DE2302021C3 - Carbonless paper and process for its manufacture - Google Patents
Carbonless paper and process for its manufactureInfo
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(a) aus einem durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polyvinylchlorid mit einem Emulgatorgehalt von 0,01 bis 4,0 Gewichtsprozent und einem K-Wert (nach DIN-Norm 53726) von 60 bis 80 bestehen, eine mittlere Korngröße von unter 50 μ aufweisen und höchstens 34 Gewichtsprozent Siebrückstände (nach DIN-Norm 53195) ergeben sowie(a) from a polyvinyl chloride produced by emulsion polymerization with an emulsifier content from 0.01 to 4.0 percent by weight and a K value (according to DIN standard 53726) of 60 up to 80, have a mean grain size of less than 50 μ and a maximum of 34 percent by weight Sieve residues (according to DIN standard 53195) result as well
(b) mit löslichen Farbstoffen gefärbt sind.(b) are colored with soluble dyes.
Die Durchschreibpapiere können entweder als selbstkopierende Papiere (S-Papier) oder als Kontaktpapier (K-Papier) ausgebildet sein. Selbstkopierende Papiere besitzen eine Grundschicht, auf der eine Deck- bzw. Übertragungsschicht (auch Aktivierungsschicht genannt) aufgebracht worden ist. Bei Kontaktpapieren ist die haftvermittelnde Schicht beigeordnet und befindet sich auf der Oberseite des Aufnahmematerials. The carbonless papers can either be used as self-copying papers (S-paper) or as contact paper (K-paper) be formed. Self-copying papers have a base layer on which one Cover or transfer layer (also called activation layer) has been applied. With contact papers the adhesion-promoting layer is assigned and is located on the upper side of the recording material.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Durchschlagpapiere sowohl als S- als auch als K-Papiere ausgebildet werden können, wobei die im folgenden geschilderten Vorteile bei beiden Papiertypen erhalten werden. Dabei ist erfindungsgemäß von besonderer Bedeutung, daß bei gleicher Giundschichtausbildung durch Zu- oder Beiordnung der haftvermittelnden Schicht die Fertigung sowohl von K-Papier als auch von S-Papier möglich ist.It has now been found that the copy papers according to the invention can be used both as S and K papers can be formed, with the advantages described below for both types of paper can be obtained. According to the invention, it is of particular importance that with the same base layer formation by assigning or assigning the adhesion-promoting layer, the production of both K-paper as well as S-paper is possible.
Die Kunstharzteilchen bestehen vorzugsweise aus einem Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 70, wobei eine Teilchengröße von 10 μ vorteilhaft ist.The synthetic resin particles preferably consist of a polyvinyl chloride with a K value of 70, a particle size of 10 μ is advantageous.
Die Grundschicht besteht vorzugsweise aus wenigstens 75 bis 100 Gewichtsprozent PVC-Pulverteilchen. Falls ein Farbpigmentanteil in Ausnahmefällen vorhanden ist, beträgt dieser vorzugsweise bis zu 25 Gewichtsprozent.The base layer preferably consists of at least 75 to 100 percent by weight PVC powder particles. If a color pigment component is present in exceptional cases, this is preferably up to 25 percent by weight.
Bevorzugt wird ein spezielles PVC-Material für dieA special PVC material is preferred for the
Grundschicht verwendet. Bei den meisten sich im Handel befindlichen PVC-Pulvern handelt es sich um Polymerisate, die in bekannter Weise durch Emulsions-, Suspensions- oder Massepolymerisation gewonnen werden. Die wichtigsten Eigenschaften solcher bekannter Vinylchlorid-Reinpolymerisate sind im Normblatt DIN 7746 vom Fachnormenausschuß Kunststoffe im Deutschen Normenausschuß (Vertrieb: Beuth-Vertrieb GmbH, Berlin und Köln) beschrieben. Base layer used. Most commercially available PVC powders are Polymers obtained in a known manner by emulsion, suspension or bulk polymerization will. The most important properties of such known pure vinyl chloride polymers are in the standard sheet DIN 7746 from the specialist plastics standards committee in the German standards committee (sales: Beuth-Vertrieb GmbH, Berlin and Cologne).
Die bei den genannten Grundverfahren erhaltenen PVC-Pulversortimente und ihre fast unübersehbare Typenzahl, die sich nach bestimmten physikalischen und chemischen Daten einordnen lassen, stellen selbst für den Fachmann ein Problem dar, wenn eine bestimmte Auswahl zu treffen ist. Hinzu kommt, daß diese drei Grundverfahren in mannigfacher Weise variiert werden können und somit zu einer Reihe von Spezial-PVC-Typen führen, die in der Regel ganz bestimmten Anwendungszwecken dienen. Einen solchen Spezialtypus stellt z. B. Spezialpasten-PVC dar.The PVC powder assortments obtained in the above-mentioned basic processes and their almost unmistakable ones Type numbers that can be classified according to specific physical and chemical data are provided by yourself poses a problem to those skilled in the art when making a particular selection. In addition, that these three basic processes can be varied in manifold ways and thus result in a number of Lead special PVC types, which are usually used for very specific purposes. Such a Special type represents z. B. special paste PVC.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich ausschließlich emulgatorhaltige PVC-Pulvertypen, wie sie nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren gewonnen werden, unter bestimmter Auswahl des Kornspektrums bzw. der Korngröße und des Molekulargewichtes oder K-Wertes, insbesondere als Pasten-PVC oder für diesen Zweck geeigneten PVC-Pulvern, für die Herstellung des erfindungsgemäßen Durchschreibpapiers eignen. Derartig ausgewähltes emulgatorhaltiges PVC-Pulver ist zwar im Handel erhältlich, wurde jedoch bisher allgemein nur in untergeordnetem Maße eingesetzt und war für den hier beschriebenen Zweck noch nicht bekannt.It has now been found, surprisingly, that only emulsifier-containing PVC powder types, how they are obtained by the emulsion polymerization process, under a certain selection the grain spectrum or the grain size and the molecular weight or K value, in particular as Paste PVC or PVC powders suitable for this purpose for the production of the invention Carbonless paper are suitable. Such selected emulsifier-containing PVC powder is commercially available, However, it has so far only been used to a lesser extent and was for the here described purpose not yet known.
Es wurde gefunden, daß es zur Durchführung der Erfindung wesentiich ist, von einem PVC-Matcrial auszugehen, das als Rückstand vom Emulsionspolymerisationsverfahren noch 0,01 bis 4,0 Gewichtsprozent des dafür verwendeten Emulgators, z. B. eines Emulgators auf Basis von Fettalkoholsulfonat, Alkyl- bzw. Alkylarylsulfonat, Salz von Fettsäuren, Fettsäureester, Sulfobernsteinsäureester u. dgl., enthält. Vorzugsweise beträgt der Emulgatoranteil 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent.It has been found that it is essential to the practice of the invention that a PVC material is used assume that the residue from the emulsion polymerization process is still 0.01 to 4.0 percent by weight the emulsifier used for this, e.g. B. an emulsifier based on fatty alcohol sulfonate, alkyl or alkylarylsulfonate, salt of fatty acids, fatty acid esters, sulfosuccinic acid esters and the like. The emulsifier content is preferably 0.1 to 2.0 percent by weight.
Überraschenderweise wurde darüber hinaus festgestellt, daß auch der K-Wert des verwendeten PVC-Pulvers von Bedeutung ist. Erfindungsgemäß werden lediglich solche emulgatorhalügen Rein-PVC-Typen zur Herstellung des Durchschreibpapiers eingesetzt, die einen K-Wert zwischen 60 und 80, vorzugsweise einen Wert um 70, besitzen. Die Bestimmung des K-Wertes wurde dabei nach dem im Nonnblatt DIN 53726 Fachausschuß Kunststoffe im Deutschen Normenausschuß (Vertrieb: Beuth-Vertrieb GmbH, Berlin und Köm) vorgenommen. Surprisingly, it was also found that the K value of the PVC powder used is also important. According to the invention, only those emulsifier-containing pure PVC types which have a K value between 60 and 80, preferably a value around 70, are used to produce the copy paper. The determination of the K value was carried out in accordance with the DIN 53726 Technical Committee for Plastics in the German Standards Committee (sales: Beuth-Vertrieb GmbH, Berlin and Köm).
Weitere Kriterien, die bei der Auswahl des PVC-Pulvers berücksichtigt werden müssen, sind die Korngröße der Kunststoffteilchen sowie der Siebrückstand nach der DIN-Norm 53195.Further criteria that must be taken into account when choosing the PVC powder are the grain size of the plastic particles and the sieve residue according to DIN standard 53195.
