DE2261800A1 - HARDABLE AMINO RESINS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE - Google Patents
HARDABLE AMINO RESINS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USEInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Zweikomponentensystem, das zur Herstellung härtbarer Klebstoffe (Bindemittel) für Holz- und Papierprodukte geeignet ist, und spezieller eine stabilisierte flüssige Masse, die eine der Komponenten darstellt. Die Erfindung ist auf irgendwelche härtbaren Klebstoffe oder Bindemittel anwendbar, die sich physikalisch wie nachfolgend angegeben verhalten. Insofern, als das Problem einer Stabilisierung jedoch stärker bei härtbaren Klebstoffen oder Bindemitteln auftritt, die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer Aminogruppe und Aldehyden umfassen, wird die Erfindung in VerbindungThe invention relates to a two-component system that is used for production curable adhesives (binders) suitable for wood and paper products, and more specifically a stabilized one liquid mass, which is one of the components. The invention is to any curable adhesives or binders applicable, which physically behave as specified below. Insofar as the problem of stabilization, however occurs more strongly with curable adhesives or binders, the reaction products of compounds with an amino group and aldehydes include the invention in conjunction
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mit solchen Reaktionsprodukten beschrieben.described with such reaction products.
Reaktionsprodukte von Verbindungen, die eine Aminogruppe enthalten, und von Aldehyden, welche sonst bekannt und nachfolgend als "Aminoharze" bezeichnet werden, werden herkömmlichacweise durch teilweise Umsetzung von Harnstoff oder Melamin oder eines Gemisches hiervon mit Formaldehyd bei einer erhöhten Temperatur unter Bildung einer Methyloleinheiten umfassenden polymeren Form mit hoher Viskosität hergestellt. Eine solche polymere Form wird zusammen mit einem geeigneten Katalysator mit faserförmigen Teilchen vereinigt und unter Erhitzen weiter zu einem starren Harz polymerisiert.Reaction products of compounds containing an amino group, and aldehydes otherwise known and hereinafter referred to as "amino resins" are conventional by partially reacting urea or melamine or one Mixture thereof with formaldehyde at an elevated temperature to form a polymer comprising methylol units Mold made with high viscosity. Such a polymeric form is used together with a suitable catalyst fibrous particles are combined and further polymerized into a rigid resin with heating.
Als ein Ergebnis mechanischer Mischprobleme, die durch die hohe Viskosität der polymeren Form und durch die daraus resultierende Neigung der Harzteilchen unerwünscht groß oder dünn zu werden, verursacht werden, muß die Anfangsreaktion zu der polymeren Form unter kontrollierten Bedingungen durchgeführt werden. Wenn einmal die polymere Form gebildet wurde, kann außerdem die Reaktion vorzeitig gehemmt werden und selbst in Abwesenheit des Katalysators ein starres Harz bilden, wenn eine bestimmte Kombination von Temperatur und Aciditätsbedingungen vorliegt. Verfahren, bei denen verdünnter Harnstoff, Formaldehyd und Melamin unter Erhitzen vereinigt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt werden, verlängern die Topfzeit des Gemisches nicht merklich. Das Harz kann nicht leicht gelagert oder transportiert werden, sondern muß in situ von dem Endverbraucher ge-As a result of mechanical mixing problems caused by the high viscosity of the polymeric form and the resulting Tendency of the resin particles to become undesirably large or thin, the initial reaction to the polymer must be caused Form can be carried out under controlled conditions. In addition, once the polymeric shape has been formed the reaction will be inhibited prematurely and form a rigid resin even in the absence of the catalyst, if a certain Combination of temperature and acidity conditions is present. Processes in which dilute urea, formaldehyde and melamine are combined with heating and then cooled to room temperature, extend the pot life of the mixture not noticeable. The resin cannot be easily stored or transported, but must be delivered in situ by the end user.
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mischt werden. Das einzelne Vermischen erfordert seinerseits im wesentlichen eine Verdoppelung der Vorrichtungen, was mit höheren Kosten fur das Harz verbunden ist.be mixed. The individual mixing requires in turn essentially doubling the number of devices, which increases the cost of the resin.
Die Erfindung liefert ein Zweikomponentensystem, das gelagert und transportiert werden kann und aus dem härtbare Aminoharze ohne ernsthafte Mischprobleme und Verdoppelung der Mischapparaturen leicht hergestellt werden können. Es wurde festgestellt, daß die Komponente I.und die Komponente II, die nachfolgend definiert werden, getrennt hergestellt werden können und stabil bleiben, wenn sie bis zu 60 Tage oder mehr bei Temperaturen im Bereich von -26 bis etwa +5O0C (-15 bis etwa + 12Q°F) gelagert ■ werden. Wenn etwa 40 bis etwa 60 Teile der Komponente I mit entsprechend etwa 60 bis etwa 40 Teilen der Komponente II vereinigt werden, beginnen die beiden Komponenten unmittelbar miteinander zu reagieren. Die Reaktion, die zu einem permanent starren Harz führt, kann in einer nachfolgend beschriebenen Weise bei der Anwendung von Hitze beschleunigt werden.The invention provides a two part system which can be stored and shipped and from which curable amino resins can be easily prepared without serious mixing problems and duplication of mixing equipment. It was found that the component I.und component II, which are defined below, can be prepared separately and remain stable when up to 60 days or more at temperatures ranging from -26 to about + 5O 0 C (- 15 to about + 12 ° F). When about 40 to about 60 parts of component I are combined with correspondingly about 60 to about 40 parts of component II, the two components begin to react with one another immediately. The reaction that results in a permanently rigid resin can be accelerated with the application of heat in a manner described below.
