DE2261402B2 - ADHESIVE BASED ON A DISPERSION OF HOMOPOLYMERIZED OR COPOLYMERIZED BY VINYLESTERS - Google Patents

ADHESIVE BASED ON A DISPERSION OF HOMOPOLYMERIZED OR COPOLYMERIZED BY VINYLESTERS

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DE2261402B2 DE19722261402 DE2261402A DE2261402B2 DE 2261402 B2 DE2261402 B2 DE 2261402B2 DE 19722261402 DE19722261402 DE 19722261402 DE 2261402 A DE2261402 A DE 2261402A DE 2261402 B2 DE2261402 B2 DE 2261402B2
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Description

2525th

Klebemittel vom Po^ inylester-Typ sind bekannt. Sie werden als Lösungen, als Schmelzklebstoffe oder in Form von wäßrigen Polymerisatdispersionen eingesetzt. Ein Nachteil der Dispersionsklebemittel ist die geringe Wasserbeständigkeit, die mit durch die Anwesenheit von wasserlöslichen Stoffen wie Emulgatoren und Schutzkolloiden in der wäßrigen Dispersion bedingt ist. Man kann die Wasserbeständigksit durch Zusatz von Harnstoffharzen verbessern (E. R a k η e s in »Holz als Roh- und Werkstoff«, Bd. 19 [1961], S. 239 bis 247). Solche Mischungen sind jedoch instabil und haben nur eine begrenzte Lagerungszeit bis zu maximal einigen Wochen. Sie müssen meist zusammen mit einem Härter verarbeitet werden.Po ^ inyl ester type adhesives are known. They are used as solutions, as hot melt adhesives or in the form of aqueous polymer dispersions. A disadvantage of the dispersion adhesives is the low water resistance, which is caused by the presence caused by water-soluble substances such as emulsifiers and protective colloids in the aqueous dispersion is. The water resistance can be improved by adding urea resins (E. R a k η e s in "Wood as Raw and Material", Vol. 19 [1961], pp. 239 to 247). However, such mixtures are unstable and have only a limited storage time up to a maximum of a few weeks. They usually have to go along with processed with a hardener.

Aus der DT-OS 15 94 194 ist es bekannt, polyvinylalkoholhaltige, wäßrige Polyvinylacetatdispersionen mit einem sauren Metallsalz als Härter zu versetzen, wobei wasserfeste und schnell aushärtende Bindemittelansätze entstehen. Diese Ansätze haben jedoch nur eine Lagerbeständigkeit von höchstens 48 Stunden.From DT-OS 15 94 194 it is known, polyvinyl alcohol-containing, aqueous polyvinyl acetate dispersions to be treated with an acidic metal salt as a hardener, with waterproof and fast-hardening binder approaches develop. However, these approaches only have a shelf life of no more than 48 hours.

Aus der GB-PS 10 99 720 sind ferner Klebemittel auf Dispersionsbasis bekannt, die Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate enthalten, wodurch Verklebungen mit erhöhter Wasserfestigkeit erhalten werden. Bei der Herstellung dieser Klebemittel ist es aber notwendig, die Dispersion zunächst mit einem hoch hydrolysierten Polyvinylalkohol zu erhitzen, was zusätzlichen Energie- und Zeitaufwand bedeutet. Weiter ist ein bestimmtes Härtersystem nötig aus einem Aminsalz, Ammoniumchlorid und dem Salz aus einer starken Säure und einem Metall, dessen Hydroxid bo neutral oder schwach basisch reagiert. Dieses Härtersystem muß durch Wärmezufuhr bei der Verklebung aktiviert werden. Trotzdem ist die Lagerfähigkeit der Klebemittel beschränkt.From GB-PS 10 99 720 adhesives based on dispersion are also known, the urea-formaldehyde precondensates contained, whereby bonds with increased water resistance are obtained. In the production of these adhesives, however, it is necessary to heat the dispersion first with a highly hydrolyzed polyvinyl alcohol, which additional Energy and time expenditure means. In addition, a certain hardener system is necessary from an amine salt, Ammonium chloride and the salt of a strong acid and a metal, the hydroxide of which is bo reacts neutral or weakly basic. This hardener system has to be supplied with heat during bonding to be activated. Nevertheless, the shelf life of the adhesive is limited.

