DE2256214A1 - Transparent polyamides for mouldings (films) - obtd. from 1,3-and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, linear aliphatic diamine and aromatic dicarboxy-lic acid - Google Patents

Transparent polyamides for mouldings (films) - obtd. from 1,3-and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, linear aliphatic diamine and aromatic dicarboxy-lic acid

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DE2256214A1 DE19722256214 DE2256214A DE2256214A1 DE 2256214 A1 DE2256214 A1 DE 2256214A1 DE 19722256214 DE19722256214 DE 19722256214 DE 2256214 A DE2256214 A DE 2256214A DE 2256214 A1 DE2256214 A1 DE 2256214A1
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Abstract

Title polyamides having high transparency, good impact strength, dielectric props. etc. are produced by polycondensn. of diamines and dicarboxylic acids or their acid halides, esters, nitriles or amides using (a) a mixt. of (A) 50-100 (65-100) mole % 1,3- and 50-0 (35-0) mole % 1,4-bis-(aminomethyl)-cyclohexane and (B) linear aliphatic 4-20 (4-12) esp. 6C diamine(s) and/or tetramethylenediamine(s) with >=1 alkyl substit(s). on the C chain and/or pentamethylenediamine(s) with alkyl substit(s). in the 1- or 3- or several position(s) on the C chain and/or 2-alkyl-pentamethylene(s) with not 2C in the alkyl gp. and/or linear aliphatic 6-20 (6-12) esp. 6C diamine(s) with >=1 alkyl substit(s). the amt. of (B) being 5-90 (20-60) mole % w.r.t. (A) + (B); and (b) aromatic 6-20 (8-14)C, esp. mononuclear dicarboxylic acid(s) or deriv(s). with -COOH in the m- or p-position. The polyamides are suitable for use at high temps.

Description

Transparente Polyamide Polyamide aus aliphatischen Diaminen und aliphatischen Dicarbonsäuren sind seit Jahrzehnten bekannt. Diese Polyamide sind in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung entweder kristalline Stoffe mit recht hohen Schmelzpunkten oder amorphe Stoffe mit verhältnismäßig niedrigen Einfriertemperaturen. Die kristallinen aliphatischen Polyamide finden Verwendung zur Herstellung von Fasern und Spritzgußteilen. Die amorphen aliphatischen Polyamide finden Verwendung im Spritzguß.Transparent polyamides Polyamides made from aliphatic diamines and aliphatic Dicarboxylic acids have been known for decades. These polyamides are dependent their composition either crystalline substances with quite high melting points or amorphous substances with relatively low freezing temperatures. The crystalline Aliphatic polyamides are used for the production of fibers and injection molded parts. The amorphous aliphatic polyamides are used in injection molding.

