DE2304684C3

DE2304684C3 - Process for the production of polyvinyl alcohol

Info

Publication number: DE2304684C3
Application number: DE19732304684
Authority: DE
Inventors: Eduard Dr.-Ing.; Winkler Heinz Dipl.-Ing.; 8263 Burghausen; Strebel Siegfried 8261 Raitenhaslach Bergmeister
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Filing date: 1973-01-31
Publication date: 1978-02-16

Description

Aus dem Stand der Technik sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol bekannt. Alle haben die vollständige oder teilweise Hydrolyse von Polyvinylestern zur Grundlage. Dies gilt sowohl für die kontinuierlichen, als auch für die diskontinuierlichen Verfahren. Die meisten Verfahren gehen von einer homogenen alkoholischen Polyvinylesterlösung aus. Die Zugabe des Hydrolysierungskatalysators erfolgt bei kontinuierlichen Prozessen kontinuierlich, wobei die entsprechende Menge der Esterlösung mit dem Katalysator kontinuierlich, vor Eintreten der Reaktion, möglichst homogen gemischt, und die homogene Mischung aus der Misch- in die Reaktionszone gebracht wird (vgl. z. B. US-PS 307624).Numerous processes for the production of polyvinyl alcohol are known from the prior art. All are based on the complete or partial hydrolysis of polyvinyl esters. This is true of both for both continuous and discontinuous processes. Most of the procedures work from a homogeneous alcoholic polyvinyl ester solution. The addition of the hydrolyzing catalyst occurs continuously in continuous processes, with the appropriate amount of the ester solution continuously mixed with the catalyst, before the reaction occurs, as homogeneously as possible, and the homogeneous mixture is brought from the mixing zone into the reaction zone (cf., for example, US Pat. No. 3,07624).

Auch bei den diskontinuierlichen Verfahren ist es ein Hauptmerkmal, den Katalysator möglichst homogen in der alkoholischen Esterlösung zu verteilen. Hier tritt dann zwangsläufig zu Beginn der Reaktion die bekannte, beträchtliche Viskositätszunahme auf, die bis zu einer Vergelung des Ansatzes führen kann, und die naturgemäß eil.en erheblich höheren Kraftbedarf für die Knetung oder Rührung benötigt. Dadurch Werden entweder die Ansatzgröße beschränkt, oder es muß für diese Spitzenbelastung eine erhebliche Kraftreserve bereitgestellt werden. Der Ausweg, die Katalysatorzugabe so gleitend zu machen, daß die Viskositätszunahme mit den beschriebenen Folgen in tragbaren Formen bleibt, bedingt eine so stark erhöhte Reaktionszeit, daß die Raum-Zeit-Leistung, d. h. die Kapazität der Anlage, zurückgeht.In the discontinuous process, too, it is a main feature that the catalyst is as homogeneous as possible to distribute in the alcoholic ester solution. Here then inevitably occurs at the beginning of the reaction the known, considerable increase in viscosity, which can lead to gelation of the approach, and which, of course, are in a hurry needed for kneading or stirring. Through this Either the batch size is limited, or a significant one must be used for this peak load Power reserve are provided. The way out to make the addition of the catalyst so smooth that the Increase in viscosity with the consequences described in portable forms remains, caused such a greatly increased Response time that the space-time performance, i.e. H. the capacity of the plant decreases.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol durch katalytische Alkoholyse von Polyvinylacetat oder eines Copolymerisats des Vinylacetats mit bis zu 20 Gew.% anderer äthylenisch ungesättigter Monomere gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die alkoholische Polyvinylacetatlösung mit einem oder mehreren spezifisch leichteren Alkoholen überschichtet und diese Alkoholschicht mit einem flüssigen, spezifisch schwereren Alkoholysekatalysator unterschichtet, sodann der gesamte Ansatz durch Rühren zu einer Suspension vermischt und aus dem Umsetzungsgemisch nach dem Erreichen des gewünschten Hydrolysegrades in bekannter Weise der Polyvinylalkohol isoliert wird.There has now been a process for the production of polyvinyl alcohol by catalytic alcoholysis of Polyvinyl acetate or a copolymer of vinyl acetate Found with up to 20 wt.% of other ethylenically unsaturated monomers, which is characterized is that the alcoholic polyvinyl acetate solution with one or more specifically lighter alcohols and this alcohol layer with a liquid, specifically heavier one Alcoholysis catalyst layered, then the entire batch is mixed by stirring to form a suspension and from the reaction mixture after reaching the desired degree of hydrolysis in known Way the polyvinyl alcohol is isolated.