Die Korngröße der Teilchen soll unterhalb 50 μ, vorzugsweise um 10 μ, liegen, wenn die gewünschten Ergebnisse erzielt werden sollen. Der Siebrückstand nach der genannten DIN-Norm soll derart sein, daß er die Klassifizierung 3 oder darunter erlaubt, ά. h., daß unter den angegebenen Bedingungen ein Siebrückstand von höchstens 34 Gewichtsprozent auftritt.The grain size of the particles should be below 50 μ, preferably around 10 μ, if the desired results are to be achieved. The sieve residue according to the DIN standard mentioned should be such that it allows classification 3 or below, ά. This means that under the specified conditions a sieve residue of at most 34 percent by weight occurs.
Ein zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Durchschreibpapiere besteht darin, daß man die feinteiligen Kunststoffteilchen in einem quellend wirkenden organischen flüssigen und flüchtigen Medium — wie es später noch ausführlicher beschrieben wird — verteilt und die sich ausbildende homogene Quellpaste direkt oder nach entsprechender Verdünnung, vorzugsweise mit dem gleichen Medium, in an sich bekannter Weise als Schicht auf den vorgesehenen Träger aufbringt. Durch Verflüchtigung des Mediums verfestigt sich die Quellpaste zu einer einheitlichen Schicht aus an den Beriihrungsstellen miteinander verbundenen Kunststoffteilchen. Die Färbung der Polyvinylchloridteilchen kann zu einem beliebigen geeigneten Zeitpunkt des genannten Verfahrens durchgeführt werden, worauf in den folgenden Ausführungsformen noch mehr eingegangen wird. An expedient method for producing the carbonless paper according to the invention consists in that the finely divided plastic particles are distributed in a swelling organic liquid and volatile medium - as will be described in more detail later - and the homogeneous swelling paste that forms directly or after appropriate dilution, preferably with it the same medium, in a manner known per se, as a layer on the intended support. By volatilization of the medium, the swelling paste solidifies to form a uniform layer of plastic particles connected to one another at the points of contact. The coloring of the polyvinyl chloride particles can be carried out at any suitable point in time during the aforesaid process, which will be discussed in greater detail in the following embodiments.
Erfindungsgemäß wird somit erstmals generell auf dem Gebiet der Durchschreibpapiere vom Typ Geber—Nehmer die Einfärbung der PVC-PuIverteil-According to the invention is thus for the first time generally in the field of copy papers of the type Donor-taker the coloring of the PVC-PuIverteil-
äo chen unter Anwendung echt löslicher Farbstoffe in solvatisiertem Zustand vorgenommen, und es wird gleichzeitig beim Auftrag dieser Mischung ein Durchfärben des Papierträgers verhindert.surface using really soluble dyes in made solvated state, and there is at the same time when this mixture is applied a color through of the paper carrier prevented.
Es wird z. B. möglich, K-Papiere (Kontakt-Papiere) auszubilden, die auf neutralem, nicht präpariertem Papier unter Druckbeanspruchung keinerlei Schriftbildung zulassen, da die schmierenden und die PVC-Teilchenoberfiäche bedeckenden Farbpigmente fehlen. Des weiteren wird die Wisch- und Schmierfestigkeit optimal verbessert, da die einzelnen PVC-Teilchen im Verbund fest fixiert werden können.It is z. B. possible to form K-papers (contact papers) that are based on neutral, unprepared Paper that is under pressure does not allow any writing to be formed, as the smeary and PVC particle surfaces covering color pigments are missing. Furthermore, the smear and smear resistance optimally improved, as the individual PVC particles can be firmly fixed in the composite.
Der Mischprozeß zur Herstellung der Auftragsfarbe wird durch den schnellen Auflöseprozeß der Farbstoffe wesentlich verkürzt und technisch vereinfacht. The mixing process for producing the application color is made possible by the rapid dissolution process of the Dyes significantly shortened and technically simplified.
Im Auftragsgefäß (Farbwanne) der Beschichtungsmaschine tritt keinerlei Pigmentsedimentation und Farbpigmentagglomeration auf, so daß eine einwandfreie gleichmäßige Beschichtung ohne lästige Streifen-There is no pigment sedimentation whatsoever in the application vessel (paint tray) of the coating machine Color pigment agglomeration, so that a perfectly uniform coating without annoying streaking
bildung möglich ist.education is possible.
Schließlich erlaubt der völlige Ausschluß und das Unvermögen eines Farbpigmentes, im Sinne von PVC-Teilchen zu solvatisieren, die Herstellung einer äußerst gleitfähigen, materialeinheitlichen Beschichtungsmasse, die damit die Beschichtung dünnster Papiere, d. h. selbst solcher, wie sie beim Einsatz von Kohle- bzw. Einmalkohlepapieren üblich sind, zu verwenden.Finally, the total exclusion and inability of a color pigment allows, in the sense of Solvate PVC particles, the production of an extremely slippery, uniform coating material, the coating of the thinnest papers, d. H. even those like those when using Carbon or disposable carbon papers are common to use.
So fahren unter ausschließlicher Anwendung löslichei Farbstoffe zur Herstellung farbiger und druckübertragbarer Schichten nicht möglich. Lösliche Farbstoffe besitzen im Vergleich zu Farbpigmenten eini verminderte DeckkrafL Es müssen daher relativ höht Anteile an löslichen Farbstoffen gelöst werden, un nach Abdunstung der Lösungsmittel eine optisch ge nügend sichtbare Farbschicht zu erzeugen. Zum anderen bewirkt der gelöste Farbstoffanteil in der Be Schichtungsmasse beim Auftrag auf einen flächigei Soluble dyes for the production of colored and print-transferable layers are not possible with exclusive use. Compared to color pigments, soluble dyes have less hiding power. Relatively higher proportions of soluble dyes must therefore be dissolved in order to produce an optically sufficiently visible layer of color after the solvent has evaporated. On the other hand, the dissolved dye content in the Be causes a layering compound when applied to a flat surface
Papierträger ein Durchschlagen bzw. Durchfärbei desselben. Diese Probleme wurden überwunden.Paper carrier a strikethrough or through-inking of the same. These problems have been overcome.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform de vorliegenden Erfindung werden zur Färbung de Kunststoffteilchen, die die Grundschicht des erfinAccording to an advantageous embodiment of the present invention, de Plastic particles that form the base layer of the inven dungsgemäßen Durchschreibpapiers bilden, in orga nischen Lösungsmittel lösliche basische Farbstoff' verwendet Diese basischen Farbstoffe mit beispiels weise freien NHj-Gruppen sind in vielen Fällen iform proper copy paper, in orga niche solvent soluble basic dye 'used these basic dyes with example wise free NHj groups are in many cases i
organischen Alkoholen, Estern, Ketonen, Aromaten u, dgl. auch löslich.organic alcohols, esters, ketones, aromatics and the like. Also soluble.
Beispiele solcher erfindungsgemäß verwendeten basischen Farbstoffe sind Farbbasen des Typs der Dioder Tri-arylmethan-, Phenazin-, Azin-, Diazin-, Oxazin-, Thiazin-, Ketoimin-, Xanthin- oder Azofarbstoffe. Von diesen Farbbasen wiederum werden die Farbstoffe Viktoriablau, Methylviolett, Kristallviolett, Rhodamin, Indulin und Nigrosin erfindungsgemäß bevorzugt. Examples of such basic dyes used according to the invention are dye bases of the Dioder type Tri-arylmethane, phenazine, azine, diazine, oxazine, thiazine, ketoimine, xanthine or azo dyes. The dyes Victoria blue, methyl violet, crystal violet, Rhodamine, indulin and nigrosine are preferred according to the invention.
Die Färbung der Polyvinylchloridteilchen geschieht zweckmäßig in der Weise, daß nach Verteilung des Polyvinylchloridpulvers in dem verwendeten organischen Medium die lösliche Farbstoffbase hinzugefügt und die homogen gemachte Quellpaste zentrifugiert wird. Das Zentrifugat wird dann in frischem organischem Medium, vorzugsweise der gleichen Art, wie es anfangs verwendet wurde, emeut verteilt und in an anderer Stelle beschriebener Weise auf einen Papierträger aufgebracht. Bei einer solchen Arbeitsweise wird das eventuell zu beobachtende Durchfärben des Papierträgers beim Auftrag der Quellmischung vermieden. The coloring of the polyvinyl chloride is expediently done in such a way that after distribution of the The soluble dye base is added to the polyvinyl chloride powder in the organic medium used and the swelling paste made homogeneous is centrifuged. The centrifugate is then in fresh organic Medium, preferably of the same kind as initially used, redistributed and in an Applied to a paper carrier in the manner described elsewhere. With such a way of working the possible discoloration of the paper carrier which can be observed when the swelling mixture is applied is avoided.
