DE2257730A1 - THERMOPLASTIC COMPOSITION - Google Patents

THERMOPLASTIC COMPOSITION

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DE2257730A1
DE2257730A1 DE19722257730 DE2257730A DE2257730A1 DE 2257730 A1 DE2257730 A1 DE 2257730A1 DE 19722257730 DE19722257730 DE 19722257730 DE 2257730 A DE2257730 A DE 2257730A DE 2257730 A1 DE2257730 A1 DE 2257730A1
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carboxylic acid
metal salt
acid
free carboxylic
free
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Derek Samuel Brackman
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Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

PATENTANWÄLTE DR -ING. H. FlNCKEPATENT LAWYERS DR -ING. H. FlNCKE

DIPL.-ING.H BOHR lh. NOV. 1972 DIPL.-ING.H BOHR lh. NOV. 1972

DIPL-1NÖ. S. STAtGERDIPL-1NÖ. S. STAtGER

MÖNCHEN 5 MOLLERSTR. 31MÖNCHEN 5 MOLLERSTR. 31

Imperial Chemical Induetries Limited, London,Imperial Chemical Induetries Limited, London,

Grossbritannien !EhermoplastiaessönGreat Britain! Ehermoplastiaessön

Die Erfindung betrifft Xhermoplastmassen.The invention relates to xhermoplastic compositions.

Die Verwendung wegirerfbarer Verpackungen, Behalter undThe use of disposable packaging, containers and

309822/11309822/11

dergleichen und das absichtliche oder versehentliche Wegwerfen dieser Gegenstände aus Kunststoff hat das Problem des Kunststoffabfalls hervorgerufen. Die Verwendung der erfindungsgemässen Kunstetoffmassen kann diese Schwierigkeiten verringern.the like and the deliberate or accidental throwing away of these plastic items has that Plastic waste problem caused. The use of the plastic compositions according to the invention can alleviate these difficulties.

Erfindungsgemess enthält eine Thermoplastmasse als Abbauhllfsitittel eine freie Carbonsäure und ein Metallsalz einer Carbonsäure, wobei das Metall eine Atomzahl von 22 bis 29 hat und wobei diese beiden Komponenten in einer solchen Menge vorhanden sind, dassAccording to the invention contains a thermoplastic material as A free carboxylic acid and a decomposition aid Metal salt of a carboxylic acid, the metal having an atomic number of 22 to 29 and both of these Components are present in such an amount that

(a) die Gesamtmenge an Metallsalz und freier Carbonsäure zwischen 0,001 und 40 Gev% der Gesamtmasse ausmacht, und dass(a) the total amount of metal salt and free carboxylic acid between 0.001 and 40% by weight of the total mass matters and that

(b) die Menge an freier Carbonsäure 10 bis 95 Gew%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew%, bezogen auf die Gesamtmenge an Metallsalz und freier Carbonsäure beträgt.(b) the amount of free carboxylic acid 10 to 95% by weight, preferably 50 to 90% by weight, based on the Total amount of metal salt and free carboxylic acid.

Die Metalle mit Atomzahlen von 22 bis 29 sind Ti, T1 Cr, Mn, Fe, Co, Ni und Cu. Unter diesen werden die Metalle Eisen und Mangan bevorzugt.The metals with atomic numbers from 22 to 29 are Ti, T 1 Cr, Mn, Fe, Co, Ni and Cu. Among these, the metals iron and manganese are preferred.

Die beschriebenen Thermoplastmassen umfassen sowohlThe thermoplastic compositions described include both

- 3 309822/1100 - 3 309822/1100

gebrauchsfertige Hassen ale auch Eonsentrat©, d.h. hochkonzentrierte Massen, die dem reinen Polymer unter Bildung einer gebrauchsfertigen Hasse zugegeben warden können. Bei den gebrauchsfertigen Massen bötragt die Konzentration (a) meistens 0,01 bis 2%, vorzugsweise 0,1 bis 1%. Die Masse kann eine einseines Polymer oder eine Polymermischung enthalten»ready-to-use hats ale also Eonsentrat ©, i.e. highly concentrated masses that are underneath the pure polymer Formation of a ready-made hatred may be added can. In the case of the ready-to-use masses, the Concentration (a) mostly 0.01 to 2%, preferably 0.1 to 1%. The mass can be a single polymer or contain a polymer mixture »