Gegenstand der Erfindung ist ein Klebemittel, bestehend aus einem wäßrigen. 1 bis 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkohol, bezogen auf den Polymerisatanteil der Disoersion. als Schutzkolloid enthaltenden Disoersion von Homo- oder Copolymerisaten von Vinyl·· estern untereinander oder mit weiteren äthylenisch ungesättigten Monomeren, wobei der Anteil an einpolymerisiertem Vinylester im Polymensat mindestens 50 Gewichtsprozent beträgt, 1,5 bis 3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Harnstoff-Formaldehydadduktes mit einem Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd von 1:1 bis 1: 4, das überwiegend aus Mono-, Di- Tri- und Tetramethylolharnstoff besteht, 0.05 bis Ο 3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen sauren Metallsalzes und gegebenenfalls 1 bis 3 Gewichtsprozent eines üblichen Filmbildehilfsmittels.The invention relates to an adhesive consisting of an aqueous one. 1 to 15 percent by weight Polyvinyl alcohol, based on the polymer content of the dispersion. disoersion containing protective colloid of homo- or copolymers of vinyl esters with one another or with other ethylenically unsaturated monomers, the proportion of polymerized vinyl ester in the polymer at least 50 percent by weight is 1.5 to 3 percent by weight of a water-soluble urea-formaldehyde adduct with a molar ratio of urea to formaldehyde from 1: 1 to 1: 4, consisting mainly of mono, Di-, tri- and tetramethylolurea consists of 0.05 to Ο 3 percent by weight of a water-soluble acidic metal salt and optionally 1 to 3 percent by weight of a conventional film-forming aid.

Als wäßrige Polyvinylester persionen sind PoIymerisatdispersionen von Homo- oder Copolymerisäten von Vinylestem untereinander oder mit weiteren äthylenisch ungesättigten Monomeren geeignet, wobei der Anteil an einpolymerisiertem Vinylester im Polymerisat mindestens 50 Gewichtsprozent beträgt. Als Vinylester werden die Vinylester gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 C-Atomen verwendet z. B. Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat,' Vinylisobutyrat, Vinyllaurat, Vinylester von gesättigten, verzweigten Monocarbonsäuren mn 9 bisAqueous polyvinyl ester dispersions are polymer dispersions of homo- or copolymers of vinyl esters with one another or with others Ethylenically unsaturated monomers suitable, the proportion of polymerized vinyl ester in the polymer is at least 50 percent by weight. As vinyl esters, the vinyl esters become more saturated aliphatic Monocarboxylic acids with 1 to 18 carbon atoms are used, for. B. vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, ' Vinyl isobutyrate, vinyl laurate, vinyl esters of saturated, branched monocarboxylic acids mn 9 bis

11 C-Atomen oder Vinylstearat, vorzugsweise Vinylacetat. Weitere äthylenisch ungesättigte Monomere, die mit den Vinylestem copolymerisiert werden können, sind Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Ester mit'gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Mono- oder Diester von χ ri-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren wie Malein-, Fumar-, Itacon- oder Citraconsäure mit gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, z. B. Äthylen, \ - Olefine mit 3 bis11 carbon atoms or vinyl stearate, preferably vinyl acetate. Other ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with the vinyl esters, are acrylic or methacrylic acid or their esters with saturated monohydric aliphatic alcohols with 1 to 8 carbon atoms, mono- or diesters of χ ri-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as Maleic, fumaric, itaconic or citraconic acid with saturated monohydric aliphatic alcohols with 1 to 8 carbon atoms, ethylenically unsaturated hydrocarbons, z. B. ethylene, \ - olefins with 3 to

12 C-Atomen, Styrol, Vinyltoluol oder Vinylxylol, halogenierte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid oder Vinylidenfluorid, sowie stickstoffhaltige Derivate der Acryl- oder Methacrylsäure, z. B. Acrylnitril, Acrylamid oder N-Methylolacrylamid. Die wäßrigen Polyvinylesterdispersionen können gegebenenfalls auch bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge aller Monomeren, vernetzende Monomere mit mindestens zwei äthylenischen Doppelbindüngen im Molekül im Polymerisat einpolymerisiert enthalten, z. B. Diallylphthalat, Diallylmaleinat, Triallyicyanurat, Tetraallyloxyäthan, Divinylbenzol, Butandiol-l,4-dimethacrylat oder Triäthylenglykol-dimethacrylat. 12 carbon atoms, styrene, vinyl toluene or vinyl xylene, halogenated unsaturated aliphatic hydrocarbons, z. B. vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride or vinylidene fluoride, as well as nitrogen-containing Derivatives of acrylic or methacrylic acid, e.g. B. acrylonitrile, acrylamide or N-methylolacrylamide. The watery ones Polyvinyl ester dispersions can optionally also contain up to 10 percent by weight, based on the Total amount of all monomers, crosslinking monomers with at least two ethylenic double bonds included in the molecule in polymerized form, z. B. diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyicyanurate, Tetraallyloxyethane, divinylbenzene, butanediol-1,4-dimethacrylate or triethylene glycol dimethacrylate.