Die Komponente I ist eine neue stabilisierte flüssige Masse, die im wesentlichen aus etwa 15 bis etwa 25 Gew.-% Harnstoff, etwa 30 bis etwa 70 Gew.-% Formaldehyd, etwa 4,5 bis etwa 10 Gew.-% Melamin, etwa 10 bis etwa 30 Gew.-% Wasser und etwa 0/05 bis etwa 4,0 Gew.-% Stabilisator besteht. Vorzugsweise bestehen die Bestandteile der Komponente I im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 25 Gew.-% Harnstoff, etwa 45 bis etwa 60 Gew.-% Formaldehyd, etwa 4,5 bis etwa 6,5 Gew.-% Melamin, etwa 20 bisComponent I is a new stabilized liquid mass, which consists essentially of about 15 to about 25% by weight of urea, about 30 to about 70 weight percent formaldehyde, about 4.5 to about 10 wt% melamine, about 10 to about 30 wt% water, and about 0/05 to about 4.0% by weight of stabilizer. The constituents of component I preferably consist essentially of about 20 to about 25% by weight urea, about 45 to about 60% by weight formaldehyde, about 4.5 to about 6.5% by weight melamine, about 20 to
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etwa 25 Gew.-% Wasser und etwa 0,1 bis 1,0 Gew.-% Stabilisator.about 25% by weight water and about 0.1 to 1.0% by weight stabilizer.
Die Komponente II besteht im wesentlichen aus etwa 35 bis etwa 50 Gew.-% Harnstoff, etwa 0,5 bis etwa 3,0 Gew.-% Katalysator und etwa 45 bis etwa 65 Gew.-% Wasser. Vorzugsweise bestehen die Bestandteile der Komponente II im wesentlichen aus etwa 40 bis etwa 45 Gew.- % Harnstoff, etwa o,05 bis etwa 1,0 Gew.-% Katalysator und etwa 50 bis etwa 60 Gew.-% Wasser.Component II consists essentially of about 35 to about 50% by weight of urea, about 0.5 to about 3.0% by weight of catalyst and about 45 to about 65 weight percent water. The constituents of component II preferably consist essentially of about 40 to about 45 weight percent urea, about 0.05 to about 1.0 weight percent catalyst, and about 50 to about 60 weight percent water.
Der Harnstoff und der Formaldehyd der Komponente I können als im Handel erhältliches Konzentrat, wie ein solches unter der Bezeichnung UFC 85 (Handelsbezeichnung) zugesetzt werden, das aus 25 Gew.-% Harnstoff, 60 Gew.-% Formaldehyd und 15 Gew.-% Wasser besteht. Der Stabilisator kann irgendein geeignetes Puffermittel sein, das typischerweise in der Technik bekannt ist und, wenn es in der oben beschriebenen Menge vorhanden ist, den pH-Wert der Komponente lauf einem Wert im Bereich von etwa 4,0 bis etwa 7,5, vorzugsweise von etwa 5,0 bis etwa 6,5 hält. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Ammoniumsalze organischer Säuren, wie Ammoniumacetat, Ammoniumbenzoat, Ammoniumcitrat, Ammoniumcyanat, Ammoniumformiat, Ammoniumoxalat, Ammoniumsallcylat und Ammoniumsulfamat, Ammoniumsalze anorganischer Säuren, wie Ammoniumchlorat, Ammoniumfluoborat, Ammoniumhypophosphit, Ammoniumjodat, Ammoniumnitrit, Ammoniumperchlorat, Ammoniumperjodat, Ammoniumpermanganat, Ammoniumpersulfat und Ammoniumthiosulfat, anorganische Säuren, wie Salpetersäure, Jodsäure, Borsäure, Schwefelsäure und Chlorwasserstoff säure, organische Säuren, wie Essigsäure, Zitronensäure,The urea and the formaldehyde of component I can be used as a commercially available concentrate, such as one under the Designation UFC 85 (trade name), which consists of 25% by weight of urea, 60% by weight of formaldehyde and 15% by weight Water exists. The stabilizer can be any suitable buffering agent typically known in the art and, when it is present in the amount described above, the pH of the component runs a value in the range of holds from about 4.0 to about 7.5, preferably from about 5.0 to about 6.5. Suitable stabilizers are, for example, ammonium salts organic acids such as ammonium acetate, ammonium benzoate, ammonium citrate, ammonium cyanate, ammonium formate, ammonium oxalate, Ammonium allcylate and ammonium sulfamate, ammonium salts inorganic acids such as ammonium chlorate, ammonium fluoborate, Ammonium hypophosphite, ammonium iodate, ammonium nitrite, ammonium perchlorate, Ammonium periodate, ammonium permanganate, ammonium persulfate and ammonium thiosulfate, inorganic acids such as nitric acid, iodic acid, boric acid, sulfuric acid and hydrogen chloride acid, organic acids such as acetic acid, citric acid,
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Ameisensäure, Oxalsäure, Stearinsäure und Weinsäure, sowie Gemische von Ammoniumhydroxid und der obengenannten anorganischen Säuren. Von diesen Stabilisatoren sind Ammoniumacetat, Ammoniumeitrat, Ammoniumborat, Borsäure, Schwefelsäure, Chlorwasserstoff säure, Ameisensäure, Essigsäure, Stearinsäure und Gemische von Ammoniumhydroxid und Borsäure bevorzugt.Formic acid, oxalic acid , stearic acid and tartaric acid, as well as mixtures of ammonium hydroxide and the above-mentioned inorganic acids. Of these stabilizers, ammonium acetate, ammonium citrate, ammonium borate, boric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, stearic acid, and mixtures of ammonium hydroxide and boric acid are preferred.
Der Katalysator der Komponente II kann irgendeiner dieser Katalysatoren sein, die beguemerweise in der Pappe herstellenden Industrie verwendet werden und die Umsetzung von Harnstoff, Melamin und Formaldehyd wesentlich fördern. Solche .Katalysatoren sind beispielsweise Salze einer schwachen Base und einer starken Säure, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumphosphat, Aluminiumphosphat, Ammoniumsulfat und Aluminiumammoniumsulfat. The component II catalyst can be any of these catalysts which are favorably used in the cardboard manufacturing industry and the conversion of urea, Significantly promote melamine and formaldehyde. Such .Catalysts are, for example, salts of a weak base and a strong acid such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium phosphate, aluminum phosphate, ammonium sulfate, and aluminum ammonium sulfate.
