DE2261654C3 - Coating compositions for producing opaque coatings - Google Patents

Coating compositions for producing opaque coatings

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DE2261654C3 DE2261654A DE2261654A DE2261654C3 DE 2261654 C3 DE2261654 C3 DE 2261654C3 DE 2261654 A DE2261654 A DE 2261654A DE 2261654 A DE2261654 A DE 2261654A DE 2261654 C3 DE2261654 C3 DE 2261654C3
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Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Überzugsmittel, das frei von deckenden Pigmenten ist, auf Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen, bestehend ausThe invention relates to a coating composition which is free from opaque pigments, based on acid hardening condensation resins consisting of

A. organischen Lösungsmitteln,A. organic solvents,

B. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen Aminoplasten,B. aminoplasts soluble in organic solvents A,

C. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen und mit den Aminoplasten B verträglichen Weichmachungsmitteln, C. plasticizers soluble in organic solvents A and compatible with aminoplasts B,

D. üblichen Zusatzmitteln,D. usual additives,

zum Herstellen von nach dem Härten mittels sauren oder säureabspaltenden Härtern (E) undurchsichtigen Überzügen mit hohem Deckvermögen.for the production of opaque after hardening by means of acidic or acid-releasing hardeners (E) Coatings with high hiding power.

Zweikomponenten-Überzugsmittel, die aus einem partiell methylolierten und methylmethylolierten MeI-aminformaldehydharz und einem ölmodifizierten Alkydharz bestehen, und die durch p-Toluolsulfonsäure gehärtet werden, sind aus der JA-PS 72/9915 bekannt. Das Verhältnis beträgt 20 bis 40 Gewichtsteile Melaminharz und 80 bis 40 Gewichtsteile Alkydharz. Verarbeitet werden diese säurehärtenden Lacke mit einem Festkörpergehalt von 55% in einem Gemisch von toluol/Butanol 1 :1. Man erhält schnelltrocknende Lacke, z. B. 10 Minuten bei 90° C, die transparent sind und gegenüber solchen die anstelle des methylolierten oder methylmethylolierten Melaminharzes butylverätherte Melaminharze enthalten, verbesserte technologische Eigenschaften aufweisen. Die bekannten säurehärtenden Lacke werden als Überzugs- und Beschichtungsmittel in der Industrie verwendet. Man erhält auf diese Weise aus nichtpigmentierten, transparenten Zweikomponentenlacken, transparente Überzüge und aus pigmentierten Zweikomponentenlacken, farbige, undurchsichtige, deckende Überzüge. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man dann, wenn man den säurehärtenden Lacken aus Aminoplastharz und damit verträglichen ölmodifizierten Alkydharzen als Weichmachungsmittel als zusätzliche Komponente bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge an Aminoplastharz und Weichmachungsmitteln, gesättigte bei 200C flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten über 1600C und einer Ätherverdunstungszahl von über 800 zusetzt, zwar auch weiterhin transparente Überzugsmittel erhält, deren nicht gehärtete überzüge ebenfalls transparent sind, die aber während des Härtens, die durch saure, oder säureabspaltende Härter bewirkt wird, undurchsichtig und weiß werden.Two-component coating agents, which consist of a partially methylolated and methylmethylolated melamine-formaldehyde resin and an oil-modified alkyd resin, and which are hardened by p-toluenesulfonic acid, are known from JA-PS 72/9915. The ratio is 20 to 40 parts by weight of melamine resin and 80 to 40 parts by weight of alkyd resin. These acid-curing lacquers with a solids content of 55% are processed in a mixture of toluene / butanol 1: 1. Quick-drying paints are obtained, e.g. B. 10 minutes at 90 ° C, which are transparent and compared to those containing butyl-etherified melamine resins instead of the methylolated or methylmethylolated melamine resin, have improved technological properties. The well-known acid-curing lacquers are used as coating and coating agents in industry. In this way, transparent coatings are obtained from non-pigmented, transparent two-component paints, and colored, opaque, opaque coatings are obtained from pigmented two-component paints. It has now surprisingly been found that if the acid-curing paints made from aminoplast resin and compatible oil-modified alkyd resins as plasticizers are used as additional components, up to 60% by weight, based on the total amount by weight of aminoplast resin and plasticizers, are saturated at 20 ° C. aliphatic hydrocarbons having boiling points above 160 0 C and an ether evaporation number of adding more than 800, even further provides transparent coating compositions, the uncured also coatings are transparent, but during curing, which is caused by acidic or acid-releasing hardener, opaque and white will.

Dieser Effekt kann überraschenderweise noch weiter verstärkt werden dadurch, daß man bis zu 40 Gew.-% des Weichmachungsmittels durch Styrol-Allylalkohol-Copolymerisate ersetzt Auch der zusätzliche Zusatz von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge des Aminoplastharzes und des Weichmachungsmittels an anorganischen und/oder organischen Füllstoffen mit geringem Deckvermögen erhöht weiterhin die Deckfähigkeit des undurchsichtigen weißen Überzuges.Surprisingly, this effect can be further enhanced by adding up to 40% by weight The plasticizer is replaced by styrene-allyl alcohol copolymers. The additional additive is also used of up to 30% by weight, based on the total amount by weight of the aminoplast resin and the plasticizer of inorganic and / or organic fillers with low hiding power continues to increase the opacity of the opaque white coating.