Die Einfriertemperaturen dieser amorphen Polyamide sind für viele Anwendungsgebiete z niedrig. In der DT-AS 1,234.354 und in der DT-OS 1.495.556 wurde eine Anzahl von Polyamiden beschrieben, die 1,3-Bi s -( aminomethyl ) -cycLohexan und 1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan als Diaminkomponenten enthalten. Die beschriebenen Polyamide sind meistens hochschmelzend und undurchsichtig und eignen sich besonders zur Herstellung von Fäden und Folien, sind aber zur Herstellung amorpher, glasklarer Formkörper wenig geeignet.The freezing temperatures of these amorphous polyamides are common to many Areas of application z low. In the DT-AS 1,234,354 and in the DT-OS 1,495,556 a number of polyamides are described, the 1,3-Bi s - (aminomethyl) -cycLohexan and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane as diamine components. The described Polyamides are mostly high-melting and opaque and are particularly suitable for the production of threads and foils, but are for the production of amorphous, clearer ones Moldings not very suitable.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung transparenter Polyamide durch Polykondensation von Diaminen und Dicarbonsäuren bzw. deren Säurehalogeniden, -estern, -nitrilen oder -amiden in an sich bekannter Weise und unter üblichen Bedingungen gerunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man a) ein Gemisch aus d) 50 bis 100 Mole, vorzugsweise 65 bis 100 Mol%, 1,-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und 50 bis 0 Mol%, vorzugsweise 55 bis O Mol%, 1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, jeweils bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexankomponenten, und ) mindestens einem geradkettigen aliphatischen Diamin mit 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12, C-Atomen, insbesondere Hexamethylendiamin, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffkette einfach oder mehrfach alkylsubstituierten Tetramethylendiamin oder/und mindestens einem 1-alkylsubstituierten oder 5-alkylsubstituierten oder in der Kohlenstoffkette mehrfach alkylsubstituierten Pentamethylendiamin oder/und mindestens einem 2-alkylsubstituierten Pentamethylendiamin, wobei der Alkylrest 2 oder mehr C-Atome enthält, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffkette einfach oder mehralkylrac substituierten, geradkettigen aliphatischen Diamin mit 6 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atomen, in der Kette, insbesondere Hexamethylen-iamin, wobei der Anteil des (der) unter ß) angeführten aliphatischen Diamins (Diamine) 5 bis 90 Mol%, vorzugsweise 20 bis 60 MlX, bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexane und des (der) aliphatischen Diamins (Diamine), beträgt, und b) mindestens eine aromatische, 6 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 8 bis 14 C-Atome, enthaltende, insbesondere einkernige, in meta- oder para-Stellung Carboxylgruppen tragende Dicarbonsäure oder deren entsprechende Dicarbonsäurederivate, einsetzt.There has now been a method of making transparent polyamides through polycondensation of diamines and dicarboxylic acids or their acid halides, esters, nitriles or amides in a manner known per se and under customary conditions rounded, which is characterized in that a) a mixture of d) 50 to 100 Moles, preferably 65 to 100 mole percent, 1, -bis (aminomethyl) -cyclohexane and 50 to 0 Mol%, preferably 55 to 0 mol%, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, based in each case to the sum of the bis (aminomethyl) cyclohexane components, and) at least one straight-chain aliphatic diamine with 4 to 20, preferably 4 to 12, carbon atoms, in particular hexamethylenediamine, and / or at least one in the carbon chain singly or multiply alkyl-substituted tetramethylenediamine and / or at least a 1-alkyl-substituted or 5-alkyl-substituted or in the carbon chain multiply alkyl-substituted pentamethylenediamine and / or at least one 2-alkyl-substituted Pentamethylenediamine, the alkyl radical containing 2 or more carbon atoms, and / or at least a straight-chain one which is mono- or more-alkylrac substituted in the carbon chain aliphatic diamine with 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, in the Chain, in particular hexamethylene-iamine, the proportion of the (s) listed under ß) aliphatic diamines (diamines) 5 to 90 mol%, preferably 20 to 60 MlX, based on the sum of the bis (aminomethyl) cyclohexanes and the aliphatic diamine (s) (Diamine), is, and b) at least one aromatic, 6 to 20 C atoms, preferably 8 to 14 C atoms, containing, in particular mononuclear, in meta- or para-position carboxyl groups-bearing dicarboxylic acid or its corresponding Dicarboxylic acid derivatives.

Die für den Einsatz nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erforderlichen Diamine 1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und 1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan gemäß a) Od) können durch Hydrierung der entsprechenden Xylylendiamine erhalten werden. Zur Herstellung der glasklaren Polyamide sind trans-1,5-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und Mischungen aus trans-1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und trans-1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan besonders geeignet.Those required for use by the method according to the invention Diamines 1,3-bis- (aminomethyl) -cyclohexane and 1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane according to a) Od) can be obtained by hydrogenation of the corresponding xylylenediamines. Trans-1,5-bis- (aminomethyl) -cyclohexane are used to produce the crystal-clear polyamides and mixtures of trans-1,3-bis- (aminomethyl) -cyclohexane and trans-1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane particularly suitable.