Überraschenderweise zeigt sich, daß sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine homogene Lösung ergibt, sondern eine Suspension vom kugelförmigen Polyvinylacetatlösungsteilchen im Alkohol. In diesen Tropfen findet die Alkoholyse statt, ohne daß sich die Viskositätsänderung in den Tropfen auf die Viskosität der Suspension wesentlich auswirkt. Somit bleibt das Umsetzungsgemisch während des gesamten Hydrolysevorganges leicht rührbar und es bedarf keiner verstärkten Rührorgane.Surprisingly, it has been found that the process according to the invention does not result in a homogeneous solution but a suspension of spherical polyvinyl acetate solution particles in alcohol. In alcoholysis takes place in these drops without affecting the viscosity change in the drops The viscosity of the suspension has a significant effect. Thus the reaction mixture remains throughout The hydrolysis process is easy to stir and there is no need for reinforced stirring elements.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß der übliche flüssige Katalysator schnell eingebracht wird und daß seine homogene Verteilung im Alkohol kurzfristig erfolgt. Dadurch kann der Katalysator alias seitig gleichmäßig in die Polyvinylacetatlösungströpfchen eindringen, und die Alkoholyse läuft schnell und gleichmäßig ab. Insgesamt bedeuten diese Vorteile, daß ζ. B. eine wesentliche Steigerung der Raum-Zeit-Leistung einer bestehenden Anlage erzielt werden kann, ohne daß Investitionen notwendig werden. Der Grund für das Entstehen einer Suspension anstatt der erwarteten homogenen Lösung ist möglicherweise darin zu suchen, daß die primär durch das Rühren entstehenden Polyvinylacetatlösungsteilchen eine anverseifte Haut erhalten und diese unlösliche Haut eine homogene Auflösung der Polyvinylacetattröpfchen im Alkohol verhindert.Another advantage of the process is that the usual liquid catalyst is introduced quickly and that its homogeneous distribution in alcohol takes place in the short term. This allows the catalyst alias penetrate evenly into the polyvinyl acetate solution droplets on both sides, and the alcoholysis runs quickly and evenly. Overall, these advantages mean that ζ. B. a substantial increase in space-time performance an existing system can be achieved without the need for investments. The reason for the formation of a suspension instead of the expected homogeneous solution is possibly to look for that the polyvinyl acetate solution particles formed primarily by the stirring a partially saponified skin and this insoluble skin a homogeneous dissolution of the polyvinyl acetate droplets prevented in alcohol.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird wie folgt durchgeführt:The method according to the invention is carried out as follows:

Eine übliche alkoholische Polyvinylacetatlösung wird in einem Behälter vorgelegt. Sodann wird der übliche Alkohol auf die Polyvinylacetatlösung aufgegossen. Aufgrund ihrer niedrigeren spezifischen Dichte und der hohen Viskosität der Polyvinylacetat-A conventional alcoholic polyvinyl acetate solution is placed in a container. Then the usual alcohol poured onto the polyvinyl acetate solution. Because of their lower specific Density and the high viscosity of the polyvinyl acetate

lösung kann die Überschichtung ohne Schwierigkeiten vorgenommen werden. Nunmehr gibt man den üblichen flüssigen Katalysator zu. Dieser ist spezifisch schwerer und fällt somit durch die Alkoholschicht hindurch. Die hohe Viskosität der Polyvinylacetatlösung verhindert jedoch das Vermischen mit der unteren Schicht, so daß sich der Katalysator zwischen der Alkoholschicht und der Polyvinylacetatschicht ausbreitet. Dies tritt auch dann ein, wenn der flüssige Katalysator spezifisch schwerer ist als die Polyvinylacetatlösung. Anschließend wird durch Rühren eine Suspension von Polyvinylacetatlösungsteilchen in Alkohol hergestellt.solution, the layering can be carried out without difficulty. Now you give the usual liquid catalyst too. This is specifically heavier and therefore falls through the alcohol layer. However, the high viscosity of the polyvinyl acetate solution prevents it from mixing with the lower one Layer so that the catalyst spreads between the alcohol layer and the polyvinyl acetate layer. This also occurs when the liquid catalyst is specifically heavier than the polyvinyl acetate solution. Then a suspension of polyvinyl acetate solution particles in alcohol is made by stirring manufactured.