Die wäßrigen Polyvinylesterdispersionen enthalten ferner als Schutzkoiloid 1 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, an Polyvinylalkohol, der vor, während oder nach der Polymerisation zugegeben werden kann. Zur Erzielung bestimmter anwendungstechnischer Eigenschaften des Klebemittels wie offene Zeit, Abbindezeit, Bindefestigkeit und Temperaturbeständigkeit ist es häufig von Vorteil, Mischungen verschiedener wäßriger Polyvinylesterdispersionen zu verwenden. Bevorzugt werden wäßrige Polyvinylacetatdispersionen, insbesondere homopolymer Polyvinylacetatdispersionen. eingesetzt. Der Feststoffgehalt der wäßrigen Polyvinylesterdispersionen beträgt etwa 40 bis 60 Gewichtsprozent.The aqueous polyvinyl ester dispersions also contain 1 to 15 percent by weight, preferably, as protective coiloid 4 to 12 percent by weight, based on the polymer, of polyvinyl alcohol, the before, during or can be added after the polymerization. To achieve certain application technology Properties of the adhesive such as open time, setting time, bond strength and temperature resistance it is often advantageous to use mixtures of different aqueous polyvinyl ester dispersions. Aqueous polyvinyl acetate dispersions are preferred, in particular homopolymer polyvinyl acetate dispersions. used. The solids content of the aqueous Polyvinyl ester dispersions are about 40 to 60 percent by weight.

Die Herstellung der wäßrigen Polyvinylesterdispersionen erfolgt in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation der Monomeren in wäßriger Dispersion und wird hier nicht beansprucht.The aqueous polyvinyl ester dispersions are prepared in a known manner by free radicals Polymerization of the monomers in aqueous dispersion and is not claimed here.

Die wasserlöslichen, niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharze werden erhalten durch Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd im MoI-verhälinis 1: 1 bis 1:4, vorzugsweise 1: 2 bis 1: 3 und liegen in Form einer wäßrigen Lösung mit 40 bis 70 Gewichtsprozent Harzgehalt vor. Die Lösungen enthalten überwiegend die einfachen Methylolharnstoffverbindungen Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylolharnstoff. Das erfindungsgemäße Klebemittel enthält etwa 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, der wäßrigen Lösung dei niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes.The water-soluble, low-condensation urea-formaldehyde resins are obtained by condensation of urea and formaldehyde in a molar ratio 1: 1 to 1: 4, preferably 1: 2 to 1: 3 and are in the form of an aqueous solution with 40 to 70 percent by weight resin content. The solutions contain mainly the simple methylolurea compounds mono-, di-, tri- and tetramethylolurea. The adhesive according to the invention contains about 1.5 to 3 percent by weight, based on the total mixture, the aqueous solution dei low condensed Urea-formaldehyde resin.

Als wasserlösliche, saure Metallsalze werden solche Metallsalze verwendet, die mit Polyvinylalkohol unter Vernetzung reagieren, beispielsweise Salze des Aluminiums, Eisens, Chroms, Titans, Zirkons oder Vanadins. Geeignete Salze sind Aluminiumnitrat, Eisen(III)-chlorid, Chrom(II!)-nitrat, Titanylsulfat, Zirkonoxychlorid oder Vanadylsulfat, vorzugsweise Aluminiumchlorid. Die Zusatzmengen betragen 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent (fest) bzw. 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, einer 10°/oigen wäßrigen Lösung.The water-soluble, acidic metal salts used are those metal salts which react with polyvinyl alcohol with crosslinking, for example salts of aluminum, iron, chromium, titanium, zirconium or vanadium. Suitable salts are aluminum nitrate, iron (III) chloride, chromium (II!) Nitrate, titanyl sulfate, zirconium oxychloride or vanadyl sulfate, preferably aluminum chloride. The additional amounts are from 0.05 to 0.3 weight percent (solids) and 0.5 to 3 weight percent, based on the total mixture, of a 10 ° / o aqueous solution.

