DE2260998A1 - ENERGY-ABSORBING MIXTURE - Google Patents

ENERGY-ABSORBING MIXTURE

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DE2260998A1
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Jun Ross Garnder
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Description

NATIONAL RESEARCH CORP., Concord Road, Billerica, Massachusetts, U.S.A.NATIONAL RESEARCH CORP., Concord Road, Billerica, Massachusetts, U.S.A.

Energieabsorbierendes GemischEnergy absorbing mixture

Allgemein gesehen betrifft die vorliegende Erfindung Geraische die für die Absorption von kinetischer, mechanischer Energie geeignet sind. Im besonderen ist die Erfindung auf Gemische aus im'wesentlichen Vinyl-halogeri-Polymere gerichtet„ die für die Dämpfung von mechanischen Schwingungen, Aufprallcnergie und/oder Schallenergie geeignet sind. Solch© Gemische haben einen weiten Anwendungsbereich als ensrgieabsorbierende Materialien bei der Dämpfung von Schwingungen, die von Maschinen erzeugt werden, bei der Absorption von Aufprallenergie, bei der Schalldämpfung und ähnlichen Anwendungsgebieten. Die erfindungsgemäßen Gemische können auch für eine Vielzahl von Spezialzwecke verwendet werden, beispielsweise in plattenförmigen Dämpfungsmaterialien, Auspolsterungen gegen Sturz oder Aufprall, Schallabsorption in Gießereien' oder anderen Anlagen in der Schwerindustrie, Unterdrückung von strukturellen Schwingungen, wie etwa Unterdrückung der Schwingungen an der besonders beanspruchten Außenhaut von Flugzeugen, welche der Dauerrißbildung ausgesetzt ist, Unterdrückung des Lärms an einem Windk anal und ähnliche spezielle Anwendungsgebiete.In general terms, the present invention relates to equipment those for the absorption of kinetic, mechanical energy are suitable. In particular, the invention is directed to mixtures of essentially vinyl halogeric polymers “those for the Damping of mechanical vibrations, impact energy and / or Sound energy are suitable. Such mixtures have a wide range Area of application as energy-absorbing materials in Attenuation of vibrations generated by machines in the absorption of impact energy, in the case of sound absorption and similar areas of application. The mixtures according to the invention can also be used for a variety of special purposes, for example in plate-shaped damping materials, padding against fall or impact, sound absorption in foundries' or other systems in heavy industry, suppression of structural vibrations, such as vibration suppression on the particularly stressed outer skin of aircraft, which is exposed to permanent cracking, noise suppression a wind tunnel and similar special fields of application.

Die wesentlichen, bislang^bekannten, und im Handel erhältlichen energieabsorbierenden Materialien auf der Basis von Vinyl-halogen-Pqlymeren sind in den US-Patentschriften 3 2599 103 und 3 399 104The main ones, known so far and commercially available energy-absorbing materials based on vinyl halogen polymers are in U.S. Patent Nos. 3,2599,103 and 3,399,104

40982S/09S0 _2~40982S / 09S0 _2 ~

BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL

beschrieben. In dem erstgenannten Patent wird ein Gemisch beschrieben, das aus einem Vinyl-halogen/Olefin-copolymer besteht, welches zwischen 20 bis 80 Gewichts-% bezogen auf das Gemisch, plättchenförmigen Füllstoff mit einem Durchmesser von 44 bis 250 Mikron enthält. Bei einer bevorzugten Ausführungsform dieser bekannten Zusammensetzung wird zusätzlich ein geeigneter Weichmacher verwendet, in einer Menge, die dem Gewicht des polymeren Bestandteils entsprechen kann. Zusätzlich besteht der bevorzugt verwendete plättchenförmige Füllstoff aus Graphit und In einem besonders bevorzugten Ausführungsfall ist der Graphit-Füllstoff noch mit einem relativ kleinen Anteil an pulverförmigem Ruß-Füllstoff versetzt. In dem anderen bekannten Patent wir-d eine Zusammensetzung beschrieben, die aus einem Copolymer von Vinylhalogenid und Vinyl-alkanoat, einem geeignetem Weichmacher und einer Kombination von Ruß- und Graphit-Füllstoffen besteht.described. In the first mentioned patent a mixture is described, which consists of a vinyl halogen / olefin copolymer, which is between 20 to 80% by weight based on the mixture, platelet-shaped filler with a diameter of 44 to Contains 250 microns. In a preferred embodiment of this known composition is also a suitable plasticizer is used in an amount which may correspond to the weight of the polymeric component. In addition, there is the preferred flake-form filler made of graphite and used in a particularly preferred embodiment is the graphite filler mixed with a relatively small proportion of powdery carbon black filler. In the other known patent we-d one Composition described consisting of a copolymer of vinyl halide and vinyl alkanoate, a suitable plasticizer and a combination of carbon black and graphite fillers.

i?ür den relevanten Stand der Technik bilden die Gemische aus den genannten Patentschriften auch den allgemein üblichen Standard, wenn die Energiedänipfungs-Eigenschaften betrachtet werden. Nichts desto Trotz zeigen diesQfcekannten Gemische eine Reihe von schwerwiegenden Nachteilen. Beispielsweise sind die bekannten Materialien nicht biegsam und werden unter der Belastung, von Absätzen an Schuhen oder gelegentlichen Hammerschlägen regelmäßig eingebeult. Dementsprechend ist es oft notwendig/eine zusätzliche Schicht eines Aufschlag-Schutzmaterials über dem akustischen Dämpfungs-Gemisch aufzubringen, was beträchtliche Zeit beansprucht, teuer ist und das Gewicht der gesamten Installation erhöht. Weiterhin ist durch die Anwesenheit von Graphit oder Ruß in den bekannten Gemischen für diese nur eine einzige Farbe möglich, nämlich schwarz. Außerdem neigen die Dämpfungseigenachaften der oben aufgeführten bekannten Materialien dazu,nur in «inen relativ kleinen Temperaturbereich mit den angegebenen Werten übereinzustimmen. Obwohl größere Anstrengungen unternommen worden 3ind, um diese Schwierigkeiten zu überwinden und um Gemische bereitzustellen, die auf einer Kosten/Dämpfunga-Basis mit den bekannteni ? For the relevant prior art, the mixtures from the patents mentioned also form the generally customary standard when the energy damping properties are considered. Nevertheless, these known mixtures show a number of serious disadvantages. For example, the known materials are not flexible and are regularly dented under load, from heels on shoes or occasional hammer blows. Accordingly, it is often necessary / to apply an additional layer of impact protection material over the acoustic damping mixture, which is considerable time, expensive and adds weight to the overall installation. Furthermore, due to the presence of graphite or carbon black in the known mixtures, only one color is possible for them, namely black. In addition, the damping properties of the known materials listed above tend to agree with the values given only in a relatively small temperature range. Although greater efforts have been made to overcome these difficulties and to provide blends that are on a cost / attenuation basis with the known

40982B/0960 8^0RielNAL -3-40982B / 0960 8 ^ 0RielNAL -3-

ftuß/graphit-enthaltenden Polymersystemen übereinstimmen oder sogar besser sind, wurde dieses Ziel bisLang noch .nicht vollständig erreicht. Demgegenüber werden mit den erfindungsgemäßen Gemischen energieabsorbierende oder dämpfende Gemische bereitgestellt, die in vielen Fällen den genannten bekannten Mischungen.merklich· . -' überlegen sind, . . . .—-.,...·■Feet / graphite-containing polymer systems match or even are better, this goal has not yet been completed achieved. In contrast, the mixtures according to the invention provide energy-absorbing or damping mixtures which in many cases the known mixtures mentioned. - ' are superior. . . .—-., ... · ■

Wesentliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es neiB energie-absorbierende Gemische bereitzustellen* ..-. Essential object of the present invention is to provide neiB energy-absorbing mixtures * ..-.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin energieabsorbier-ende .Gemische auf. der. Basis eines Vinyl-halogen-Another object of the present invention is energy-absorbing mixtures. the. Base of a vinyl halogen

nQ n Q

Polymers bereitzustellen, wobei- diese Gemische überlegeASchv/ingungs- und/oder Lärm-Dämpfungseige?ischaften aufweist. .Polymers, whereby these mixtures are considered and / or has noise damping properties. .

Eine weitere Aufgabe der· vorliegenden Erfindung liegt darin, energieabsorbierende Gemische- auf der Grundlage von "Vinyl-lialogen-Polymeren bereitzustellen, welche exzellente Energieabsorptions-Eigenschaften über einen relativ breiten Temperaturbereich aufweisen. Another object of the present invention is Energy-absorbing mixtures based on "vinyl-halogen polymers" provide which excellent energy absorption properties have a relatively wide temperature range.

Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, biegsame, aufprallbeständige energieabsorbierende Gemische auf der Grundlage von Viijyl-halogen-~Polymeren bereitzustellen.Yet another object of the present invention is to to provide flexible, impact-resistant energy-absorbing mixtures based on Viijyl-halogen- ~ polymers.

Noch eine v/eitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt darin wirtschaftliche energieabsorbierende Gemische bereitzustellen/ welche exzellente Schwingungs- "und/oder Lärm-Dämpfungseigenschaften aufweisen.Still another object of the present invention is therein to provide economical energy-absorbing mixtures / which have excellent vibration and / or noise damping properties exhibit.

Schließlich besteht eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindi.mg darin neue, zwangsläufig schichtförmige Strukturen bereitzustellen mit verbesserten Dämpfungseigenschaften.Finally, there is another object of the present invention to provide new, inevitably layered structures therein with improved damping properties.

