DE2258614A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING NACYL POLYALKYLENE POLYAMINES AND THEIR USE IN THE TEXTILE, LEATHER, PAPER AND PLASTICS INDUSTRIES - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING NACYL POLYALKYLENE POLYAMINES AND THEIR USE IN THE TEXTILE, LEATHER, PAPER AND PLASTICS INDUSTRIESInfo
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Description
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BASEL (Schweiz) .Basel, Switzerland) .
Verfahren 2:ur Herstellung von N~Aoylpolyalkylenpolyajnlnen sowie deren Verwendung In der Textil'-, Leder^, Papier» und Kunststoff·' IndustrieProcess 2: for the production of N ~ Aoylpolyalkylenpolyajnlnen as well their use in the textile, leather ^, paper »and plastic · ' Industry
Gegenstand der Erfindung 1st ein Verfahren zur Herstellung von neuen durch Acylgruppen N-substltuierte Polyalkylenpolyaminderivate. The invention relates to a process for the preparation of new polyalkylenepolyamine derivatives N-substituted by acyl groups.
Ss ist bekannt, das« man durch Acylgruppen ^substituierte Poly« alkylenpolyaminderivate durch Umsetzung von Aliphatischen Carbonsäuren oder deren Derivate mit Polyalkylenpolyamlnen herstellen kann» In der USA*·Patentschrift 1,947,951 ist die Herstellung eines Kondensationsproduktes beschrieben, das durch Erhitzen molarer Mengen Stearinsäure und Diäthylentriainin auf i6o«l8o°C unter Abspaltung von Wasser erhalten wird» Diese Produkte weisen Jedoch keine einheitliche Struktur hinsichtlich der stellung der Acylreste auf, Das ist auch der Fall, wenn z.B. N-(2-Hydroxy*thyI)-It is known that polyalkylenepolyamine derivatives substituted by acyl groups can be prepared by reacting aliphatic carboxylic acids or their derivatives with polyalkylenepolyamines 16o «18o ° C is obtained with elimination of water» However, these products do not have a uniform structure with regard to the position of the acyl residues. This is also the case when, for example, N- (2-Hydroxy * thyI) -
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Mthylendiamln mit Fettsäuren umgesetzt wird, oder wenn Kondensationsprodukte aus Polyalkylenpolyaminen und Fettsäuren nachtraclich mit beispielsweise Chloresslgsiiure acyliert werden. Nach den Angaben der DAS l,O84f4l4 entstehen bei der Kondensation von Laurinsäure und N-(?-KydroXyäthyl)-äthylendiamln und Acylierung mit Chloressigsäure, 56 % N-Lauroyl-N'-carboxy-methyl-N'-^-oxyäthyl)-äthylendlamin; es bleiben "}k % N-Lauroyl-N'-(2-ayäUiyl)-äthylendiamin unumgesetzt. Gleichermassen schwierig ist es auch, von Fettsäurepolyalkylenpolyaminkondensationsprodukten» die als -t Substltuent eine Hydroxylgruppe aufweisen, durch Phosphorylierung ein einheitliches Phosphorsäuremonoesterderivat herzustellen.Methylenediamine is reacted with fatty acids, or when condensation products of polyalkylenepolyamines and fatty acids are subsequently acylated with, for example, chloroic acid. According to DAS l, 084 f 414, the condensation of lauric acid and N - (? - KydroXyäthyl) -äthylendiamln and acylation with chloroacetic acid, 56 % N-lauroyl-N'-carboxy-methyl-N '- ^ - oxyethyl ) -ethylendlamine; remain "} k% N-lauroyl-N '-. (2-ayäUiyl) -ethylenediamine unreacted Equally difficult, it is also," having from Fettsäurepolyalkylenpolyaminkondensationsprodukten as -t Substltuent a hydroxyl group, to produce a uniform Phosphorsäuremonoesterderivat by phosphorylation.