Die gleiche Wirkung kann auch erreicht werden, wenn der fertigen Streichmischung vorzugsweise etwa 1 bis 2*/o, bezogen auf diese Streichmischung, an Adsorbentien zugefügt werden. Dabei kann der in manchen Fällen unerwünschte Vorgang des Zentrifugierens der Quellpaste weggelassen werden. Als Adsorbentien sind solche auf der Basis von organischen Montmorillonitderivaten, insbesondere solchen, die durch Ionenaustauschreaktion zwischen den Natriumionen von Montmorillonit und Alkylammoniumbasen hergestellt wurden, also beispielsweise Dimethyldioctadecyl-Ammonium-Montmorillonit. The same effect can also be achieved if the finished spread mixture is preferably about 1 to 2 * / o, based on this coating mixture, of adsorbents can be added. The in In some cases, the undesired operation of centrifuging the swelling paste can be omitted. When Adsorbents are those based on organic montmorillonite derivatives, in particular those that by ion exchange reaction between the sodium ions of montmorillonite and alkylammonium bases were produced, for example dimethyldioctadecyl ammonium montmorillonite.
Es wurde weiterhin festgestellt, daß bei der erfindungsgemäßen Färbung der Polyvinylchloridteilchen mit dem organischen basischen Farbstoff mit zunehmender Solvation bzw. Quellungsgrad (Vergrößerung der Oberflächen-Erweichung durch Auflockerung des Molekülverbandes) eine Zunahme des Bindungsvolumens von löslichem Farbstoff erfolgt. It was further found that in coloring the polyvinyl chloride particles in accordance with the present invention with the organic basic dye with increasing solvation or degree of swelling (enlargement surface softening by loosening the molecular structure) an increase in the binding volume of soluble dye takes place.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht die Färbung der Polyvinylchloridteilchen mit einer Mischung von den bereits genannten löslichen basischen Farbstoffen und löslichen Metallkomplexfarbstofien unter Ausbildung von löslichen komplexen Farbsalzen vor. Erfindungsgemäß geeignete Metallkomplexfarbstotte können von jedem Fachmann leicht an Hand des speziellen vorliegenden Falles ausgewählt werden. Vorzugsweise werden komplexe Farbsalze der Metalle Chrom, Kobalt, Kupfer, Nickel, Mangan, Eisen oder Titan verwendet, wobei der Metallkomplexfarbstoff bevorzugt ein solcher der Klasse Azo-, Azomethin-, Arylmethan-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Antrachinon- oder Xanthin-Farbstofi ist Besonders bevorzugt werden als Metallkomplexfarbstoff ein Zapon- bzw. Neozaponechtfarbstoff, Orasolfarbstoff oder Irgacetfarbstoff. Another embodiment of the present invention provides for the polyvinyl chloride particles to be colored with a mixture of the above-mentioned soluble basic dyes and soluble metal complex dyes with the formation of soluble complex colored salts. Metal complex dyes suitable according to the invention can easily be selected by any person skilled in the art on the basis of the specific case at hand. Complex dye salts of the metals chromium, cobalt, copper, nickel, manganese, iron or titanium are preferably used, the metal complex dye preferably from the class of azo, azomethine, aryl methane, azine, oxazine, thiazine, antraquinone or Xanthine dye is particularly preferred as the metal complex dye, a zapon or neozapon fast dye, orasol dye or irgacet dye.
Es gelingt in einfacher und eleganter Weise durch leicht zu ermittelnde Zusatzmengen, von einem oder mehreren Metallkomplexfarbstoff(en) zu dem bzw. den löslichen basischen Farbstoffen) nicht nur verschiedene Farbtönungen bzw. Nuancen und Beschichtungen herzustellen, sondern auch den Überschuß an löslichen basischen Farbstoffen zu neutralisieren und so jegliches Durchschlagen des erhaltenen komplexen Farbsalzes in beträchtlichem Maße zu eliminieren.It is achieved in a simple and elegant way by adding amounts that are easy to determine, of one or several metal complex dye (s) to the soluble basic dye (s)) not only to produce different shades or nuances and coatings, but also to produce the excess to neutralize soluble basic dyes and so any strike through of the complex obtained To eliminate color salt to a considerable extent.
Eine weitere Methode zur Beseitigung des Durchschlagvermögens kann durch Erhöhung des Quellungsgrades und/oder durch eine hohe Maschinenlaufgeschwindigkeit, beispielsweise von mindestens 100 m in der Minute erfolgen.Another method for eliminating the penetration capacity can be by increasing the degree of swelling and / or by a high machine running speed, for example of at least 100 m per minute.
Bei einer dritten Ausführungsform der Erfindung wird zum Färben der Polyvinylchloridteilchen ein komplexes Farbsalz verwendet, das durch Mischen des löslichen basischen Farbstoffs mit einer löslichenIn a third embodiment of the invention, the polyvinyl chloride particles are colored with a complex dye salt is used, which is obtained by mixing the soluble basic dye with a soluble
ίο Heteropolysäure bzw. deren Salzen hergestellt worden ist. Geeignete Heteropolysäuren sind diejenigen des Molybdäns, Wolframs, Phosphors, Siliziums oder Bors, die sämtlich dem Fachmann bekannt sind. Vorzugsweise wird als Heteropolysäure dieDodekamolybdatophosphorsäure, Dodekawolframatophosphorsäure, Dodekawolframatoborsäure, Dodekawolframatokieselsäure verwendet, wobei auch das Tetranatriumsalz bzw. Tetrakaliumsalz der Dodekawolframatokieselsäure ausgezeichnete Ergebnisse liefert.ίο Heteropolyacid or its salts have been produced is. Suitable heteropoly acids are those of molybdenum, tungsten, phosphorus, silicon or Bors, all of which are known to those skilled in the art. The preferred heteropoly acid is dodecamolybdate phosphoric acid, Dodecatungstophosphoric acid, dodecatungstophosphoric acid, dodecatungstosilicic acid used, whereby also the tetrasodium salt or tetrapotassium salt of dodecatungstosilicic acid gives excellent results.
a° Die Bildung des komplexen Farbsalzes erfolgt vorzugsweise durch stöchiometrische Umsetzung des löslichen basischen Farbstoffs mit der Heteropolysäure. Bei einem zweckmäßigen Verfahren zum Färben der Polyvinylchloridteilchen wird das komplexe Farbsalz aus löslichem basischen Farbstoff und Heteropolysäure in situ vor der Färbung der im organischen Medium verteilten Polyvinylchloridteilchen hergestellt.a ° The complex color salt is preferably formed by stoichiometric conversion of the soluble basic dye with the heteropoly acid. In an expedient procedure for Coloring of the polyvinyl chloride particles is the complex color salt of soluble basic dye and Heteropolyacid in situ prior to coloration of the polyvinyl chloride particles dispersed in the organic medium manufactured.
Die verwendeten PVC-Pulver-Quellpasten bzw. Auftragsmischungen besitzen vorzugsweise einen PVC-Feststoffanteil bis zu etwa 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 5 bis 20 Gewichtsprozent.The PVC powder swelling pastes or Application mixtures preferably have a PVC solids content of up to about 30 percent by weight, preferably from 5 to 20 percent by weight.
Diese so hergestellte Schicht besteht aus an ihren Berührungsflächen durch Quellung vereinigten Kunstharzteilchen, wobei dieser Teilchenverbund ohne die Vermittlung einer Zusatzsubstanz vorgenommen wurde. Sie hat also eine pseudofilmarüge Struktur und weist eine unendlich große Anzahl von Sollbruchstellen auf. Sie ist im Gegensatz zu entsprechenden Schichten von einigen bekannten Durchschreibpapieren nicht spröde, sondern elastisch.This layer produced in this way consists of synthetic resin particles united by swelling at their contact surfaces, this composite of particles made without the mediation of an additional substance would. So it has a pseudofilm structure and has an infinitely large number of predetermined breaking points on. In contrast to the corresponding layers of some known carbonless papers, it is not brittle but elastic.
Als flüssiges und flüchtiges organisches Quell- undAs a liquid and volatile organic swelling and
Verteilungsmedium verwendet man entweder eine einheitlich chemische Substanz oder Gemische von solchen mit entsprechendem schwachen Lösungsvermögen für das Kunstharz bzw. eine Mischung aus einem Lösungsmittel und einem seine Lösekraft ent sprechend schwächenden Verdünnungsmittel. Es ist dabei wesentlich, daß die Schichtbildung nicht auf Distribution medium is either a uniform chemical substance or mixtures of those with a correspondingly weak solvent power for the synthetic resin or a mixture of a solvent and a diluent that weakens its solvent power accordingly. It is essential that the layer formation does not occur
so dem bekannten Prinzip der Ausflockung eines gelösten Stoffes durch den Einfluß eines Nichtlösemittels beruht, sondern daß eine echte Quellung des PVC-Materials mit nachfolgender Trocknung der nur gequollenen Kunstharzteilchen vorgenommen wird.so the well-known principle of flocculation of a solute by the influence of a non-solvent is based, but that a real swelling of the PVC material is made with subsequent drying of the only swollen synthetic resin particles.