Noch weitere Aufgaben und Vorzüge der vorliegenden Erfindung # ergeben sich aus der folgenden Beschreibung,den Beispielen undStill other objects and advantages of the present invention, # result from the following description, examples, and

409825/0960 - 4 -409825/0960 - 4 -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

den Ansprüchen.the demands.

Die erfindungsgemäCc Losung dieser Aufgaben ainä. Gemische, die aus Viny !■-•halogen-Polymer, ein;:.-t,i Vf'eichmacher mit einem gewissen Prozentsatz an ringförmiger Struktur Und einem gewissen mittleren Molekulargewicht, und aus einem pUlver£oVraif;on Füllstoff ßU3 Glas bestehen. Bei einer bevorzugten Aüsführünßsform enthält das onergi«absorbierende Gemisch zusätzlich'eine siliciumorganischc Verbindung als Kopplungsmittel *The inventive solution to these problems ainä. Mixtures, which consist of vinyl! ■ - • halogen polymer, a;: .- t, i V f 'calibrator with a certain percentage of ring-shaped structure and a certain average molecular weight, and of a powder £ oVraif; on filler ßU3 glass . In a preferred embodiment, the energy-absorbing mixture additionally contains an organosilicon compound as a coupling agent.

Die Abbildung 1 ist eine graphische Darstellung und erläutert dieFigure 1 is a graphic representation and explains the

relative erweitere Wirksamkeit als Dämpfungsmittel für die crfindungsgeiaäßen ZuüBzsxmnBBtzvnßo entsprechend den Beispielen 1 und Z- iA- Vergleich zu zwei der bekannten Zusarnmenset/urigeft*Relatively extended effectiveness as a dampening agent for the accrued additions according to Examples 1 and Z- iA comparison to two of the known combinations *

Die Abbildung 2 ist ebenfalls eine graphische? DarstellungFigure 2 is also a graphic? depiction

erläutert die berechneten relativen Wirkst-!v-k .o ten als Dämpfungsmittel für die erfinJungsgeruiißbn Gemische nach den Beispielen 1 und 2, wenn dio.ru. zwangsweise in zusammengefügten Schicbtsystemen angeordnet sind.explains the calculated relative active values as a dampening agent for the inventive mixtures according to Examples 1 and 2, if the r u. are compulsorily arranged in joined shift systems.

Zu den Vinyl-halogen-Poi.ymeren, die für d.ie Here teilung der erfindungsgemäfien energieabsorbierenden GemJ ^3che geeignet sind, gehören im allgemeinen alle solchen, unter Norina!bedingungen fii Polymere, die von den Vinyl-halogen-Monomeren sbgcleitfct sind; dJi« Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid und Viriyljoc'id. Zu diesen Polymeren gehören auch die Copolymere von solchen Vinylhalogen-Monomeren und andere Monomere, die daw.it copolymerisieibrii" sind. Solche Copolymere sollten zumindest Grj ;ό Vinyl-balczenid enthalten. Zur Erläuterung seien die Copolymere einer, Vinylhalogenidn, vie etwa Vinylchlorid mit rrnderer lionoacix-n g^nann-1. , wie etwa Vinylidenchlorid; die Vinylester von Carbonsäuren, wie etwa Vinylacetat, Vinylpropionat, Viriylbütyrat und Vinylbenr.oat;The vinyl-halogen polymers which are suitable for the division of the energy-absorbing compositions according to the invention generally include all those polymers which, under normal conditions , are derived from the vinyl-halogen monomers; dJi «vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride and viryllium chloride. These polymers include the copolymers of such vinyl halide monomers and other monomers that daw.it copolymerisieibrii "are those copolymers should have at least G r j;.. Ό vinyl balczenid included were To illustrate the copolymers of a, Vinylhalogenidn, vie as vinyl chloride with other lionoacix-n g ^ nann- 1 ., such as vinylidene chloride; the vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl propionate, viryl butyrate and vinyl benzene;

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

die Ester von ungesättigten Säuren, etwa die Alky!-acrylate, wie etwa Methyl-acrylat, Ä'thyl-acrylat, Propyl-acrylat, Butyl-acrylat, Allyl-acrylat und die korrespondierenden Este]? von Methacrylsäure; die vinylaromatischen Verbindungen, wie etwa Styrol, Orthochlorstyrol, Para-chlorstyrol, 2,5-Dichlorstyrol, 2,4-Dichlorstyrol, Para-Xthylstyrol, Vinyl-naphtalin und Ot/-M3 thy !styrol, die Diene, wie etwa Butadien und Chlorbutadien, die ungesättigten Amide, wie etwa Acrylsäure-amid und Acrylsäure-anilid; die ungesättigten Nitrile, wie etwa Acrylsäure-nitril; und die Ester· von Ch, β ~ ungesättigten .rbonsäuren, wie etwa die Methyl-, j'-thyl-, Propyi-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Allyl-, Methallyl-, und Phenyl-Ester von Maleinsäure, Crotonsäure und -Fumasäure, und ähnliche Verbindungen. Für die Erfindung besonders geeignet sind die HoiQopolymere von Polyvinylchlorid und Polymere-, die durch Copolymerisation von Vinylchlorid rait bis zu ungefähr 5 % dos gesagten Harzgewichtes mit anderen Vinyl oder olefinischen Monomeren; wie etwa Vinylacetat, Äthylen, Vinylpropionat-oder Vinylidenchlorid entstanden sind.the esters of unsaturated acids, such as the alkyl acrylates, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, allyl acrylate and the corresponding esters]? of methacrylic acid; the vinyl aromatic compounds such as styrene, orthochlorostyrene, para-chlorostyrene, 2,5-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, para-ethylstyrene, vinyl-naphthalene and Ot / -M3 thy! styrene, the dienes such as butadiene and chlorobutadiene , the unsaturated amides such as acrylic acid amide and acrylic acid anilide; the unsaturated nitriles such as acrylonitrile; and the esters of Ch, β- unsaturated .rboxylic acids, such as the methyl, j'-thyl, propyi, butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, allyl, methallyl, and Phenyl esters of maleic acid, crotonic acid and crotonic acid, and similar compounds. Particularly suitable for the invention are the high-quality copolymers of polyvinyl chloride and polymers which, by copolymerization of vinyl chloride, add up to about 5 % of the said resin weight with other vinyl or olefinic monomers; such as vinyl acetate, ethylene, vinyl propionate or vinylidene chloride.

Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten zusätzlich einen vVeichmachei1, der aus einer einzigen organischen Verbindung oder* aus einer Mischung von mehr als einer organischen Verbindung bestehen kann. Dieser Weichmacher sollte insgesamt eine Konzentration an Ringstrukturen, einschließlich aromatischen, alizyklischen oder heterozyklischen Strukturen, von über ungefähr 30 % -aufweisen, und einen Mittelwert für das mittlere Molekulargewicht zwischen 300 und 1000 aufweisen. Der Prozentanteil an Ringstrukturen in · dem Weichmacher kann nach den bekannten Molckularstrukturen für Weichmacher berechnet werden, indem das Äquivalentgswicht dor gesamten Kohlenstoff- und Wasserstoffatome der Ringanteile dos Moleküls durch das Molekulargewicht des Moleküls geteilt wird.-Der dabei erhaltene Quotient wird anschließend mit 100 multipliziert* Bei Durchführung dieser Berechnungen werden die Äquivalentgewichte von beliebigen polaren Gruppen, die in de~· V/eichir:ach&rmolekül anwesend sind, wie etwa die Carboxy 1-Gruppo, (--COO) ? The mixtures according to the invention additionally contain a plasticizer 1 , which can consist of a single organic compound or a mixture of more than one organic compound. This plasticizer should have an overall concentration of ring structures, including aromatic, alicyclic, or heterocyclic structures, greater than about 30 % , and have an average molecular weight between 300 and 1000. The percentage of ring structures in the plasticizer can be calculated according to the known molecular structures for plasticizers by dividing the equivalent weight of the total carbon and hydrogen atoms of the ring components of the molecule by the molecular weight of the molecule - the resulting quotient is then multiplied by 100 * When performing these calculations, the equivalent weights of any polar groups that are present in de ~ · V / eichir: ach & rmolekül, such as the carboxy 1-Gruppo, (--COO) ?