Es können aber auch die entsprechenden cis-DiamS.ne oder Mischungen aus cis- und trans-Diaminen verwendet werden.However, the corresponding cis-DiamS.ne or mixtures made of cis and trans diamines can be used.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Diamine (gemäß a) ß)) können beispielsweise verwendet werden: Tetramehylendiamin, 2-Methyltetramethylendiamin, 2-Athyltetramethylendiamin, 1,4-Dimethyltetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, 1 -Methylpentamethylendiamin, )-Methylpentamethylendiamin, 2,2-Dimethylpentamethylendiamin, 2-thylpentamethylendiamin, 2 ,5-Diäthylpentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, 2-Methylhexamethylendiamin, 3-Methylhexamethyiendiamin, 3,4-Dimethylhexamethylendiamin, 2-Äthylhexamethylendiamin, 3-Athylhexamethylendiamin, 2,2, 4-Trimethylhexamethylendiamin, 2,4, 4-Trimethylhexamethylendiamin, 2-Methyl-4-äthylhexamethylendiamin, 2-0thyl-4-methylhexamethylendiamin, 2-Isopropylhexamethylendiamin, 3-Isopropylhexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Dodecamethylendiamin.As diamines to be used according to the invention (according to a) ß)), for example are used: tetramehylenediamine, 2-methyltetramethylenediamine, 2-ethyltetramethylenediamine, 1,4-dimethyltetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 1-methylpentamethylenediamine, ) -Methylpentamethylenediamine, 2,2-dimethylpentamethylenediamine, 2-thylpentamethylenediamine, 2, 5-diethylpentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylhexamethylenediamine, 3-methylhexamethylene diamine, 3,4-dimethylhexamethylene diamine, 2-ethylhexamethylene diamine, 3-ethylhexamethylenediamine, 2,2, 4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4, 4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methyl-4-ethylhexamethylenediamine, 2-0thyl-4-methylhexamethylenediamine, 2-isopropylhexamethylenediamine, 3-isopropylhexamethylene diamine, octamethylene diamine and dodecamethylene diamine.

Es können auch Mischungen aus zwei oder mehreren dieser aliphatischen Diamine eingesetzt werden, vor allem Mischungen aus 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und 2,4, 4-Trimethylhexamethylendiamin.Mixtures of two or more of these aliphatic Diamines are used, especially mixtures of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine.

Als erfindungsgemäß einzusetzende aromatische Dicarbonsäuren eignen sich solche mit 6 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 8 bis 14 C-Atomen, oder Mischungen dieser Dicarbonsäuren, wobei als aromatische Dicarbonsäuren auch solche zu verstehen sind, die mindestens einen heterocyclischen Ring, beispielsweise Thiophenring, Furanring, Pyridinring oder Pyrazinring, enthalten.Aromatic dicarboxylic acids to be used according to the invention are suitable those with 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, or mixtures these dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids also being understood as such are which have at least one heterocyclic ring, for example thiophene ring, furan ring, Pyridine ring or pyrazine ring.

Besonders geeignet sind einkernige, in meta- oder para-Stellung Carboxylgruppen tragende Dicarbonsäuren, vor allem Isophthalsäure und Terephthalsäure.Mononuclear carboxyl groups in the meta or para position are particularly suitable carrying dicarboxylic acids, especially isophthalic acid and terephthalic acid.

Weitere vorteilhafte Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Dicarbonsäuren sind 2,5-Thiophendicarbonsäure, 2,6-Pyridindicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, 1,4-Naphthalindicarbonsäure, 1,5-Naphthalindicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 4,4'-Diphenylätherdicarbonsäure, 4,4'-Diphenylmethadicarbonsäure, 3,3'-Diphenylmethandicarbonsäure, 1,1-Bisfip-carboxyphenylgäthan, 2,2-Bisfip-carboxyphenylftpropan oder 4,4'-Di.benzyldicarbonsäure.Further advantageous examples of dicarboxylic acids to be used according to the invention are 2,5-thiophenedicarboxylic acid, 2,6-pyridinedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfondicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethadicarboxylic acid, 3,3'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 1,1-bisfip-carboxyphenylgethane, 2,2-bisfip-carboxyphenylftpropane or 4,4'-di-benzyl dicarboxylic acid.