Es soll besonders darauf hingewiesen werden, daß bei Herstellung der erfindungsgemäßen Durchschreibpapiere die verwendeten PVC-Teilchen einer Quellung und keiner Gelatinierung unterworfen werden. Bei diesem Quellungsprozeß werden grundsätzlichIt should be pointed out in particular that the PVC particles used are subjected to swelling and not gelatinization in the production of the copy papers according to the invention. In this swelling process are fundamentally
nur chemische Substanzen oder Quellungsmittel-Kombinationen verwendet, in denen das Kunststoffmaterial relativ unlöslich ist, so daß diese nicht als Lösungsmittel im eigentlichen Sinne bezeichnet werden können. Im Gegensatz zu einer Gelatinierungonly chemical substances or swelling agent combinations are used in which the plastic material is relatively insoluble, so that these are not considered Solvent in the real sense can be designated. In contrast to gelatinization geht die Wirkung des einwirkenden Mediums nicht über die Ausbildung von Solvathüllen um die sich an der Oberfläche oder Zwischenräume des Polymerisats befindlichen Moleküle hinaus. Es findet also keinethe effect of the acting medium does not concern itself through the formation of solvation envelopes the surface or interstices of the polymer are also located molecules. So it doesn't find any
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irreversible Trennung der einzelnen Moleküle statt. Kunststoffpulverteilchen kann also der Teilchcnver-irreversible separation of the individual molecules takes place. Plastic powder particles can therefore be the
Bei Entzug des quellenden Mediums wird kontinuier- bundgrad in gewünschter Weise eingestellt werden.When the swelling medium is withdrawn, the degree of continuity is set in the desired manner.
hch derselbe Zustand des gequollenen Materials Die Quellung der Kunststoffpulverteilchen führt ζυThe same state of the swollen material. The swelling of the plastic powder particles leads to ζυ
wieder hergestellt, wie er vor der Quellung gewesen einer mehr oder weniger starken Vergrößerung der-restored as it was before the swelling of a more or less strong enlargement of the
K«™». r» it ·♦♦ ι α- u „ 5 Selben unter Ausbildung einer plastisch weichen, JSf Quellungsmittel die zur Herstellung des pastösen Masse. Die gequollenen Kunststoffteilchen erfindungsgemaßen Durchschreibpapieres verwendet besitzen eine hohe Glitschiqkeit bei gutem Lösungswerden können, sind beispielsweise Cyclohexan— mittelabgabevermöeen K «™». r »it · ♦♦ ι α- u„ 5 Same with the formation of a plastically soft, JSf swelling agent for the production of the pasty mass. The swollen plastic particles used according to the invention for copying paper have a high degree of slipperiness and are capable of dissolving well, for example cyclohexane agent-releasing properties
ZS^Ä^ffiioW^ir^^1- χ DurCh geeignete Wahl des flüchtigen organischenOrganic χ by suitable choice of Peek g s - ZS ^ Ä ^ ir ^ ^^ ffiioW 1
w u rA^f i0UQ%'tel-Queller)—AthylenchJond— io Mediums bzw. durch Variation der Lösunesmittel-was A ^ f i0U Q% ' tel-Queller) —AthylenchJond— io medium or by varying the solvent
Methylathy keton (Hoch-Queller) - Terrahydrofuran kombination kann nicht nuαe Konsistenz d?· QuS -Methylathy ketone (Hoch-Queller) - Terrahydrofuran combination cannot have nuαe consistency? · QuS -
(Losungsmittel), wobei e.ne Zunahme des Quellungs- paste, sondern auch deren KömerSnah nach den(Solvent), whereby there is an increase in the swelling paste, but also its grain close to the
grades m der angegebenen Re.henfolge zu beobach- Erfordernissen eingesteht wSSmdurch ist esdegree in the specified order of observing requirements admits wSSmthrough it is
Auf Γ,η,ηΗ Ηργ rwii, -κ · ♦ α τ- u mo8llch. Quellpasten zu schaffen, die aus material-On Γ, η, ηΗ Ηργ rwii, -κ · ♦ α τ- u mo 8 llc h. To create swelling pastes made from material
Auf Grund der Quellungsreihe ist es dem Fach- 15 einheitlicher Vinylchlorid-Reinpo vmerisat-Teilchen-Due to the series of swellings, it is the specialist- 15 uniform vinyl chloride pure polymer particle
mann ohne weiteres möglich, durch Auswahl be- substanz aufgebaut sind d h fre ivTn üb ichen Zu-man easily possible, by selection, substance can be built up, i.e. free ivTn usual additions
"SS^t^i^T^ einen Tu fiSChen ?Γ Wie Wachse' Öle/Bindemft J, Fü^Xver- "SS ^ t ^ i ^ T ^ a Tu fiSChen ? Γ How waxes ' oils / Bindemft J, Fü ^ Xver-
Quellungsgrad der PVC-Teilchen einzustellen, um dickungsmittel usw. sind, und die trotzdem eine fürAdjust the degree of swelling of the PVC particles in order to be thickening agents, etc., and still be one for
damit regulierend auf den PVC-Pulverteilchenver- die Beschichtung geeigne e Konsistenz aufweisenthus regulating the coating on the PVC powder particles have a suitable consistency
bund bzw. die Schreibabgabeleistung einerseits und 20 Der Auftrat rW ηΙίποΓΙ auiweisenbund or the writing output on the one hand and 20 Der Auftrat rW ηΙίποΓΙ show
die Wisch- oder Schmierfestigkeit des carbonfreien kannter Weg ÄpSSSfÄe^ SrdSnSthe smear or smear resistance of the carbon-free known way ÄpSSSfÄe ^ SrdSnS
Durchschreibepapieres andererseits einzuwirken. In ser einer Auft™«u™ilv λ Γι ^.trei^mes On the other hand to act on carbonless paper. In this one job «u ™ ilv λ Γι ^. trei ^ mes
der oben aufgezeigten Quellungsreihe lassen sich be- genommen werden t\ η T Aml™d™\ ™T' the swelling series shown above can be taken as t \ η T Aml ™ d ™ \ ™ T '
liebig viele und weitere organische Lösungsmittel ein- vonTtwa 300 Ä κ · ^ schwind'gkeiten arbitrarily many and further organic solvents single vonTtwa 300 Ä · κ ^ fading 'g speeds
ordnen, so daß eine Feinabstufung des Quellungs- »5 eTwa 0 5 bi M Z Ϊ* t™* Auftragsmenge vonarrange so that a fine gradation of the swelling »5 eTwa 0 5 to M Z Ϊ * t ™ * order quantity of
grades erreicht werden kann, die es gegebenenfalls den können κ/^ T'ocktns^st^ e,rreicht wer"degree can be achieved, which can possibly be κ / ^ T ' ocktns ^ st ^ e , rreich who "
ermöglicht, nur ein Lösungsmittel afs Queier zu S ΑΑΪΤ %vrn 9T *"allows only one solvent afs Queier to S ΑΑΪΤ % vrn 9 T * "
SSSfi"häufig ein Nidri^ll d te BSSA0SE J?£?ÄSSSfi " often a Nidri ^ ll d t e BSSA 0 SE J? £? Ä
Lösungsmitteln mit niedriger, mittlerer und hoher Teilchen rerlnyiert «,»,-λ» · ~ L , · x.. Solvents with low, medium and high particles rerlnyiert «,», - λ »· ~ L , · x ..
Quellwirkung oder durch Mischung solcher Quel- undiStSSa^Ä^"^^1^^ lungsmittel mit echten PVC-Lösungsmittdn.Swelling effect or by mixing such swelling undiStSSa ^ Ä ^ "^^ 1 ^^ solvents with real PVC solvents.