Diese zusätzlichen Komponenten, die aus einem transparenten Überzug während des Härtens einen undurchsichtigen Überzug entstehen lassen, sind jedoch in den säurehärtenden Lacken gemäß der JA-PS 72/9915 nicht enthalten.These additional components consist of a transparent coating during curing create an opaque coating, but are in the acid-curing paints according to the JA-PS 72/9915 not included.

Die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, das es gestattet, aus transparenten, pigmentfreien Zweikomponenten-Überzugsmaterialien der eingangs genannten Art, deckende, undurchsichtige Überzüge oder Beschichtungen herzustellen, wurde überraschenderweise gelös.. durch ein Überzugsmittel, das frei von deckenden Pigmenten ist, auf Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen, bestehend ausThe task of finding a process that allows transparent, pigment-free two-component coating materials of the type mentioned above, opaque, opaque coatings or coatings to produce, was surprisingly solved .. by a coating agent that is free of opaque Pigments is based on acid-hardening condensation resins, consisting of

A. organischen Lösungsmitteln,A. organic solvents,

B. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen Aminoplasten,B. aminoplasts soluble in organic solvents A,

C. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen und mit den Aminoplasten B verträglichen Weichmachungsmitteln,C. Soluble in organic solvents A and compatible with aminoplasts B. Plasticizers,

D. üblichen Zusatzmitteln,D. usual additives,

zum Herstellen von nach dem Härten mitteis sauren oder säureabspaltenden Härtern (E) undurchsichtigen Überzügen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Überzugsmittel die Komponenten B und C im Verhältnis 1 :3 bis 1 :0,5 und zusätzlich
F. bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge der Komponenten B und C, gesättigte bei 200C flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten über 1600C und einer Äther-Verdunstungszahl von über 800 und gegebenenfalls zusätzlich
G. bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtge-
for producing, after hardening, partially acidic or acid-releasing hardeners (E), opaque coatings, which is characterized in that the coating agent contains components B and C in a ratio of 1: 3 to 1: 0.5 and additionally
F. up to 60% by weight, based on the total amount by weight of components B and C, of saturated aliphatic hydrocarbons which are liquid at 20 ° C. and have boiling points above 160 ° C. and an ether evaporation number of more than 800 and optionally additionally
G. up to 30% by weight, based on the total

wichtsrnenge der Komponenten B und C, anorganische und/oder organische Füllstoffe mit geringem Deckvermögen enthält und wobei gegebenenfalls
H. bis zu 40 Gew.-% der Komponente C durch in A lösliche und mit B und C verträgliche Styrol-Allylalkohol-Copolymerisate ersetzt sind.
Weight of components B and C, contains inorganic and / or organic fillers with low hiding power, and where appropriate
H. up to 40% by weight of component C are replaced by styrene-allyl alcohol copolymers which are soluble in A and compatible with B and C.

Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung eines transparenten pigmentfreien Zweikomponenten-Oberzugsmittels auf der Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen zum Herstellen von nach dem Härten undurchsichtigen Oberzügen.The invention also relates to the use of a transparent, pigment-free two-component coating agent based on acid-hardening condensation resins for the production of after Hardening of opaque upper layers.

Es war überraschend und nicht vorhersehbar, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aus transparenten Zweikjmponenten-Überzugsmitteln auf Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen gehärtete Überzüge erhält, die nicht mehr transparent Gder durchsichtig sind, sondern eine hohe Deckfähigkeit aufweisen und undurchsichtig sind. Die Oberzüge sind in ihrer gesamten Schichtdicke durchgehend gleichmäßig und weiß. Es war überraschend, daß der Weißgrad der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen undurchsichtigen Oberzüge höher war als der Weißgrad, den man aus den bisher bekannten Zweikomponenten-Oberzugsmitteln auf Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen unter Verwendung von Titandioxid-Weißpigmenten erhält Gegenüber den bekannten, mit Hilfe von Weißpigmenten pigmentierten Überzügen besitzen die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge noch zusätzliche hervorragende technologische Eigenschaften, die man bisher mit pigmentierten oder nichtpigmentierten Zweikomponenten-Überzugsmitteln nicht erreichen konnte.It was surprising and not foreseeable that one after the process according to the invention transparent two-component coating agents based on acid-hardening condensation resins Coatings are given that are no longer transparent, but rather have a high degree of opacity and are opaque. The covers are in uniform and white throughout its entire layer thickness. It was surprising that the whiteness of the opaque coatings obtained by the process according to the invention was higher than the whiteness, the one from the previously known two-component coating agents based on acid-hardening Condensation resins using titanium dioxide white pigments Compared to the known coatings pigmented with the help of white pigments the coatings obtained according to the invention have additional excellent technological properties, those previously used with pigmented or non-pigmented two-component coating agents could not achieve.