Die Verwendung des Stabilisators hemmt die Bildung des Niederschlages, der sonst gebildet wird, wenn das Gemisch von Harnstoff, Formaldehyd, Melamin und Wasser der Komponente I gelagert wird. Außerdem vermindert der Stabilisator die Geschwindigkeit des Viskositätsanstiegs in der Komponente I. Folglich können die Komponenten I und II in relativ großen Volumenmengen getrennt voneinander gemischt und in getrennten Kesseln für künftige Verwandung gelagert werden, ohne daß wesentliche Reaktionsverluste auftreten, die aus einer Niederschlagsbildung und aus Viskositätsanstiegen resultieren. Die beiden Komponenten können spätei?hacheinander von den Kesseln abgezogen und in den erwünschten relativen Mengenverhältnissen unmittelbar vor demThe use of the stabilizer inhibits the formation of the precipitate, which is otherwise formed when the mixture of urea, formaldehyde, melamine and water of component I is stored. The stabilizer also slows down the speed the increase in viscosity in component I. Consequently, components I and II can be used in relatively large amounts by volume mixed separately and stored in separate kettles for future use without essential Reaction losses occur that result from the formation of a precipitate and result from increases in viscosity. The two components can later be withdrawn from the boilers one after the other and placed in the desired relative proportions immediately before
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Verwendungspunkt miteinander vereinigt werden. Die resultierenden Aminoharze mit niedriger Viskosität besitzen keine "Klebrigkeit". Sie können besser in Cellulosematerialien und andere faserförmige Materialien eindringen und diese binden. Es werden stärkere und innigere Bindungen gebildet· Die Betriebseffizienz kann verbessert, und die Transportkosten können herabgesetzt werden. Die Verminderung des Viskositätsanstieges und der Niederschlagsbildung gestatten, daß die Komponenten Iund II ohne unerwünschte Schwächung der Harzteilchen und ohne nutzlose Verdoppelung der Mischapparaturen, die so viel wie 7000 Dollar oder mehr kosten, in einem kleinen Mischer in Reihe (in-line-mixer) vereinigt werden.Use point are combined with each other. The resulting Low viscosity amino resins have no "tack". You can do better at cellulosic materials and other fibrous materials penetrate and bind them. Stronger and more intimate bonds are formed · The operational efficiency can be improved and the transportation cost can be reduced. The reduction in the increase in viscosity and allow the formation of precipitates, components I and II, without undesirable weakening of the resin particles and without uselessly duplicating mixing equipment costing as much as $ 7,000 or more in a small mixer be combined in series (in-line mixer).
Nachfolgend werden die Erfindung und deren Vorteile anhand einer bevorzugten Ausführungsform im einzelnen beschrieben.The invention and its advantages are based on a preferred embodiment described in detail.
Die stabilisierte flüssige Masse, die die Komponente I darstellt, kann bei Temperaturen im Bereich von etwa 10 bis 93°C (50 bis 200°F) und bei einem Druck im Bereich von etwa 0,35 bis 3,5 kg/The stabilized liquid mass, which is component I, can be used at temperatures in the range from about 10 to 93 ° C (50 to 200 ° F) and at a pressure in the range of approximately 0.35 to 3.5 kg /
cm (etwa 5 bis 50 psi) hergestellt werden, obwohl Temperaturen im Bereich von etwa 21 bis 66°C (70 bis 15O°F) und Atmosphärendruck bevorzugt sind. Bei diesen Bedingungen werden der Harnstoff, der Formaldehyd, das Melamin, das Wasser nid der Stabilisator in irgendeiner bequemen Reihenfolge und in den oben beschriebenen Mengen miteinander vermischt. Während des Vermischens werden die Bestandteile gerührt und vorzugsweise auf eine ausreichende Temperatur erhitzt, um das Melamin schnell zu lösen,cm (about 5 to 50 psi), although temperatures in the range of about 21 to 66 ° C (70 to 150 ° F) and atmospheric pressure are preferred. Under these conditions, urea, formaldehyde, melamine, and water become the stabilizers mixed together in any convenient order and in the amounts described above. While mixing the ingredients are stirred and preferably to a sufficient level Temperature heated to quickly dissolve the melamine,
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wie beispielsweise innerhalb des bevorzugten Bereiches von etwa
21 bis 66°C. Wenn das Melamin gelöst ist, wird das Gemisch auf
etwa 21°C für die Lagerung oder den Transport abgekühlt«such as within the preferred range of about 21 to 66 ° C. When the melamine is dissolved, the mixture will rise
cooled down to approx. 21 ° C for storage or transport «
Die Reaktion verläuft leichter in Abwesenheit des Stabilisators. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, den Stabilisator an einem
frühen Rankt in dem Mischverfahren zuzugeben, wie beispielsweise, indem man zunächst den Stabilisator in einen Kessel gibt
und sodann getrennt . zu dem Stabilisator die beschriebenen Mengen
an Harnstoff, Formaldehyd, Melamin und Wasser zusetzt. Wenn das Melamin und der Stabilisator gelöst sind, wird das Gemisch
auf Raumtemperatur abgekühlt.The reaction proceeds more easily in the absence of the stabilizer. For this reason, it is preferred to have the stabilizer on one
Add early steps in the mixing process, such as by first adding the stabilizer to a kettle and then separating it. the amounts of urea, formaldehyde, melamine and water described are added to the stabilizer. When the melamine and stabilizer are dissolved, the mixture is cooled to room temperature.