Weiterhin können zur Verbesserung der Filmbildung des Klebemittels bei Raumtemperatur die bekannten Filmbildehilfsmittel, z. B. Glykolsäurebutylester oder Butjldiglykolacetat, in Mengen von etwa 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt werden.Furthermore, to improve the film formation of the adhesive at room temperature, the known Film-forming aids, e.g. B. butyl glycolate or butyl diglycol acetate, in amounts of about 1 to 3 percent by weight, based on the total mixture.

Das erfindungsgemäße Einkomponentenklebemittel ergibt Holz- und Papierverklebungen, die längeren Feuchtraum- und Kaltwasserlagerungen ausgesetzt werden können, ohne daß sich die Verklebung löst, wofür bisher wäßrige Polyvinylesterdispersionen nicht oder nur als Zweikomponentensystem geeignet waren. Die Lagerbeständigkeit beträgt mindestens ein Jahr, ohne daß das Klebemittel seine Gebrauchsfähigkeit verliert, und entspricht damit der Lagerbeständigkeit der bekannten Dispersionsklebemittel. Auch die sonstigen vorteilhaften Eigenschaften guter Dispersionsklebemittel wie lange offene Zeit, kurze Abbindezeit, hohe Bindefestigkeit und gute Temperaturbeständigkeit der Klebfuge werden beibehalten. Das erfindungsgemäi3e Klebemittel eignet sich ferner zum Verkleben von Preßschichtstoffen, Schaumstoffen, Textilien, Leder, Asbestzement und anderen porösen Materialien.The one-component adhesive according to the invention results in wood and paper bonds, the longer ones Can be exposed to damp rooms and cold water without the adhesive loosening, for which previously aqueous polyvinyl ester dispersions were not suitable or only suitable as a two-component system. The shelf life is at least one year without affecting the usability of the adhesive loses, and thus corresponds to the shelf life of the known dispersion adhesives. Also the other advantageous properties of good dispersion adhesives such as long open time, short setting time, high bond strength and good temperature resistance the glue line are retained. The adhesive according to the invention is also suitable for Bonding of pressed laminates, foams, textiles, leather, asbestos cement and other porous materials Materials.

Beispiel 1example 1

Ein Klebemittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:An adhesive of the following composition was produced:

95,5 Gewichtsteile einer 50°oigen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 7"„ Polyvinylalkohol als Schutzkolloid,95.5 parts by weight of a 50 ° o aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 7 "" polyvinyl alcohol as protective colloid,

1,5 Gewichtsteile einer 50°uigen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 1.5 parts by weight of a 50 ° u aqueous solution of a niedrigkondensierten urea-formaldehyde resin,

1,5 Gewichtsteile einer 10"oigen wäßrigen Lösung von Aluminiumchlorid,1.5 parts by weight of a 10 "o aqueous solution of aluminum chloride,

1,5 Gewichtsteile Glykolsäurebutylester.1.5 parts by weight of butyl glycolate.

Ein getrockneter Film aus diesem Klebemittel läuft nach längerer Wasserlagerung nicht weiß an und reernulgiert auch nicht, während Filme aus bekannten Dispersionsklebemitteln stark quellen oder vollkommen reemulgierbar sind.A dried film made from this adhesive does not turn white after long periods of storage in water and re-emulsifies neither, while films made from known dispersion adhesives swell strongly or completely are re-emulsifiable.