So ist es bei Verwendung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel nunmehr möglich, eine als Ringfestigkeit bezeichnete Eigenschaft zu 100% zu erfüllen. Man versteht darunter die Eigenschaft einer normalerweise weißen Beschichtung, bei gleitender Berührung mit Metallen keine sichtbaren Abfärbungen auf dem Film zu hinterlassen. Bei Anwesenheit von deckenden Pigmenten entstehen bei Ausführung der Ringprobe graugefärbte unansehnliche Streifen, die nicht mehr oder nur sehr schwierig wieder entfernt werden können.Thus, when using the coating compositions according to the invention, it is now possible to use one as ring strength to meet the designated property 100%. It is understood to mean the quality of a person normally white coating, no visible discoloration on the film when it comes into contact with metals leave behind. If opaque pigments are present, the ring test will produce gray-colored ones unsightly streaks that can no longer be removed or can only be removed with great difficulty.

Das Entstehen undurchsichtiger, deckender Überzüge aus Zweikomponenten-Überzugsmitteln auf Basis von säurehärtenden Kondensationsharzen kommt dadurch zustande, daß man ein spezielles Verhältnis zwischen den Komponenten B; C, F, G und H wählt Nur bei Einhaltung dieser Verhältnisse zwischen den einzelnen Komponenten tritt dieser überraschende Effekt auf. soThe creation of opaque, opaque coatings from two-component coating agents based on of acid-hardening condensation resins comes about by having a special ratio between components B; C, F, G and H selects only if these ratios are adhered to between the This surprising effect occurs in individual components. so

Unter »Zweikomponenten-Überzugsmittel« sollen im nachfolgenden Text alle Lösungen von säurehärtenden Kondensationsharzen verstanden werden, die durch saure oder Säure abgespaltene Härter gehärtet werden können. Sie werden erst kurz vor der Verarbeitung in genau abzuwiegendem oder abzumessendem Verhältnis aus zwei Bestandteilen, der Lackkomponente und der Härterkomponente, zusammengemischt.In the following text, all solutions of acid-hardening Condensation resins are understood that are hardened by acidic or acidic hardeners can. Only shortly before processing are they in a precise proportion to be weighed or measured from two components, the paint component and the hardener component, mixed together.

Sie werden zum Herstellen von Überzügen auf Holz, Holzwerkstoffen, Pappe, Papier, Kunststoffen, Preßstoffen, Metallen, Mauerwerk, Beton, Zement, ganz allgemein auf beliebigem Untergrund, verwendet Die zu überziehenden Oberflächen können unbehandelt sein; sie können aber auch durch Beizen, Spachteln, Grundieren vorbehandelt sein.They are used to produce coatings on wood, wood-based materials, cardboard, paper, plastics, molded materials, Metals, masonry, concrete, cement, in general on any surface, used The Surfaces to be coated can be untreated; but they can also be done by pickling, filling, Priming to be pretreated.

Unter der Bezeichnung »säurehärtende Kondensationsharze« sind im Rahmen dieser Erfindung vorzugsweise Aminoplaste zu verstehen, die durch Säuren oder säureabspaltende Verbindungen härtbar sind. Bei Aminoplasten handelt es sich um Kondensationsprodukte, die durch Reaktion einer Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, wie z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, Dicyandiamid, Melamin, Guanamin oder Benzoguanamin und/oder deren Derivaten, mit einem Aldehyd oder Aldehyd abspaltender Verbindung, wie z. B. Formaldehyd, Benzaldehyd, Paraformaldehyd, erhalten werden, Die umfangreiche Literatur ist beispielsweise zusammengefaßt in dem Kunststoff-Handbuch Band X, Duroplaste, von R. V i e w e g und E Becker, 1968, Carl Hanser Verlag, München. Die Kondensationsprodukte aus diesen Verbindungen werden irr üblicher Weise aus dem neutralen oder schwachalkalischen Reaktionsgernisch hergestellt und mit einem im allgemeinen einwertigen Alkohol veräthert Hierzu geeignete Alkohole sind: Propanol, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol. Mitunter können auch mehrwertige Alkohole, wie z. B. Äthylenglykol, verwendet werden.The term "acid-curing condensation resins" is preferred in the context of this invention To understand aminoplasts that can be hardened by acids or acid-releasing compounds. at Aminoplasts are condensation products that are formed by reaction of a compound with at least two amino groups, such as. B. urea, thiourea, dicyandiamide, melamine, guanamine or Benzoguanamine and / or derivatives thereof, with an aldehyde or aldehyde-releasing compound, such as z. B. formaldehyde, benzaldehyde, paraformaldehyde, The extensive literature is summarized, for example, in the Kunststoff-Handbuch Volume X, Duroplasts, by R. V i e w e g and E Becker, 1968, Carl Hanser Verlag, Munich. the Condensation products from these compounds are usually obtained from the neutral or prepared weakly alkaline reaction mixture and etherified with a generally monohydric alcohol Alcohols suitable for this purpose are: propanol, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol. Sometimes polyhydric alcohols, such as. B. ethylene glycol can be used.