Die freie Carbonsäure entspricht vorzugsweise aber nicht unbedingt dem verwendeten Carbonsäuremetallsalze In beiden Fällen ist die Carbonsäure vorzugsweise eine solche mit der Formel R.COOH, worin R eine Kohlenwasserstoff gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen darstellt. In Frage kommen als Säuren insbesondere diejenigen, bei denen R ein geradkettige Kohlenwasserstoff gruppe mit 8 bis 21 Kohlenstoffatomen und mit weniger als 3 Doppelbindungen darstellt.The free carboxylic acid preferably, but not necessarily, corresponds to the carboxylic acid metal salt In used In both cases, the carboxylic acid is preferably one with the formula R.COOH, where R is a hydrocarbon represents a group with up to 30 carbon atoms. Particularly suitable acids are those in which R is a straight-chain hydrocarbon group with 8 to 21 carbon atoms and with represents less than 3 double bonds.

Das Abbauhilfsmittel nach der Erfindung eignet sich zur Beschleunigung der Abbaugeschwindigkeit von insbesondere Olefinpolymeren, Copolymeren aus Olefinen und anderen damit copolymerisierbaren Monomeren sowie Mischungen aus Olefinpolymeren und/odes? -copolymeren»The degradation aid according to the invention is suitable to accelerate the rate of degradation of, in particular, olefin polymers, copolymers of olefins and other monomers copolymerizable therewith as well as mixtures of olefin polymers and / odes? -copolymers »

Bevorzugte Olefinpolymere sind:Preferred olefin polymers are:

- 4 - . 309822/1100 - 4 -. 309822/1100

O) Homopolymere aus Äthylen, Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-i und Styrol;O) homopolymers of ethylene, propylene, butene-1, 4-methylpentene-i and styrene;

(2) Copolymere aus den obigen Monomeren miteinander sowie mit anderen a-Olefinen.(2) Copolymers of the above monomers with each other as well as with other α-olefins.

Die bevorzugten Olefincopolymere bestehen aus solchen, die mindestens 50 Gew% Äthylen, Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-t und/oder Styrol zusammen mit mindestens einem der folgenden Comonomeren einpolymerisiert enthalten:The preferred olefin copolymers consist of those which contain at least 50% by weight of ethylene, propylene, butene-1, 4-methylpentene-t and / or styrene together with at least contain one of the following comonomers in copolymerized form:

VinylchloridVinyl chloride VinylacetatVinyl acetate MethylacrylatMethyl acrylate MethylmethacrylatMethyl methacrylate AcrylsäureAcrylic acid MethacrylsäureMethacrylic acid Bydroxyäthylmethacrylat ·Bydroxyethyl methacrylate

Die bevorzugten Olefin-Copolymere unfassen auch die Ionomere, die durch Neutralisierung oder teilweise Neutralisierung der Carbonsäuregruppen derjenigen Copolymere, die Carbonsauregruppen enthalten, hergestellt werden.The preferred olefin copolymers also include those Ionomers obtained by neutralizing or partially neutralizing the carboxylic acid groups of those Copolymers containing carboxylic acid groups are prepared.

309822/1100309822/1100

Copolymere, die mindestens 50 Gew% Äthylen einpolymerisiert enthalten, sind besonders zweckmässig.Copolymers in which at least 50% by weight of ethylene are polymerized are particularly useful.

Ausser dem Polymer und dem Abbauhilfsmittel kann eine Hasse nach der Erfindung auch andere für Thermoplast« massen übliche Zusatzstoffe enthalten. Bei Polyolefinen können die Hassen z.B. Antiblockingmittel, Gleitmittel, Stabilisatoren zur Stabilisierung der Hasse bei deren Verarbeitung sowie Stabilisatoren ott Stabilisierung der Hasse im Gebrauch (d.h. nach der Verarbeitung) enthalten.In addition to the polymer and the decomposition aid, one hater according to the invention can also use others for thermoplastic « contain a lot of common additives. With polyolefins Can the haters e.g. antiblocking agents, lubricants, stabilizers to stabilize the haters at theirs Processing and stabilizers ott stabilization the hate included in use (i.e. after processing).