«ter eines Hoch-Quellers. Nach Auf. WiscnfeS^?,,* t °e^™«Ter of a high samphire. After up. WiscnfeS ^? ,, * t ° e ^ ™
werden, LSOjmuß der PVC-Teilchenverbund durch waren. Die Trockne der beschichteten Bahn er, so muß der PVCTeilchenverbund durchbe, L S Oj the PVC particle composite must have been through. If the coated web is dry, the PVC particle composite must through
entsprechend höhere Anteildosierung eines Hoch- 45 folgTz^näffifSS ff?,correspondingly higher proportion of a high- 45 followTz ^ nffifSS ff ?,
QueUas oder durch Zusatz eines Hoch-Quellers von TeSDS^fÄ\Au^laSen VOn Luft QueUas or by adding a high-quality source of TeS D S ^ fÄ \ Au ^ laSen VOn Luft
exte hh Qllik i ii XίΞΪΪΓί ΛΛexte hh Qllik i ii XίΞΪΪΓί ΛΛ
extrem honer Quellw^n^e ^ M^ÄE SS^J^S^?^ Z^*? J"*** extremely honer Quellw ^ n ^ e ^ M ^ ÄE SS ^ J ^ S ^? ^ Z ^ *? J "***
keton, vorgenommen werden. SchHeßlich karm noch In de7w£J^! ™, ™ ^1100S1 ^0-ketone. Shit karm still I n de7w £ J ^! ™, ™ ^ 1100 S 1 ^ 0 -
der AnteU des Niedrig-QueUers in Richtung höheren leicht mödfcW?06" ^ ^ ?· e^^S5^111^the proportion of the low-queue in the direction of higher easily tired? 06 "^ ^? · E ^^ S 5 ^ 111 ^
QueUungsgrades und Mengenanteü variiert v-erden. 50 ^tS^LSSJ^^ SC^ ""? "TThe degree of queuing and quantity varies. 50 ^ tS ^ LSSJ ^^ SC ^ ""? "T
, orgenommen werden. SchHeßlich kann noch In de7w^S! «, ^, be taken. SchHeßlich can not I n de7w ^ S! «, ^
der AnteU des Niedrig-QueUers in Richtung höheren leicht mödfcW?06" ^6 ^ ?· ^^ Quellungsgrades und Mengenanteil variiert werden. 50 deren ftSotaSS^fge SC^ "? ""Tn'the proportion of the low-queue in the direction of higher easily tired? 06 "^ 6 ^? · ^^ degree of swelling and proportion can be varied. 50 whose ftSotaSS ^ f ge SC ^"? "" T n '
Derartige Lösungsmittel-Kombinationen au« orga- skHuch durcÄ ϊ °^ Γ50^1St> f?^Such solvent combinations can also be made from organic substances by ° ^ Γ 50 ^ 1St> f? ^
nischen Lösungsmitteln mit niedrigem Quellungsgr?d kS auf GruS S" mwh^che Widerstandsfäug-niche solvents with a low degree of swelling kS on GruS S " mwh ^ ch e resistance
mit geringeren Mengen an organischen LösunisSt- SLdSn^lL^^f^811?1^1"^with smaller amounts of organic solu- tions SLdSn ^ lL ^^ f ^ 811 ? 1 ^ 1 "^
teln mit höherem Quellungsgrad erlauben in beson Triu*««^ I ^^^^1^ Charakter der PVC-materials with a higher degree of swelling allow in particular tri * «« ^ I ^^^^ 1 ^ character of PVC
der, vorteilhafter Weise d^SllJΓαΓί SS^^]der, advantageously d ^ SllJΓαΓί SS ^^]
Qell
der, vorteilhafter Weise, d^SuellungsgraJΓαβΓοί 55 Source
the, advantageously, d ^ SuellungsgraJΓαβΓοί 55
oteilhafter Weise, d^SuellungsgraJΓαβΓοί 55 ScherS?]^in a partial way, d ^ SuellungsgraJΓαβΓοί 55 ScherS?] ^
samtsystems den jeweüigen Erfordernisfen anSipS- S^vSE" "Ί ^^011 αβΠ ^11P"26 sen. Sehr zweckmäßige Beispiele für solche LösunJ- dffS hY« ^?■? ^8 der Kunststoffpulverteüchen, mittel-Kombinationen sind Mischungen, cöTeS, verbid ΐϊ fl "^f "^ damit durch den Teildiea" größeren AnteU von gegebenenfalksubstituier^n bSn "? flex5.le u&:hichtausbUdung ermögHcht, Benzol-Kohlenwasserstoffen und einen kleiner^ T 6o ÄSÄ S???"1* ^ ""W*0**11 ü hlhli lihcomplete system the respective requirements of SipS- S ^ vSE "" Ί ^^ 011 αβΠ ^ 11 P " 26 sen. Very useful examples of such solutions hY« ^? ■? ^ 8 of the plastic powder particles, medium combinations are mixtures, cöTeS, verbid ΐϊ fl "^ f" ^ thus through the part of a "larger proportion of givenfalksubstituier ^ n bSn"? flex 5. le u & : hichtausbUdung enables benzene hydrocarbons and a smaller ^ T 6o ÄSÄ S ??? " 1 * ^ "" W * 0 ** 11 ü hlhli lih
teü an chlorhaltigen aüphatischen KohlTnw^semof- SS0"^?^teü of chlorine-containing phosphatic cabbageTnw ^ semof- SS 0 "^? ^
fen enthalten. Ferner ist es möglich, durch Mischung aufSÄSTfT? ausgebild<*e Schicht reagiertfen included. It is also possible to mix onSÄSTfT? from the same layer reacts
eines Niedrig-, Mittel- oder Hodiquellers allein S Ä2?^fcSlSffdnS..b?r· AbroUdra<* "*" of a low, middle or Hodiqueller alone S Ä2? ^ fcSlSff dn S .. b ? r · AbroUdra < * "*"
einer ausgewählten Mischung von diesen mit einem Ausdmck Ϊ ^, 2er Scmchtsubstanz und untera selected mixture of these with an expression Ϊ ^, 2 er bad substance and under
echten Löser, wie z.B. Tetrahydrofuran, in Anteilen 6, «St^vnrl· ^60 aus dem duktUen Schicht"real solvent, such as tetrahydrofuran, in proportions 6, "St ^ vnrl · ^ 60 from the ductile layer "
von z. B. bis etwa 25·/. sehr differenzielle und man stS VOrWieSend an den vorgebUdeten Sollbruch-from Z. B. to about 25 · /. very different and one stS BEFORE S end to the pre-built predetermined breaking
-— — — — -.-— — — rv wHu «UUV1WUI4VUV uuu uiail— StCllCll -— - - - -.-— - - rv wHu «UUV1WUI4VUV uuu uiail— StCllCll
nigfache Quellungsgrade emzustellen. nh ' ,,produce nigfache degrees of swelling. nh ',,
Durch die Regelung des QueUungsgrades der Hriit vr 1 U? erfindungsgemäß ausgebildete einheit-By regulating the degree of queuing of the Hriit vr 1 U? according to the invention, unitary
^gr ues aer hche Vmylchlond-Reinpolymerisat-Pulverschicht mit^ greenish high vinyl pure polymer powder layer with
einer großen Anzahl von plastischen Materialien verschiedenartiger chemischer Struktur als Übertragungs- oder Vermittlungsmedien zusammen vorteilhaft verwendet werden kann, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Homo- oder Mischpolymerisate eines insbesondere verzweigtkettigen und niedrigkristallinen Weichpolyäthylens in besonders vorteilhafter Weise als Übertragungs- oder Nehmerschicht verwendet werden können. Der besondere technische Erfolg der Erfindung ist zu einem nicht unwesentlichen Teil dieser Kombination der Materialien für die Grundschicht und die Ubertragungsschicht zuzuschreiben. Die Auftragung thermoplastischer Körper für die Übertragungsschicht kann ebenfalls in Form von Quellkörpern erfolgen. Derartige Quellkörper können durch Erwärmung von Polyäthylenhomo- oder Mischpolymerisaten in flüchtigen organischen Lösungsmitteln bis zur echten Losung derselben und Abkühlung der Lösung auf Raumtemperatur erhalten werden.A large number of plastic materials of different chemical structure can be used together advantageously as transmission or communication media, it has now surprisingly been found that homopolymers or copolymers of a particularly branched-chain and low-crystalline soft polyethylene can be used in a particularly advantageous manner as a transmission or receiving layer. The particular technical success of the invention can be attributed to a not insignificant part to this combination of materials for the base layer and the transfer layer. The application of thermoplastic bodies for the transfer layer can also take place in the form of swelling bodies. Such swelling bodies can be obtained by heating polyethylene homopolymers or copolymers in volatile organic solvents until they are truly dissolved and cooling the solution to room temperature.
Es wird bevorzugt, als Kunststoffmaterial zur Herstellung der Übertragungs- oder Nehmerschicht, niedermolekulare Homo- oder Mischpolymerisate mit einem Molekulargewicht bis etwa 10 000. vorzugsweise bis zu etwa 5000, und einer Dichte von 0,*90 bis 0.93 g/cm3, vorzugsweise von etwa 0,91 bis 0,925 g/cm3, zu verwenden. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn ein Kunststoffmaterial mit bestimmtem Härtegrad (Penetration) zur Herstellung der Übertragungs- oder Nehmerschicht eingesetzt wird, das eine Penetration nach der DIN-Norm 51579 von 1 bis 34, vorzugsweise 1 bis 25, liefert, und zwar als Einzelkomponente oder als Abmischkomponente mit Homopolyäthylen.It is preferred as the plastic material for producing the transfer or receiving layer, low molecular weight homopolymers or copolymers with a molecular weight of up to about 10,000, preferably up to about 5000, and a density of 0.190 to 0.93 g / cm 3 , preferably of about 0.91 to 0.925 g / cm 3 to be used. Particularly good results are obtained when a plastic material with a certain degree of hardness (penetration) is used to produce the transfer or receiving layer, which provides a penetration according to DIN standard 51579 of 1 to 34, preferably 1 to 25, as an individual component or as a blending component with homopolyethylene.