Weichmachungsmittel im Sinne dieser Erfindung sind vorzugsweise Polyester- oder Alkydharze. Die Auswahl an geeigneten Alkydharzen oder Polyesterharzen ist groß. Allein die lacktechnischen Eigenschaften der auszuwählenden Alkydharze sind ausschlaggebend.Plasticizers for the purposes of this invention are preferably polyester or alkyd resins. The selection of suitable alkyd resins or polyester resins is great. The technical paint properties of the The alkyd resins to be selected are crucial.

Bekanntlich sind Alkydharze, Polykondensationsprodukte aus Polyalkoholen einerseits und Polycarbonsäuren andererseits. Als Polyalkohole werden vor allem Glycerin, Pentaerytrith, Trimethylolpropan, aber darüber hinaus noch zahlreiche andere Verbindungen angewandt. Als Polycarbonsäure wird in erster Linie Phthalsäure oder ihr Anhydrid benutzt. Es können aber auch Isophthalsäure und Terephthalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure sowie deren Derivate, ferner Zitronensäure, Aconitsäure und viele ähnliche Verbindungen benutzt werden. Die Alkydharze sind meistens modifiziert durch den Einbau von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, wie Leinöl-, Sojaöl-, Rizinusöl-, Rizinenöl-, Kokosnußöl-, Erdnußöl-, Holzöl-, Oiticicaöl-, Baumwollsaatölfettsäuren usw. auch der Einbau von Kolophonium und Copalharzsäuren in das Alkydharzmolekül ist möglich. Auf diese Weise läßt sich eine Vielzahl von möglichen Alkydharzen herstellen. Für die beanspruchten Überzugsmittel eigenen sich bevorzugt fettsäuremodifizierte, mittelölige Alkydharze. Alkyd resins, polycondensation products from polyalcohols on the one hand and polycarboxylic acids are known on the other hand. The polyalcohols are mainly glycerol, pentaerythritol, trimethylolpropane, but above numerous other compounds were also used. Used as a polycarboxylic acid in the first place Uses phthalic acid or its anhydride. But isophthalic acid and terephthalic acid, maleic acid, Adipic acid, succinic acid and their derivatives, as well as citric acid, aconitic acid and many similar ones Connections are used. The alkyd resins are mostly modified by the incorporation of saturated or unsaturated fatty acids, such as linseed oil, soybean oil, castor oil, castor oil, coconut oil, peanut oil, wood oil, Oiticica oil, cottonseed oil fatty acids etc. also the incorporation of rosin and copal resin acids into the Alkyd resin molecule is possible. A large number of possible alkyd resins can be produced in this way. Fatty acid-modified, medium-oil alkyd resins are preferably suitable for the coating compositions claimed.

Je nach den gewünschten technologischen Eigenschaften des Überzuges können als Weichmachungsmittel allein oder in Kombination mit Alkydharzen auch die üblichen Weichmacher verwendet werden, wie z. B. Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Rizinusöl, epoxydierte öle, niedrigmolekulare Epoxidharze und andere Polymerweichmacher. Die Weichmachungsmittel sollen mit den Aminoplasten (Komponente B) verträglich sein und in den organischen Lösungsmitteln (Komponente A) löslich sein.Depending on the desired technological properties of the coating can also be used as plasticizers alone or in combination with alkyd resins usual plasticizers are used, such as. B. phthalic acid esters, phosphoric acid esters, castor oil, epoxidized oils, low molecular weight epoxy resins and other polymer plasticizers. The plasticizers should be compatible with the aminoplasts (component B) and in the organic solvents (component A) be soluble.

Als organische Lösungsmittel (Komponente A) können alle die verwendet werden, in denen die Aminop'astharze (Komponente P) und die Weichmachungsmittel (Komponente C) löslich sind, wobei es auch möglich ist, in gewissem Umfange Nichtlöser zu verwenden. So sind beispielsweise geeignet polare Lösungsmittel, wie Alkohole, Ester, Glykoläther, GIykolätheracetate, aber auch apolare Aromaten, wie beispielsweise Toluol, Xylol oder Benzol oder aliphatische Kohlenwasserstoffe. Sie können allein oder in Mischung angewendet werden.As the organic solvent (component A) can be used all those in which the Aminop'astharze (component P) and the plasticizers (component C) are soluble, it being it is also possible to use nonsolvents to a certain extent. For example, polar ones are suitable Solvents such as alcohols, esters, glycol ethers, glycol ether acetates, but also non-polar aromatics such as for example toluene, xylene or benzene or aliphatic hydrocarbons. You can be alone or in Mixture can be applied.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel werdenThe coating compositions according to the invention are