Es wurde nun gefunden, dass man auf einfache Art und Welse PoIyalkylenpolyamlnderlvate mit genau definierter Stellung des Substltuenten erhalten kann^ welche mit aliphatischen Acylgruppon substituiert sind, wenn man primäre oder sekundäre aliphatische Amine, die in α- oder ß-Stellung eine Carboxyl-, Hydroxyl- oder Phosphorsäureestergruppe aufweisen, mit Aminoalkylschwefelsäureester in Gegenwart von Alkalimetallhydroxyden aminoalkyliert, und die erhaltenen Polyalkylenpolyamlnderivate ansehliessend in an sich bekannter Welse mit aliphatischen Carbonsäuren oder deren funktlonelle Derivate acyliert. Für die Herstellung von durch Acylgruppen N-substltuierter Polyalkylenpolyaminderlvate werden Insbesondere Verbindungen die der allgemeinen FormelIt has now been found that polyalkylenepolyamines can be obtained in a simple manner with a precisely defined position of the substituent, which can be obtained with an aliphatic acyl group are substituted when using primary or secondary aliphatic amines which are in the α- or ß-position a carboxyl, hydroxyl or Have phosphoric ester group, with aminoalkylsulfuric acid ester aminoalkylated in the presence of alkali metal hydroxides, and the resulting polyalkylenepolyamine derivatives then in an known catfish with aliphatic carboxylic acids or their functional derivatives acylated. For making by Acyl groups of N-substituted polyalkylene polyamine derivatives In particular compounds of the general formula
R1-CH2-N-(CHR11CH2NR4)x H (I)R 1 -CH 2 -N- (CHR 11 CH 2 NR 4 ) x H (I)
tntsprechen, verwendet,correspond, used,
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, - 3 - Case 150-3438, - 3 - Case 150-3438
-GOOH, -CHgOH,. ^CHgOPO Hg . oder . -CHOHR5, R,- eine Alkylgruppe von 1-4 Kohlenstoffatomen^ R9 Wasserstoff, eine Alkylgruppe von 1-4 Kohlenstoffatomen, -CH2COOH, oder -CH2-CH2OHj-GOOH, -CHgOH ,. ^ CHgOPO ed. or . -CHOHR 5 , R, - an alkyl group of 1-4 carbon atoms ^ R 9 hydrogen, an alkyl group of 1-4 carbon atoms, -CH 2 COOH, or -CH 2 -CH 2 OHj
R und Rj, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe von 1-4 Kohlenstoffatomen R and Rj, hydrogen or an alkyl group of 1-4 carbon atoms
und χ .eine ganze Zahl von 1-20 bedeuten. Diese werden durch Umsetzen von Aminoverbindungen der allgemeinen Formel R.-CHp-NRp Hand χ. mean an integer from 1-20. These are through Reaction of amino compounds of the general formula R.-CHp-NRp H
. (II) mit (2-Aminoalkyl)-schwefelsäureester der allgemeinen Formel HO SOCHR3CH2 NR4H (III), worin R^, R3, R^ und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhalten.. (II) with (2-aminoalkyl) sulfuric acid ester of the general formula HO SOCHR 3 CH 2 NR 4 H (III), in which R ^, R 3 , R ^ and R ^ have the meanings given above.