In manchen Fällen ist es auch möglich, auf die Polyvinylacetatlösung den flüssigen Katalysator aufzubringen und sodann den Alkohol darüberzuschichten. In das erfindungsgemäße Verfahren werden Polyvinylacetat oder Copolymerisate vom Vinylacetat mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie z. B. Croton-, Acrylsäure, Acrylamid, N-Methylol-In some cases it is also possible to use the polyvinyl acetate solution Apply the liquid catalyst and then coat the alcohol over it. Polyvinyl acetate or copolymers of vinyl acetate are used in the process according to the invention other ethylenically unsaturated monomers, such as. B. Crotonic acid, acrylic acid, acrylamide, N-methylol

acrylamid und Äthylen, in Mengen bis 20 Gew.% eingesetzt. acrylamide and ethylene, used in amounts of up to 20% by weight.

Die alkoholischen Lösungen sind meistenteils methanolische oder äthanolische Lösungen mit einemThe alcoholic solutions are mostly methanolic or ethanolic solutions with a

Gehalt von 25-75 Gew.%, vorzugsweise 30-65 Gew.%, Polyvinylacetat. Es können jedoch auch Isopropylalkohol und Butylalkohol sowie Gemische der genannten Alkohole (Alkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen) verwendet werden. Das spezifische Gewicht der Lösung beträgt vorteilhafterweise 0,9—1,1, insbesondere 0,95-1,05, bei 20° C.Content of 25-75% by weight, preferably 30-65% by weight, polyvinyl acetate. However, isopropyl alcohol and butyl alcohol and mixtures of the mentioned alcohols (alcohols with 1-4 carbon atoms) can be used. The specific weight the solution is advantageously 0.9-1.1, in particular 0.95-1.05, at 20 ° C.

Für die zur Überschichtung eingesetzten Alkohole werden meistenteils die gleichen Alkohole verwendet, die zur Lösung des Polyvinylacetats in Frage kommen. Es können jedoch auch andere Alkohole oder Alkoholgemische eingesetzt werden. Die spezifische Dichte der Alkohole bzw. der Alkoholgemische, beträgt vorzugsweise 0,785-0,82 bei 20° C. In den meisten Fällen wird Methanol eingesetzt.The alcohols used for the overlay are mostly the same alcohols, which come into question for the solution of the polyvinyl acetate. However, other alcohols or alcohol mixtures can also be used. The specific The density of the alcohols or alcohol mixtures is preferably 0.785-0.82 at 20 ° C. In most cases, methanol is used.

Der übliche flüssige Katalysator kann sowohl alkalischer wie auch saurer Natur sein. Beispiele für alkalische Katalysatoren sind Lösungen von Lithium-, Natrium-, Kaiium-Alkoholat oder Lithium-, Natron-, Kali-Lauge, wobei als übliche Lösungsmittel Vorzugsweise Alkohole, insbesondere die gleichen wie in den anderen Schichten, gegebenenfalls zusammen mit Wasser, eingesetzt werden. Meistenteils sind als flüssige Katalysatoren methanolische Natronlauge und/ oder Natriummethylat in Methanol im Einsatz. Als as saure Katalysatoren seien starke Mineralsäuren, wie z. B. Schwefelsäure und Phosphorsäure erwähnt. Die eingesetzten Mengen der katalytisch wirksamen Substanzen betragen 0,2-3 Gew.%, bezogen auf Polyvinylacetat. Die spezifische Dichte des flüssigen Kataly- sators liegt im allgemeinen in einem Bereich von 0,85-1,1, vorzugsweise 0,90-1,05 bei 20° C.The usual liquid catalyst can be either alkaline or acidic in nature. Examples of alkaline catalysts are solutions of lithium, sodium, potassium alcoholate or lithium, sodium, Potash lye, the usual solvents preferably being alcohols, in particular the same as in the other layers, optionally together with water, can be used. Mostly methanolic sodium hydroxide and / or sodium methylate in methanol in use. As as acidic catalysts are strong mineral acids, such as. B. sulfuric acid and phosphoric acid mentioned. the The amounts of the catalytically active substances used are 0.2-3% by weight, based on polyvinyl acetate. The specific density of the liquid catalyst sators is generally in a range of 0.85-1.1, preferably 0.90-1.05 at 20 ° C.