BAD ORIQiNALBAD ORIQiNAL

die Phosphat-Gruppe (PO^), die Äther-Gruppe (-O-), ciie Sulfid-Gruppe (-3-), Heteroatome und ähnliche Gruppierungen nicht mitgezählt. Für Weichmacher unbekannter Zusammensetzung kann der Prozentanteil an Ringstrukturen ausreichend genau bestimmt werden durch Infrarot-Analyse des Weichmachers und. Vergleich der Spektren gegenüber bekannten Standard-Verbindungen. Spezifische Beispiele für geeignete Weichmacher, deren mittleres Molekulargewicht, und der Prozentanteil an Ringstrukturen sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:the phosphate group (PO ^), the ether group (-O-), the sulfide group (-3-), heteroatoms and similar groups are not counted. For plasticizers of unknown composition, the Percentage of ring structures can be determined with sufficient accuracy by infrared analysis of the plasticizer and. Comparison of the spectra compared to known standard connections. Specific examples for suitable plasticizers, their average molecular weight, and the percentage of ring structures are given in Table I below listed:

Tabelle ITable I. e MoIe-
v/ichts~
e MoIe-
nothing ~
?ä-Anteil an
Ringstrukturen
? ä-share of
Ring structures
mittler
kulargo
zahl
middle
kulargo
number
83.583.5
368368 (ge3chät(ge3chät st) 59 (Ί.η.)'μ st) 59 (Ί.η.) ' μ 390390 83.683.6 358358 64.464.4 342342

Trikros y!phosphatTrikros y! Phosphate

aroruatisches Kohlenwas ser—
stoix-Cl (Mobilsol 66 )1
aromatic hydrocarbons
stoix-Cl (Mobilsol 66) 1

Di (rnetir/lcycloliexyl )-ph.thaaat (lextol phthalate)Di (rnetir / lcycloliexyl) -ph.thaaat (l extol phthalate)

Dipropylen glykol-dibe:?zcatDipropylene glycol-dibe:? Zcat

hochinolokulares Phthalic ■ ,highly inolocular phthalic ■,

(Stallex k~4);- ca. DyQ 31.0 (I.R.)1 (Stallex k ~ 4) ; - approx. DyQ 31.0 (IR) 1

2-2-, -7i -tr j mothyl-1,3- 2-2- , - 7 i -tr j mothyl-1,3-

pentandiol-mono-iso- " /pentanediol-mono-iso- "/

butyral; 320 33 (I.R.)4 butyral; 320 33 (IR) 4

hochrnolskularer Polyester /high molecular weight polyester /

(Adracx 523) 690 31 (I.R.) '(Adracx 523) 690 31 (I.R.) '

1) Socoiiy Mobil Oil Co., Inc., New York, New York.1) Socoiiy Mobil Oil Co., Inc., New York, New York.

2) Dec-cy Products Divisions, Reichlcd Chemicals, Inc., Cambridge, i^aasachusetts.2) Dec-cy Products Divisions, Reichlcd Chemicals, Inc., Cambridge, i ^ aasachusetts.

3) Archer-Daniels-Midland Co., Minneapolis, Minnesota.3) Archer-Daniels-Midland Co., Minneapolis, Minnesota.

4) Der %--Anteil an Ringstrukturen vmrcle durch Infra~Rot~Analyse bestimmt.4) The % - proportion of ring structures was determined by infrared analysis.

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409825/0960409825/0960

Wie von einom Fachmann leicht erkannt wird, sind vMe Weichmacher, die üblicherweise zum Weichmachen von Vinyl-halogen-Polymeron verwendet v/erden, spezifisch ausgeschlossen von der vorliegenden Beatrachtung, cia ihnen entweder eine geeignete mittlere Molekulargewichtszahl und/oder ein ausreichender Prozentanteil an Ringstrukturen fehlt. Beispielsweise sind solche gut bekannten Weichmacher wie etwa Dioktylphthalat, mit einem Prozentanteil an Ringstruktur von lediglich ungefähr 25 %, Dioktyladipat, mit überhaupt keiner Ringstruktur im Molekül, Äthylphthalyl-glykolat, mit einem Prozentanteil an Ringstruktur von lediglich ungefähr 4 % und einer mittleren Molekulargewichtszahl von lediglich 280 ausgeschlossen. Es ist noch nicht vollständig bekannt, auf welche Weine die besondere Kombination von Paratr-etern für den Weichmacher, wie sie oben angegeben sind, zusammenwirken in Verbindung mit dem pulverförmigen Füllstoff aus Glas, so daß ein energieabsorbierendes Material von außerordentlicher Wirksamkeit erhalten wird. Jedoch mußdarauf hingewiesen v/erden, daß die erfinduiigsgemäßen Gemische aus serordentlich stark von der richtigen Wahl des korrekten Weichmachers abhängen, um die besten energieabsorbierenden Eigenschaften zu erhalten. Für bevorzugte Ausführungsformen der evfindungsgemäßen Gemische werden Weichmacher verwendet, die eine mittlere'"Molekulargewichtszahl zwischen und 750 aufweist.As will be readily recognized by one skilled in the art, plasticizers commonly used to plasticize vinyl halogen polymerone are specifically excluded from the present contemplation because they lack either a suitable number average molecular weight and / or a sufficient percentage of ring structures . For example, such well-known plasticizers as dioctyl phthalate, with a ring structure percentage of only about 25 %, dioctyl adipate, with no ring structure at all in the molecule, ethyl phthalyl glycolate, with a ring structure percentage of only about 4 % and an average molecular weight of only 280 excluded. It is not yet fully known on which wines the particular combination of Paratr-etern for the plasticizer, as indicated above, work in conjunction with the powdery filler made of glass, so that an energy-absorbing material of extraordinary effectiveness is obtained. However, it must be pointed out that the mixtures according to the invention are extremely dependent on the correct choice of the correct plasticizer in order to obtain the best energy-absorbing properties. For preferred embodiments of the mixtures according to the invention, plasticizers are used which have an average number of molecular weights between and 750.

Als pillverförmige Füllstoffe aus Glas' im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind im allgemeinen alle pulverförmigen amorphen Feststoffe mit einem Siöp-Gehalt von· über ungefähr 50 Gewichtsprozent geeignet, wenn sie eine Korngröße zwischen 0,25 mm und Q,040 mm (+60 und -325 Tyler mesh.), aufweisen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt die bevorzugte Korngrenze für die Füllstoffe aus Glas unter ungefähr 0,010 mm (140 Üfjrler mesh,} aufweiston«, Es sei besonders darauf hingewiesen, daß unter den Ausdruck "pulverförmiges Glas", wie er- hier gebraucht wird, auch amorpher Sand aus Siliciumdioxid und kleine Kugeln öder Hohlkugeln aus Glas fallen, wenn si®-tzrit&r- die obsn genannten Begrenstmgen für die ieilchendurchmesser fallen. Solche kleinemIn the context of the present invention, all powdered amorphous solids with a Siop content of over approximately 50 percent by weight are suitable as pill-like fillers made of glass, if they have a grain size between 0.25 mm and Q, 040 mm (+60 and - 325 Tyler mesh.). In the context of the present invention, the preferred grain limit for the fillers made of glass is below approximately 0.010 mm (140 mm mesh) amorphous silica sand and small balls barren hollow spheres of glass fall when SI® -tzrit & r- the OBSN said Begrenstmgen for ieilchendurchmesser fall. Such small

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Kugeln und Hohlkugeln aus Glas siiv.i näher in den US-Patentschriften 3 2>i5 910, 3 477 967, 3 355 315, in der deutschen Offcriiegungsschrift Nr. 1 9^5 639 und in- dem französischen Patent Nr. 1 rjk6 182 beschrieben.Spheres and hollow spheres of glass siiv.i in more detail in US Patents 3 2> i5 910, 3,477,967, 3,355,315, in German Offcriiegungsschrift no. 1 9 ^ 5639 and domestic French Patent no. 1 r JK6 182 described.

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Eine letzte Komponente} die unter Umständen den erf indungsgcinäßen energieabsorbierenden Gemischen zugesetzt wird (besonders dann, wenn der verwendete Weichmacher überwiegend ©der vollständig aus Kohlenwasserstoff besteht) ist ein Kupplungsmittel, das geeignet ist, eine gute Adhäsion zwischen dem Vinyl-halogen-Polymer und dem pulverförmiger! Füllstoff aus Glas herzustellen, wobei das KopplungsKiittel mit dem verwendeten Weichmacher verträglich sein muß. Solche Kopplungsmittel sind dem Fachmann gut vertraux und. müssen hier nicht im einzelnen beschrieben werden. Allgemein gesprochen gehören die verwendeten Kupplungsmittel zur Klasse der silicium--organischen Verbindungen, allgemein bekannt als reaktive. Silane/ in denen die Endgruppen des SilanmolekUls den reaktiven Anteil darstellen, der die Adhäsion des Glasfüllntoffs an das Vinyl-halogen-Polyraer bewirkt. Spezifische Beispiele für allgemein verwendete Kopplungsmittel aus reaktiven Sllanen sindi gamma-raminoprcpyltriäthoxy-silan, bis (beta-hydroxyäthyl) gamnsaaminopropyltri-äthoxy-r.ilan, glycidoxypropyXtrimethoxy-silan, N-beta- (aminorithyl)-gamrna-aminopropyltrime thoxy-s ilan, gammaatninopropyltriäthoxy-silan, vinyltriäthoxy-silan, vinyltrime bhoxysilan, gamma-chlorpropyltrimethoxy-silan, gamma-chloriosbutylti'l-Mthoxy-silan, beta-cyclohexyläthyltrimethoxy-ailan, rnethacryloxypropyl-silan, und ähnliche Silane. V/eitere Informationen» welche die Verwendung von Kopplungsmitteln aus Silanon in thermoplastischen Harzen betreffen, können den folgenden Literaturstellen entnommen werden: "Temperature Effect in Coupling Thermoplastics to Silanetreated Glass", Plueddemarm, iiod^n^lastiOR, August, 1966, Seite "131; "Silane Coupling Agents for Reinforced Tnermoplaf;tion", Sterman and Kar3den, Ijod^ej^jr^a^stijcja, July, 1966, Seite 133 und "Silane Coupling Agents for Thormoplaoticfj Rosins", Pluoddcmann, Society of ehe Plastics Induütry, IncM Reinforccd Plaoticu Divisionfc ProcGPdingE 20, Sect. 19-Λ (19Qj)* WiO bereits angedeutetA final component} which may added to the erf indungsgcinäßen energy absorbing mixtures (especially when the plasticizer used predominantly © fully consists of hydrocarbon) is a coupling agent, is suitable, a good adhesion between the vinyl halide polymer and powdery! Produce filler from glass, whereby the coupling agent must be compatible with the plasticizer used. Such coupling agents are well known to the person skilled in the art. do not need to be described in detail here. Generally speaking, the coupling agents used belong to the class of organosilicon compounds, commonly known as reactive. Silanes / in which the end groups of the silane molecule represent the reactive component that causes the glass filler to adhere to the vinyl-halogen-polyraer. Specific examples of commonly used coupling agents made from reactive silanes are gamma-raminoprcpyltriethoxy-silane, bis (beta-hydroxyethyl) gamnsaaminopropyltri-ethoxy-r.ilane, glycidoxypropyXtrimethoxy-silane, N-beta- (aminorithyl) -gamyltran-ilane gamma-ninopropyltriethoxy-silane, vinyltriethoxy-silane, vinyltrime bhoxysilane, gamma-chloropropyltrimethoxy-silane, gamma-chloriosbutylti'l-methoxy-silane, beta-cyclohexylethyltrimethoxy-ailane, methacryloxypropyl-silane, and similar silane. Further information concerning the use of coupling agents made from silanone in thermoplastic resins can be found in the following references: "Temperature Effect in Coupling Thermoplastics to Silanetreated Glass", Plueddemarm, iiod ^ n ^ lastiOR, August, 1966, p. 131 ; "Silane Coupling Agents for Reinforced Tnermoplaf; tion", Sterman and Kar3den, Ijod ^ ej ^ jr ^ a ^ stijcja, July, 1966, page 133 and "Silane Coupling Agents for Thormoplaoticfj Rosins", Pluoddcmann, Society of ehe Plastics Induütry, Inc M Reinforccd Plaoticu Division fc ProcGPdingE 20, Sect. 19-Λ (19Qj) * WiO already indicated

