944

Trübung,
$ Turbidity,
$

4,8
2,3
4-,7
4,0
14,44.8
2.3
4-, 7
4.0
14.4

Elastizitätsmodul** Modulus of elasticity**

MRMR

5800 5800 6200 5100 69005800 5800 6200 5100 6900

QRQR

7300 5500 7700 6700 92007300 5500 7700 6700 9200

Mittlerer Glanz, $ Medium gloss, $

105 110105 110

96 ,96,

2020th

* Die in Klammern stehenden Prozentzahlen "beziehen sich auf den gewichtsprozentualen Anteil in dem Polymerisatgemisch.* The percentages "in brackets" refer to the weight percentages Proportion in the polymer mixture.

2 ** in kg/cm ; vgl. Anmerkung zur Tabelle K) OJ O2 ** in kg / cm; see note on table K) OJ O

CO CD OOCO CD OO

•• RC-64 m RC-64 w ITIT 23049982304998 Einfluss der Orientierung auf folien
aus den PolymerisatgemischenInfluence of orientation on foils
from the polymer mixtures 85 ?6
15 f> 85? 6
15 f> "SGLAIR 19x6"
¹¹ALATHON 4476»"SGLAIR 19x6"
¹¹ ALATHON 4476 » TabelleTabel PolymerisatgemischPolymer mixture 6:16: 1 Ori entierungsrerhältnis.Orientation relationship. 0,0250.025 Dicke, mmThickness, mm 0,9480.948 Dichte, g/dirDensity, g / dir 3,43.4 Trübung, <fo Cloudiness, <fo 9494 Mittlerer Glanz, $Medium gloss, $ Elastizitätsmodul*Modulus of elasticity* 18 50018 500 MR, kg/cm² MR, kg / cm ² 15 50015 500 QR, kg/cm² QR, kg / cm ²

* siehe Anmerkung zur Tabelle II.* see note to table II.

- 12 -- 12 -

3 Q 9 8 3 2 / 1 1 1 Q3 Q 9 8 3 2/1 1 1 Q

Claims

1. Polyethylene film of high density of improved clarity and rigidity, consisting of a polymer mixture, characterized in that the polymer mixture consists of at least about 70 percent by weight of a first ethylene polymer with a density in the range from about 0.950 to 0.965 g / oa ^ and a Schinelz index of less than about 10 and not more than about 30 percent by weight of a second X ^ iiylenpolymerisat with a density in the range from about 0.910 to 0.945 g / cm and a melt index in the range from about 0.1 to 10.

2. A method for producing films according to claim 1, characterized in that the films are made from a mixture be prepared, at least 70 percent by weight of a first ethylene polymer with a density in Range from about 0.950 to 0.965 g / cm and a melt index of less than about 10 and to no more than about 30 percent by weight of a second ethylene polymer with a density in the range from about 0.910 to 0.945 g / cm and a melt index in the range of about 0.1-10.

309832/1 1 10