Von den als Ausgangsmaterial verwendeten aliphatischen Aminen der Formel (II) seien erwähnt: 2-Hydroxy-äthylamin,. Bis-(2-hydroxyäthyl)-amin, Methyl-(2-hydroxy-äthyl)-amin, Aminoessigsäure, Aminodiessigsäure, Isopropanolamin und Phosphorsäure-mono-(2-aminoäthyl-ester). Von den als Ausgangsverbindungen verwendeten Aminoalkylschwefelsäureester kommen (2-Aminoalkyl)-schwefelsäureester der Formel (IH) in Frage: z.B. Schwefelsäure-mono-(2-aminoäthylester),-Schwefelsäure-mono-(2-methylaminoäthylester) sowie Schwefelsä-uremono-(2-aminoisopropylester). Zur Acylierung der Polyalkylenpolyaminderivate der allgemeinen Formel (I) können als aliphatische Carbonsäuren natürliche und synthetische Fettsäuren oder deren furOctionelle Derivate, .wie Ester, Anhydride oder Säurehalogenide oder die sich davon ableitenden perfluorierten aliphatischen Carbonsäuren mit etwa 4-32 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden.Erwähnt seien Fettsäuren, wie beispielsweise Buttersäure, Isobuttersäure, n-Valeriansäure, Capronsäure, n- Hep ty I säure, Caprylsäure^RiarEcnsäure,Of the aliphatic amines of the formula (II) used as starting material, the following may be mentioned: 2-hydroxyethylamine. Bis (2-hydroxyethyl) amine, Methyl- (2-hydroxy-ethyl) -amine, aminoacetic acid, aminodiacetic acid, Isopropanolamine and phosphoric acid mono- (2-aminoethyl ester). Of the aminoalkylsulfuric acid esters used as starting compounds (2-aminoalkyl) sulfuric acid esters of the formula (IH) are possible: e.g. sulfuric acid mono- (2-aminoethyl ester), sulfuric acid mono- (2-methylaminoethyl ester) and sulfuric acid mono- (2-aminoisopropyl ester). For acylation of the polyalkylenepolyamine derivatives of the general formula (I) can be used as aliphatic Carboxylic acids natural and synthetic fatty acids or their functional derivatives, such as esters, anhydrides or acid halides or the perfluorinated aliphatic carboxylic acids derived therefrom and having about 4-32 carbon atoms. Mentioned be fatty acids, such as butyric acid, isobutyric acid, n-valeric acid, caproic acid, n-hepatic acid, caprylic acid, riaric acid,
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- q. - Case 150-3438- q. - Case 150-3438
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Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmltinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, LIgnocerinsäure, Cerotinsäure, Oelsäure, Linolsäure, Linolensäure, sowie deren funktioneile Derivate. Bevorzugt werden Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere die mit 15, l6, 17 und l8 Kohlenstoffatomen. Von den perfluorierten aliphatischen Carbonsäuren kommen solche in Betracht, die eine Kettenlänge von etwa 5-16 Kohlenstoffatomen, insbesondere 5-1^ Kohlenstoffatome aufweisen. Ihre Herstellung ist bekannt, z.B. aus den USA-Patentschriften 2,519,983 und 2,567,011. Bevorzugt werden perfluorierte, aliphatische Carbonsäuren mit 7, 8 und 9 Kohlenstoffatomen.Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmltic acid, stearic acid, Arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and their functional parts Derivatives. Fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, in particular those with 15, 16, 17 and 18 carbon atoms, are preferred. Of the perfluorinated aliphatic carboxylic acids, those are considered which have a chain length of about 5-16 carbon atoms, in particular have 5-1 ^ carbon atoms. Your making is known, e.g., from U.S. Patents 2,519,983 and 2,567,011. Perfluorinated, aliphatic carboxylic acids with 7, 8 and 9 carbon atoms are preferred.
Dos Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Amine der allgemeiien Formel (II) mit den (2-Aminoalkyl)-schwefelsäureestero der allgemeinen Formel (III) in wässriger oder wässerigalkoholischer Lösung in Gegenwart von Alkalimetallhydroxyd, z.B. Natrium- und/oder Kaliumhydroxyd bei Temperaturen zwischen 20 und 150°, insbesondere bei 80-120° erfolgt, wobei pro Mol des Schwefelsäureesters mindestens 2 Mol Alkalimetallhydroxyd eingesetzt werden. Ueblicherweise wird unter Normaldruck gearbeitet. Bei der Aminoalkylierung mit Schwefelsäure-(2-aminoisopropylester) 1st es Jedoch vorteilhaft die Reaktion unter erhöhtem Druck durchzuführen. Die