Es können auch Mischungen von zwei oder mehreren der aromatischen Dicarbonsäurcn eingesetzt >erden,insbesondere Mischungen der Isophthalsäure mit Terephthalsäure oder Isophthalsäure mit 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure.Mixtures of two or more of the aromatic Dicarboxylic acids used, in particular mixtures of isophthalic acid with Terephthalic acid or isophthalic acid with 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide erfolgt nach bekannten Verfahren. Diamine und Dicarbonsäuren werden, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, in einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl gegeben. Es ist oft zweckmäßig aus den Ausgangskomponenten erst ein Salz herzustellen, das dann, gegebenenfalls mit Zusatz von Wasser, in den Stahlautoklaven gefüllt wird. Der Autoklaveninhalt wird unter Rühren auf etwa 200 bis 2600C erhitzt. Dann wird Wasserdampf abgelassen und die Temperatur auf 265 bis 30000 erhöht. Bei dieser Temperatur wird im Stickstoffstrom, gegebenenfalls im Vakuum, so lange weiterkondensiert, bis das Polyamid das gewünschte Molekulargewicht erreicht hat.The polyamides according to the invention are produced according to known methods Procedure. Diamines and dicarboxylic acids are, if necessary with the addition of water, placed in a stainless steel autoclave. It is often expedient from the Starting components first produce a salt, which then, if necessary with an additive of water, is filled into the steel autoclave. The contents of the autoclave are under Stirring heated to about 200 to 2600C. Then water vapor is released and the Temperature increased to 265 to 30,000. At this temperature, in a stream of nitrogen, optionally in vacuo, condensed further until the polyamide is the desired Has reached molecular weight.

Es ist oft vorteilhaf-t, einen Überschuß von bis zu 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, an Bis-(aminomethyl)-cyclohexanen und an aliphatischen Diaminen gegenüber den aromatischen Dicarbonsäuren einzusetzen, um Verluste durch Abdestillieren von Diaminen bei der Polykondensation auszugleichen.It is often advantageous to use an excess of up to 5 percent by weight, preferably 0.5 to 2 percent by weight, of bis (aminomethyl) cyclohexanes and of aliphatic diamines over the aromatic dicarboxylic acids to use Compensate for losses caused by distilling off diamines during polycondensation.

Polyamide mit besonders hohen Molekulargewichten und guten mechanischen Eigenschaften erhält man, wenn man die im Rührautoklaven hergestellten Polyamide in einem weiteren Verfahrensschritt, vorzugsweise in einem Doppelschneckenextruder unter Vakuum, nachkondensiert.Polyamides with particularly high molecular weights and good mechanical properties Properties are obtained when the polyamides produced in a stirred autoclave are used in a further process step, preferably in a twin screw extruder under vacuum, post-condensed.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamid.e können kleine Mengen von Monocarbonsäuren, beispielsweise Essigsäure, oder von Monoaminen zur Molekulargewichtsregelung einkondensiert werden.In the production of the Polyamid.e according to the invention, small Amounts of monocarboxylic acids, for example acetic acid, or of monoamines for Molecular weight control are condensed.

Weiterhin können auch kleine Mengen von trifunktionellen oder höherfunktionellen Aminen oder/und Carbonsäuren als Kettenverzweigungsmittel einkondensiert werden.Furthermore, small amounts of trifunctional or higher functional Amines and / or carboxylic acids are condensed in as chain branching agents.