Die vereinigten Bestandteile der Komponente I können bis zu
60 Tage oder mehr bei Temperaturen im Bereich von etwa -26 bis etwa +460C (etwa -15°F bis etwa +1150F) gelagert und transportiert
werden. Aus diesem Grund ist die Komponente I besonders
geeignete füajüie Verwendung in einem Zweikomponentensystem, aus
dem härtbare Aminoharze hergestellt werden.The combined constituents of component I can contain up to
60 days or more at temperatures in the range of about -26 to about +46 0 C (about -15 ° F to about +115 0 F) be stored and transported. For this reason component I is special
suitable for use in a two-component system from which curable amino resins are made.
Die Masse der Komponente II kann bequem bei Umgebungstemperatur
und Atmosphärendruck hergestellt werden, indem man den Harnstoff, das Wasser und den Katalysator in den oben angegebenen Mengen
miteinander vermischt. Die Komponente II ist eine stabile Masse
und kann über ähnliche Zeiträume von bis zu 60 Tagen oder mehr
für die Verwendung zusammen mit der Komponente I gelagert und
transportiert werden.The composition of component II can conveniently be prepared at ambient temperature and atmospheric pressure by adding the urea, water and catalyst in the amounts given above
mixed together. Component II is a stable mass and can be stored and used with component I for similar periods of time of up to 60 days or more
be transported.
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Bevor die Komponenten I und Ii miteinander vereinigt werden, sind sie jeweils flüssige Massen, die, wie angegeben, getrennt gelagert und zu der künftigen Verwendung transportiert ■■ werden können. Somit können die Komponen-ten I und II in relativ großen Mengen getrennt hergestellt, als ein Zweikomponentensystem verkauft und vpn dem Bndverbraucher in einem einfachen Mischer unmittelbar vor dem Verwendung»punkt miteinander vereinigt werden. Wenn Harnstoff, Formaldehyd, Melamin, Wasser und Katalysator als eine einzige Beschickung miteinander vereinigt werden, resultiert eins mild exotherme Reaktion, und es bildet sich in einer relativ kurzen Zeit ein gehärtetes Aminoharz. Das letztere System kann daher nicht gelagert oder tu einem künftigen Verwendungspunkt, wie als ein Klebstoff für Holz* oder Papierprodukte, transportiert werden.Before the components I and Ii are combined, they are liquid masses which, as indicated, are stored separately and transported for future use can. This means that components I and II can be used in relative terms Manufactured separately in large quantities as a two-component system sold and vpn to the consumer in one simple Mixer combined with each other immediately before use will. When urea, formaldehyde, melamine, water and catalyst are combined as a single feed a mildly exothermic reaction results and it forms a hardened amino resin in a relatively short time. The latter system can therefore not be stocked or done one future point of use, such as an adhesive for wood * or paper products.
Indem man die Bestandteile zur Herstellung von Aminoharzen in der oben beschriebenen Weise in zwei getrennt« Komponenten ,auf· teilt, von denen jede Harnstoff und Wasser enthält, eine einen Stabilisator, Formaldehyd und Melamin und die ander« den Katalysator aufweist, wird ein neuartiges System gebildet, aus dem härtbare Aminoharze ohne Verarbeitungen oder LagerSchwierigkeiten gewonnen werden können. Das System umfaßt die Komponente I und die Komponente II, von denen jede ausreichend stabil ist, um gelagert und zu dem Platz der künftigen Verwendung transportiert werden zu können.By turning the ingredients for making amino resins into in the manner described above in two separate «components, on · parts, each of which contains urea and water, one contains a stabilizer, formaldehyde and melamine, and the other contains the catalyst, a novel system is formed from which curable amino resins with no processing or storage difficulties can be won. The system comprises component I and component II, each of which is sufficiently stable to stored and transported to the place of future use.
Bei einer speziellen Ausführungsform der Erfindung kann die Topf-In a special embodiment of the invention, the pot
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zeit des Aminoharzes, die im allgemeinen in der Größenordnung von etwa 12 Stunden liegt, auf mindestens etwa 36 Stunden gesteigert werden, indem man zu der Komponente I, der Komponente II oder zu beiden Komponenten Ammoniumhydroxid in einer Gesamtmenge im Bereich von etwa 0,25 bis etwa 2,0, vorzugsweise von etwa 0,25 bis etwa 1,5 Gew.-% der vereinigten Komponenten I und II zusetzt.time of the amino resin, which is generally in the order of magnitude of about 12 hours is increased to at least about 36 hours by going to Component I, the Component II or ammonium hydroxide for both components in a total amount in the range from about 0.25 to about 2.0, preferably from about 0.25 to about 1.5% by weight of the combined components I. and II adds.
Die Methode zur Herstellung von Aminoharzen aus dem Zweikomponentensystem ist herkömmlich und erfolgt bei Umgebungstemperatur und Atmosphärendruck. Die Komponenten I und II werden von getrennten Behältern mit geeigneten Einrichtungen, wie Pumpen oder dergleichen, abgezogen. Die beiden Komponenten werden dann unter heftigem Rühren in einem geeigneten in der Leitung angeordneten Mischer nach einer Rezeptur miteinander vereinigt, die etwa 40 bis etwa 60 Teile der Komponente I und entsprechend etwa 60 bis etwa 40 Teile der Komponente II, vorzugsweise etwa 45 bis etwa 55 Teile der Komponente I und entsprechend etwa 55 bis etwa 45 Teile der Komponente II umfaßt. Wenn die bevorzugten Mengenverhältnisse der Komponenten I und II verwendet werden, liegt das Molverhältnis von Formaldehyd zu Harnstoff plus Melamin in den Komponenten im allgemeinen im Bereich von etwa 0,7 bis 1,0 : 1.The method of preparing amino resins from the two-part system is conventional and takes place at ambient temperature and atmospheric pressure. The components I and II are of separate Containers with suitable devices, such as pumps or the like, withdrawn. The two components will then with vigorous stirring in a suitable placed in the line Mixer combined with one another according to a recipe that contains about 40 to about 60 parts of component I and accordingly about 60 to about 40 parts of component II, preferably about 45 to about 55 parts of component I and about 55 parts accordingly comprises up to about 45 parts of component II. If the preferred proportions of components I and II are used, the molar ratio of formaldehyde to urea plus melamine in the components is generally in the range of about 0.7 to 1.0: 1.