Reaktionsdauer beträgt 5-100 Stunden Je nachdem unter Normaldruck oder erhöhtem Druck gearbeitet wird. Bezogen auf die Ausgangsamine, kann eine beliebige Anzahl Mol des Aminoalkylschwefelsäureesters eingesetzt werden, vorzugsweise jedoch etwa 3-15 KoI. Nach erfolgter Reaktion kann das entstandene Polyaminopolyalkylen-The method is characterized in that the reaction of the amines of the general formula (II) with the (2-aminoalkyl) -sulfuric acid esters of the general formula (III) in aqueous or aqueous alcoholic solution in the presence of alkali metal hydroxide, e.g. Sodium and / or potassium hydroxide at temperatures between 20 and 150 °, in particular at 80-120 °, with at least 2 moles of alkali metal hydroxide being used per mole of the sulfuric acid ester. It is customary to work under normal pressure. In the aminoalkylation with sulfuric acid (2-aminoisopropyl ester) it is However, it is advantageous to carry out the reaction under elevated pressure. The reaction time is 5-100 hours, depending on normal pressure or increased pressure is used. In relation to the starting amine, Any number of moles of the aminoalkylsulfuric acid ester can be used, but preferably about 3-15 col. After the reaction has taken place, the resulting polyaminopolyalkylene-
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- 5 - Case 5- 5 - Case 5
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derivat durch partielles Eindampfen und Zugabe von Alkohol vom ausgeschiedenen Alkallsulfat befreit und durch Abdestillieren des Wassers in eine wasserfreie Form übergeführt oder soweit konzentriert werden, dass eine nachfolgende Umsetzung mit den Fettsäuren ohne Schwierigkeiten vorgenommen werden kann.derivative by partial evaporation and addition of alcohol from the excreted Freed alkali sulfate and by distilling off the Water can be converted into an anhydrous form or concentrated to such an extent that a subsequent reaction with the fatty acids can be done without difficulty.
Die Umsetzung mit den aliphatischen Carbonsäuren oder deren funktionellen Derivaten.kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden, z.B. durch Erhitzen der Gärbonsäure und des Polyaminopolyalkyleriderivates auf 120-2000C unter Abdes till ieren des Reaktionswassers oder durch Reaktion der Carbonsäure als Säurehalogenide mit dem Polyaminpolyalkylenderivat in wässerigem oder wässerigorganischem Medium. The reaction with the aliphatic carboxylic acids or their functional derivatives can be carried out by known methods, for example by heating the fermentation acid and the polyaminopolyalkylene derivative to 120-200 0 C while distilling off the water of reaction or by reacting the carboxylic acid as acid halides with the polyamine polyalkylene derivative in aqueous or aqueous organic medium.
Die Ueberführung der erhaltenen basischen Kondensationsprodukte in die entsprechenden quartären Ammoniumverbindungen, welche in Wasser besser löslich sind, kann nach bekannten Methoden durch Behandeln mit den üblichen Älkylierungsmitteln, erfolgen.The conversion of the basic condensation products obtained into the corresponding quaternary ammonium compounds, which in Water are more soluble, can be done by known methods by treatment with the usual alkylating agents.
Die neuen Verbindungen können manigfaltige technische Verwendung finden. Enthalten sie Alkylreste mit einer mittleren oder grb'sseren Anzahl von Kohlenstoffatomen, können sie als oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise als Hilfsprodukte für die Textil-, Leder-, Papier- und KunststoffIndustrie verwendet werden. Sie dienen dort als Netzmittel, Weichmachungsmittel oder Antistatika. Enthalten sie perfluorierte Alkylreste, s-o eignen sie sich als öl- und fleckenabweisende Mittel.The new compounds can have a wide range of technical uses Find. If they contain alkyl radicals with a medium or larger number of carbon atoms, they can be used as surface-active substances Substances, preferably as auxiliary products for the textile, Leather, paper and plastic industries are used. she serve as wetting agents, plasticizers or antistatic agents. If they contain perfluorinated alkyl radicals, they are suitable as s-o oil and stain repellants.