Man kann bei der Herstellung der Polyamide statt der Dicarbonsäuren auch deren Derivate wie Dicarbonsäurehalogenide, -ester, -nitrile oder -amide nach bekannten Verfahren einsetzen.One can use in the production of the polyamides instead of the dicarboxylic acids also their derivatives such as dicarboxylic acid halides, esters, nitriles or amides use known procedures.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide zeichnen sich durch hohe Tranzparenz, gute Schlagzähigkeit und gute dielektrische Eigenschaften aus und eignen sich hervorragend für die Verarbeitung nach dem Spritzgußverfahren. Sie besitzen Einfriertemperaturen von im allgemeinen über 100°C und eignen sich zur Anfertigung von Spritzgußartikeln, die auch im Bereich höherer Temperaturen angesetzt werden können. Einige der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide, beispielsweise manche, die.1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan in Kombination mit Terephthalsäure enthalten, können bei genügend langem Tempern bei Temperaturen oberhalb der Einfriertemperatur kristallisieren und sind dann undurchsichtig. Aber auch diese Polyamide können nach dem Spritzgußverfahren zu transparenten Formkörpern verarbeitet werden, wenn das Verspritzen in eine ausreichend gekühlte Form geschieht.Draw the polyamides produced by the process according to the invention high transparency, good impact strength and good dielectric properties and are ideal for processing after the injection molding process. They have freezing temperatures of generally over 100 ° C and are suitable for the production of injection molded articles, which can also be used in the range of higher temperatures can be applied. Some of those made by the process of the present invention Polyamides, for example some containing 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane in combination with terephthalic acid, if tempered for a sufficiently long time at temperatures crystallize above the freezing temperature and are then opaque. but These polyamides can also be made into transparent moldings by injection molding processed when the spraying occurs in a sufficiently cooled mold.

Formkörper aus den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamiden sind transparent und besitzen gute dielektrische Eigenschaften. Wegen der hohen Einfriertemperaturen sind die Formkörper noch bei relativ hohen Temperaturen ohne Verlust der guten mechanischen Eigenschaften zu benutzen. Sie haben bei guter Schlagzähigkeit eine hohe Kugeldruckhärte.Moldings made from those produced by the process according to the invention Polyamides are transparent and have good dielectric properties. Because Due to the high freezing temperatures, the moldings are still at relatively high temperatures to use without loss of good mechanical properties. You have good Impact strength a high ball indentation hardness.

Die erfindungsgemäßen Polyamide weisen eine reduzierte spezifische Viskosität, gemessen an Lösungen von 1 g Polyamid in 100 ml eines Gemisches aus 60 Gew. Phenol und 40 Gew.% Tetrachloräthan bei 250r, von 0,7 bis 2,5 dl/g, vorzugsweise 1,2 bis 2,0 dl/g, auf.The polyamides according to the invention have a reduced specific Viscosity, measured on solutions of 1 g of polyamide in 100 ml of a mixture 60 wt. Phenol and 40 wt.% Tetrachloroethane at 250r, from 0.7 to 2.5 dl / g, preferably 1.2 to 2.0 dl / g.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide lassen sich überall dort einsetzen, wo es auf Transparenz und gute mechanische Eigenschaften bei höheren Temperaturen ankommt.Leave the polyamides produced by the process according to the invention can be used wherever there is a need for transparency and good mechanical properties arrives at higher temperatures.

Sie können z.B. zu Folien, Platten, Rohren und besonders vorteilhaft durch Spritzguß zu technischen Teilen verarbeitet werden.You can e.g. make foils, plates, pipes and particularly advantageous can be processed into technical parts by injection molding.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide können Zusatzstoffe wie Licht- und Wärmestabilisatoren, Antistatika, Gleit- und Schmiermittel, Entformungshilfsmittel, optische Aufheller und Farbstoffe enthalten, wobei diese Zusatzstoffe vor, während oder nach der Polykondensation zugegeben werden können.The polyamides produced by the process according to the invention can Additives such as light and heat stabilizers, antistatic agents, glidants and lubricants, Contain mold release agents, optical brighteners and dyes, these Additives can be added before, during or after the polycondensation.

Bei spiele Die Viskositätsmessungen wurden an Lösungen von 1 g Polyamid in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichtsverhältnis 60 : 40) bei 250C durchgeführt.Examples of the viscosity measurements were on solutions of 1 g of polyamide carried out in 100 ml of phenol / tetrachloroethane (in a weight ratio of 60:40) at 250C.

Die Einfriertemperaturen wurden durch Differentialthermoanalyse bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 40C/Min. bestimmt.The freezing temperatures were determined by differential thermal analysis at a heating rate of 40C / min. certainly.