Die Erfindung betrifft Verpackungsmaterialien, Bindfäden und Behälter (auch Behälterdeckel) aus der definitionsgemässen Kunststoffmasse. Als Behälter kommen z.B. Beutel, Säcke, Schachtelf Kartons* Flaschen, Parfümbeutel, Tassen und Patronenhülsen in Frage.The invention relates to packaging materials, string and containers (including container lids) made from the plastic compound as defined. Possible containers are, for example, bags, sacks, boxes for cardboard boxes, bottles, perfume bags, cups and cartridge cases.

Auch betrifft die Erfindung einen Verkaufsgegenstand, der in einem Material aus einer Kunststoffmasse nach der Erfindung verpackt ist.The invention also relates to an object of sale which is packaged in a material made of a plastic compound according to the invention.

Im folgenden werden mehrere Hassen nach der Erfindung beispielsweise näher beschrieben. Xn allen Beispielen wurden pulverförmiges £isen(III)st©arat und ein® pulverförmige Carbonsäure oder ein® flussige CarbonsäureIn the following, several hats according to the invention are described in more detail, for example. In all examples, pulverulent isene (III) stearate and a pulverulent carboxylic acid or a liquid carboxylic acid were used

- 6 309822/1100 - 6 309822/1100

gelost in einem Alkohol (in einigen Fällen auch ein Antioxydans) mit Polyäthylen gemahlen. Nach Herstellung der Mischung wurde 10 Minuten weiter gemahlen, um ein Walzenfell herzustellen. Das Valzenfell wurde bei einer geeigneten Temperatur zwischen Folien,aus Polyethylenterephthalat unter Bildung eines 125 pm dicken zusammenhängenden Films gepresst. Yon diesem Film wurden Proben mit den Abmessungen 1 χ 5 cm abgeschnitten und in der FS/BL-Früfung geprüft.dissolved in an alcohol (in some cases also an antioxidant) ground with polyethylene. After the mixture was prepared, milling was continued for 10 minutes to produce a milled sheet. The Valzenfell was pressed between sheets of polyethylene terephthalate at a suitable temperature to form a continuous film 125 μm thick. Samples measuring 1 × 5 cm were cut from this film and tested in the FS / BL test.

FS/BL-FrüfungFS / BL breakfast

Die Proben wurden mit UV-Strahlen von einer Kombination aus gleichen Anzahlen von 20-Watt-Fluoreszenzsonnenlampen und 20-Watt-Schwarzlampen bestrahlt. Die Proben kreisten um die Lampen in einem Anstand Ton 10 cm von den Lampen, um eine gleichmässige Bestrahlung zu erreichen. Die Proben wurden täglich untersucht und auf Bissbildung beim Biegen geprüft. Die Zeit bis zu einem positiven Ergebnis bei dieser Prüfung zeigt die Wirksamkeit des Abbauhilfsmittels an, wobei eine kürzere Zeit ein wirksameres Abbauhilfsmittel andeutet.The samples were exposed to UV rays from a combination of equal numbers of 20 watt fluorescent sun lamps and 20 watt black lamps irradiated. The samples circled around the lamps in a propriety Sound 10 cm from the lamps in order to achieve even irradiation. The rehearsals were daily examined and checked for bite formation when bending. The time to a positive result with this one Testing indicates the effectiveness of the breakdown aid, with a shorter time being a more effective breakdown aid indicates.

In der Tabelle 1 sind die Versprödungszeiten bei derTable 1 shows the embrittlement times for

- 7 -309822/1100- 7 -309822/1100

FS/BL-Prüfung an Proben aus Hochdruckpolyäthylen nit den angegebenen Mengen an EiBen(XII)stearat (Metallsalz) und freier Stearinsäure in Tagen angegeben· In der Tabelle sind ausserdem die Ergebnisse beim Prüfen von Proben, die zusätzlich 0,02 Gew% BHT (eine übliche Bezeichnung für das Antioxydans 2,6-Di-tert. -butyl-4»methylphenol) enthalten, angegeben.FS / BL test on samples made of high pressure polyethylene nit the specified amounts of egg (XII) stearate (metal salt) and free stearic acid in days The table also shows the results for Testing samples that additionally contain 0.02% by weight BHT (a common name for the antioxidant 2,6-di-tert. -butyl-4 »methylphenol) are given.