8AD ORIÖINAL •409826/11268AD ORIOINAL • 409826/1126
- .6 - - Case 150-3*30'- .6 - - Case 150-3 * 30 '
.In den Beispielen bedeuten die Teile Gewichtstelle, die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. . .,..,.,. '"In the examples, the parts are by weight and the percentages Weight percent. The temperatures are given in degrees Celsius. . ., ..,.,. '"
In einem Sulflerkolben werden 14 Teile (0,2 Mol) Äminoessigsäure, lAl Teile (1,0 Mol) Schwefelsäure-mono-(2-aminoäthylester) und 88 Teile (2,2 Mol) Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser gelöst und auf dem Oelbad während A3 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei sich ein Niederschlag von Natriumsulfat bildet. Hierauf werden 10 Teile Entfärbungskohle zugefügt, filtriert und aüs^ dem Piltrat das noch gelüste Natriumsulfat durch Zufügen von 1 Liter Aethanol ausgefällt. Die Lösung wird sodann rmch erfolgter Filtration eingedampft. Man erhält 6l Teile des Aminoalkyl ie rungs'-Produktes als hellgraue, klebrige Masse. l6 Teile dieses Reaktionsproduktes werden in einem Sülfierkolben^ zusammen mit 13,5 Teilen Stearinsäure während h Stunden unter Vakuum auf 1'I5-150° erhitzt. Dann lässt man erkalten. Dft?■ Acylierung*. produkt stellt eine wachsartige Masse dar, die in verdünnter Essigsäure oder nach Quaternierung mit beispielsweise 3»? Teilen Dimethylsulfat in Wasser opaleszierenden Lösungen bildet, die sich als Weichmachungsmittel oder Antistatika für Textilmaterial eignen.14 parts (0.2 mol) of aminoacetic acid, lAl parts (1.0 mol) of sulfuric acid mono- (2-aminoethyl ester) and 88 parts (2.2 mol) of sodium hydroxide are dissolved in 200 parts of water in a Sulfer flask and placed on an oil bath heated under reflux for A3 hours, a precipitate of sodium sulfate forming. 10 parts of decolorizing charcoal are then added, filtered, and the sodium sulphate which is still acidic is precipitated from the piltrate by adding 1 liter of ethanol. The solution is then evaporated after filtration. 6l parts of the aminoalkyl ie rungs'-product are obtained as a light gray, sticky mass. l6 parts of this reaction product are heated in a Sülfierkolben ^ together with 13.5 parts of stearic acid while h hours under vacuum to 1'I5-150 °. Then let it cool down. Dft? ■ Acylation *. product is a waxy mass which, in dilute acetic acid or after quaternizing with, for example, 3 »? Dividing dimethyl sulfate in water forms opalescent solutions that are suitable as softeners or antistatic agents for textile material.
Beispiel 2 . . Example 2 . .
In einem SuIfie.rkolben von 2,5 Liter Inhalt werden ^05 Teile (5 Mol) Monoäthanolamin eingewogen und unter Kühlung 505 Teile (5MoI) Schwefel&üure ^ugelrüpft. Dann wird auf 110° erwärmt und In a liquid flask with a volume of 2.5 liters, 0.5 parts (5 mol) of monoethanolamine are weighed out and 505 parts (5 mol) of sulfuric acid are checked while cooling. Then it is heated to 110 ° and
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Case 150-3438Case 150-3438
unter allmählichem Evakuieren innert 11/2 Stunden auf 200° erhitzt. Der Schwefelsäure-mono-(2-aminoäthylester) wird nun auf 70° erkalten gelassen und mit einer Lösung von l4l Teilen (1 Mol) Aminoäthylphosphat und 480 Teilen (12 Mol) Natriumhydroxyd in 8OO Teilen Wasser versetzt. Die Mischung wird alsdann während 40 Stunden unter Rückfluss gehalten und nach Erkaltenlassen das ausgeschiedene. Natriumsulfat abfiltriert. Hierauf wird die Lösung durch Abdestillieren von 800 Teilen Wasser unter Vakuum eingeengt und anschliessend mit 2 Liter Aethanol versetzt. Nach Abfiltrieren des restlichen Natriumsulfates wird zur Trockene eingedampft. Man erhält 378 Teile des Aminoalkylierungsproduktes als helle, klebrige Masse.heated to 200 ° within 11/2 hours with gradual evacuation. The sulfuric acid mono- (2-aminoethyl ester) is now cooled to 70 ° left and with a solution of 14l parts (1 mol) of aminoethyl phosphate and 480 parts (12 mol) of sodium hydroxide in 8OO parts Water added. The mixture is then refluxed for 40 hours and, after allowing to cool, the precipitated. Sodium sulfate filtered off. The solution is then distilled off concentrated from 800 parts of water in vacuo and then treated with 2 liters of ethanol. After filtering off the remaining sodium sulfate is evaporated to dryness. 378 parts of the aminoalkylation product are obtained as a light-colored, sticky mass.