Beispiel i Eine Mischung aus 1661 g Terephthalsäure, 1661 g Isophthalsäure, 1005 g trans-l,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, 431 g trans-1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, 1174 g Hexamethylendiamin und 500 ml Wasser wurde in einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl gefüllt.Example i A mixture of 1661 g of terephthalic acid, 1661 g of isophthalic acid, 1005 g trans-1,3-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, 431 g trans-1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, 1174 g of hexamethylenediamine and 500 ml of water were placed in a stainless steel autoclave Steel filled.

Nach Entfernen des Luftsauerstoffs durch Stickstoff wurde 2 Stunden bei 21000 gerührt, wobei sich ein Druck von 7 kgZcm2 einstellte. Dann wurde im Verlaufe von 1 Stunde der Druck auf Atmosphärendruck gesenkt und gleichzeitig die Temperatur auf 2800C erhöht. Bei dieser Temperatur wurde 1 Stunde und 30 Minuten im Stickstoffstrom gerührt. Es wurde ein transparentes Polyamid erhalten mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 1-,46 dl/g. Die Einfriertemperatur des Produktes betrug 15400.Removal of the oxygen in the air with nitrogen was followed by 2 hours stirred at 21,000, a pressure of 7 kgZcm2 being established. Then was in the course of 1 hour the pressure is reduced to atmospheric pressure and the temperature is reduced at the same time increased to 2800C. At this temperature was 1 hour and 30 minutes in a nitrogen stream touched. A transparent polyamide was obtained with a reduced specificity Viscosity of 1.46 dl / g. The freezing temperature of the product was 15,400.

Beispiel 2 Aus einer Mischung von 3322 g Isophthalsäure, 1436 g trans-1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, 1174 g Hexamethylendiamin und 500 ml Wasser wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ein Polyamid hergestent. Das erhaltene transparente Polyamid hatte eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,43 dl/g. Die Einfriertemperatur des Produktes betrug 15100.Example 2 From a mixture of 3322 g of isophthalic acid, 1436 g of trans-1,3-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, 1174 g of hexamethylenediamine and 500 ml of water were prepared according to that described in Example 1 Method of manufacturing a polyamide. The obtained transparent polyamide had a reduced specific viscosity of 1.43 dl / g. The freezing temperature of the product was 15,100.

Beispiel 7 Aus einer Mischung von 2658 g Terephthalsäure, 664 g Isophthalsäure, 1005 g trans-1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, 431 g trans-1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, 1578 g eines äquimolaren Gemisches aus 2,2>4- und 2,4,}l-Trimethylhexamethylendiamin und 650 ml Wasser wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ein Polyamid hergestellt. Das erhaltene transparente Polyamid hatte eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,38 dl/g. Die Einfriertempera.tur des Produktes betrug 1 630C.Example 7 From a mixture of 2658 g of terephthalic acid, 664 g of isophthalic acid, 1005 g trans-1,3-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, 431 g trans-1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, 1578 g of an equimolar mixture of 2.2> 4- and 2.4,} l-trimethylhexamethylenediamine and 650 ml of water became a polyamide following the procedure described in Example 1 manufactured. The obtained transparent polyamide had a reduced specificity Viscosity of 1.38 dl / g. The freezing temperature of the product was 1,630C.

Beispiel 4 Aus einer Mischung von 306 g 4,4'-Di phenylsulfondi carbonsäure, 30,8 g trans-1,3-Bis-(aminomehyl)-cyclohexan, 13,8 g trans-1,4-Bis-(aminornethyl)-cyclohexan und 112 g eines äquimolaren Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin wurde in einem kleinen Autoklaven nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ein Polyamid hergestellt. Das erhaltene transparente Polyamid hatte eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,1 dl/g.Example 4 From a mixture of 306 g of 4,4'-Diphenylsulfondi carboxylic acid, 30.8 g of trans-1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 13.8 g of trans-1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane and 112 g of an equimolar mixture of 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine was in a small autoclave following the procedure described in Example 1 made of a polyamide. The transparent polyamide obtained had a reduced one specific viscosity of 1.1 dl / g.

Die Einfriertemperatur des Produktes betrug 160°C.The freezing temperature of the product was 160 ° C.