LQ9825/0 960 bad original ~ 9 " LQ 9825/0 960 bad original ~ 9 "

ist die Anwesenheit von Kopplungsmitteln aus Silanen dann besonders nützlich, wenn die Weichmaclior-komponent.e des Gemisches überwiegend oder weitegehend vollständig den Charakter eines Kohlerwasserstoffes aufweist.the presence of coupling agents made of silanes is then special useful when the soft maclior-komponent.e of the mixture predominantly or largely completely has the character of a hydrocarbon.

Die relativen Mengen, in denen die oben aufgeführten Komponenten ?u de· ensrgieabsorbierenden Gemischen entsprechend der vorliegenden Erfindung zusammengebracht werden, können beträchtlich schwanken, und sind abhängig von .solchen Besonderheiten, wieder besondere verwendete Weichmacher, die I'iolekulargewichtszahl und der Prozentanteil an Ringstrukturen in" dem Weichmacher, die Viskosität des verwendeten Vinyl-halogon-Folymer", der Teilchenclurchrnesser des verwendeten Glasfüllstoffs·, der Wirksamkeit des Kupplungsmittel beim Zustandebringen der Adhäsion des VinyH-halogen-Polymer an den pulverförmiger^ Glas-Flüllstoi'f s das Ausmaß der gewünschten Energieabaorptions-Eigenochaftcn für di.s Gemisch, die Temperatur, bei der das Gemisch angewendet verden soll, und ähnliche Umstände, Im allgemeinen jedoch enthalten die erfjndungsgemäßen Gemische zwischen 70 und 150 Teileji Vinylhalogeii-Poiynicr, auf 100 Gev/ichtsteile Weichmacherkomponcnts, zwischen 100 und SOO Teile pulverförmiger* Glas--Füllst off auf 100 Gerichtet eile der V/eichmacherkomponents, und, worm verwendet, zwischer). 0,2 und 5,0 Teile Kupplungsmittel aus Silan auf 100 Teile an Glas-Füllstoff. Ira Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Gemische zwischen 80 und 125 Tei.U ύο* Vinyl-halogen-Polymers auf 100 Gewichtsteile Weichmacher, zwischen 50 und ^i50 Teile pulverförmigen Glas-Füllstoff auf 100 Gewichtsteile Weichmacher, und wenn angewendet, zwischen 0,4 und 2,0 Teile Kopplungsmittel aus 3ilari auf 100 Gewichtsteile -Glas--Füllstoff. ' : The relative amounts in which the components listed above and the heat-absorbing mixtures according to the present invention are brought together can vary considerably and are dependent on such peculiarities, again particular plasticizers used, the number of molecular weights and the percentage of ring structures in "the plasticizer, the viscosity of the used vinyl halogon-Folymer" the Teilchenclurchrnesser of the glass filler used in · the effectiveness of the coupling agent in a state of bringing the adhesion of the VinyH-halo-polymer to the powdered ^ glass Flüllstoi'f s, the extent of desired Energy absorption properties for the mixture, the temperature at which the mixture is to be used and similar circumstances SOO parts of powdered * glass-- Fill up to 100 parts of the calibrating component, and worm used between). 0.2 and 5.0 parts of silane coupling agent per 100 parts of glass filler. Within the scope of the present invention, preferred mixtures contain between 80 and 125 parts by weight of vinyl halogen polymer to 100 parts by weight of plasticizer, between 50 and 150 parts of powdered glass filler to 100 parts by weight of plasticizer, and if used, between 0.4 and 2.0 parts of coupling agent from 3ilari per 100 parts by weight of glass filler. ' :

¥ie in den eingangs erwähnten Patentschriften bereits vollständig, "beschrieben, ist die Menge und die Ivecondere Sorte von Weichm;K:J.>:r5 der Kura i/eichffiachen der Vinylpolymer~KoraponemT,ci2i verwendet v;in; bei ejiier energieabsorbierenden Mischung ucrinalerv^eiso se.hr sti-.rk ausschlaggebend für die Temperatur, bei der das Marinurn an Εηοτ^.ΐe-Described ¥ ie already fully in the aforementioned patents, "the amount and the Ivecondere variety of Weichm; K: J>: r 5 of the Kura i / eichffiachen the vinyl polymer ~ KoraponemT, ci2i used v; in; at ejiier energy absorbing. Mixture ucrinalerv ^ eiso se.hr sti-.rk decisive for the temperature at which the marinurn at Εηοτ ^ .ΐe-

.409825/0960.409825 / 0960

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

absorption für das erhaltene Gemisch auftritt. Daher kann zur Angabe allgemeiner Richtlinien für die Durchführung der vorliegenden Ivrfindung gesagt werden:absorption for the obtained mixture occurs. Therefore, in order to provide general guidelines for carrying out the present invention, the following can be said:

a) je höher dor Prozentanteil an Ringstrukturen in dem Weichmacher bei einer gegebenen mittleren Kol^kulargewichtnzahl, umso höher wird die Temperatur für das Maximum der Energieabsorption des Materials liegen;a) the higher the percentage of ring structures in the Plasticizer at a given average col ^ kular weight number, the higher the temperature for the maximum energy absorption of the material will be;

b) je höher· die Konzentration an gegebenem Veiobmacher» umso niedriger liegt die Temperatur für el a a Maximum der Knergieabsorption in dem Gemisch;b) the higher · the concentration of a given Veiobmacher » the lower the temperature for el a a maximum the energy absorption in the mixture;

c) je höher die mittlere Holekularge-wichtszahJ dosc) the higher the average molecular weight

Weichmachers bei einem gegebenen iYo2.enta?.rtc-il an Ringstrukturen in eiern Weichmacher, umso hoher liegt die Tempere.tür für das riaxinarR der Knerglcc.'.beorption. des Gemisches.Plasticizer at a given iYo2.enta? .Rtc-il an Ring structures in a plasticizer, the higher it is the Tempere.door for the riaxinarR of the Knerglcc. '. absorption. of the mixture.

Hält man sich dio Abhcr-gigkc.vltnvor Alteon, so ist es für den Anwender der Erfindung möglich, energieabsorbierende Gemische im Rahmen des Geltungsbereichs der vorliegenden Ansprüche zu ent wickeln, welche boi den gewünschten Temperatüren zu einem Maximu für die Energiebsorptionsfähigkeit führen. Für viel? Zwecke je— coch. liegen die Temperaturen, bei denen die erf indimgsgen.iäßen Vinyl-halogen-Gemische verwendet werden» iin allgemeinen im Temperaturbereich zwischen 0 C und ungefähr 700C.If you stick to Alteon, it is possible for the user of the invention to develop energy-absorbing mixtures within the scope of the present claims, which at the desired temperatures lead to a maximum for the energy-absorbing capacity. For a lot? Purposes je— coch. the temperatures at which the erf indimgsgen.iäßen vinyl halide mixtures can be used are "iin generally in the temperature range between 0 C and about 70 0 C.