5 Teile des so erhaltenen Polyaminderivates werden in einem SuI-fierkolben mit 6 Teilen Stearinsäure versetzt und unter Rühren und Evakuieren während drei Stunden auf I55-1600 erhitzt. Man erhält das Acylierungsprodukt als feste, wachsartige Masse, die in verdünnter Natronlauge dispergierbar ist.5 parts of the polyamine derivative thus obtained are mixed in a sui-fierkolben with 6 parts of stearic acid and heated with stirring and evacuation for three hours on I55-160 0th The acylation product is obtained as a solid, waxy mass which can be dispersed in dilute sodium hydroxide solution.
RfilSDiel ~*> RfilSDiel ~ *>
In einem Sulfierkolben von 750 ml Inhalt werden 28,2 Teile (0,2 Mol) Aminoäthylphosphat, I55 Teile Schwefelsäure-mono-(2-methylaminoäthylester) (1,0 Mol) und 96 Teile (2,4 Mol) Natriumhydroxyd in J500 ml Wasser gelöst und 70 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wird Entfärbunskohle zugefügt, filtriert und nach Zusatz von 1100 Teilen Aethanol und erneutem Filtrieren eingedampft. Man erhält 79 Teile des Aminoalkylierungsproduktes als hellbraune, halbfeste Masse.28.2 parts (0.2 Mol) aminoethyl phosphate, 155 parts of sulfuric acid mono- (2-methylaminoethyl ester) (1.0 mol) and 96 parts (2.4 mol) of sodium hydroxide dissolved in 500 ml of water and heated under reflux for 70 hours. then decolorizing charcoal is added, filtered and, after adding 1100 parts of ethanol and filtering again, evaporated. You get 79 parts of the aminoalkylation product as a light brown, semi-solid mass.
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- 8 - Case 150-3^38- 8 - Case 150-3 ^ 38
10 Teile des so erhaltenen Reaktionsproduktes werden unter ähnlichen Bedingungen wie in Beispiel 2 beschrieben mit 12,5 Teilen Stearinsäure kondensiert.10 parts of the reaction product thus obtained are among similar Conditions as described in Example 2 condensed with 12.5 parts of stearic acid.
Das Acyllerungsprodukt (19»5 Teile) stellt eine hellbraune feste Masse dar, die In verdünnter Essigsäure opaleszierend löslich ist,The acylation product (19 »5 parts) is a light brown solid Is a mass that is opalescent soluble in dilute acetic acid,
In einem Sulflerkolben von 750 ml Inhalt werden 28,2 Teile (0,2 Mol) PhosphorsMure-mono-(2-aminoäthylester), 155 Teile (1,0 Mol) 8chwefelsäure-mono-(2-amInoisopropylester) und 96 Teile (2,4 Mol) Natriumhydroxyd In 200 Teilen Wasser gelöst und 70 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann werden 10 Teile Entfärbungskohle zugefügt, filtriert und das In Lösung verbliebene Natriumsulfat durch Zugabe von 1 Liter Alkohol ausgefällt. Nach erfolgter Filtration wird eingedampft. Man erhält 99 TeiLß Aminoalkylierungsprodukt als hellbraune, halbfeste Masse.28.2 parts (0.2 Mol) PhosphorsMure mono- (2-aminoethyl ester), 155 parts (1.0 mol) 8sulfuric acid mono- (2-aminoisopropyl ester) and 96 parts (2.4 mol) Sodium hydroxide dissolved in 200 parts of water and taken for 70 hours Heated to reflux. Then 10 parts of decolorizing charcoal are added, filtered and the sodium sulfate remaining in solution precipitated by adding 1 liter of alcohol. After filtration is evaporated. 99 parts of aminoalkylation product are obtained as light brown, semi-solid mass.