Freie Saure
Gew%
Free acid
Weight%
Tabelle 1Table 1 %t Freie % t free
Saure imAcid im
Gesamttotal
abbaudegradation
mittelmiddle
Lebensdauer (Tage)Lifespan (days) mit
0,02 Gew%
BHT
with
0.02 wt%
BHT
MetallsalzMetal salt 0,0020.002 Gesamtabbau-
hilfsmittel
6ev%
Total degradation
tools
6ev%
2020th ohne
BHT
without
BHT
--
!
Gew%
!
Weight%
0,1020.102 0,010.01 9393 2323 1111
|0,008| 0.008
0,0080.008
0,020.02 0,110.11 2020th 1212th 1313th
0,080.08 0,120.12 0,10.1 6060 1414th 1515th 0,080.08 0,220.22 0,20.2 7373 .-.- 66th 0,080.08 0,520.52 0,30.3 86,586.5 22 -- 0,080.08 0,60.6 22

Der Kbntrollversuch (d.h. an Hochdruckpolyäthjlen ohne Zusätze) ergab eine Versprödungszeit von 23 Tagen.The control test (i.e. on high-pressure polyethylene without additives) showed an embrittlement time of 23 days.

In der Tabelle 2 sind entsprechende Ergebnisse Niederdruckpolyäthylen mit den angegebenen Hengen an Eisen(III)stearat (Hetallsalz) und freier Stearinsäure aufgeführt. Table 2 shows the corresponding results of low-pressure polyethylene with the specified amounts of iron (III) stearate (metal salt) and free stearic acid.

... 8 309822/1100 ... 8 309822/1100

Tabelle 2Table 2 Metalleale Freie Saure Gesamtabbau- % Freie LebensdauerMetallic Free Acids Total Degradation % Free Life

hilfsmittel Säure imauxiliary acid im

- ' Geeemtn. >- 'Geeemtn. >

Gew* Gew* Ge«* JjJttel Τβ*β Gew * Gew * Ge «* JjJttel Τβ * β

oO 00 00 -- 5050 0,0080.008 0,0020.002 0,010.01 2020th 3535 0,080.08 0,020.02 0,10.1 2020th 2020th 0,200.20 0,00.0 0,20.2 00 2424 0,100.10 0,100.10 0,20.2 5050 1919th 0,080.08 0,120.12 0,20.2 6060 1717th 00 0,200.20 0,20.2 100100 3535 0,080.08 0,220.22 0,30.3 73,473.4 1515th 0,080.08 0,520.52 0,60.6 86,586.5 1818th

Die vier Ergebnisse bei 0,2* Gesamtabbauhilsmittel zeigen, dass sowohl die Saure als auch das SaIs als Abbauhilfsmittel wirksam sind, dass die beiden zusammen aber eine erhöhte Wirkung haben»The four results at 0.2 * total breakdown aid show that both the acid and the SaIs are effective as breakdown agents that the two together but have an increased effect »

In der Tabelle 3 sind die Ergebniese aufgeführt, die bei der Zugabe verschiedener anderer Säuren zum gleichen Grundgemisch erhalten werden. In allen Fällen enthält das Gemisch:Table 3 shows the results that when various other acids are added to the same basic mixture. In all In some cases the mixture contains:

. 9 -309822/1100. 9 -309822/1100

0,08 Gew% £isen(IIX)stearat 0,02 Gew# Stearinsäure0.08 wt% isene (IIX) stearate 0.02 wt # stearic acid

0,1 Gew% andere Säure (wie angegeben) (d.h. 0,2 Gew% Gesamtabbauhilfsmittel und freie Säure bezogen auf das Gessmtaibbauhilfsmittel)0.1 wt% other acid (as indicated) (i.e. 0.2 wt% total degradation aid and free acid based on the bulk building aid)