Der in die Lefcung geschaltete Mischer (in-line-mixer) kann eine mit Luft angetriebene Turbine oder eine andere geeignete Mischapparatur sein. Wenn die beiden Komponenten in flüssiger FormThe mixer connected to the Lefcung (in-line mixer) can be a be an air powered turbine or other suitable mixing apparatus. When the two components are in liquid form
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vorliegen, können sie in Abwesenheit von Hitze bei Temperaturen im Bereich von etwa 10 bis etwa 32°C (50 bis 90°F), vorzugsweise von etwa 24 bis etwa 29°C (75 bis 85°F) schnell miteinander vereinigt werden. Die Mischzeit variiert je nach der Type der verwendeten Mischapparatur und der Ansatzgröße.they can be present in the absence of heat at temperatures in the range of about 10 to about 32 ° C (50 to 90 ° F), preferably from about 24 to about 29 ° C (75 to 85 ° F). The mixing time varies depending on the type the mixing equipment used and the batch size.
Aminoharze können aus dem Zweikomponentensystem in der oben beschriebenen Weise nach einem kontinuuerlichen Verfahren hergestellt werden. In einem solchen Verfahren werden die beiden Komponenten getrennt von ihren betreffenden Behältern abgezogen und durch eine geeignete Leitung zu dem in die Leitung eingeschalteten Mischer gepumpt. Das Aminoharz, das aus der Kombination der beiden Komponenten resultiert/ wird von dem Mischer abgezogen und beispielsweise mit Hilfe von Drehpumpeinrichtungen zum Punkt der Verwendung bewegt. Im Falle, daß das Harz als ein Klebstoffbinder für faserartige Materialien verwendet wird, wie bei der Herstellung von Faserstoffplatten, können die vereinigten Bestandteile von dem Mischer zu einer geeigneten Anlage zur Aufbringung auf das Fasermaterial gepumpt werden.Amino resins can be prepared from the two-component system in the manner described above by a continuous process will. In such a process, the two components are withdrawn separately from their respective containers and pumped through a suitable line to the mixer connected in the line. The amino resin that results from the combination of the two components results / is withdrawn from the mixer and, for example, with the aid of rotary pumping devices moved to the point of use. In the case that the resin is used as an adhesive binder for fibrous materials, such as in the manufacture of fiber boards, the combined Components are pumped from the mixer to suitable equipment for application to the fiber material.
Die folgenden Beispiele, in denen Teile jeweils Gewichtsteile sind, dienen dem weiteren Verständnis der Erfindung. Die speziellen Methoden, Bedingungen, Materialien, Mengenverhältnisse und Werte dienen lediglich den Erläuterung der Prinzipien und der Durchführung der Erfindung.The following examples, in which parts are parts by weight, serve to further understand the invention. The special ones Methods, conditions, materials, proportions and values serve only to explain the principles and carrying out the invention.
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Ein Reaktionskessel, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war, wurde bei Atmosphärendruck mit 23 Teilen Wasser, 21 Teilen Harnstoff, 50,7 Teilen Formaldehyd und 5 Teilen Melamin beschickt. Diese Bestandteile wurden unter heftigem Rühren auf eine Temperatur von 66°C (1500F) erhitzt. Das' Rühren wurde 20 Minuten fortgesetzt, wobei die Temperatur auf 66°C (150°F) gehalten wurde, wobei sich das Melamin löste. Das Gemisch wurde auf 27°C (800F) abgeküHt, und 0,3 Teile Ammoniumacetat wurden zugesetzt. Die resultierende klare Lösung, die die Komponente I darstellte, wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und dann in zwei gleiche Teile geteilt und nachfolgend jewelsl als Teil A und Teil B bezeichnet. Nach dieser Trennung besaß die Lösung eine Viskosität von 175 cP bei 25°C (77°F).A reaction kettle equipped with a mechanical stirrer was charged with 23 parts of water, 21 parts of urea, 50.7 parts of formaldehyde and 5 parts of melamine at atmospheric pressure. These ingredients were heated under vigorous stirring to a temperature of 66 ° C (150 0 F). Stirring was continued for 20 minutes, maintaining the temperature at 66 ° C (150 ° F), during which time the melamine dissolved. The mixture was at 27 ° C (80 0 F) abgeküHt, and 0.3 parts of ammonium acetate were added. The resulting clear solution, which was component I, was cooled to room temperature and then divided into two equal parts, each referred to as part A and part B below. After this separation, the solution had a viscosity of 175 cP at 25 ° C (77 ° F).
Der Reaktionskessel wurde gereinigt und getrocknet, um alle Verunreinigungen daraus zu entfernen, und sodann wurde die Komponente II hergestellt, indem man den Kessel mit 56,5 Teilen Wasser und 42,2 Teilen Harnstoff beschickte, wozu unter heftigem Rühren noch 1,3 Teile Ammoniumsulfat zugesetzt wurden. Das Rühren wurde 20 Minuten fortgesetzt, während welcher Zeit sich das Ammoniumsulf ät löste. Die resultierend Lösung, die die Komponente II war, wurde dann in zwei gleiche Teile geteilt, die nachfolgend als Teil C und Teil D bezeichnet werden. Nach dieser Trennung besaß die Lösung der Komponente II eine Viskosität von 10 cP bei 25°C.The reaction kettle was cleaned and dried to remove any impurities remove from it, and then component II was prepared by adding 56.5 parts of water to the kettle and charged 42.2 parts of urea, including vigorously 1.3 parts of ammonium sulfate were added while stirring. Stirring was continued for 20 minutes, during which time it was the ammonium sulfate dissolved. The resulting solution that the component II was then divided into two equal parts, hereinafter referred to as Part C and Part D. To After this separation, the component II solution had a viscosity of 10 cP at 25 ° C.