Jodes übliche Verfahren zum Vermischen und Herstellen dor Vinylhalogcn-Polymer-Gemische ist normalerweise geeignet, ua: die Gemisch'.:· der vorliegenden Erfindung zu erhalten. WQ'beispielPv/eio steife oder flexible Gemische als endgültige Materialien beabsichtigt sind, können der Clan-Füllstoff, das KopplungGmitt.el und der V/oichinachor konventionell in dem ViriyX--halogen-Folymor verteilt v;erden. durcli VorraiscJien der Pulver, Vermählen, !«"ipchco:) in einem l^anbury-rilsche]·, Behandlung in eineva SchraubönextruderIode's usual method of blending and preparing the vinyl halogen polymer blends is normally suitable, including: The blend of the present invention. If stiff or flexible mixtures are intended as final materials, the clan filler, coupling agent and v / oichinachor can be conventionally distributed in the ViriyX - halogen-Folymor. by pre-raising the powder, marrying! «" ipchco :) in a l ^ Anbury-rilsche] ·, treatment in a screw-type extruder

A09825/0960 bad originalA09825 / 0960 bad original

11 -11 -

oder ähnliche Verfahren. In dem Fall, indem das endgültige Gomisch die Form eines Plastisols haben soll, können die Bestandteile in der organischen kontinuierlichen Phase des Systems verteilt werden, obwohl es normalerweise vorgezogen wird, daß das Glas und das Kopplungsmittel zu Anfang mit der polymeren Phass verbunden wird«. Das Silan-Kopplungsmittel kann darüber hinaus zu Beginn verwendet werden,-.um den Glas-Füllstoff bei der gewünschten Konzentration getrennt zu behandeln oder zu überziehen, und das derartig behandelte pulverförmige Glas anschließend mit dem Vinyl-halcgen-Polymer und den Weichmacher-Komponenten zu vermengen.or similar procedures. In the event that the final mixture is to be in the form of a plastisol, the ingredients can be dispersed in the organic continuous phase of the system, although it is normally preferred that the glass and coupling agent be initially bonded to the polymeric phase ". The silane coupling agent can also be used at the beginning to treat or coat the glass filler separately at the desired concentration, and then to add the vinyl halide polymer and the plasticizer components to the powdered glass treated in this way mix.

Die Viny3.-halcgen·-Polymer-Gemische nach der vorliegenden Erfindung können darüber hinaus auch andere bekannte Zusätze enthalten, wie etwa Farbstoffe, Stabilisatoren, andere Füllstoffe als den pulverfürmigen Glas-Füllstoff, der zu der Erfindung gehört, Gleitmittel, ultraviolettes Licht absorbierende Stoffe, Mittel um das Geraisch fla/nmfest zu machen, Aufheller, und ähnliche bekannte Zusätze. Beispielsweise? können solche Stabilisatoren wie Metal!!-- oxyäe,- Salze und Seifen, in denen der metallische Bestandteil Blei, Barium, Cadmium oder Calcium ist, organoiaetallische und organische Verbindungen, wie etwa die Alkyl- und/oder Aryl-Phosphite, Metall-alkyl-aryl-Phosphite, Barirnu-cadmium-Laurot , Triaryl-Phosphate, das Bariumsalz der Rizinus säure} Cadrniura-2-äthyl-hexanoat, Zinn-mercaptid, Natrium-alky!-Phosphat, und ähnliche.Verbindungen, den erfindungsgemaßon Gemischen zugesetzt " v/erden. Die Gesamtkoni..entration an solchen "Stabilisatoren, und anderen Zusätzen, wie sie oben aufgeführt sind, ist norroaleinvf.ise recht klein, in bezug auf das Gesamtgemisch. Z.B« wird die Gosai.itkonzentration an Bestandteilen unil Zusätzenr die nicht zu den speK.i fl3chen/obcn genannten^ eigentlichen erfindungsgemäßen Bentandteilftn geliorc-n, üblicherweise weniger als ungefähr PO Gewichtsprozent des GesoKit.geminohes betragen.The Viny3.-Halcgen · polymer blends according to the present invention can also contain other known additives, such as dyes, stabilizers , fillers other than the powdery glass filler belonging to the invention, lubricants, ultraviolet light absorbents , Means to make the device fla / nmproof, brighteners, and similar known additives. For example? Such stabilizers as metal! - oxyäe, - salts and soaps, in which the metallic constituent is lead, barium, cadmium or calcium, organo-metallic and organic compounds, such as the alkyl and / or aryl phosphites, metal alkyl -aryl-phosphites, bariru-cadmium-laurot, triaryl-phosphates, the barium salt of castor acid } Cadrniura-2-ethyl-hexanoate, tin-mercaptide, sodium-alkyl-phosphate, and similar compounds added to the mixtures according to the invention " The total concentration of such stabilizers and other additives as listed above is norroaleinvf.ise quite small in relation to the total mixture. For example, "is the Gosai.itkonzentration of ingredients unil r additives which do not fl3chen to the speK.i / OBCn mentioned ^ actual Bentandteilftn invention geliorc-n, usually be less than about PO weight percent of the GesoKit.geminohes.

■-12-'■ -12- '

&.09825/C96Q& .09825 / C96Q

BAD QRIGINW-BAD QRIGINW-

_ 1 ρ .__ 1 ρ ._

Nach der Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische können diese Gemische in verschiedene Formen gebracht werden, wie sie technisch benötigt werden. Konventionelle Verfahren zum Handhaben und Formen von Vinyl--ba3 ogeri-Polymer-Ger-üsehen, wie etwa das Spritzgußverfahren, das Extrudieren, das Vergiessen von Plastisol, das Verformen unter Druck, das Vermählen, das Kalandern, das Verarbeiten eines Schlammes (slush molding), das Überziehen durch. Eintauchen, das Überziehen in einem Fluid.-Bett, das Überziehen durch einen elektrostatischen Spray, und ärmliche Verfahren sind im allgemeinen zum Verformen der erfindunggemäßon Gemische geeignet. Darüber hinaus können zur Nachbearbeitung Foragobungs- und Konstruktlonsverfahren wie etwa Schlitzer), maschinelle Bearbeitung und Laminieren verwendet werden.After the mixtures according to the invention have been prepared, these mixtures can be brought into various forms as required industrially. Conventional methods of handling and molding vinyl-ba3 ogeri polymer devices, such as injection molding, extrusion, plastisol casting, molding under pressure, grinding, calendering, slush molding ) , pulling through. Immersion, coating in a fluidized bed, coating by an electrostatic spray, and poor methods are generally suitable for shaping the compositions of the invention. In addition, shaping and construction techniques such as slitting, machining, and lamination can be used for post-processing.

Es folgen einige Beispiele, die die Erfindung erläutern, ,jedoch keinesfalls einschränken.Some examples which illustrate the invention follow, however do not restrict it under any circumstances.

Beispiel 1example 1

jteJJÜigl^L'fcjlJj-.ü TeilejteJJÜigl ^ L'fcjlJj-.ü parts

Vygen 313, ein für allgemeine Zwecke geeignetes Homopolymer aus Vinylchlorid, hergestellt von der General Tire an-d Rubber Co., Akron, Ohio 115Vygen 313, a general purpose one Homopolymer of vinyl chloride manufactured by General Tire an-d Rubber Co., Akron, Ohio 115

Admex 523, ein Weichmacher aus aromatischem Polyester, mit einer mittleren Molekulargewicbtszabl von 690 und einem Prozentanteil an Ringstrukturen von ungefähr 31 , hergestellt von der Archer-Daniels-Midland Co., iSinneapoli:1., Minnesota 100Admex 523, an aromatic polyester plasticizer, having an average molecular weight of 690 and a percent ring structure of approximately 31, manufactured by Archer-Daniels-Midland Co., iSinneapoli: 1. , Minnesota 100

Supercil 160, ein pulverförmig verraahlenes Glas mit einer Korngröße von etiva 0,10 mm (160 Tylcr mesh.), beigestellt von der Pennsylvania GlaseSupercil 160, a powdery roughened glass with a grain size of about 0.10 mm (160 Tylcr mesh.), provided by Pennsylvania Glase

Sand Corp., New York, Ngv/ York 230Sand Corp., New York, Ngv / York 230

409825/0960409825/0960

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Bestandteile ί£ί£Components ί £ ί £

Z-6Q4O, ein Silan-Rapplungsmittel (glycldoxypropyltrimethoxy-Silan), hergestellt von derZ-6Q4O, a silane rapping agent (glycldoxypropyltrimethoxy-silane), made by the

Dow Corning Corp., Midland,. Michigan 0,6Dow Corning Corp., Midland ,. Michigan 0.6

organischer Stabilisator . 2organic stabilizer. 2

blauer Farbstoff · 1blue dye 1

Diese oben genannton Bestandteile werden in einem Rippenmischer sorgfältig vermischt bei einer Temperatur von ungefähr 8Q0C, und das dabei erhaltene pulverförmig' v^rjnablene Gemisch wird anschließend als blattförmige Schicht extrudiert be.i eirjor Schmelztemperatur von ungefähr 1700C, wobei die Dicke der, abgekühlten Blattes ungefähr 4,57 mm betragt. Ein Teil des Blattes wird erneut bearbeitet und unter Druck zwischen v/eichen Platten zu einer Dicke von 23.37 mm verformt.These above-genannton ingredients are thoroughly in a rib mixer mixed at a temperature of about 8Q 0 C, and the thus obtained powdery 'v ^ rjnablene mixture is then used as leaf-shaped layer extruded be.i eirjor melt temperature of approximately 170 0 C, wherein the thickness of the , cooled sheet is approximately 4.57 mm. Part of the sheet is reworked and deformed under pressure between v / oak plates to a thickness of 23.37 mm.