durch saure oder säureabspaltende Verbindungen gehärtet Hierfür eigenen sich starke anorganische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure usw, oder organische Verbindungea die in Gegenwart von Wasser oder Alkoholen anorganische Säuren abspalten, wie z. B. Sulfochloride oder Sulfosäuren, z. B. Toluolsulfonsäure, Benzolsulfochlorid. Auch schwächere organische Säuren, wie Oxalsäure, Phthalsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, können verwendet werde.i. Eine Kombination der vorstehenden Härtersubstanzen ist ebenfalls möglich. Als Lösungsmittel für diese Härtersubstanzen eignen sich Alkohole, wie Methanol, Äthanol, oder Hutanol evtl. in Gemisch mit Glykoläthern usw. Je nach dem Säuregrad der Härterkomponente und Menge des Aminoplasten werden Mengen von 0,5 bis 10 Gewichts-% dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel zugesetzt.Hardened by acidic or acid-releasing compounds. Strong inorganic compounds are suitable for this Acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc., or organic compounds in the presence split off inorganic acids from water or alcohols, such as. B. sulfochlorides or sulfonic acids, e.g. B. Toluenesulfonic acid, benzenesulfochloride. Weaker organic acids such as oxalic acid, phthalic acid, Adipic acid, maleic acid, can be used. I. A combination of the above hardening substances is also possible. As a solvent for this Alcohols such as methanol, ethanol or hutanol, possibly mixed with glycol ethers, are suitable for hardening substances etc. Depending on the acidity of the hardener component and the amount of aminoplast, amounts from 0.5 to 10% by weight added to the coating agent according to the invention.

Bis zu 40 Gewichts-% der Komponente C können gegebenenfalls durch Styrol-Allylalkohol-Copolymerisate (Komponente H) ersetzt sein. Dieses sind Mischpolymerisate des monomeren Allylalkohol mit Styrol, wobei die Styroleinheiten des Mischpolymerisates sich aus Styrol selbst «-Alkylstyrolen, ringsubstituierten Alkylstyrolen,«-alkyl-ringsubstituierten Alkylstyrolen, Halogenstyrolen, Halogenalkylstyrolen oder Mischungen hiervon und die Allylalkoholeinheiten sich aus Allylalkohol selbst, Methallylalkohol Chlorallylalkohol oder Mischungen hiervon herleiten. Das Molgewicht liegt bei 1000 bis 3000. Die Herstellung solcher Styrol-Allylalkohol-Copolymerisate ist beispielsweise beschrieben in der GB-PS 8 44 406.Up to 40% by weight of component C can optionally by styrene-allyl alcohol copolymers (Component H) must be replaced. These are copolymers of the monomeric allyl alcohol with Styrene, the styrene units of the copolymer being ring-substituted from styrene itself -alkylstyrenes Alkylstyrenes, «- alkyl-ring-substituted alkylstyrenes, Halostyrenes, haloalkylstyrenes or mixtures thereof and the allyl alcohol units from allyl alcohol itself, methallyl alcohol chlorallyl alcohol or derive mixtures thereof. The molecular weight is 1000 to 3000. The production of such Styrene-allyl alcohol copolymers are described, for example, in GB-PS 8 44 406.

Die Überzugsmittel können als Komponente G die üblichen Füllstoffe mit geringem Deckvermögen enthalten. Hierunter sind feinpulverige Stoffe, deren Brechungszahl nicht wesentlich von der Brechungszahl der Lösung des Zweikomponenten-Überzugsmittels abweicht, zu verstehen, wie beispielsweise Siliciumdioxid, Bariumsulfat, Talkum, Glimmer, Dolomit, Kaolin, Quarzmehi, Gesteinsmehl, Glaspulver usw. Solche Füllstoffe können in feinteiliger Form bis zu 30 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge der Komponenten B und C, in dem Überzugsmittel enthalten sein. Auch faserige Mikrosubstrate aus organischen und/oder anorganischen Materialien wie Polyamid, Triacetat, Asbest und andere können allein oder in Verbindung mit den vorstehend genannten Füllmitteln verwendet werden. In bevorzugter Ausführungsform werden 5 bis 20 Gewichts-% der Komponente G in dem Überzugsmittel verwendet.As component G, the coating agents can contain the usual fillers with low hiding power. These include finely powdered substances whose refractive index is not significantly different from the refractive index of the Solution of the two-component coating agent deviates, to be understood as, for example, silicon dioxide, Barium sulfate, talc, mica, dolomite, kaolin, quartz powder, rock flour, glass powder, etc. Such In finely divided form, fillers can contain up to 30% by weight, based on the total amount by weight of components B and C, may be contained in the coating agent. Also made of fibrous microsubstrates organic and / or inorganic materials like polyamide, triacetate, asbestos and others can be used alone or used in conjunction with the aforementioned fillers. In a preferred embodiment 5 to 20% by weight of component G are used in the coating agent.

Als aliphatische Kohlenwasserstoffe (Komponente F) können alle aus Extraktions-, Alkylierungs- und Destillationsverfahren stammenden gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe, die als Hauptbestandteile η-Paraffine enthalten, einen Siedepunkt über 1600C, vorzugsweise zwischen 220 bis 3500C besitzen und eine Ätherverdunstungszahl nach DIN 53 170 von 800 bis 1500 aufweisen, verwendet werden. Der Gehalt an i-Paraffinen und naphthenischen Anteilen soll 2 bis 4% nicht überschreiten und es sollen weder aromatische noch ungesättigte Verbindungen in Mengen über 0,5% enthalten sein.Suitable aliphatic hydrocarbons (component F), all of extraction, alkylation and distillation processes originating saturated aliphatic hydrocarbons paraffins η contain as main components, having a boiling point above 160 0 C, preferably between 220 to 350 0 C and an ether evaporation number according to DIN 53 170 from 800 to 1500 can be used. The content of i-paraffins and naphthenic components should not exceed 2 to 4% and neither aromatic nor unsaturated compounds should be contained in amounts above 0.5%.