Bei Verwendung von Polyäthylen-Mischpolymerisäten sollen vorwiegend solche ausgewählt werden, die das (die) mischpolymerisierbare(n) Monomer(en) in einem Anteil bi« zu etwa 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, enthält, während sie als Abmischkomponente vorzugsweise in einem Anteil von etwa 25 bis 35 Gewichtsprozent vorliegt.When using polyethylene copolymers, predominantly those should be selected which the copolymerizable monomer (s) in a proportion up to about 40 percent by weight, preferably up to about 10 percent by weight, while it is preferably used as a mixing component in is present in an amount of about 25 to 35 percent by weight.
Bei einer anderen Ausfühningsform der Erfindung werden als Material für die Übertragungs- oder Nehmerschicht oxydierte, Carboxylgruppen enthaltende Weichpolyäthylene eingesetzt, die durch Oxydation verzweigter niedrigkristalliner Polyäthylene oder durch Mischpolymerisation von Äthylen mit ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren hergestellt werden können. Die Säurezahl dieser Carboxylgruppen enthaltenden Polyalkylene beträgt etwa 5 bis 100, vorzugsweise etwa 10 bis 70. In another embodiment of the invention, oxidized, carboxyl group-containing soft polyethylenes are used as the material for the transfer or receiving layer, which can be produced by oxidation of branched low-crystalline polyethylenes or by copolymerization of ethylene with unsaturated mono- or dicarboxylic acids . The acid number of these carboxyl group-containing polyalkylenes is about 5 to 100, preferably about 10 to 70.
Zur Aufbringung der Übertragungs- oder Nehmerschicht werden diese Kunststoffmaterialien in organischen Lösungsmitteln gelöst und bei Beschichtungs- Bahngeschwindigkeiten bis zu etwa 300 m Min. bei einer Trockensubstanz-Auftragsmenge von etwa 1 bis 1,5 g/qm für K-Papier und etwa 0,5 bis 1,0 g/qm für S-Papier in an sich bekannter Weise aufgebracht.To apply the transfer or receiving layer, these plastic materials are dissolved in organic solvents and Web speeds up to approx. 300 m min. With a dry substance application rate of approx. 1 up to 1.5 g / qm for K-paper and about 0.5 to 1.0 g / qm for S-paper applied in a manner known per se.
Die sich ausbildende plastisch weiche pastöse Konsistenz der Schichtkörpermasse als Vermittlungsmedium kann durch beliebige Verdünnung mit organischen Lösungsmitteln auf die jeweils gewünschte und am besten geeignete Beschichtungsviskosität und Körpergehalt in bequemer Weise eingestellt werden.The soft, plastic, pasty consistency of the layered body mass as a conveying medium that forms can be adjusted to the desired level by any desired dilution with organic solvents and most suitable coating viscosity and body content are conveniently adjusted.
Es wurde gefunden, daß die Übertragungs- oder Nehmerschicht auf der Grundlage der ausgewählten erfindungsgemäßen Weichpolyäthylene einerseits keinen Glanz aufweist und andererseits durch spezifische Oberflächenvergrößerung und zum Teil mikroporöse Strukturaasbildung einwandfrei bedruckbar ist, ohne daß wie bisher Spezial-Druckpastenfarben verwendet werden müssen. Diese beiden Kriterien stellen insbesondere bei K-Papieren einen bedeutsamen technischen Fortschritt dar. It has been found that the transfer or receiving layer based on the selected soft polyethylenes according to the invention on the one hand has no gloss and on the other hand is perfectly printable due to specific surface enlargement and partly microporous structure without the need to use special printing paste inks as before. These two criteria represent a significant technical advance, especially for K papers.
Die erfmdungsgemäß eingesetzten Polyäthylen-Quellkörperteilchen besitzen nicht nur ein hohes Gleitvermögen und ein nur geringfügiges Eindringvermögen in die Grundschicht bzw. das Substrat, sondern sie verbinden sich auch in besonderer Weise mit den ausgewählten PVC-Pulverteilchen bei Kontakt unter Druckanwendung.The polyethylene swelling body particles used according to the invention not only have a high level of gliding power and only a low level of penetration in the base layer or the substrate, but they also combine in a special way with the selected PVC powder particles in contact with the application of pressure.
Beim Auftragen der Vermittlungsschicht quellen die vorhandenen organischen Lösungsmittel die PVC-Kunststoffschicht an, wobei sich eine Gleitebene ausbildet, so daß bei geringst möglichem Schichtsubstanzauftrag sich die Schichten oberflächlich miteinander verbinden. Die geringe Gesamtauftrag-Schichtstärke (Grundschicht und Übertragungsschicht) von etwa 2 g/qm wird durch den Druckanschlag komprimiert, so daß sich Grund- und Deckschicht unter gleichmäßiger Verteilung und Sichtbarmachung des Farbstoffes durchdringen. Insbesondere diese Ausführungsform der Erfindung liefert hervorragende selbstkopierende Durchschreibpapiere, die für Datenverarbeitungsmaschinen und Adressiermaschinen gleichfalls außerordentlich geeignet sind.When the mediation layer is applied, the organic solvents present swell the PVC plastic layer on, whereby a slip plane is formed, so that with the least possible layer substance application the layers connect with each other superficially. The low total application layer thickness (Base layer and transfer layer) of about 2 g / qm is compressed by the pressure stop, so that the base and top layers are evenly distributed and the Penetrate dye. This embodiment of the invention in particular provides excellent results Self-copying carbonless paper for data processing machines and addressing machines are also extremely suitable.
Die Zeichnung dient zur Erläuterung des Gegenstands der vorliegenden Erfindung, und zwar zeigtThe drawing serves to explain the subject matter of the present invention, namely shows
Fig. 1 einen Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes Durchschreibpapier, das als S-Papier ausgebildet ist, und1 shows a cross section through a copy paper according to the invention which is designed as S-paper is and
F i g. 2 einen Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes Durchschreibpapier, das als K-Papier ausgebildet ist.F i g. 2 shows a cross section through a copy paper according to the invention, which is designed as K-paper is.
Das erfindungsgemäße S-Papier besitzt auf einem Papierträger 1 eine Grundschicht 2. die im wesentlichen materialeinheitlich ist und a-:s einem durch Emulsionspolymerisation hergestellten Vinylchlorid-Reinpolymerisat mit den bereits oben definierter charakteristischen Eigenschaften besteht. Auf diesei Grundschicht befindet sich eine Deck- bzw. Übertragungsschicht 3, die sich im wesentlichen aus gegebenenfalls modifizierten Homo- oder Mischpoly merisaten des Äthylens zusammensetzt.The S-paper according to the invention has, on a paper support 1, a base layer 2, which is substantially uniform material and a -: s is prepared by emulsion polymerization of vinyl chloride Reinpolymerisat with the above defined characteristics of a. On this base layer there is a top or transfer layer 3, which is composed essentially of optionally modified homopolymers or copolymers of ethylene.
Das erfindungsgemäße K-Papier weist eine au einem Papierträger 4 aufgetragene Grundschicht f ähnlicher Art wie bei den S-Papieren auf. Bestand teil derartiger K-Papiere ist ferner ein Aufnahme material, das im wesentlichen aus einem geeignet« Träger 6 und einer auf der Oberseite aufgetragenei haftvermittelnden Schicht 7 besteht. Die Zusammen setzung dieser haftvermittelnden Schicht bei dei K-Papieren kann derjenigen der Deckschicht voi S-Papieren entsprechen. The K-paper according to the invention has a base layer f applied to a paper carrier 4 of a type similar to that of the S-papers. Part of such K-papers is also a recording material which essentially consists of a suitable carrier 6 and an adhesion-promoting layer 7 applied to the top. The composition of this adhesion-promoting layer in the case of K-papers can correspond to that of the top layer of S-papers.