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Die Teile A und C wurden in getrennten Behältern 60 Tage bei Umgebungstemperatur gelagert. Die Teile B und D wurden unmittelbar bei der Herstellung eines Aminoharzes verwendet, wie nachfolgend im einzelnen beschrieben wird.Parts A and C were kept in separate containers for 60 days Stored at ambient temperature. Parts B and D were used immediately in the manufacture of an amino resin, as follows will be described in detail.
Der Reaktionskessel wurde gereinigt und getrocknet, um alle Verunreinigungen daraus zu entfernen, und ein härtbares Aminoharz wurde hergestellt, indem man den Kessel bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur mit 52 Teilen des Anteil* B beschickte, wozu 48 Teile des Anteils D unter heftigem Rühren zugesetzt wurden. Dieses Rühren wurde 5 Minuten fortgesetzt, wobei eich eine Aminoharzlösung mit einer Viskosität von 25.CP bei 25°C und mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew.-% bildete·The reaction kettle was cleaned and dried to all To remove impurities from it, and a curable amino resin was prepared by charging the kettle with 52 parts of fraction * B at atmospheric pressure and room temperature, to which 48 parts of portion D were added with vigorous stirring. This stirring was continued for 5 minutes with one Amino resin solution with a viscosity of 25.CP at 25 ° C and with a solids content of 50% by weight formed
Die Harzlösung, die nachfolgend als Harz R bezeichnet wird, wurde dann auf Teilchen mechanisch zerkleinerter Holzfasern gesprüht, bis die Teilchen mit dem Harz R imprägniert waren. Die Menge der Sprühflüssigkeit wurde so reguliert, daß der Harzfeststoffgehalt der Fasern 8% des ofentrockenen Gewichtes der Fasern (OT) betrug. Die imprägnierten Fasern wurden zu einer Matte verformt. Eine solche Matte wurde 1 Minute zwischen Pressplatten, die unter Verwendung einer Hochfrequenzheizung (H.F.J auf 138 C erhitzt waren, komprimiert. Dabei erhielt man eine, faserstoffplatte mit einer Dicke von 1,3 cm. Die Platte, die anschliessend als Platte H bezeichnet wird, besaß eine gleichförmige Dichte von 753 kg/m (47 Pfund je Kubikfuß) und war frei von Grenzflächenschwäche. The resin solution, hereinafter referred to as Resin R, was then sprayed onto particles of mechanically shredded wood fibers, until the particles were impregnated with the resin R. The amount of spray liquid was controlled so that the resin solids content of fibers was 8% of the oven dry weight of the fibers (OT). The impregnated fibers were formed into a mat. Such a mat was placed for 1 minute between press plates which were heated using high-frequency heating (H.F.J at 138 C heated, compressed. This gave a fibrous plate with a thickness of 1.3 cm. The plate, hereinafter referred to as plate H, had a uniform density of 753 kg / m (47 pounds per cubic foot) and was free from interfacial weakness.
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60 Tage später wurde ein härtbares Aminoharz durch Vereinigung der Anteile A und C in dem Reaktionskesser nach dem gleichen Verfahren, mit den gleichen Temperaturen, Mengenverhältnissen und Bedingungen, die für Harz R verwendet wurden, hergestellt. Die resultierende Aminoharzlösung, die anschliessend als Harz S bezeichnet wird, besaß eine Viskosität von 30 cP bei 25°C und einen Feststoffgehalt von 50 Gew.-%. Eine Faserstoffplatte wurde dann aus Harz'S unter Verwendung des gleichen Verfahrens, der gleichen Materialien, Temperaturen, Mengenverhältnisse und Bedingungen wie bei der Herstellung der Platte H gefertigt, Die resultierende Platte, die anschliessend als Platte I bezeichnet wird, besaß eine gfeichförmige Dichte vonSixty days later, it became a curable amino resin by association of portions A and C in the reaction kettle according to the same Process with the same temperatures, proportions and conditions used for Resin R. The resulting amino resin solution, hereinafter referred to as Resin S, had a viscosity of 30 cP at 25 ° C and a solids content of 50% by weight. A fiber board was then made from Resin'S using the same process, materials, temperatures, proportions and conditions as produced in the manufacture of panel H, The resulting plate, which will hereinafter be referred to as plate I, had an equal density of
753 kg je m (47 Pfund.je Kubikfuß) und war frei von Grenzflächenschwäche. 753 kg per m (47 pounds per cubic foot) and was free from interfacial weakness.
Eine Reihe weiterer Versuche wurde unter Verwendung der gleichen Verfahren durchgeführt, die zur Herstellung der Komponente I, Komponente II, der Anteile A-D, der Harze R und S und der Platten H und I in dem obigen Beispiel angewendet wurden. Die jeweiligen Bestandteile, Bedingungen und resultierenden Werte von Beispiel 1 und der nachfolgenden Versuche (Beispiele 2 bis 7) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.A number of other attempts were made using the same Process carried out for the preparation of component I, component II, the proportions A-D, the resins R and S and plates H and I in the above example were used. The respective ingredients, conditions and resulting Values from Example 1 and the subsequent experiments (Examples 2 to 7) are listed in the table below.