Ein Dichteunterschied zwischen der Alkoholschicht und dem flüssigen Katalysator ist notwendig, damit ein schnelles Durchfallen des Katalysators durch die Alkoholschicht gewährleistet ist. Im allgemeinen soll der Unterschied mindestens 0,1 betragen. Zwischen dem flüssigen Katalysator und der Polyvinylacetatlösung muß kein Dichteunterschied bestehen, da durch die hohe Viskosität der Polyvinylacetat- lösung ein Eindringen des flüssigen Katalysators in die Polyvinylacetatlösung nicht stattfindet.A density difference between the alcohol layer and the liquid catalyst is necessary so that the catalyst quickly falls through the alcohol layer. In general, the difference should be at least 0.1. There does not have to be a density difference between the liquid catalyst and the polyvinyl acetate solution, as the high viscosity of the polyvinyl acetate solution penetration of the liquid catalyst into the polyvinyl acetate solution does not take place.

Die Mengenanteile der einzelnen Schichten liegen im allgemeinen in folgenden Bereichen: 50-80 Vol.% der Gesamtmenge sind Polyvinylacetatlösung, der Alkoholanteil beträgt 15-49,5 Vol.% und der des flüssigen Katalysators 0,5-8 Vol.%.The proportions of the individual layers are generally in the following ranges: 50-80% by volume of the total amount are polyvinyl acetate solution, the alcohol content is 15-49.5% by volume and that of the liquid catalyst 0.5-8% by volume.

Die Einstellung des gewünschten Hydrolysegrades des Polyvinylacetats erfolgt, wie bekannt, mit Hilfe der Menge und der Art des Katalysators, oder mittels Stoppender Alkoholyse durch Zusatz eines Inhibitors sowie durch Zusatz von katalysatorhindernden Estern, wie z. B. Methylacetat, und von Wasser, mit dem man die Reaktionsgeschwindigkeit beeinflussen kann. Im allgemeinen werden Hydrolysegrade zwisehen 70 und 100 Mol.% angestrebt.The setting of the desired degree of hydrolysis of the polyvinyl acetate takes place, as is known, with the aid the amount and type of catalyst, or by stopping the alcoholysis by adding an inhibitor as well as by the addition of catalyst-preventing esters, such as. B. methyl acetate, and water, with which one can influence the reaction speed. In general, degrees of hydrolysis between 70 and 100 mol% are aimed for.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Zimmertemperatur durchgeführt, es sind jedoch auch Temperaturen im Bereich zwischen 10 und 50° C anwendbar. Die Reaktionszeit hängt sehr wesentlich von der Katalysatormenge ab. Meistenteils wird auf Zeiten zwischen einer halben und 5 Stunden eingestellt.The reaction is generally carried out at room temperature, but temperatures in the range between 10 and 50 ° C. can also be used. The response time depends very much on the Amount of catalyst from. Usually times between half an hour and 5 hours are set.

Die Aufarbeitung der Suspension nach beendeter Alkoholysereaktion kann ebenfalls auf übliche Weise erfolgen, z. B durch Filtrieren und Waschen und Trocknen, Trocknen durch Destillation (mit und ohne Vakuum) unter Rühren oder auch durch Austreiben des überschüssigen Alkohols und des bei der ReaktionAfter the alcoholysis reaction has ended, the suspension can also be worked up in the customary manner take place, e.g. B by filtering and washing and drying, drying by distillation (with and without Vacuum) with stirring or by driving off the excess alcohol and during the reaction entstandenen Esters durch Einleiten von Wasserdampf, um durch Kondensation des Wassers sofort eine verarbeitbare wäßrige Lösung zu erhalten. Der dabei erhaltene Polyvinylalkohol entspricht in seinen wesentlichen Kriterien den bisher hergestellten PoIyvinylalkcholen. Er unterscheidet sich lediglich durch größere Gleichmäßigkeit der Hydrolyseverteilung.resulting ester by the introduction of water vapor in order to condense the water immediately to obtain a processable aqueous solution. The resulting polyvinyl alcohol corresponds in its essential criteria for the polyvinyl alcohols produced so far. It only differs in that greater uniformity of the hydrolysis distribution.