Beispiel 2
Ein Klebemittel aus
Example 2
An adhesive off

38,0 Gewichtsieüen einer 50 "„igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 10°o Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, 57,5 Gewichtsteilen einer 50 "„igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit ίο 5",, Polyvinylalkohol als Schutzkolloid,38.0 Gewichtsieüen a 50 "" aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 10 ° o polyvinyl alcohol as a protective colloid, 57.5 parts by weight of a 50 "" aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with ίο 5 ",, polyvinyl alcohol as protective colloid,

1,5 Gewichtsteilen einer 50"„igen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 1.5 parts by weight of a 50 "strength aqueous solution a low-condensed urea-formaldehyde resin,

1,5 Gewichtsteilen einer lO^igen wäßrigen Lösung von Aluminiumnitrat und1.5 parts by weight of a 10 ^ strength aqueous solution of aluminum nitrate and

1,5 Gewichtsteüen Glykolsäurebutylester1.5 parts by weight of butyl glycolate

wurde zu einem Film vergossen. Zum Vergleich wurde eine bekannte wäßrige homopolymere Poiyvinylacetatdispersion mit 50 Gewichtsprozent Feststoffgehalt und 5°„ Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in gleicher Weise behandelt. Vor der Filmherstellung wird dem erfindungsgemäßen Klebemittel und der Vergleichsdispersion etwas Wasser zugesetzt, um die Luftblasen zu entfernen. Durch Aufgießen einer abgewogenen Menge ai-f eine ebene, mit einem umlaufenden RanJ versehene Polyäthylenplatte werden Filme mit einer Trockenfilmdicke von 0.8 mm erhalten, die 7 Tage bei 23"C und 50",, relativer Luftfeuchtigkeit klimatisiert werden.was shed into a movie. A known aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion was used for comparison with 50 percent by weight solids content and 5% polyvinyl alcohol as protective colloid in the same Treated wisely. Before the film is produced, a little water is added to the adhesive according to the invention and the comparison dispersion in order to remove the air bubbles to remove. By pouring on a weighed amount ai-f a level, with a circulating RanJ provided polyethylene plate films are obtained with a dry film thickness of 0.8 mm, the 7 days at 23 "C and 50", relative humidity.

Die Wasseraufnahme der Filme wird durch Einlegen in Wasser von 20: C und anschließendes Wiegen nach 15, 60, 120, 240 Minuten und 24 Stunden Wasserl.igerung bestimmt. Ein Film aus dem erlindungsgemäüen Klebemittel ist wesentlich wasserbeständiger als ein solcher aus der Vergleichsdispersion, wie die nachstehende Tabelle 1 zeigt:The water absorption of the films is determined by soaking them in water at 20 : C and then weighing them after 15, 60, 120, 240 minutes and 24 hours of watering. A film made from the adhesive according to the invention is significantly more water-resistant than one made from the comparison dispersion, as Table 1 below shows:

Tabelle ITable I.

Wasseraufnahme in "„einesWater absorption in "" one

Klebemittel-Films nach
Beispiel 2
Adhesive film
Example 2

Films aus derFilms from the

Verßleichs-Comparative

dispersiondispersion

NachTo 15 Min.15 minutes. 66th 1818th NachTo 60 Min.60 min. 1010 3030th NachTo 120 Min.120 min. 1313th 3232 NachTo 240 Min.240 min. 1313th nicht mehrno longer meßbarmeasurable NachTo 24 Std.24 hours 1313th Film zerfälltFilm is falling apart Beispiel 3Example 3 DasThat KlebemittelAdhesive bestand ausconsisted of

93,0 Gewichtsteilen einer 50°oigen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 7"„ Polyvinylalkohol als Schutzkolloid.93.0 parts by weight of a 50 ° o aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 7 "" polyvinyl alcohol as protective colloid.

3,0 Gewichtsteilen einer 50 "„igen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 3.0 parts by weight of a 50 "strength aqueous solution a low-condensed urea-formaldehyde resin,

2,5 Gewichtsteilen einer 10°„igen wäßrigen Lösung von Chrom(III)-nitrat und2.5 parts by weight of a 10% aqueous solution of chromium (III) nitrate and

1,5 Gewichtsteilen Glykolsäurebutylester.1.5 parts by weight of butyl glycolate.