Die Überzugsmittel können übliche Zusatzstoffe, wie Thixotropierungsmittel, Verlaufmittel, von den Komponenten B und C verschiedene Kunstharze, wie Nitrocellulose, Celluloseacetobutyrat, in geringen Anteilen enthalten.The coating agents can contain conventional additives, such as thixotropic agents and leveling agents, from the components B and C various synthetic resins, such as nitrocellulose, cellulose acetobutyrate, in small proportions contain.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel erfolgt nach den üblichen Methoden in denThe coating compositions according to the invention are produced by the customary methods in the

gebräuchlichen Dispergiergeräten, wie Rührer, Mischer, Kugelmühlen, Sandmühlen, Walzenstühlen, Dispersem usw.conventional dispersing devices, such as stirrers, mixers, ball mills, sand mills, roller mills, dispersers etc.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmiael sind keine besonderen Maßnahmen erforderlich. Man kann die Überzugsmittel beispielsweise einfach dadurch herstellen, daß man die Aminoplaste und Alkydharze oder andere Weichmacher durch einfaches Rühren den Lösungsmitteln einverleibt Als letztes kann die Komponente F eindispergiert werden. Die Komponente E wird erst kurz vor der Verarbeitung zugemischtFor the production of the coating media according to the invention no special measures are required. You can use the coating agent for example simply by doing the aminoplasts and alkyd resins or other plasticizers simple stirring incorporated into the solvents. Finally, component F can be dispersed in. Component E is only added shortly before processing

Die Zweikomponenten-Überzugsmittel können mit den in der Lackindustrie üblichen Auftragsmethoden des Gießens, Spritzens oder Walzens auf Holz, Holzwerkstoffe, Kunststoffe, Glas, Pappe, Papier und Metall aufgebrachtwerden,Diezu überziehenden Werk stoffe können gegebenenfalls vorbehandelt sein oder schon eine Grundier- oder Spachtelschicht besitzen.The two-component coating agents can be applied using the application methods customary in the paint industry pouring, spraying or rolling on wood, wood-based materials, plastics, glass, cardboard, paper and Metal to be applied, The work to be coated Fabrics can optionally be pretreated or already have a primer or filler layer.

Die Härtung der aufgebrachten Überzüge wird durch die Härterkomponente E bewirkt Sie erfolgt bei Raumtemperatur. Die Härtungsgeschwindigkeit ist abhängig von der Art des Aminoplasten und der Art und Konzentration der verwendeten sauren Härterkomponente. Die Härtung kann durch Einwirken von Wärme beschleunigt werden.The hardening of the applied coatings is effected by the hardener component E. It takes place at Room temperature. The curing speed depends on the type of aminoplast and the type and Concentration of the acidic hardener component used. Hardening can be achieved by exposure to heat be accelerated.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Überzüge sind undurchsichtig und weiß und besitzen ein hohes Deckvermögen. Durch Anfärben des transparenten Überzugsmittels mit löslichen Farbstoffen oder transparenten Pigmenten erhalten die gehärteten Überzüge einen bunten Farbton. Hierbei ist durch geeignete Auswahl der Farbstoffe jeder beliebige, mit weiß abmischbare Farbton erhältlich.The coatings obtained by the process according to the invention are opaque and white and have a high hiding power. By coloring the transparent coating material with soluble dyes or transparent pigments, the hardened coatings are given a brightly colored shade. This is through suitable selection of dyes any color that can be mixed with white is available.

Die Auftragsmenge pro Flächeneinheit variiert je nach Unterlage und vorgesehenem Verwendungszweck. In der Regel beträgt die Schichtdicke zwischen 50 und 400 Mikron. Aber auch dünnere oder dickere Schichten können hergestellt werden. Bei sehr dünnen Schichten ist die Deckfähigkeit des undurchsichtigen Überzuges naturgemäß geringer als bei dickeren Schichten.The amount applied per unit of area varies depending on the substrate and intended use. Usually the layer thickness is between 50 and 400 microns. But also thinner or thicker ones Layers can be made. In the case of very thin layers, the opacity is the opaque Naturally less coating than with thicker layers.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern aber nicht einschränken. Die genannten Teile sind Gewichtsteile, Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.The following examples are intended to explain the invention, but not to restrict it. The parts mentioned are parts by weight, percentages relate to percentages by weight.