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Wasser (Teile)game
Water (parts)
nach LagerungPart A - viscosity
after storage
4NH.Ac
4th
NH4OH ( 2 Teile)NH 4 OH (2 parts)
Beispiel 1 '2 3 4 5 6 7Example 1 '2 3 4 5 6 7
Komponente II Wasser (Teile) ' 56,50 56,89 56,89 56,89 56,89 56,89 56,89Component II Water (parts) '56.50 56.89 56.89 56.89 56.89 56.89 56.89
Harnstoff (Teile) 42,20 42,00 42,00 42,00 42,00 42,00 42,00Urea (parts) 42.20 42.00 42.00 42.00 42.00 42.00 42.00
Katalysator ++(Teile) 1,30 1,11 1,11 1,11 1,11, 1,11 1,11Catalyst ++ (parts) 1.30 1.11 1.11 1.11 1.11, 1.11 1.11
Mischtemperatur (0C) 24 24 24 24 24 24 24Mixing temperature ( 0 C) 24 24 24 24 24 24 24
Mischzeit (min) 20 20 20 20 20 20 20Mixing time (min) 20 20 20 20 20 20 20
Anteil G - Viskosität(cP)Part G - viscosity (cP)
nach Lagerung 10,0 15,0 15,0 15,0 7,5 15,0 15,0after storage 10.0 15.0 15.0 15.0 7.5 15.0 15.0
■ ~ Lagerzeit(Tage) 60 30 30 : 60 6 30 60■ ~ La gerzeit (days) 60 30 30 60 6 30 60
co ■ ■ 'co ■ ■ '
Ni Anteil D - Viskosität(cP) 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5Ni part D - viscosity (cP) 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
Beispiel: (1) (NH4)2SO4 (4) NH4NO3 Example: (1) (NH 4 ) 2 SO 4 (4) NH 4 NO 3
(2) (KH4) 2SO4 (5) (NH4) 2SO4 (2) (KH 4 ) 2SO 4 (5) (NH 4 ) 2 SO 4
(3) (NH4J2SO4 (6) (NH4) 2SO4 (3) (NH 4 I 2 SO 4 (6) (NH 4 ) 2 SO 4
KJ CD ^KJ CD ^
spielat
game
,0, 0
, 0
Anteil A - (Teile)Resin solids (%)
Part A - (parts)
OHarz S
KO <*>
OHarz S
KO
52,050.0
52.0
52,050.5
52.0
52,050.5
52.0
52,050.5
52.0
52,051.0
52.0
52,050.5
52.0
525O
52
N>00
N>
•«v- «3
• «v
OD O CD OD O CD
FasertypeFiber type
Platte H Harzgehalt (Gew.-% der trockenenPlate H resin content (wt% of dry
Fasern)Fibers)
Mattendicke (cm) Preßplattentemperatur ( C)Mat thickness (cm) Press plate temperature (C)
Preßzelt (min) (Hochfrequenz-„*» Reizung)Press tent (min) (high frequency - "*" Irritation)
to ' . "to '. "
oo . Plattendicke (cm)oo. Panel thickness (cm)
*a Plattendichte (kg/m4 0,T;)* a board density (kg / m 4 0, T;)
"^t Bruchmodul (kg/cm ) "^ t modulus of rupture (kg / cm)
^ Innere Bindung (kg/cm )^ Inner binding (kg / cm)
Festhalten von Schauben (kg) nach 24-stündigem EintauchenHolding of screws (kg) after 24 hours of immersion
- Quel!dicke (%)- Quel! Thickness (%)
- Wasserabsorption (%)- water absorption (%)
spiel 1at
game 1
Harthölzermixed
Hardwoods
lichen FichteWood, the south
spruce
Harthölzermixed
Hardwoods
8enen
8th
(Fortsetzung) (Continued )
spielat
game
gemischte
Harthölzer4th
mixed
Hardwoods
Holz der Süd
lichen Fichte5
Wood the south
spruce
Holz der süd
lichen Fichte6th
Wood of the south
spruce
gemischte
Harthölzer7th
mixed
Hardwoods
Fasern)Resin content (% by weight of dry
Fibers)
00I-
00
heizung)
Plattendicke (cm)
Plattendichte (kg/m3 O.T.)Pressing time (min) (high frequency
heater)
Panel thickness (cm)
Board density (kg / m 3 OT)
1,3
7131
1.3
713
1,3
7441
1.3
744
1,3
7361
1.3
736
1,3
6351
1.3
635
Bruchmodul (kg/cm )
2
Innere Bindung (kg/cm )2
Modulus of rupture (kg / cm)
2
Inner bond (kg / cm)
11#8238
11 # 8
9,5198
9.5
10,3226
10.3
12,7214
12.7
in Wasser
-Quelldicke (%)after 24 hours of immersion
in water
-Source thickness (%)
spiel 1at
game 1
7,0239
7.0
der trockenen Fasern) 8of dry fibers) 8
ΙΌ ο
ΙΌ
5,0i
5.0
frequenzheizung) lPress time (min) (high
frequency heating) l
Bruchmodul (kg/cm ) -
2
Innere Bindung (kg/cm )2
Modulus of rupture (kg / cm) -
2
Inner bond (kg / cm)
9,8257
9.8
13,4288
13.4
14,1281
14.1
13,8252
13.8
U,9247
U, 9
in Wasser
-Quelldicke (%)After 24 hours of immersion
in water
-Source thickness (%)
OQOQ
Die obigen Werte zeigen, daß die Komponenten I und Il getrennt für sofortige oder künftige Verwendung hergestellt und dann leicht miteinander vermischt werden können und dabei ein härtbares Aminoharz ergeben, das als Klebstoff oder Bindemittel brauchbar ist. Eine Lagerung verändert die Viskosität der Komponenten nicht nachteilig. Insofern als die Komponenten I und II unabhängig davon, ob sie gelagert oder unmittelbar verwendet werden, unmittelbar vor dem Punkt der Verwendung vereinigt werden, neigen die Harzteilchen dazu, eine kleinere Größe zu haben als die teilweise umgesetzten Teilchen herkömmlicher Amlnoharze mit hoher Viskosität. Folglich gestattet das aus dem Zweikomponentensystem nach der Erfindung hergestellte Harz mit hohem Feststoffgehalt und niedriger Viskosität, daß eine größere Zahl von Harzteilchen mit jedem Faserteilchen sich verbindet. Die Plattenfestigkeiten werden so erhöht und Mischprobleme vermindert. Das Zweikomponentensystem liefert ein industriell praktikables Mittel zur Herstellung eines besseren härtbaren Aminoharzes in sehr viel kürzerer Zeit, mit größerer Leichtigkeit und geringeren Kosten als dies bisher bei Harzen dieses Typs möglich war.The above values show that components I and II are separated can be made for immediate or future use and then easily mixed together to form a curable amino resin that can be used as an adhesive or binder is useful. Storage does not adversely affect the viscosity of the components. Inasmuch as the components I and II irrespective of whether they are stored or immediately used, united immediately before the point of use the resin particles tend to be smaller in size than the partially reacted particles more conventionally High viscosity amniotic resins. Hence this permits the two-component system according to the invention produced resin with high solids content and low viscosity, that a greater number of resin particles associate with each fiber particle. The board strengths are increased and mixing problems reduced. The two-part system provides an industrially viable means of making a better curable one Amino resin in a much shorter time, with greater ease, and at a lower cost than has previously been the case with resins Type was possible.