VergleichsversuchComparative experiment

In einem Rührwerk wurden 4000 kg Polyvinylacetatlösung (65 Gew.% Polyvinylacetat -wobei das Polyvinylacetat ein Molgewicht von ca. 50000 aufwies - und 35 Gew.% Methylalkohol, Dichte der Lösung 1,020) mit 1000 kg Methylalkohol (Dichte 0,79) und 2500 kg methylalkoholische Natronlauge (Dichte 0,81, l,2%ig an Natriumhydroxid) unter Rühren gemischt. Der Kraftbedarf betrug anfangs 12 Ampere, nach 5 Minuten wurden 48 Ampere erreicht, anschließend fiel der Rührer aus; es entstand ein festes Gel.In a stirrer, 4000 kg of polyvinyl acetate solution (65% by weight of polyvinyl acetate - the polyvinyl acetate having a molecular weight of approx. 50,000 - and 35% by weight of methyl alcohol, density of the solution 1.020) with 1000 kg of methyl alcohol (density 0.79) and 2500 kg Methyl alcoholic sodium hydroxide solution (density 0.81, 1.2% sodium hydroxide) mixed with stirring. The power requirement was initially 12 amperes, after 5 minutes 48 amperes were reached, then the stirrer failed ; a solid gel resulted.

Beispiel 1example 1

Im gleichen Rührwerk wie beim Vergleichsversuch wurden ebenfalls 4000 kg Polyvinylacetatlösung, wie vorher, mit 2200 kg Methylalkohol überschichtet und sodann der Alkohol mit 200 kg einer methanolischen NaOH (Dichte 1,05, 20%ig an Natriumhydroxid) unterschichtet und anschließend durch Verrühren gemischt. Es entstand eine Suspension.In the same stirrer as in the comparative experiment, 4000 kg of polyvinyl acetate solution, such as before, covered with 2200 kg of methyl alcohol and then the alcohol with 200 kg of a methanolic NaOH (density 1.05, 20% sodium hydroxide) and then mixed by stirring. A suspension was created.

Die Kraftaufnahme stieg von 12 Ampere nach ca. 10 Minuten auf 17 Ampere und fiel nach kurzer Zeit (10 Min.) wieder auf den Ausgangswert. Nach einer Ruhrzeit von ca. 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 30° C wurde durch Zugabe von etwa 1 1 Eisessig ein evtl. Katalysatorrest neutralisiert. Der entstandene Polyvinylalkohol wurde durch Einblasen von Wasserdampf isoliert und in Lösung gebracht. Es wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 2,94 cP (4%ig in Wasser bei 20° C) und einem Hydrolysegrad von 98,5% erhalten.The power consumption rose from 12 amps after about 10 minutes to 17 amps and fell after a short time (10 min.) Back to the initial value. After a stirring time of about 2 hours at a reaction temperature of 30.degree. C., about 1 liter was added Glacial acetic acid neutralizes any catalyst residue. The resulting polyvinyl alcohol was blown isolated from water vapor and brought into solution. It was a polyvinyl alcohol with a viscosity of 2.94 cP (4% in water at 20 ° C.) and a degree of hydrolysis of 98.5%.

Beispiel 2Example 2

In einem Rührwerk wurden 4000 kg Polyvinylacetatlösung, wie vorher, mit 1000 kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit 85 kg einer methanolischen Natronlauge (Dichte 1,03, 18%ig an Natriumhydroxid) unterschichtet sowie anschließend durch Rühren zu einer Suspension gemischt. Es trat keine wesentliche Zunahme der Kraftaufnahme auf. Es wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 2,8 cP (4%ig in Wasser bei 20° C) und einem Hydrolysegrad von 87% erhalten.As before, 4000 kg of polyvinyl acetate solution were mixed with 1000 kg of methyl alcohol in a stirrer overlaid and the alcohol underlaid with 85 kg of a methanolic sodium hydroxide solution (density 1.03, 18% sodium hydroxide) and then through Stir mixed to form a suspension. There was no significant increase in force absorption. It a polyvinyl alcohol with a viscosity of 2.8 cP (4% in water at 20 ° C.) and a degree of hydrolysis of 87% was obtained.