Aus diesem unter Druck verformten Proben wurden anschließend ver~ schiedene Probestücke herausgeschnitten mit den Abmessungen 12?7 203 Bim (mit einer Genauigkeit von + 0,025 mm), Oede dieser Testproben aus polymerem Gemisch wurde anschließend getrennt auf einzelne Seiten einer Testprobe aus Stahl geklebt, wobei jede Stahlprobe die Abmessungen 1*59 mm χ 12,7 föm-χ 228 mm aufwies«, Ein Epoxy-Harz-System, das, gleiche Anteile an Epon 828 Harz und Epon V-40 Aushärtemi'ttel, beides Produkte der Shell Chemical Co, enthielt-f wurde als Klebemittel verwendet, und die resultierenden zusammengesetzten Testproben v/urden über Nachb bei Raumtemperatur ausgehärtet} und daran anschließend für ungefähr 2 Stunden in einem Ofen bei ungefähr 6O0C gehärtet* Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die ausgedehnt mit bämpfungsmaterial überzogenen Stahlbogen den dynamischen Tests nach Beipsiel V unterworfen»From this specimen deformed under pressure, various specimens with the dimensions 12 ? 7 203 Bim (with an accuracy of + 0.025 mm), each of these test specimens made of polymer mixture was then glued separately to individual sides of a test specimen made of steel, each steel specimen having the dimensions 1 * 59 mm 12.7 mm-χ 228 mm "an epoxy resin system, equal proportions of Epon 828 resin and Epon V-40 Aushärtemi'ttel, both products of Shell Chemical Co contained, - f was used as an adhesive, and v is the resulting composite test samples / ere about neighb cured at room temperature,}, and thereafter cured for about 2 hours in an oven at about 6O 0 C * after cooling to room temperature, the be extended with bämpfungsmaterial plated steel sheet subjected to the dynamic test after Beipsiel V "

Das Vinyl-halögen-Gemisch nach Beispiel I hatte eine tief königs blaue Farbe und war ausreichend-biegsam? so daß es sich von Ein-The vinyl-halogen mixture according to Example I had a deep royal blue color and was sufficiently flexible ? so that

BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

drücken, die in die Oberfläche mittels eines Hammerschlages oder Fingernagi'l-Kerbungen erfolgten, weitgehend vollständig erholte . Dies steht im Gogenaac^ zu den bekannten Graphit und Ruß enthaltenden Vinyl-Gemisehen, wie· sie eingangs erwähnt wurden, den:.;, diese blieben unter den genannten Testbedingungen dauerhaft und tief eingebeult.press, which were made into the surface by means of a hammer blow or fingernagi'l notches, largely completely recovered. This stands in Gogenaac ^ to the well-known graphite and Vinyl mixtures containing carbon black, as mentioned at the beginning, den:.;, These remained permanent under the stated test conditions and deeply dented.

-LJ-LJ

Dieses Beispiel entspricht weitgc-bsiid dem Eeispiel I1 mit der .Abwandlung, daß das crfinriungEgeriiüßi; Gemisch aus den xolgönae Bestand',eilen besieht:This example largely corresponds to the example I 1 with the modification that the crfinriungEgeriiüßi; Mixture of the xolgönae stock ', hurry looks at:

Gew. -Weight -

BestnrKit'?il£ · . SlSiLS.BestnrKit '? Il £ ·. SlSiLS.

Option 44O5 ein für alDgenoine Zwecke geeignetes Homopolymer aus Vinylchlorid, hergestellt vonOption 44O 5 a homopolymer of vinyl chloride suitable for general purposes, manufactured by

dor Monsanto Co., St.-Louis, Misnourii 85dor Monsanto Co., St. Louis, Misnourii 85

Mobilsöl 66, ein Weichmacher aus oirina aromatischen Kohleriv;afi,sersto:ff mit einer mittleren Molekulargewicht 5; zahl vovi ungefähr 390„ einem PiOzentante.il an Ringstruktur von ungof;\hr 69. ν;ο.ε durch Infrarot-Spektralaii3lv3e bestiüUut wurde; diesoi* Woichmacher ist bei dor >':iocony Hobil Oil Co., Inc., New Yoric, New York erhältlich 100Mobilsöl 66, an emollient made from aromatic oirina Kohleriv; afi, sersto: ff with an average molecular weight 5; number vovi about 390 "one PiOzentante.il on ring structure of ungof; \ hr 69.ν; ο.ε by infrared spectralai3lv3e bestiüUut was; diesoi * Woichmacher is at dor> ': iocony Hobil Oil Co., Inc., New Yoric, New York available 100

Supersll 160, ein pulver.Cü^'iriges Glas 187Supersll 160, a powder. Cu ^ 'iriges glass 187

Z-6O2O, ein Küpplungr.iTiittel aus W-BeIa-(Aniinoäthyl) Gamrca-ai/)rn.o-propyltrJ.metboxy-Silari.,Z-6O2O, a coupling agent made from W-BeIa- (aniinoethyl) Gamrca-ai /) rn.o-propyltrJ.metboxy-Silari.,

von der Dow Coming Corp., Midland, Michigan 0,5from Dow Coming Corp., Midland, Michigan 0.5

organischer Stabilisator Λ ,'j organic stabilizer Λ, 'j

farbstoff, Mittel zum Flammfest machen 8,5dye, flame retardant 8.5

409825/0980 " v- 409825/0980 " v -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Das erhaltene Plastisol-Gemisch wurde anschließend auf Packpapier gegossen, mit Messern verstrichen und.in einem Of sn bei ungefähr 195°C verschmolzen. Die .erhaltene feste Platte war 4,57 mm dick, sehr gut biegsam und tief gefärbt.The resulting plastisol mixture was then poured onto wrapping paper, spread with knives and in an oven fused about 195 ° C. The solid plate obtained was 4.57 mm thick, very flexible and deeply colored.

Beispiel il_l Beis pie l i l_l

Es wurden Testproben nach Beispiel I hergestellt. Das energieabsorbierende Gemisch entsprechend der vorliegenden Erfindung nach Beipsiel III wurde für Vergleichszvccke hergestellt; um die erfindungsgemäßen Gemische gsgen solche Gemische zu vergleichen» die ¥eich]nacher-Komponenten enthalter:., die außerhalb des Bereichs liegen, wie der durch das oben angegebene Kriterium für den Prozentanteil an Ringstrukturen definiert ist. Entsprechende Gemische wurden analog zu Beispiel I hergestellt mit der Abwandlung, daß als. Weichmacher Dioot.ylphthalat vervr&nriot wurde·, anstelle des ¥eichmachers aus Polyester nach Beispiel I. Das entsprechende Diocir/lphthalat hatte eine mittlere Molekular— gewichtszahl von 390 und einen Prozentanteil an Ringstruktur von ungefähr 25f dieser letzte Wert liegt unter dem Minimum an Prozentanteil-Ringstrukturen, wie er für die srfindüngsgemäßen Weichmacher erforderlich ist.Test samples according to Example I were produced. The energy absorbing mixture according to the present invention according to Example III was prepared for comparative purposes; in order to compare the mixtures according to the invention against those mixtures which contain ¥ eich] nacher components: which are outside the range as defined by the above criterion for the percentage of ring structures. Corresponding mixtures were prepared analogously to Example I with the modification that as. Plasticizer diootyl phthalate was used instead of the calibrator made of polyester according to Example I. The corresponding diociryl phthalate had an average molecular weight of 390 and a percentage of the ring structure of about 25 ; this last value is below the minimum percentage. Ring structures as required for the plasticizers according to the invention.

Dieses Beispiel erläutert, daß es wünschenswert ist, in.Verbindung rnit Eohlenwassers tof f-V/e.ichaaehern siliciumorganisehe Kopplungslüittc5! zu vervvenäon.. Dementsprechend wurde ein "Gü:nir.ch naoli Beispie]. II he.fgoßte] Ix, jedoch ohne die Verwendung des siliciumorganischen KThis example illustrates that it is desirable in.Verbindung rnit Eohlenwassers tof f V / e.ichaaehern siliciumorganisehe Kopplungslüittc 5! zu vervvenäon .. Accordingly, a "Gü: nir.ch naoli example]. II he.fgoßte] Ix, but without the use of the organosilicon K

- 16 409825/0960 - 16 409825/0960

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~ 16 -~ 16 -

Die Testproben nach den Beispielen I, II und IV wurden den nden Tests unterworfen:The test samples according to Examples I, II and IV were the Subjected to tests:

Der System-Dämpfungsfaktor Ύ) wurde über einen weiten Bereich von Prüfte-mperaturen bestimmt, indem Proben der Gemische an einer Üruel and K.jaer Complex Modulus Apparatur vom Typ 3930 geprüft wurde. Der Prozentsatz an kritischer Dämpfung für die gedämpften Systeme wurde bestimmt unter Verwendung der Umforri'.ungjgloichung in "Development of a Viscoelastic Composition having Superior Vibration-Damping Capability", Ball ans Salyer, T]]JL.AiH£Ii Gf1 the Ac oust :i cal ιSociety of America, 39, 4-,(1966i Seite 666. Die gonannto Gleichung vorbindet den Prozentsatz an kritischerThe system damping factor Ύ) was determined over a wide range of test temperatures by testing samples of the mixtures on an Üruel and K.jaer Complex Modulus apparatus of type 3930. The percentage of critical damping for the damped systems was determined using the conversion equation in "Development of a Viscoelastic Composition having Superior Vibration-Damping Capability", Ball ans Salyer, T]] JL.AiH £ II Gf 1 the Ac oust : i cal ι Society of America, 39, 4 -, (1966i page 666. The gonannto equation pre-ties the percentage to critical

Dämpfung
Dämpfung; mit dem / laivtor Tf)1. durch die Formel:
damping
Damping; with the / laivtor Tf) 1 . by the formula:

J5c/co= 50 T^J5c / c o = 50 T ^

Deia Fachmann ist geläufig, daß ein %o/c - V'ert gleich oder groiJor 1,0 vollständiger Dämpfung entspricht. Im oben angezogenen ArtiKtl von Ball und Salyer wurde vorhergesagt, daß für Vinylpolymer-Systomc:, die als Füllstoffe Siliciurndioxyd oder Glas enthalten. ?ic/c -Worte größer als Ί nicht zu entarten sind. V.'ie aus den Zeichnungen zu entnehmen ist. übertreffen die glashaltige Füllstoffe enthaltendon Gemische nach der vorliegenden Erfindung die von diesen Autoren vorhergesagten Eigenschaften um einen boträchtIichen Anteil.Tatsächlich übertreffen diese Eigenschaften sogar die maximalen ^c/c -Werte und/oder .die Breite des Temperaturbereichs bei dem )oc/c Ίλ-1 ist. Obwohl es Ln Abbildung nicht boGonders dargestellt ist, betrug äer rnaxiir.ale Prozentsatz für die kritische Db'^pfung für das Gemisch nacli !Beispiel Jl, welches eine Kombinatioji aus Kohlenx/c.ssei-f-.Loff-Weichtnacher vuaI cilic!unorganischem Kopplungsmittol enthält, etwa 3,'/ bei 20L'ü und bei einer Frequenz von 1000 IJs. und bei einem Verhältnis für die Dicke von Polyraer/otahl von 2:1. Unter den gleichen Tcstbe-It is well known to those skilled in the art that a % o / c value equal to or greater than 1.0 corresponds to complete attenuation. In the article by Ball and Salyer referred to above, it was predicted that for vinyl polymer systems, which contain silicon dioxide or glass as fillers. ? ic / c -words larger than Ί are not to degenerate. V. 'which can be found in the drawings. The glass-containing fillers containing mixtures according to the present invention surpass the properties predicted by these authors by a significant fraction. In fact, these properties even exceed the maximum ^ c / c values and / or the breadth of the temperature range at which) oc / c Ίλ- 1 is. Although it is not shown Figure Ln boGonders, was OCE rnaxiir.ale percentage for the critical Db '^ pfung nacli for the mixture! Example Jl which unorganischem a Kombinatioji from Kohlenx / c.ssei-f-.Loff-soft Buchacher vuaI Cilic! Coupling means contains, about 3, '/ at 20 L ' ü and at a frequency of 1000 IJs. and with a ratio for the thickness of Polyraer / otahl of 2: 1. Under the same test

409825/0960 1? "409825/0960 1? "

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dingungen ergaben sieh für das Geraisch nach Beispiel IV, in dom lediglich das Kupplungsmittel fehlt, ein ^ert von ungefähr 7,1, D,h,, die Anwesenheit der Kombination von Kohlenwasserstoff-·· v/eichmacher und siliciumorganicchen Kupplungsmittel ist wesentlich und überraschend nützlich für die erfindungsgemäßen Gemische? Wenn auf der anderen Seite siliciumorganische Kupplungsmittel verwendet werden in Verbindung mit anderen Weichmacher.!!, beispielsweise mit einem Weichmacher aus Polyester wie in Beispiel dann ist das Ausmaß an zunehmender Verbesserung für die Dämpfungseigenschaften,wenn überhaupt vorhanden, nur sehr gering.See conditions for the device according to Example IV, in dom only the coupling agent is missing, a value of about 7.1, D, h ,, the presence of the combination of hydrocarbon ·· v / calibrator and silicon organic coupling agent is essential and surprisingly useful for the mixtures according to the invention? If, on the other hand, organosilicon coupling agents can be used in conjunction with other plasticizers. !!, for example with a polyester plasticizer as in Example then the degree of increasing improvement for the cushioning properties is when present at all, only very slightly.

Es gibt zahlreiche Anwendungsmöglichkeiten für die enorgiaabsorbierendß Harze, die entsprechend der vorliegenden Erfindung hergestellt sind; beispielsweise in der Dämpfung von Schwingungen und bei der Verminderung von Aufprallära·.There are numerous uses for the energy absorbent Resins made according to the present invention; for example in the damping of vibrations and in reducing impact era ·.

) AjJS/^cd) AjJS / ^ cd

Dies "betrifft die ausgedehnte Deformierung einer Schicht aus energieabsorbierendem Gemisch* die auf einer Platte aufgebracht; ist, welche Biegungs-~Schwingungen durchführt, \iie in "Mechanical Properties of Polymers"t, Nielsen* FteinhoM Corp,, Seite 150 (19ß2) ausgeführt ist, ist der Dämpfungβ-faktor UK"/Dämpfxingsfabtor {% ) proportional zu dem Verhältnis des Dämpfungsmoduls,. des.. energieahsorbierenden, Gemisches au dem Slastisiitätsmodul der schwingenden Platte, Dieser Dämpfungsfaktor ist damit auch proportional au dem Quadrat des Verhältnisses für die Dicke des energiee.bscrbierenden Gemisches zu der Dicke der schwingenden Platte·<. Kin Beispiel für- eine typische ausgedehnte DäiapfungsanwenduFig für die erfina^+iäage·^ Hiä.i3en Gemische besteht Sm einer Platte, die rnitte3,s relativ steifen Klebemittel, auf einem schwingenden Teil einer -Maschine wie einem Fülltrichter^ einem Förderband oder, einem ähnliehenThis "refers to the extended deformation of a layer of energy absorbing mixture * which is applied to a plate; is that Biegungs- performs ~ vibrations \ iie in" Mechanical Properties of Polymers "t, Nielsen * FteinhoM Corp ,, page 150 (19ß2) running the damping factor U K "/ damping factor {%) is proportional to the ratio of the damping module. of the energy-absorbing mixture from the elasticity module of the vibrating plate. This damping factor is therefore also proportional to the square of the ratio for the thickness of the energy-absorbing mixture to the thickness of the vibrating plate. Kin example by- a typical extended DäiapfungsanwenduFig for erfina ^ + iäage · ^ Hiä.i3en mixtures consisting Sm a plate rnitte3, s relatively rigid adhesive, on a swinging part of a machine such as a hopper ^ a conveyor belt or, ähnliehen a

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Gorät angebracht ist.Gorät is appropriate.

Dies betrifft eine Abscherungs-Deforrnierung von zumindest einer Schicht an energieabsorbierendem Gemisch, die candv/ichartig ?:wischen zwei relativ ,steifen Platten angebracht ist, von denen zumindestens eine Biege-Schwingungen durchführt. In diesem Falle, bei Auswahl von geeigneten Abrn es sun ,το η um die Abscherung su optimieren, lot der System-Duiupfungs faktor, 7| , abhängig von den Material-Dämpfungsfaktor, ?}.„ .· Ein Beispiel für eine erzwungene Schichtendämpfurgii-Vorrichtuiip; auf dsr Grundlage der erfindungsgema0on Gen:'.?;ehe becteht ans einer !'-'latte aus V.lnyl-halogen-Gepisc)'), clas fest mit ci.incr Platte aus steifen starrem Material verbunden .i.st, v/.Le crl;v»a Unterlegescheiben aus 8tn.hl. Die resultierende uitralrLur v'ir'J aii'schlitßend fest mit einer schwi'ngeriden Sti^uln-^r verbinxlon, etwa mit einer Bootshülle, einer Triebwerk:'se!Je an einem Flugzeug, einem V/indkanal oder ähnlichen Vo.'-yichtunger), U)u einft sand\/ioliaiitige Struktur zu biidoru bui der das Gemisch aua V:tnyl-ha.logen den Kern darstellt. Auf diese ireioe v/ird auf das Polyniergemisch eine g ausgeübt t This concerns a shear-off deformation of at least one layer of energy-absorbing mixture, which is candv / ich-like?: Between two relatively stiff plates, of which at least one carries out bending vibrations. In this case, with the selection of suitable abrasions sun, το η in order to optimize the shear, lot the system duiupfungsfaktor, 7 | , depending on the material damping factor,?}. ". · An example of a forced layer damping device; on the basis of the gene according to the invention: ' /.Le crl; v »a washers made of 8tn.hl. The resulting uitralrLur v'ir'J aii'schlitßend firmly with a swinging stick, for example with a boat hull, an engine: 'se! Each on an airplane, a Vindkanal or similar Vo.' -yichtunger), U) u einft sand \ / ioliai i tige structure to biidoru bui which the mixture aua V: tnyl-ha.logen represents the core. In this ireioe v / ith the Polyniergemisch a exercised g t

Bei dieser Anwendung ist der Dampfungsfaktor E", für das energieabsorbierend© Gemisch die v/eeentlicheIn this application the damping factor is E ", for the energy-absorbing © mixture the proper

dl βdl β

die betrachtet wird, obv/ohl für deai Fall, bei dem/äußere Struktur ebenfalls das energieabsorhierende Geraisch in der oben beschriebenen erzv'ungenen Abscher-Foi-m enthält, der ProzentsatE für die- kr j tische Dämpfung des enei*gieab3orbaerenae:i Qeraische." ebenfalls von Bedeutung ist. Als Beispiel Xlir die Herabsetzung des Aufprall ei r:;is unter Verwendung, der erfindungi·- geifiäßon Gemisch.e dient das Äußere eino," Gießschachtes, derwhich is considered, obv / ohl in the case of the / outer Structure also the energy-absorbing device in the contains the above-described forced shear-off foi-m which Percentages for the critical attenuation of the enei * gieab3orbaerenae: i Qeraische. "Is also of importance. As an example, Xlir the Reduction of the impact ei r:; is using, the invention - geifiäßon mixture.e serves the exterior one, "manhole, the

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mit den erfindungsgemäßen Gemischen übersogen werden kann. Wenn es gewünscht wird kann das Äußere des Überzugs au ε dem Gemisch fest rnit einer Schicht aus Metall verklebt werden, was die schalldämpfenden Eigenschaften des Systems noch weiter verbessert,can be overspray with the mixtures according to the invention. if the exterior of the coating can be added to the mixture if desired firmly glued to a layer of metal, which the sound-absorbing properties of the system are further improved,

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung von erzwungener— maßen zusammengefügten Schichten einen Dämpfungssystems; unter Verwendung der erfindungsgemäßen Gemische,The following example explains the production of forced- measured layers joined together with a damping system; using the mixtures according to the invention,

Beispiel VI Bei Piel VI

Proben der Gemische nach ö.en Beispielen I und II-werden .in Platten von 6,35 min Dicke gebracht. Als nächstes wird jedo Platte aus der Polyvinylchlor.id-Probe sandwichartig z\/i3chtn den gegenüber Ii eg enden Oberflächen von zwei 6,35 mm dicken Platten aus weichem Stahl verklebt. Als Klebstoff und AushärtsmJttel können das Epoxy-Harz-Systern für die Herstellung der ausgedehntem. Dämpfungstestproben nach Beispiel I verwendet werden« Alternativ dazu können energieabsorber ende Gemische aus Polyvinylchlorid an die erzwungenermaßen zusammengefügten Platten aus steifem Material durch thermisches Verbinden angeklebt werd-nr..Samples of the mixtures according to Examples I and II ö.en be brought .in plates of 6.35 min thickness. Next, each plate from the polyvinylchloride sample is sandwiched and glued to the opposite surfaces of two 6.35 mm thick plates made of soft steel. The epoxy resin system can be used as an adhesive and curing agent for the production of the expanded. Attenuation test samples according to Example I can be used «Alternatively, energy-absorbing mixtures of polyvinyl chloride can be glued to the forced-joined plates made of rigid material by thermal bonding.