Die nach der vorliegenden Erfindung gewonnenen Aminoharze können als Klebstoffe verwendet werden, um die Festigkeitseigenschaften von Papier zu verbessern und um Materialien zu laminieren, wie beispielsweise Sperrholz. Das Harz kann sowohl an organische wie auch an anorganische Fasern gebunden werden einschließlieh solcher Fasern, die (1) aus gedämpftem mechanisch und/oder chemisch reduziertem Cellulose- oder Lignocellulosematerial,The amino resins obtained according to the present invention can be used as adhesives to improve strength properties of paper and to laminate materials like for example plywood. The resin can be bonded to both organic and inorganic fibers, including such fibers, which (1) are made of dampened mechanically and / or chemically reduced cellulose or lignocellulose material,
309827Π027309827-027
wie Holz, Zeitungspapier, Baumwolle, Stroh, Bambus, Bagasse und Sisal, und (2) anorganischen Materialien, wie Asbest oder Mineralwolle, gebildet sind. Im allgemeinenlann das Harz in Verbindung mit irgendeinem Fasermaterial verwendet werden, indem die Fasern eine Breite und Dicke besitzen, die etwa gleich oder merklich kürzer als ihre Länge ist.such as wood, newsprint, cotton, straw, bamboo, bagasse and sisal, and (2) inorganic materials such as asbestos or Mineral wool. Generally the resin in Compound can be used with any fiber material in which the fibers have a width and thickness approximately equal to or noticeably shorter than its length.
Mit den Fasern können in herkömmlicher Weise Zusastzstöffe, wie Leime, natürliche und synthetische Wachse, Fungizide, Pestizide, natürlicher und synthetischer Kautschuk, Asphalt und/ oder Kohleteeröle sowie trocknende öle, vereinigt werden. Vorzugsweise werden solche Zusatzstoffe mit der Faser während der Imprägnierung der Faser mit dem Harz vereinigt.With the fibers can additive in a conventional manner, such as Glues, natural and synthetic waxes, fungicides, pesticides, natural and synthetic rubber, asphalt and / or coal tar oils and drying oils. Preferably such additives are associated with the fiber during impregnation of the fiber with the resin.
Qie Viskosität des härtbaren Aminoharzes kann von etwa 20 cP bei 25°C bis etwa 500 cP bei 25°C variieren, je nach der Rezeptür der Komponenten I und II und dem Zeitraum zwischen dem Vermischen und der Aufbringung. Die Plattendicken sowie die Mischzeit und die Preßzeit, die Mischtemperatur und die Preßtemperatur, können ehenfalls ohne Abweichung vom Erfindungsgedanken variiert werden.The viscosity of the curable amino resin can be from about 20 cP at 25 ° C to about 500 cP at 25 ° C, depending on the recipe of components I and II and the time between mixing and the application. The plate thickness as well as the mixing time and the pressing time, the mixing temperature and the pressing temperature, can also be varied without deviating from the concept of the invention.
309827/1027309827/1027
Claims (13)
zeichnet, daß die erste Komponente etwa 20 bis 25 Gew.-% Harnstoff, etwa 45 bis 60 Gew.-% Formaldehyd, etwa 4,5 bis etwa 6,5% Melamin, etwa 20 bis 25 Gew.-% Wasser und etwa 0,1 bis 1,0 Gew.-% Stabilisator, der ein pufferndes Mittel - ist, welches den pH-Wert der Masse auf etwa 5,0 bis etwa 6,0 hält, besteht.the end
indicates that the first component is about 20 to 25% by weight urea, about 45 to 60% by weight formaldehyde, about 4.5 to about 6.5% melamine, about 20 to 25% by weight water, and about 0% , 1 to 1.0% by weight stabilizer, which is a buffering agent - which maintains the pH of the mass at about 5.0 to about 6.0.
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US21016071A | 1971-12-20 | 1971-12-20 |
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Family Applications (1)
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FR (1) | FR2164758A1 (en) |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0050223A1 (en) * | 1980-10-22 | 1982-04-28 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing high wet-strength paper |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6136312A (en) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Nippon Kasei Kk | Production of urea formaldehyde resin |
JPS6136311A (en) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Nippon Kasei Kk | Production of urea formaldehyde resin |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3629176A (en) * | 1964-08-10 | 1971-12-21 | Allied Chem | Non-resinous compositions containing a urea-formaldehyde reaction product and melamine |
-
1972
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- 1972-12-16 DE DE19722261800 patent/DE2261800A1/en active Pending
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- 1972-12-20 FR FR7245481A patent/FR2164758A1/en active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0050223A1 (en) * | 1980-10-22 | 1982-04-28 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing high wet-strength paper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR2164758B1 (en) | 1975-09-12 |
JPS4869892A (en) | 1973-09-21 |
FR2164758A1 (en) | 1973-08-03 |
CA986634A (en) | 1976-03-30 |
NL7217333A (en) | 1973-06-22 |
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