15 Teile des so hergestellten Polyaminphosphates werden in einem
Sulfierkolben mit 20 Teilen Stearinsäure verschmolzen und während 4 Stunden unter Vakuum auf 145-150° erhitzt. Dann läsdt man "erkalten.
Das Acyllerungeprodukt stellt eine gelbliche wachsartige Masse dar,15 parts of the polyamine phosphate produced in this way are fused with 20 parts of stearic acid in a sulphonation flask and heated to 145-150 ° under vacuum for 4 hours. Then you let it cool down.
The acyllerung product is a yellowish waxy mass,
die In einer Mischung aus 2 Teilen Wasser und 1 Teil Aethanol klar löslich ist.The clear in a mixture of 2 parts of water and 1 part of ethanol is soluble.
In einem Sulflerkolben von 2,5 Liter Inhalt werden zu 305 Teilen (5 Mol) 2-Hydroxy-äthylamIn unter Kühlung mit Eiswasser 505 Teilen In a 2.5 liter Sulfl flask , 305 parts (5 mol) of 2-hydroxyethylamine are added to 505 parts while cooling with ice water
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- 9 - Case 15O-3438- 9 - Case 15O-3438
(5 Mol) Schwefelsäure zugetropft und innerhalb von 2 Stunden unter allmählichem Evakuieren auf 14 mm Torr, auf 210° erhitzt. Dann kühlt man auf 66° ab und fügt eine Lösung, bestehend aus 6l Teilen (1 Mol) 2-Hydroxy-äthylamin und 400 Teilen (10 Mol) Natriumhydroxyd in 800 Teilen Wassers zu. Nun wird der Ansatz während 40 Stunden unter Rückfluss erhitzt und hierauf das ausgeschiedene Natriumsulfat abfiltriert,, Man destilliert 8OO ml Wasser ab, fügt 18OO Teile Aethanol dazu und dampft nach Abfiltrieren des restlichen Natriumsulfates vollständig ein» Das Aminoalkylierungsprodukt stellt eine bräunliche Flüssigkeit darο Die Ausbeute beträgt 284,5 Teile«(5 mol) of sulfuric acid was added dropwise and within 2 hours gradual evacuation to 14 mm Torr, heated to 210 °. The mixture is then cooled to 66 ° and a solution consisting of 6l parts (1 mol) of 2-hydroxyethylamine and 400 parts (10 mol) of sodium hydroxide is added in 800 parts of water. Now the approach is during Heated under reflux for 40 hours and then filtered off the precipitated sodium sulfate, 8OO ml of water are distilled off, added 18OO parts of ethanol to this and evaporated after filtering off the rest Sodium sulfate completely a »the aminoalkylation product represents a brownish liquid o The yield is 284.5 Parts «
7 Teile des so erhaltenen Produktes werden in einem Rundkolben,,· zusammen mit 10 Teilen technischer Perfluoroct ansäur®., unter Rühren während 7 Stunden unter Vakuum auf I3O-1350 erhitzt« Mar erhält 16,6 Teile des perfluorierten Acylderivates als weiche, kl irige Masse, die in Aethanol löslich ist.7 parts of the product thus obtained are ansäur® in a round bottom flask ,, · together with 10 parts of technical Perfluoroct., Heated under stirring for 7 hours under vacuum to I3O-135 0 'Mar obtained 16.6 parts of the perfluorinated acyl derivative as soft, kl irige mass which is soluble in ethanol.
Das Produkt lässt sich zur öl- und fleckenabweisenden Ausrüstung von Textilien, Leder,·Papier und Kunststoffen verwenden. Ein· Produkt mit ILl nlichen Eigenschaften erhält man, wenn man zur Acylierung anstelle der 10 Teile Perfluoroetansäure deren 20 Teile verwendet und im übrigen gleich verfährt wie oben beschrieben.The product can be used as an oil and stain repellent finish of textiles, leather, paper and plastics. A product with similar properties are obtained if, for acylation, instead of 10 parts of perfluoroetanoic acid, 20 parts thereof are obtained used and otherwise proceed in the same way as described above.