Tabelle 3Table 3 Art L@b©:Art L @ b ©: aromatischaromatic nsclauernsclauer Säureacid Anzahl dernumber of (T(T gesättigtsaturated age)age) C-AtomeC atoms gesättigt -saturated - 1919th BenzoesäureBenzoic acid 77th gesättigt.saturated. η.η. FeiargonsäureFeiargonic acid 99 1 Doppelbindung
enthaltend
1 double bond
containing
1313th
LaurinsäureLauric acid 1212th 2 Doppelbindungen
enthaltend
2 double bonds
containing
1818th
StearinsäureStearic acid 1818th gesättigtsaturated 1515th ÖlsäureOleic acid 1818th 1818th LeinölsäureLinoleic acid 1818th 1818th BehensäureBehenic acid 2222nd

Der Tabelle 3 ist wohl zu entnehmen, dass die A^t des Radikals B in den Sauren der Formel E. COOH, worin E ein lohlenwaeserstoffreäikal darstallt 9 die Abbau-» geschwindigkeit nicht wesentlich beeinflusst«From Table 3 it can be seen that the A ^ t of the radical B in the acids of the formula E. COOH, in which E is a hydrogen free radical 9 "does not significantly influence" the rate of degradation.

Eine Prüfung des Abbaue von Hanganstearat als AbbauhilfsmittelAn examination of the degradation of hangan stearate as a degradation aid

309822/11309822/11

Bei einem Gehalt von 0,6 Gew% Manganstearat und 1 Gew% Stearinsäure (d.h. einem Gehalt von 1,6 GeiM% Gesamt* abbauhilfsmittel, wovon 62% aus Säure bestanden) betrug die Lebensdauer 2 Tage nach dem FS/KL-iest. Ohne Saure betrug die Lebensdauer 9 Tage. Bei Verwendung des Manganetearats wurde das Polyäthylen weniger gefärbt als bei Verwendung des Eisensalzes.With a content of 0.6 wt% manganese stearate and 1 wt% Stearic acid (i.e. a content of 1.6% total * degradation aids, of which 62% consisted of acid) the service life 2 days after the FS / KL-iest. Without acid the lifespan was 9 days. When using the Manganetearats made the polyethylene less colored than when using the iron salt.

Die den Abbau fördende Wirkung der synergistischen Kombination aus 0,08 Gew% £isen(III)stearat und 0,02 Gew% Stearinsäure ist der Tabelle 4 zu entnehmen, in der die Ergebnisse der obigen Prüfung an einer Reihe von Thermoplasten angegeben sind.The degradation-promoting effect of the synergistic Combination of 0.08% by weight isen (III) stearate and 0.02% by weight of stearic acid can be found in Table 4, in which the results of the above test on a number of thermoplastics are given.

Tabelle 4Table 4

Thermoplast Lebensdauer in Tagen.Thermoplastic lifetime in days.

mit Abbau- ohne Abbaumittel mittelwith dismantling agent without dismantling agent

7,5% Vinylacetat/Ithylen ♦ Polypropylenhomopolymer ·* SOHLYU®A 1555 ♦·· 7.5% vinyl acetate / ethylene ♦ Polypropylene homopolymer · * SOHLYU®A 1555 ♦ ··

3434 7575 4646 1010 1313th 7171

- 11 -- 11 -

309822/1100309822/1100

Schmelsindex.2,0. Dichte 0,926 g/cm^. Der film wurde auf eine Starke von 125 μια gepresst»Schmelsindex 2.0. Density 0.926 g / cm ^. The film was pressed to a thickness of 125 μια »

*♦ Das Polypropylen wurde mit 0,1 % 0,1 % 2,6-Di-tert. ->butyl»4-methylphenol ©tabilieiert und su eine Schlauchfolie mit einer Starke von 20 \m bei 2200C geblasen.* ♦ The polypropylene was 0.1 % 0.1% 2,6-di-tert. -> butyl "4-methyl phenol © tabilieiert and below a tubular film with a strong 20 \ m blown at 220 0 C.