Beispiel 1example 1

Es wird ein Überzugsmittel aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A coating agent is made from the following components:

25 Teile eines mit Butanol verätherlen Harnstoff-Formaldehydharzes (60%ig in Butanol gelöst),25 parts of a urea-formaldehyde resin etherified with butanol (60% dissolved in butanol),

25 Teile eines mittelöligen, Sojaöl modifizierten Alkydharzes(60%ig Xylol),25 parts of a medium oil, soybean oil modified alkyd resin (60% Xylene),

17 Teile Allylalkohol-Styiol-Copolymerisat 50%ig in Äthylacetat,17 parts of 50% allyl alcohol-styrene copolymer in Ethyl acetate,

15 Teile gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff vom Siedepunkt 244—3200C und einer Ätherverdunstungszahl von 1000,15 parts of saturated aliphatic hydrocarbon with a boiling point of 244-320 0 C and an ether evaporation number of 1000,

5 Teile Adipinsäure-Butandiolester (Weichmacher), 2 Teile einer 5%igen Lösung von Silikonöl in Toluol.5 parts of adipic acid butanediol ester (plasticizer), 2 parts of a 5% solution of silicone oil in toluene.

Dieser Mischung werden 25 Teile einer 25%igen Toluolsulfonsäurelösung in Äthanol zugesetzt.25 parts of a 25% strength toluenesulfonic acid solution in ethanol are added to this mixture.

Die Überzugsmasse wird mittels einer Gießmaschine auf eine Spanholzplatte in einer Filmstärke von 300 Mikron aufgebracht. Man läßt 5 Minuten abdunsten und bciianufii 2.5 MiilüicFi iiViThe coating compound is applied to a chipboard with a film thickness of 300 using a casting machine Micron applied. It is allowed to evaporate for 5 minutes and bciianufii 2.5 MiilüicFi iiVi

Anschließend wird 15 Minuten bei 10O0C getrocknet. Man erhält einen vollkommen undurchsichtigen Überzug mit gleichmäßig weißer Farbe, obwohl die Überzugsmasse keinerlei Füllmittel oder Pigmente enthält.Then 15 minutes at 10O 0 C is dried. A completely opaque coating with a uniformly white color is obtained, although the coating composition does not contain any fillers or pigments.

Beispiel 2Example 2

Man stellt aus folgenden Teilen ein Überzugsmittel her:A coating agent is made from the following parts:

15 Teile Butanol-veräthertes Harnstoff-Formaldehydharz, 60%ig in Butanol,
44 Teile mittelöliges Alkydharz auf Basis von Baum-
15 parts of butanol-etherified urea-formaldehyde resin, 60% in butanol,
44 parts medium oil alkyd resin based on tree

wollsaatöl, 5O°/oig in Xylol,
18 Teile Kieselsäuregel,
5 Teile aliphatische Kohlenwasserstoffe, Siedebereich
wool seed oil, 50% in xylene,
18 parts silica gel,
5 parts aliphatic hydrocarbons, boiling range

160-180° C, Ätherverdunstungszahl 1000,
1 Teil einer 10%igen Lösung von Silikonöl in Toluol, 4 Teile Adipinsäure-Butandiolester (Weichmacher),
13 Teile Xylol.
160-180 ° C, ether evaporation rate 1000,
1 part of a 10% solution of silicone oil in toluene, 4 parts of adipic acid butanediol ester (plasticizer),
13 parts of xylene.

Der Mischung werden 10 Teile einer 25%igen Toluolsulfosäurelösung in Äthanol zugegeben und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Überzug hergestellt. Nach der Trocknung erhält man einen gleichmäßig weißen Überzug mit hoher Deckkraft.The mixture 10 parts of a 25% toluenesulfonic acid solution in ethanol are added and in in the same way as in Example 1, a coating was produced. After drying, you get a uniform white coating with high coverage.

Beispiel 3
(Vergleichsbeispiel)
Example 3
(Comparative example)

Es wird ein nach dem Stand der Technik bekanntes und außerhalb der für die Komponenten beanspruchten Verhältnisse liegendes Überzugsmittel aus folgenden Teilen hergestellt:It is a prior art known and outside of those claimed for the components Ratios of horizontal coating agent made from the following parts:

42 Teile eines mit Butanol verätherten Harnstoff-Formaldehydharzes (60%ig in Butanol gelöst),42 parts of a urea-formaldehyde resin etherified with butanol (60% dissolved in butanol),

25 Teile eines mittelöligen Erdnußöl modifizierten Alkydharzes,6O°/oig in Xylol,25 parts of a medium oil peanut oil modified alkyd resin, 60% in xylene,

8 Teile Allylalkohol-Styrol-Copolymerisat, 50%ig in Äthylacetat,8 parts of allyl alcohol-styrene copolymer, 50% in ethyl acetate,

10 Teile Kieselsäuregel,10 parts silica gel,

15 Teile Lösungsmittel Xylol/Äthylacetat 2:1.15 parts of solvent xylene / ethyl acetate 2: 1.

Der Mischung werden 15 Teile einer 10%igen Toluolsulfonsäurelösung zugegeben und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Überzug hergestellt.15 parts of a 10% strength toluenesulfonic acid solution are added to the mixture and in the same amount As in Example 1, a coating was produced.