Beispiel 3Example 3

In einem Rührwerk wurden 2500 kg Polyvinylacetatlösung (60%ig, Dichte 1,0 - wobei das Polyvinylacetat ein Molekulargewicht von 100000 aufwies und 40% Methylalkohol) mit 650 kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit 45 kg methanolischer Natronlauge (Dichte 0,93, 10%ig an Natriumhydroxid) unterschichtet sowie anschließend durch Rühren zu einer Suspension vermischt. Die Kraftaufnahme des Rührers betrug anfangs 20 Ampere und stieg nur ganz gering auf 21 Ampere. Die Suspension wurde anschließend in einen zweiten Behälter abgelassen und dort der Polyvinylalkohol durch Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile gewonnen, wobei der eingestellte Hydrolysegrad durch Zusatz von Eisessig während der Destillation stabilisiert wurde. Erhalten2500 kg of polyvinyl acetate solution (60%, density 1.0 - the polyvinyl acetate having a molecular weight of 100,000 and 40% methyl alcohol) covered with 650 kg of methyl alcohol and the alcohol with 45 kg of methanolic Sodium hydroxide solution (density 0.93, 10% sodium hydroxide) and then by stirring mixed into a suspension. The power consumption of the stirrer was initially 20 amperes and only increased very low to 21 amps. The suspension was then drained into a second container and there the polyvinyl alcohol is obtained by distilling off the volatile constituents, the set degree of hydrolysis being achieved by adding glacial acetic acid was stabilized during the distillation. Receive

wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 4,15 cP (4%ig in Wasser bei 20° C) und einem Hydrolysegrad von 72%.was a polyvinyl alcohol with a viscosity of 4.15 cP (4% in water at 20 ° C) and a degree of hydrolysis of 72%.

Example 4

3000 kg Polyvinylacetatlösung (45%ig, Dichte 0,98, wobei das Polyvinylacetat ein Molgewicht von ca. 200000 aufwies und 55% Methylalkohol) wurden mit 1200 kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit 30 kg einer raethanolischen Natronlauge (Dichte 0,97, 10% Natriumhydroxid, 18% Wasser) unterschichtet sowie durch Rühren zu einer Suspension vermischt, nach Beendigung der Hydrolyse in einen zweiten Behälter abgelassen. Es wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 12,9 cP und einem Hydrolysegrad von 98% erhalten.3000 kg polyvinyl acetate solution (45%, density 0.98, the polyvinyl acetate having a molecular weight of 200,000 and 55% methyl alcohol) were covered with 1200 kg of methyl alcohol and the alcohol with 30 kg of a ethanolic sodium hydroxide solution (density 0.97, 10% sodium hydroxide, 18% water) layered and mixed by stirring to form a suspension, after completion of the hydrolysis in one second container drained. It was a polyvinyl alcohol with a viscosity of 12.9 cP and obtained a degree of hydrolysis of 98%.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of polyvinyl alcohol by catalytic alcoholysis of polyvinyl acetate or a copolymer of vinyl acetate with up to 20 percent by weight of others Ethylenically unsaturated momomers, characterized in that the alcoholic polyvinyl acetate solution layered with one or more specifically lighter alcohols and these Alcohol layer covered with a liquid, specifically heavier alcoholysis catalyst, then the entire batch is mixed into a suspension by stirring and removed from the reaction mixture after the desired one has been achieved Degree of hydrolysis of the polyvinyl alcohol is isolated in a known manner.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyvinyl acetate solution is a Density from 0.9 to 1.1, the alcohol a density from 0.785 to 0.82 and the liquid catalyst have a density of 0.85 to 1.1 at 20 ° C.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the liquid catalyst is methanolic Sodium hydroxide solution and / or sodium methylate is used in methanol.