Selbstverständlich gehören zum Gegenstand de vorliegenden Erfindung auch »Einmal-ohne-Kohle Papiere« vom Typ S- oder K-Papier (etwa 21 g/qm sowie Durchschreibepapiersätze, die eine Mehrzah von Lagen aufweisen, wobei eine oder mehrer Grundschichten vorgesehen sind. So sieht eine spe zielle Ausführungsform der Erfindung einen Trenn satz vor, der aus einem neutralen weißen Oberblati darunter einer wischfesten Einmal-ohne-Kohle Papierlage vom Typ S- oder K-Papier (etwa 21 g/qm und als nächste Schicht aus ein oder mehreren Böge:Of course, the subject of the present invention also includes “once-without-carbon” Papers «of the type S or K paper (about 21 g / m² as well as carbonless paper sets that have a multiple of layers, one or more base layers being provided. This is how a spe Specific embodiment of the invention a separation set before, which consists of a neutral white top sheet underneath a smudge-proof, single-use, carbonless paper layer of type S or K paper (approx. 21 g / sqm and as the next layer of one or more arches:
13 ' I*13 'I *
von Kontaktpapier ietwa 45 g/qm) besteht (s. Zeich- mittleren Quellungsgrad eine Mischung aus 901 Tri-of contact paper (about 45 g / sqm) consists (see drawing - mean degree of swelling a mixture of 901 tri-
nung) chloräthylen (Quellmittel mit niedrigem Quellungs-nung) chloroethylene (swelling agent with low swelling
Nach einer anderen Ausführungsform, die insbeson- grad) und 101 Methylenchlorid (Quellmittel mitAccording to another embodiment, especially) and 101 methylene chloride (swelling agent with
dere bei der Verwendung für Computer geeignet ist, hohem Quellungsgrad), 25 kg Polyvinylchlondpulverwhich is suitable for computers when used, high degree of swelling), 25 kg polyvinyl chloride powder
besteht der Computersatz abwechselnd aus einer Lage 5 (bei derartigen Ansätzen können je nach der ge-the computer set consists alternately of a layer 5 (in such approaches, depending on the
von üblichem Computerpapier und einer Lage von wünschten Dichte der farbabgebenden Schicht 20 bisof conventional computer paper and a layer of the desired density of the ink-releasing layer 20 to
wischfestem Einmal-ohne-Kohle-Papier. Es wurde 30 kg Polyvinylchlondpulver verwendet werden) undsmudge-proof, disposable, carbonless paper. 30 kg of polyvinyl chloride powder were used) and
bereits darauf hingewiesen, daß noch gute Kopien 400 g Methylviolett-Base (bei derartigen Ansätzenalready pointed out that 400 g of methyl violet base are still good copies (in such approaches
erhalten werden können, wenn in den Trennsätzen kränen je nach der gewünschten Farbtiefe 100 biscan be obtained if in the separating sets can 100 to depending on the desired depth of color
acht Lagen von Computerpapier und sieben Lagen io 1000 g Farbstoff zugegeben werden) verwendet wur-eight layers of computer paper and seven layers of 10,000 g of dye were added)
von Einmal-ohne-Kohle-Papier in der oben genann- den. Es wurden entsprechende Ergebnisse erhaltenof one-off-carbon paper in the one mentioned above. Similar results were obtained
ten alternierenden Anordnung vorhanden sind. wie im Beispiel 1.th alternating arrangement are available. as in example 1.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher b) Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit Ausveranschaulichen, nähme, daß an Stelle des Quellmittels mit dem mitt-The following examples are intended to illustrate the invention in greater detail. B) Example 1 was repeated, but to illustrate would assume that instead of the swelling agent with the
15 leren Quellungsgrad eine Mischung aus 701 Toluol15 leren degree of swelling is a mixture of 70 liters of toluene
Beispiel 1 (Quellmittel mit niedrigem Quellungsgrad) und 301Example 1 (swelling agent with a low degree of swelling) and 301
., . . . . · ,_ Λ ii -~ ι Methylenchlorid (Quellmittel mit hohem Quellungs-.,. . . . ·, _ Λ ii - ~ ι methylene chloride (swelling agent with high swelling
Verwendung eines einzigen organischen Quellmittels d) } 3f) k Polyvinylchloridpulver sowie 30OeUse of a single organic swelling agent d) } 3f) k polyvinyl chloride powder and 30Oe
mit einem ganz bestimmten Quellungsgrad viktoriablau Base B und 150 g Methylviolett-Basewith a very specific degree of swelling Victoria blue base B and 150 g of methyl violet base
in Verbindung mit einem oder mehreren löslichen, ao ^. derart;gen Ansätzen können je nach der ge-in conjunction with one or more soluble, ao ^. such ; gen approaches may vary according to the ge -
kationischen Farbstoff (en) wünschten Farbtiefe 100 g bis 1000 g Farbstoff zu-cationic dye (s) desired depth of color 100 g to 1000 g dye to
In eine mit 500 bis 2000 UpM laufende Rührein- gegeben we.den) verwendet wurden. Es wurden einrichtung
wurden 1001 Äthylacetat (Quellmittel mit sprechende Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten,
mittlerem Quellungsgrad) eingetragen, worauf 21,0 kg
feinteilige, emulgatorhaltige Polyvinylchloridpaste zu- »5In a stirrer running at 500 to 2000 rpm we.den) were used. There were set up 1001 ethyl acetate (swelling agent with speaking results obtained as in Example 1, medium degree of swelling) entered, whereupon 21.0 kg
finely divided, emulsifier-containing polyvinyl chloride paste added »5
gesetzt wurden. Das Rühren wurde unter laufendem Beispiel 3were set. Stirring was continued with Example 3 running
Kühlen etwa 20 min lang fortgesetzt, bis eine Ausflockung des Überschusses an FarbbaseCooling continued for about 20 minutes until flocculation of the excess color base
gleichmäßige, gequollene Paste entstanden war. Zu durch Heteropolysäuren bzw. Komplexsäuren unteruniform, swollen paste was formed. To by heteropoly acids or complex acids under
dieser Paste wurden 450 g Viktoriablau-Base FB (bei Wegfall des Zentrifugierens450 g of Viktoriablau-Base FB were added to this paste (if centrifugation was omitted
derartigen Ansätzen können je nach der gewünschten 3°such approaches can depending on the desired 3 °
Farbtifcfe 100 g bis 1000 g Farbstoff zugegeben wer- Beispiel 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch mit den) zugesetzt. Nach beendeter Farbstoffzugabe der Ausnahme, daß die Mischung nach Zugabe der wurde unter Kühlen mit Wasser etwa 10 min lang Farbbase und einem sich anschließenden Rührweitergerührt, worauf das erhaltene Gemisch zentri- prozeß von etwa 10 min nicht zentrifugiert, sondern fugiert wurde. Das erhaltene Zentrifugat wurde 35 mit etwa 500 bis 700 g Molybdatophosphorsäure schließlich zusammen mit weiteren 1001 Äthylacetats H,[P(Mo3O10)4] versetzt und nochmals etwa 15 bis in dieselbe leere und gereinigte Schnellauf-Rührvor- 30 min lang unter Kühlen gerührt wurde. Die Zurichtung eincebracht und dort unter gleichzeitiger gäbe der Molybdatophosphorsäure kann z.B. in Kühlung höchstens 30 min lang gerührt. kristalliner Form oder als Lösung, z. B. ah LösungDyes 100 g to 1000 g of dye are added. Examples 1 and 2 were repeated, but added with the). When the dye addition was complete, with the exception that the mixture after the addition of the dye base was stirred for about 10 minutes while cooling with water, followed by stirring, whereupon the mixture obtained was not centrifuged for about 10 minutes, but fugged. The centrifugate obtained was mixed with about 500 to 700 g of phosphoric molybdic acid together with a further 100 liters of ethyl acetate H, [P (Mo 3 O 10 ) 4 ] and again for about 15 to the same empty and cleaned high-speed stirring for 30 minutes with cooling was stirred. The dressing brought in and there while the molybdophosphoric acid would be given at the same time can, for example, be stirred for a maximum of 30 minutes in cooling. crystalline form or as a solution, e.g. B. ah solution
Das Beschichten eines Papierschichtträgers mit der 40 von 700 g Molybdatophosphorsäure in 5,01 Äthylerhaltenen Masse erfolgte in üblicher bekannter acetat, erfolgen.The coating of a paper backing with the 40 of 700 g of molybdophosphoric acid in 5.01 of ethylene Mass was made in the usual known acetate.
Weise. Die erhaltene Mischung eignete sich sowohl Gegebenenfalls kann die Farbbase auch vor Zu-Wise. The mixture obtained was suitable both. If necessary, the color base can also be used
zur Herstellung von K-als auch S-Papier. gäbe des Polyvinylchloridpulvers vollständig aus-for the production of K and S paper. would dispense the polyvinyl chloride powder completely
Mit den genannten Bestandteilen können auch geflockt werden. In einem solchen Falle arbeitet manThe components mentioned can also be used for flocculation. In such a case one works
Adsorptionsmittel, insbesondere Adsorptionsmittel 45 mit erhöhtem Molybdatophosphorsäureanteil, z.B.Adsorbents, especially adsorbents 45 with an increased molybdophosphoric acid content, e.g.
auf der Grundlage organischer Montmorillonitderi- in Form einer Lösung von 1000 g Molybdatophos-based on organic montmorillonite deri- in the form of a solution of 1000 g molybdatophos-
vate, die durch Ionenaustausch zwischen den phorsäure in 5,01 Äthylacetat.vate made by ion exchange between the phosphoric acid in 5.01 ethyl acetate.