In Übereinstimmung mit dem Artikel ''Bumping1 of Panels", Kapitel XIV, Lärm- und Schwin/^ messsteuerung;. Eric E. Ungar. (McGraw-Hill Book Company) wird der Prozentsatz an kritische]." Dämpfung für die erzwungenermaßen zusammengefügten Schichten einos solchen Systems, wie es oben beschrieben wurde, vorhergesagt und berechnet aus der Kenntnis der ausgedehnten Dämpfungs-EigenGchaften der entsprechenden polymeren Gemische,, wie sie in .Beispiel V bestimmt wm-o.en* Die graphische Darstellung nach Abbildung IJ liefert daher die berechneten Auswirkungen der erzwungenermaßen ?usammen~ gefügten Sei Lichten auf der Grundlage d-rr ausgedehnten Däir.pfungneißcn^cbaften für das entsprechende Gg:;;!;.;oh aus Polyvinylchlorid, wie; ee in Beispiel V genau bestimmt ist«.In accordance with the article "Bumping 1 of Panels", Chapter XIV, Noise and Schwin / ^ measurement control; Eric E. Ungar. (McGraw-Hill Book Company) the percentage of critical]. " Damping for the forcibly joined layers of such a system as described above, predicted and calculated from the knowledge of the extensive damping properties of the corresponding polymeric mixtures, as determined in Example V therefore Figure IJ provides the calculated impact of forcibly ogether ~ Be assembled lights based on d-rr extensive Däir.pfungneißcn ^ cbaften for the corresponding Gg: ;;;; oh polyvinyl chloride, such as;?!. ee in example V is precisely determined «.

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Claims (1)

226 η 9 98226 η 9 98 Pn tont η n.'TpruehcPn tones η n.'Tpruehc . ' Encr^ieabGorbierendes Gemisch mit. 'Encr ^ ieaborbering mixture with organischem Weichmacher mit einer mittleren Molekül α.cgcwichtszahl zwischen 300 und 1000 und mit einem Prozentanteil nn Ringstrukturen größer als uiigeiähr 30;organic plasticizer with a mean molecule α. c weight number between 300 and 1000 and with a percentage of nn ring structures greater than about 30; z'v/r-clit-Ti 70 und 190 Gev/ichtsteilcn an Vin^l-halogen- Polymer5 bezogen auf 100 Teile Y/elchrr.achcr; undz'v / r-clit-Ti 70 and 190 parts by weight of vinyl halogen polymer 5 based on 100 parts of Y / elchrr.achcr; and zwischen 100 wo,] 800 Gewi chtstexlenan pulverförmigem Füllstoff aur, GIa.1: mit einer Ilorn^rüße zv/inchon 0,2Jj mm und 0,04 o/n {-\G0 dig -325 Tyler mc;«h.) auf 100 Teile an Weic]r;,'?chk?r.between 100 wk,] 800 weight stexlenan powdery filler aur, GIa. 1 : with a size of 0.2 mm / inch and 0.04 o / n {- \ G0 dig -325 Tyler mc; «h.) To 100 parts of Weic] r;, '? Chk? R. 2, EnorßJGTibsorbiorci'df.ü Geni^ch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, c!aß das Vinyl-halo^Gri-Polymer aus Vinylci;lo.rid-Pclyiucr besteht.2, EnorßJGTibsorbiorci'df.ü Geni ^ ch according to claim 1, characterized in that c ! ate the vinyl-halo ^ Gri-polymer from Vinylci; lo.rid-Pclyiucr consists. 3. EnergieabocrbiercvjdeG Gemisch nach Anspruch 2, dadurch £okennzeieJiTjut, claß dos Vinylchlorid-l-'olyucr aus oinerr» tiouopeΊγΐ-λοr beGi;eht.3. EnergieabocrbiercvjdeG mixture according to claim 2, characterized by £ okennzeieJiTjut, claß dos vinyl chloride-l-'olyucr from oinerr » tiouo pe Ίγΐ-λο r beGi; eht. A. EnergiealjGcrbiorondeG Gemisch nach. Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Wc:i.obiiiv:.ehor· e;ine mittlere Molol'ularfrev/icii bezahl zwischen 300 und 750 anfv/eiot.A. EnergiealjGcrbiorondeG mixture according to. Claim 1, characterized in that that the Wc: i.obiiiv: .ehor · e; ine average molecular frev / icii pay between 300 and 750 anfv / eiot. N. Enei'^ieiib.'iorbiere.ndui; Gev-iiscl) nnch /.n.r;p:-'uch 1, dadurch f,e-kenn>O-ic;]]netj dop df,r Füllstoff avr. luilvoririir^iigem Qlrj.z ejv.v Korngröße r.v/i.«clu ii 0,10 und 0,0;: ,. ■ ■.· ( 1-1-40 bi;:> -3?c) Tylt.r m-?fJi.) au:Γν.1 ei '-.[·,N. Enei '^ ieiib.'iorbiere.ndui; Gev-iiscl) nnch /.n. r ; p: - 'uch 1, thereby f, e-kenn>O-ic;]] netj dop df, r filler avr. luilvoririir ^ iigem Ql rj .z ejv.v grain size rv / i. «clu ii 0.10 and 0.0 ; :,. ■ ■. · (1-1-40 bi;:> -3? C ) Tylt.r m-? FJi.) Au: Γν. 1 ei '-. [·, / 0982 5/ 09CiO/ 0982 5 / 09CiO BADBATH 6, Energieabaorbierendes Gc-Miiisch noch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch zusätzlich O,2'bis 5,0 Gewicht teile an siliciumor^anischeni Kupplungsmittel auf 100 Toile Glas-Füllstoff enthält.6, energy-absorbing Gc-mix still claim 1, characterized that the mixture additionally 0.2 'to 5.0 weight share silicon or anischeni coupling agent on 100 toilets Contains glass filler. ist. ■is. ■ 0. Enei^-ieabaorbierendes Gemisch nach Anspruch 1 m:it0. Enei ^ -ieabaorbierendes mixture according to claim 1 m: it zv-ri sehen BO und 125 Gewicht st eil en an Vinyl-halogen-Polymor auf 100 Teile Weichmacher; zv-ri see BO and 125 parts by weight of vinyl halogen polymor per 100 parts of plasticizer; zwischen 50 und 450 Gewichts bedien an Glas-rüllstoff auf 100 Teile Weichmacher*Between 50 and 450 weight of glass filler to 100 parts plasticizer * 9» fir\r-rgieabsorbierendes Geraίsch nach Anspruch 8» dadurch gel-ie'-ai" ^,eicbaüb> daß■ das öemiecli zusätzlich 0,4 bis 2,0 Gewichtstoile an silicüiinörganiGchem Kopplungsniittül auf 100 Teile Glas-Füllstoff enthält.9 »energy-absorbing noise according to claim 8» thereby gel-ie'-ai " ^, eicbaüb> that ■ the öemiecli an additional 0.4 to 2.0 parts by weight of silicon-organic chemical coupling agent to 100 parts Contains glass filler. iö* !!iriercieabsörbierende Konstruktion mit sumindrst einer Schicht eines Gemisches nach Anßprtich 1> dadurch gekennzeichnet» 'Jaß das enyrgieabeorbiorendo Gemisch zwischen Schichten ahge^ bracht wirdj die äüö wcGr>ntlich steiferiia Material bostehon? QlB das encrgieäbsörbiüreiide G.vriisch.*iö * !! iriercieabsorbierenden construction with sumindrst one layer of a mixture according to aprtich 1> characterized by "'Yes the energy-absorbent mixture between layers is brought the outer wcGr> ntlich stifferiia material bostehon ? QlB das encrgieäbsörbiüreiide G.vriisch. * 11. Ehergieabsorbierendie KonstruHtJ.oh nach Aru^pruch 1öj dadurch grikt.üDEoiöhneti daß die SuhichUm aus st©i.f(>a*£-i'i Ka-teriul αυε Motall bcöfeehcn»11. In this way, the structure absorbs marriage, according to Aru ^ pruch grikt.üDEoiöhneti that the SuhichUm from st © i.f (> a * £ -i'i Ka-teriul αυε Motall bcöfeehcn » BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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