Der nach der Trocknung erhaltene Überzug ist transparent und läßt die Struktur der Spanholzplatte erkennen.The coating obtained after drying is transparent and leaves the structure of the chipboard recognize.

Beispiel 4
(Vergleichsbeispiel)
Example 4
(Comparative example)

Der unter Beispiel 3 beschriebenen Mischung werden 4% Titandioxid mittels eines Dreiwalzenstuhles eingemahlen. Die nach Auftrag mit der Gießmaschine auf eine Spanholzplattenunterlage in einer Filmstärke von 300 Mikron aufgebrachte Beschichtung ist gleichmäßig weiß.The mixture described in Example 3 is ground in 4% titanium dioxide using a three-roller mill. The after application with the casting machine on a chipboard base in a film thickness of The 300 micron applied coating is uniformly white.

Beispiel 5Example 5

Um den technischen Fortschritt der Erfindung gegenüber dem Vergleichsbeispiel 4 herauszustellen, wird dem in Beispiel 2 beschriebenen Überzugsmittel ebenfalls 4% Titandioxid eingemahlen. Es wird, wie in Beispiel 2 beschrieben, ein Überzug von 300 Mikron hergestellt und gehärtet. Der Weißgrad ist höher als der Weißgrad des nach Beispiel 4 erhaltenen gleich dicken Überzuges.In order to highlight the technical progress of the invention compared to Comparative Example 4, 4% titanium dioxide is also ground into the coating agent described in Example 2. It will, as in Example 2, a 300 micron coating made and cured. The whiteness is higher than that Whiteness of the coating of equal thickness obtained according to Example 4.

Um den gleichen Weißgrad wie in Beispiel 5 zu erreichen, muß der Gehalt an Titandioxid in Beispiel 4 von 4% auf 16 bis 20% erhöht werden.In order to achieve the same degree of whiteness as in Example 5, the titanium dioxide content in Example 4 can be increased from 4% to 16 to 20%.

Beispiel 6Example 6

Der in Beispiel 2 beschriebenen Überzugsmittelmischung werden 0,5 Teile Zaponechtbraun-Farbstoff zugefügt.The coating agent mixture described in Example 2 is 0.5 part of Zaponfast brown dye added.

Die in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhaltene Beschichtung ist gleichmäßig braun gefärbt und besitzt eine ausgezeichnete Deckkraft.The coating obtained in the same way as in Example 1 is uniformly brown in color and possesses excellent coverage.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Überzugsmittel, das frei von deckenden Pigmenten ist, auf kiasis von säurehärtenden Kondensationsharzen, bestehend aus1. Coating agent that is free of opaque pigments, on kiasis of acid-hardening Condensation resins consisting of A. organischen Lösungsmitteln,A. organic solvents, B. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen Aminoplasten,B. aminoplasts soluble in organic solvents A, C. in den organischen Lösungsmitteln A löslichen und mit den Aminoplasten B verträglichen Weichmachungsmitteln,C. Soluble in organic solvents A and compatible with aminoplasts B. Plasticizers, D. üblichen Zusatzmitteln,D. usual additives, zum Herstellen von nach dem Härten mittels sauren oder säureabspaltenden Härtern (E) undurchsichtigen Überzügen, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel die Komponenten B und C im Verhältnis 1 :3 bis 1 :0,5 und zusätzlich
F. bis zu 60 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge der Komponenten B und C, gesättigte bei 200C flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten über 1600C und einer Ätherverdunstungszahl von über 800 und gegebenenfalls zusätzlich
G. bis zu 30 Gewichts-%, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge der Komponenten B und C, anorganische und/oder organische Füllstoffe mit geringem Deckvermögen enthält und wobei gegebenenfalls
for producing coatings which are opaque after curing by means of acidic or acid-releasing hardeners (E), characterized in that the coating agent contains components B and C in a ratio of 1: 3 to 1: 0.5 and additionally
F. up to 60% by weight based on the total weight amount of the components B and C, saturated at 20 0 C, liquid aliphatic hydrocarbons having boiling points above 160 0 C and an ether evaporation number of above 800 and optionally additionally
G. contains up to 30% by weight, based on the total amount by weight of components B and C, inorganic and / or organic fillers with low hiding power and where appropriate
H. bis zu 40 Gewichts-% der Komponente C durch in A lösliche und mit B und C verträgliche Styrol- Allylalkohol-Copolymerisate ersetzt sind.H. up to 40% by weight of component C by soluble in A and compatible with B and C. Styrene-allyl alcohol copolymers are replaced.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen oder transparenten Pigmenten enthält.2. Coating agent according to claim 1, characterized in that it is additionally coloring Contains substances in the form of dyes or transparent pigments. 3. Verwendung eines transparenten pigmentfreien Zweikomponenten-Überzugsmittels auf Basis der säurehärtenden Kondensationsharze, gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zum Herstellen von nach dem Härten undurchsichtigen Überzügen.3. Use of a transparent, pigment-free two-component coating agent based on acid-hardening condensation resins according to claims 1 and 2 for the production of according to the Hardening of opaque coatings.
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