Natriumionen von Montmorillonitarten und Alkyl- Das Beschichten des Schichtträgers erfolgte dannSodium ions of montmorillonite types and alkyl- The support was then coated
ammoniumbasen, z.B. Dimethyldioctadecylammo- in üblicher bekannter Weise. Die nach der Aus-ammonium bases, e.g. dimethyldioctadecylammo- in the usual known manner. The after exit
niummontmorillonit, erhalten werden, mitverwendet 50 flockung überschüssiger Farbstoff-Base erhaltenenium montmorillonite, are obtained, co-used 50 flocculation of excess dye base obtained
werden. Hierdurch läßt sich, beispielsweise bei Zu- Masse eignete sich sowohl zur Herstellung von K-will. This makes it possible, for example in the case of Zu-
gabe von, bezogen auf die fertige Mischuug, 1 bis 2% als auch von S-Papieren.Application of 1 to 2%, based on the finished mixture, as well as S-papers.
Adsorptionsmittel, das Zentrifugieren vermeiden. Erfindungsgemäß können auch noch andereAdsorbents, avoid centrifugation. According to the invention, others can also
An Stelle der verwendeten Viktoriablau-Base FB Heteropolysäuren in anderer als der angegebenenInstead of the Viktoriablau base FB used, heteropolyacids in other than those specified
können auch andere kationeische Farbstoffe, z.B. 55 Reihenfolge zugegeben werden.
Methylviolett-, Kristallviolett-, Rhodamin-, Indulin-
oder Nigrosin-Basen, verwendet werden.other cationic dyes, for example 55 sequence, can also be added. Methyl violet, crystal violet, rhodamine, indulin
or nigrosine bases can be used.
B e i s ρ i e 1 2 60 Verwendung einer Mischung organischer QuellmittelB e i s ρ i e 1 2 60 Use of a mixture of organic swelling agents
mit verschiedenen Quellungsgradenwith different degrees of swelling
Verwendung eines Gemisches aus organischen unter Verwendung mindestens eines löslichenUse of a mixture of organic using at least one soluble
Quellmitteln mit verschiedenen Quellungsgraden kanonischen Farbstoffs, z. B. einer Farbstoffbase,Swelling agents with different degrees of swelling of canonical dye, e.g. B. a dye base,
in Verbindung mit einem oder mehreren mit einem oder mehreren Metallkomplexfarbstoff (en)in connection with one or more with one or more metal complex dye (s)
kationischen Farbstoff(en) 65cationic dye (s) 65
Die zur Herstellung der Geberschicht dienendeThe one used to produce the donor layer
a) Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Beschichtungsmasse wurde wie folgt hergestellt: Ausnahme, daß an Stelle des Quellmittels mit einem 20 1 Äthylacetat wurden mit 400 g Zapon-Echt-a) Example 1 was repeated, but the coating mass was used as follows: Exception that instead of the swelling agent with a 20 l of ethyl acetate, 400 g of Zapon real
/fo/ fo
2323
schwarz RE versetzt und die erhaltene Mischung 5 min lang geröhrt Hierauf wurden 300 g Viktoriablau-Base zugesetzt und das ganze 10 min lang weitergerührt Nach Zugabe von 801 Trichloräthylen und Sminütigem Rühren wurden 30 kg Polyvinylchlorid zugesetzt Bei dem verwendeten Vinylchloridhomopolymerisat handelte es sich um ein handelsübliches teilchenförmigcs und pastenbildendes, quellbares Weichpolyvinylchlorid. Das hierbei erhaltene Gemisch wurde entweder 20 min lang rasch oder 40 min lang langsamer gerührt Die Temperatur der Mischung sollte 20° C nicht übersteigen Hierbei wurde eine Beschichtungsmasse für die Geberschicht erhalten.black RE was added and the mixture obtained was stirred for 5 minutes. 300 g of Victoria blue base were then added added and stirred for a further 10 minutes. After adding 80 liters of trichlorethylene and stirring for 5 minutes, 30 kg of polyvinyl chloride were added to the vinyl chloride homopolymer used was it a commercially available particulate and paste-forming, swellable soft polyvinyl chloride. The resulting mixture was either long 20 minutes stirred rapidly or 40 min slower. The temperature of the mixture should not exceed 20 ° C A coating compound for the donor layer was obtained in this way.
Die zur Herstellung der Nehmerschicht dienende Beschichtungsmasse wurde wie folgt zubereitet·The coating compound used to produce the receiver layer was prepared as follows
21 1 Toluol und 301 Petroläther (80/110-Fraktion) wurden zusammen mit 12 kg Polyäthylenkörnchen so lange auf eine Temperatur von 75° C erwärmt bis die Lösung klar geworden war. Nach Zugabe'von ao weiteren 371 Petroläther wurde, die erhaltene Mischung rasch auf Raumtemperatur abgekühlTun'd — falls die Mischung thixotrope Eigenschaften besitzt — durch Zugabe von weiterem Petroläther noch mehr verdünnt. Hierbei wurde eine Beschich- a5 tungsmasse zur Herstellung der Nehmerschicht erhalten. 21 l of toluene and 301 petroleum ether (80/110 fraction) were heated together with 12 kg of polyethylene granules to a temperature of 75 ° C. until the solution had become clear. After adding ao further 37 liters of petroleum ether, the mixture obtained was rapidly cooled to room temperature - if the mixture has thixotropic properties - diluted even more by adding more petroleum ether. Here, a coating a 5 was tung mass obtained for the production of the receiving layer.
Die beiden Schichten wurden unter Verwendung eines üblichen Beschichtungsmessers auf einen Schichtträger aufgetragen.The two layers were cut on one using a conventional coating knife Layer carrier applied.
021021
Die vorherigen Maßnahmen wurden einmal mit den folgenden Bestandteilen:The previous actions were done once with the following components:
Pastenbildendes Polyvinylchlorid 20 bis 30 kg Äthylacetat (Quellmittel mit mittlerem Quellungsgrad) 401Paste-forming polyvinyl chloride 20 to 30 kg ethyl acetate (swelling agent with medium Degree of swelling) 401
Trichlorethylen (Quellmittel mitTrichlorethylene (swelling agent with
niedrigem Quellungsgrad) 601low degree of swelling) 601
Orasolviolett 500 gOrasol violet 500 g
Viktoriablau-Base 600 gVictoria blue base 600 g
Organische Säure 200 gOrganic acid 200 g
und das anderemal mit folgenden Bestandteilen:and the other time with the following components:
Polyvinylchloridpulver 20 bis 30 kgPolyvinyl chloride powder 20 to 30 kg
Äthylacetat (Quellmittel mit mittlerem Quellungsgrad) 301Ethyl acetate (swelling agent with medium degree of swelling) 301
Methylenchlorid (Quellmittel mitMethylene chloride (swelling agent with
hohem Quellungsgrad) 15 1high degree of swelling) 15 1
Trichlorethylen (Quellmittel mitTrichlorethylene (swelling agent with
niedrigem Quellungsgrad) 55 1low degree of swelling) 55 1
Irgacetbraun 500 gIrgacet brown 500 g
Neozaponbordo B 100 gNeozaponbordo B 100 g
Viktoriablau-Base 1000 gVictoria blue base 1000 g
Organische Farbstoffsäure 150 gOrganic dye acid 150 g
wiederholt. Es wurden entsprechende Ergebnisse wie vorher erhalten.repeated. Similar results were obtained as before.
Der im vorstehenden Text verwendete Begriff basische Farbstoffe ist im weitesten Sinn zu verstehen. Insbesondere sollen hierunter Farbbasen zu verstehens ein.The term basic dyes used in the above text is to be understood in the broadest sense. In particular, this should be understood as meaning color bases.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (18)
(b) mit löslichen Farbstoffen gefärbt sind.(a) consist of a polyvinyl chloride produced by emulsion polymerization with an emulsifier content of 0.01 to 4.0 percent by weight and a K value (according to DIN standard 53726) of 60 to 80, have an average grain size of less than 50 μ and ao at most 34 percent by weight of sieve residues (according to DIN standard 53195) result as well
(b) are colored with soluble dyes.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5053070A GB1385179A (en) | 1970-10-23 | 1970-10-23 | Multi-copy papers |
| GB5053072 | 1972-01-21 | ||
| FR7220507A FR2188507A5 (en) | 1970-10-23 | 1972-06-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2302021A1 DE2302021A1 (en) | 1973-08-02 |
| DE2302021B2 DE2302021B2 (en) | 1976-08-12 |
| DE2302021C3 true DE2302021C3 (en) | 1977-03-31 |
Family
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