10 Teile des gemäss Beispiel 2 hergestellten Aminoalkylierungsproduktes werden in einem SuIfierkolben mit 10 Teilen technischer Perfluoroctansäure" versetzt und im Oelbad unter Rühren und allmählichem Evakuieren auf 15O-I350 aufgeheizt. Nach einer Reaktions-10 parts of the prepared according to Example 2 are mixed in a Aminoalkylierungsproduktes SuIfierkolben with 10 parts of technical perfluorooctanoic "and in an oil bath while stirring and gradually evacuating to 15O 0 I35 heated After a reaction.
.409826/1126.409826 / 1126
- 10 - Case 150-5438- 10 - Case 150-5438
dauer von 6 Stunden lässt man erkalten. Man erhält l8,7 Teile des
Acylierungsi5roduktes in Form einer gelblichen, zähen Masse. Das
Produkt ist in einer Mischung aus Wasser und Aethanol im Gewichtsverhältnis 1:1 klar löslich. Es lässt sich für die gleichen Zwekke einsetzen wie das im Beispiel 5 beschriebene Produkt«
Eine Verbindung mit ähnlich guten Eigenschaften wird bei gleicher Arbeitsweise erhalten, wenn im obigen Beispiel 5 anstelle von 10
Teilen technischer Perfluoroctansäure, 20 Teile zur Acylierung
eingesetzt werden. Allow 6 hours to cool. 18.7 parts of the acylation product are obtained in the form of a yellowish, viscous mass. That
The product is clearly soluble in a mixture of water and ethanol in a weight ratio of 1: 1. It can be used for the same purposes as the product described in Example 5 «
A compound with similarly good properties is obtained with the same procedure if, in Example 5 above, instead of 10 parts of technical-grade perfluorooctanoic acid, 20 parts are used for the acylation.
8 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Aminoalkylierungsproduktes werden wie im Beispiel 6 beschrieben mit 10 Teilen technischer Perriuoroctansäure acyliert. Man erhält 17 Teile Acylierungsprodukt als weiche, klebrige Masse. .8 parts of the aminoalkylation product prepared according to Example 1 are acylated as described in Example 6 with 10 parts of technical grade perriuorooctanoic acid. 17 parts of acylation product are obtained as a soft, sticky mass. .
Die Verbindung eignet sich sehr gut für die öl- und schmutzabweisende Ausrüstung von Textilien, Papier, Leder und Kunststoffe.The connection is very suitable for the oil and dirt repellent finishing of textiles, paper, leather and plastics.
409826/ 1 126409826/1 126
Claims (1)
und χ eine ganze Zahl von 1-20 bedeuten, verwendet wCarbon atoms
and χ represent an integer from 1-20, used w
Λ09826/ 1126BATH
Λ09826 / 1126
worin R1 -COOH, CH0OH, -CH0OPO11H0 oder -CHOHR1- ,«2
wherein R 1 -COOH, CH 0 OH, -CH 0 OPO 11 H 0 or -CHOHR 1 -,
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002202A2 (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-13 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Phospholipid compounds, process for their preparation and their use |
| EP0832884A1 (en) * | 1993-02-11 | 1998-04-01 | SZONYI, Istvan | Novel alco-oleophobic fluorinated surfactants, processes for preparing same and uses thereof |
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|---|---|---|---|---|
| US2941003A (en) * | 1956-04-30 | 1960-06-14 | Shell Oil Co | New sulfur and phosphorus-containing hydroxy polyamines and their preparation |
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-
1973
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| EP0002202A3 (en) * | 1977-11-24 | 1979-10-31 | Max-Planck-Gesellschaft Zur Forderung Der Wissenschaften E.V. | Phospholipid compounds and process for their preparation; process of peralkylation of organic nitrogen compounds |
| EP0832884A1 (en) * | 1993-02-11 | 1998-04-01 | SZONYI, Istvan | Novel alco-oleophobic fluorinated surfactants, processes for preparing same and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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