*** Ein teilweise neutralisiertes Copolymer aus Äthylen und Methacrylsäure, das zu einer Folie mit einer Starke von 125 \m gepresst wurde«*** A partially neutralized copolymer of ethylene and methacrylic acid that has been pressed into a film having a strength of 125 \ m '

- 12 309822/1100- 12 309822/1100

Claims (1)

- 12 -Patentansprüche- 12 patent claims \λ) Thermoplastmasse, Insbesondere eine Polyolefinmasse mit z.B. Polyäthylen, die als Abbauhilfsmittel ein Metallsalz einer Carbonsäure mit einer Atomzahl dee Metalls von 22 bis 29 enthalt, dadurch gekennzeichnet, dass die Hasse zusatzlich eine freie Carbonsäure enthält, wobei das Salz und die Säure in solchen Mengen vorhanden sind, dass \ λ) Thermoplastic compound, in particular a polyolefin compound with, for example, polyethylene, which contains a metal salt of a carboxylic acid with an atomic number of metal from 22 to 29 as a decomposition aid, characterized in that the Hasse also contains a free carboxylic acid, the salt and the acid in such There are quantities that (a) die Gesamtmenge an Metallsalz und freier Carbonsäure zwischen 0,001 und 40 Gew% der Gesamtmasse ausmacht, und dass(a) the total amount of metal salt and free carboxylic acid between 0.001 and 40% by weight of the total mass matters and that (b) die Menge an freier Carbonsäure 10 bis 95 Gew% bezogen auf die Gesamtmenge an Metallsalz und freier Carbonsäure beträgt.(b) the amount of free carboxylic acid 10 to 95% by weight based on the total amount of metal salt and free carboxylic acid. 2. Thermoplastmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an freier Carbonsäure 50 bis 90 Gew% bezogen auf die Gesamtmenge an Metallsalz und freier Carbonsäure beträgt.2. Thermoplastic composition according to claim 1, characterized in that the amount of free carboxylic acid 50 to 90% by weight based on the total amount of metal salt and free carboxylic acid. 3. Thermoplastmas se nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Carbonsäure als auch die Carbonsäure, von der das Metallsalz hergeleitet3. Thermoplastmas se according to claim 1 or 2, characterized in that the free carboxylic acid as well the carboxylic acid from which the metal salt is derived - 13 -309822/1100- 13 -309822/1100 ist, aus der Gruppe von Carbonsäuren der Eöitfiei B.GOOH, worin H eine geradkettig« Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 21 Kohlenstoffatomen und mit weniger als 3 Doppelbindungen darstellt, ausgewählt wird.is, from the group of carboxylic acids of Eöitfiei B.GOOH, wherein H is a straight-chain hydrocarbon group with 8 to 21 carbon atoms and less than 3 Represents double bonds, is selected. 4-· Thermoplastmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R die Gruppe 0..,JEUc darstellt·4- Thermoplastic compound according to claim 3, characterized in that that R represents the group 0 .., JEUc 5. Thermoplastmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als freie Carbonsäure die gleiche Säure gewählt wird, wie die Carbonsäure, von der das Metallsalz hergeleitet ist.5. Thermoplastic compound according to one of the preceding claims, characterized in that the same acid is chosen as the free carboxylic acid as the carboxylic acid, from which the metal salt is derived. 6. Thermoplastmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Metall des Metallsalzes Eisen oder Hangan gewählt wird.6. Thermoplastic compound according to one of the preceding claims, characterized in that iron or hangan is selected as the metal of the metal salt. 7. Thermoplastmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration (a) zwischen 0,01 und 2 Gew# liegt.7. Thermoplastic compound according to one of the preceding claims, characterized in that the concentration (a) is between 0.01 and 2 wt #. PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS IHt-(NG. H. FINCKü, D'Pl.-ING. H. ΒΟΗ« ..-ING. S. ί!Λ,·&ΐ.» IHt- (NG. H. FINCKü, D'Pl.-ING. H. ΒΟΗ « ..- ING. S. ί! Λ, · & ΐ.» 309822/1100309822/1100
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