Mit diesem Klebemittel sowie mit einem Yergleichsklebemittel in Form einer bekannten wäßrigen homopolymeren Polyvinylacelatdispersion mit 50 Gewichtsprozent Feststoff gehall und 5"„ Polyvinylalkohol als Schutzkoüoid wurden Prüfkörper aus Buchenmassivholz nach DIN 53 254 verklebt und nach Lagerungsfolge 1 sowie auf Wasserbeständigkeit nach Lagerungsfolge 4 und 5 (DlN 53 254) überprüft, !.agerungsfolge 1 besteht aus einer 7tägigen Klimatisieruno der Prüfkörper bei 20' C und 65 "„ rel. Luftfeuchtigkeit. Lagerungsfolge 4 aus einer 7tägigen Klimatisierung bei 20 C und 65 "„ rel. Luftfeuchtigkeit und anschließender 24stündiger Wasserlagerung, während Lagerungsfolge 5 daran nochmals eine 7tägige Klimatisierung bei 20' C und 65",, rel. Luftfeuchtigkeit anschließt. Die Bindefestigkeit nach Lagerungsfolge 5 wird auch als Wiedertrocknungsfestigkeit bezeichnet.With this adhesive and with a comparison adhesive in the form of a known aqueous homopolymer Polyvinylacelate dispersion with 50 weight percent solids and 5 "" polyvinyl alcohol as Test specimens made from solid beech wood were protective cooids glued according to DIN 53 254 and according to storage sequence 1 and for water resistance according to storage sequence 4 and 5 (DIN 53 254) checked, storage sequence 1 consists of a 7-day climatisation of the test specimens at 20 ° C and 65 "relative humidity. Storage sequence 4 from 7 days of air conditioning at 20 C and 65 "relative humidity and then 24-hour storage in water, followed by 7-day air conditioning during storage sequence 5 at 20 ° C and 65 "" relative humidity. The bond strength after storage sequence 5 is also referred to as redrying strength.

Die nachstehende Tabelle II veranschaulicht die erhaltenen Ergebnisse:Table II below illustrates the results obtained:

Tabelle IITable II

Bindefestiiikeil in kp cm2 nachBinding fastener in kp cm 2

DIN 53254 der verklebtenDIN 53254 of the glued

PrüfkörperTest specimen

mil einem mit einemwith one with one

Kitixrniuc! Yerg!eich<.mittelKitixrniuc! Yerg! Eich <. Medium

nach Beispiel 3according to example 3

Nach Lagerungsfolge 1 120
Nach Lagerungsfolge 4 18
Nach Lagerungsfolge 5 115
According to storage sequence 1 120
According to storage sequence 4 18
According to storage sequence 5 115

120
0
0
120
0
0

Die Bindefestigkeit der Verklebung mit dem erfindungsgemäßen Klebemittel ist nach 24stündiger Wasserlagerung noch meßbar, während die Prüfkörper mit dem Vergleichsklebemittel in Wasser zerfallen. Die Wiedertrocknungsfestigkeit der Prüfkörper mit dem erfindungsgemäßen Klebemittel erreicht nahezu den Wert der Ausgangsbindefestigkeit (nach Lagerungsl). The bond strength of the bond with the adhesive according to the invention is after storage in water for 24 hours still measurable while the test specimens with the comparative adhesive disintegrate in water. the The dryness resistance of the test specimens with the adhesive according to the invention almost reaches that Value of the initial bond strength (after storage).

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Klebemittel, bestehen I aus einem wäßrigen, 1 bis 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkohol, bezogen am den Polymerisatanteil der Dispersion, als Schutzkolloid enthaltenden Dispersion von Homo- oder Copolymerisaten von Vinylestem untereinander oder mit weiteren äthylenisch ungesättigten Monomeren, wobei der Anteil an einpolymerisiertem Vinylester im Polymerisat mindestens 50 Gewichtsprozent beträgt, 1,5 bis 3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Harnstoff-Formaldehydadduktes mit einem Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd von 1:1 bis 1:4, das überwiegend aus Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylolharnstoff besteht, 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen sauren Metallsalzes und gegebenenfalls 1 bis 3 Gewichtsprozent eines üblichen Filmbildehilfsmittels. Adhesives consist I of an aqueous, 1 to 15 percent by weight of polyvinyl alcohol, based on the polymer content of the dispersion, as a protective colloid-containing dispersion of homopolymers or copolymers of vinyl esters with one another or with other ethylenically unsaturated monomers, the proportion of polymerized vinyl ester in the polymer at least 50 Percentage by weight is 1.5 to 3 percent by weight of a water-soluble urea-formaldehyde adduct with a molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1 to 1: 4, which mainly consists of mono-, di-, tri- and tetramethylolurea, 0.05 to 0 , 3 percent by weight of a water-soluble acidic metal salt and optionally 1 to 3 percent by weight of a conventional film-forming aid.
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