Beispiel 5 Aus einer Mischung von 184 g 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 232 g Isophthalsäure, 88 g trans-1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und 224 g eines äquimolaren Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ei Polyamid hergestellt. Das erhaltene transparente Polyamid hatte eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,24 d/g. Die Einfriertemperatur des Produktes betrug 149,500.Example 5 From a mixture of 184 g of 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 232 g of isophthalic acid, 88 g of trans-1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane and 224 g of one equimolar mixture of 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine was after the method described in Example 1 ei polyamide produced. The received transparent polyamide had a reduced specific viscosity of 1.24 d / g. The glass transition temperature of the product was 149,500.

Claims (7)

Patentansprüche: Patent claims: { Verfahren zur Herstellung transparenter Polyamide durch Polykondensation von Diaminen uns Dicarbonsäuren bzw. deren Säurehalogeniden, -estern, -nitrilen oder -amiden in an-sich bekannter Weise und unter üblichen Bedingungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein Gemisch aus cC) 50 bis 100 Mol«, vorzugsweise 65 bis 100 Mol%, 1,3-Bis-(amonomethyl)-cyclohexan und 50 bis 0 Mol, vorzugsweise 35 bis 0 Mol, 1,4-Bis-(aminomethy)-cyclohexan, jeweils bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexankomponenten, und mindestens einem geradkettigen aliphatischen Diamin mit 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12, C-Atomen, insbesondere Hexamethylendiamin, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffkette einfach oder mehrfach alkylsubstituierten Tetramethylendiamin oder/und mindestens einem l-alkylsubstituierten oder 3-alkylsubstituierten oder in der Kohlenstoffkette mehrfach alkylsubstituierten Pentamethylendiamin oder/und mindestens einem 2-alkylsubstituierten Pentamethylendiamin, wobei der Alkylrest 2 oder mehr C-Atome enthält, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffektte einfach oder frvl -mehrfach'-substituierten, geradkettigen aliphatischen Diamin mit 6 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atomen, in der-Kette, insbesondere Hexamethylendiamin, wobei der Anteil des (der) unter ß) angeführten Diamins (Diamine) 5 bis 90 Mole, vorzugsweise 20 bis 60 Mole, bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexane und aliphatischen Diamine, beträgt, und b) mindestens eine aromatische, 6 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 8 bis 14 C-Atome, enthaltende, insbesondere einkernige, in meta- oder para-Stellung Carboxylgruppen tragende Dicarbonsäure oder die entsprechenden Dicarbonsäurederivate, einsetzt.{Process for the production of transparent polyamides by polycondensation of diamines and dicarboxylic acids or their acid halides, esters and nitriles or amides in a manner known per se and under customary conditions thereby characterized in that a) a mixture of cC) 50 to 100 mol «, preferably 65 to 100 mol%, 1,3-bis (amonomethyl) cyclohexane and 50 to 0 mol, preferably 35 up to 0 mol, 1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane, based in each case on the sum of the bis- (aminomethyl) -cyclohexane components, and at least one straight chain aliphatic diamine of 4 to 20, preferably 4 to 12 carbon atoms, in particular hexamethylenediamine, and / or at least one in the carbon chain mono- or polysubstituted tetramethylenediamine or / and at least one 1-alkyl-substituted or 3-alkyl-substituted or pentamethylenediamine which is multiply alkyl-substituted in the carbon chain and / or at least one 2-alkyl-substituted pentamethylenediamine, the alkyl radical Contains 2 or more carbon atoms, and / or at least one in the carbon ect simple or frvl -multi-substituted, straight-chain aliphatic diamine with 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, in the chain, in particular hexamethylenediamine, whereby the proportion of the diamine (s) listed under β) is 5 to 90 moles, preferably 20 to 60 moles, based on the sum of bis (aminomethyl) cyclohexanes and aliphatic Diamines, and b) at least one aromatic, 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, in particular mononuclear, in the meta or para position Dicarboxylic acid bearing carboxyl groups or the corresponding dicarboxylic acid derivatives, begins. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diamin Hexamethylendiamin einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that as aliphatic diamine hexamethylenediamine uses. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatische Diamine eine Mischung aus 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und 2,4,4-Trimethylhexamethylendianlin einsetzt.3. The method according to claim 1, characterized in that as aliphatic diamines a mixture of 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine and 2,4,4-trimethylhexamethylene dianline begins. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische, Dicarbonsäure Isophthalsäure oder Terephthalsäure oder ein Gemisch aus Isophthalsäure und Terepthalsäure einsetzt.4. The method according to claim 1, characterized in that as aromatic, dicarboxylic acid, isophthalic acid or terephthalic acid, or a mixture from isophthalic acid and terephthalic acid is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Dicarbonsäure 4,4' -Diphenylsulfondicarbonsäure oder eine Mischung aus 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure und Isophthalsäure einsetzt.5. The method according to claim 1, characterized in that as aromatic dicarboxylic acid 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid or a mixture of 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid and isophthalic acid are used. 6. Polyamid, dadurch gekennzeichnet, daß man ausgeht von a) einem Gemisch aus Qt) 50 bis 100 Mol%, vorzugsweise 65 bis 100 Mol%, 1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan und 50 bis 0 Mole, vorzugsweise 35 bis 0 Mol%, 1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, jeweils bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexçankomponenten, und p) mindestens einem geradkettigen aliphatischen Diamin mit 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12, C-Atomen, insbesondere Hexamethylendiamin, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffkette einfach oder mehrfach alkylsubstituierten Tetramethylendiamin .oder/und mindestens einem 1-alkylsubstituierten oder 3-alkylsubstituierten oder in der Kohlenstoffkette mehrfach alkylsubstituierten Pentamethylendiamin oder/und mindestens einem 2-alkylsubstituierten Pentamethylendiamin, wobei der Alkylrest 2 oder mehr C-Atom.e enthält, oder/und mindestens einem in der Kohlenstoffkette einfach oder mehrfach AsubYtituierten, geradkettigen aliphatischen Diamin mit 6 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise.6 bis 12 C-Atomen, in der Kette, insbesondere Hexamethylendiamin, wobei der Anteil des (der) unter ß) angeführten Diamins (Diamine) 5 bis 90 Mol%, vorzugsweise 20 bis 60 Mol%, bezogen auf die Summe der Bis-(aminomethyl)-cyclohexane und aliphatischen Diamine, beträgt, und b) mindestens einer aromatischen, 6 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 8 bis 14 C-Atome, enthaltenden, insbesondere einkernigen, in meta- oder para-Stellung Carboxylgruppen tragenden Di -carbonsäure.6. Polyamide, characterized in that one starts from a) one Mixture of Qt) 50 to 100 mol%, preferably 65 to 100 mol%, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane and 50 to 0 mol%, preferably 35 to 0 mol%, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, respectively based on the sum of the bis (aminomethyl) cyclohexane components, and p) at least one straight-chain aliphatic diamine of 4 to 20, preferably 4 to 12 carbon atoms, in particular hexamethylenediamine, and / or at least one in the carbon chain mono- or polysubstituted tetramethylenediamine .or / and at least one 1-alkyl-substituted or 3-alkyl-substituted or pentamethylenediamine which is multiply alkyl-substituted in the carbon chain and / or at least one 2-alkyl-substituted pentamethylenediamine, the alkyl radical 2 or more C-Atom.e contains, and / or at least one in the carbon chain single or multiple substituted, straight-chain aliphatic diamine with 6 up to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, in the chain, in particular hexamethylenediamine, where the proportion of the diamine (s) listed under ß) is 5 to 90 mol%, preferably 20 to 60 mol%, based on the sum of the bis (aminomethyl) cyclohexanes and aliphatic diamines, and b) at least one aromatic, 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, containing, in particular mononuclear, dicarboxylic acid bearing carboxyl groups in the meta or para position. 7. Formkörper, insbesondere Folie, im wesentlichen bestehend aus einem Polyamid nach Anspruch 6.7. Shaped body, in particular film, consisting essentially of one Polyamide according to claim 6.
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