DE2256107A1 - PROCEDURE FOR WASHING OUT GYPSUM BASE. - Google Patents
PROCEDURE FOR WASHING OUT GYPSUM BASE.Info
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Description
Verfahren zum Auswaschen von gipshaltigem BelagProcess for washing out plaster-containing plaster
Die Erfindung betrifft" ein Verfahren zur Entfernung vonThe invention relates to "a method for removing
gipshaltigem Belag aus der Absorptionsapparatur bei einem Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxid aus Schwefeloxidhaltigem Gas unter Verwendung einer Kalkschiammlösung als Absorbens.gypsum-containing coating from the absorption apparatus in a process for the removal of sulfur oxide from sulfur oxide-containing Gas using a limescale solution as Absorbent.
Bei dem Betrieb von Rieseltürmen, die eine Kalkschiammlösung als Absorbens verwenden, besteht das kniffligste Problem in der Ablagerung von Stein bzw. Zunder auf deren Innenwänden. Zum Beispiel haben die Rieseltürme vom Netzpackungstyp eine Anzahl von Vorteilen, wie große Stabilität gegenüber Belastungsvariation auf der Gasseite und kompaktere Ausgestaltung als der Sprühkolonnentyp. Nichtsdestotrotz hat die Ablagerung von gipshaltigem Zunder ein ernsthaftes Hindernis für einen stetigen Betrieb solcher Rieseltürme bedeutet, in welchen eine Kalkschiammlösung als Absorbens verwendet wird.When operating trickle towers that use a limestone solution As an absorbent, the trickiest problem is the build-up of stone or scale on their inner walls. For example, the net pack type trickle towers have one Number of advantages, such as great stability against load variations on the gas side and a more compact design than the spray column type. Nonetheless, the deposition of gypsum-containing scale has a serious obstacle means for a continuous operation of such trickle towers in which a lime scum solution is used as an absorbent.
Die vorliegende Erfindung hilft, diesen Belag wirksam und ohne Ausübung entgegengesetzter Wirkungen auf den Betrieb derThe present invention helps make this pavement effective without exerting adverse effects on the operation of the
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Absorptionsapparatur zu entfernen.Remove absorption apparatus.
Harte Beläge, wie gipshaltige Beläge, werden allgemein als schwer zu entfernen angesehen, ohne daß man auf physikalische oder mechanische Mittel zurückgreift. Daher sind das Sprühen mit Wasserdampf, Wasser oder Luft unter Druck und das mechanische Abschaben weit verbreitet für den Entzünderungszweck angewendet worden. Diese Verfahren haben jedoch Nachteile, da das erstere nur einen Teil der Apparatur entzundert, wohingegen das letztere einen Stillstand erfordert.Hard deposits, such as plaster of paris, are generally considered to be difficult to remove without resorting to physical action or use mechanical means. Therefore, the spraying with water vapor, water or air under pressure and the mechanical Scraping widely used for the inflammatory purpose been. However, these methods have disadvantages, as the former only descales part of the apparatus, whereas the the latter requires a standstill.
Bei einer Rauch-Entschwefelungsapparatur ist es notwendig, irgendeine Situation, wo immer möglich, zu vermeiden, in welcher4 der Betrieb der Produktionsanlagen durch zusätzliche Ausrüstung beschränkt werden muß. Die herkömmlichen Methoden können daher nur beim Zurückfahren der Produktionseinrichtung praktisch durchgeführt werden; dies bedeutet, daß ein Entzundern praktisch unmöglich ist. Andererseits ist vom Standpunkt des Reinigungseffektes das Waschen mit Chlorwasserstoffsäure wirkungsvoll. Es birgt jedoch die Gefahr des chemischen Angriffs der Apparatur in sich, und es ist wirtschaftliche nahezu ausgeschlossen, ein Material für den Rauch-Entschwefeler zu wählen, das dem Waschen mit Chlorwasserstoffsäure standhalten kann. Außerdem enthält die Flüssigkeit, die sich aus dem Waschen mit Chlorwasserstoffsäure ergibt, Calciumchlorid, dessen Zutritt zu dem regenerierten Gips nicht willkommen ist, weil es Hygroskopie mitbringt und andere unerwünschte Eigenschaften für den letzteren. Um die Nachteile zu vermeiden, muß eine Extraausrüstung für die Nachbehandlung der Waschwässer vorgesehen werden. Dies ist nahezu unmöglich.In a smoke-desulfurization, it is necessary any situation wherever possible to avoid, in which four of the operation of the production must be restricted by additional equipment. The conventional methods can therefore only be practiced when the production facility is being retracted; this means that descaling is practically impossible. On the other hand, from the standpoint of the cleaning effect, washing with hydrochloric acid is effective. However, there is a risk of chemical attack on the apparatus and it is almost impossible to choose a material for the smoke desulphurizer that can withstand washing with hydrochloric acid. In addition, the liquid resulting from the hydrochloric acid washing contains calcium chloride, the entry of which into the regenerated gypsum is not welcome because it brings hygroscopicity and other undesirable properties to the latter. In order to avoid the disadvantages, extra equipment must be provided for the post-treatment of the washing water. This is almost impossible.
Das erfindungsgemäße Verfahren verwendet eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat als Waschlösung. Die Waschprozedur mit der Lösung wird nun im einzelnen beschrieben. Während der Gaszufuhr reagiert Natriumcarbonat mit gipshaltigem Zunder inThe process according to the invention uses an aqueous solution of sodium carbonate as the washing solution. The washing procedure with the Solution will now be described in detail. During the gas supply, sodium carbonate reacts with scale containing gypsum
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der folgenden Weise.the following way.
Na0 CO-, + CaSO,. = Na0 SO,. * GaGOx d. 5 *+ d Ψ ο Na 0 CO-, + CaSO ,. = Na 0 SO ,. * GaGO x d. 5 * + d Ψ ο
GaCO, + H0O + CO0 = Ca(HG0,)o (i.Orig.: "G2. (NGO2V)*GaCO, + H 0 O + CO 0 = Ca (HG0,) o (i.Orig .: "G 2. (NGO 2 V) *
Die Soda der Waschlösung dringt zunächst in den Zunder ein, reagiert mit einem Teil de's Zunders unter Bildung von Calciumcarbonat und Calciumbicarbonat und lockert hierdurch dieThe soda of the washing solution first penetrates the tinder, reacts with part of the scale to form calcium carbonate and calcium bicarbonate and thereby loosens the
abgeschiedene Zunderschicht, Im Falle eines Belags, der auf der Oberfläche einer Netzpackung abgeschieden ist, dringt die Sodalösung in den Raum zwischen der Netzoberfläche und dem Belag und reagiert mit dem Belag unter Bildung von Cälciumcarbonat und Galciumbicarbonat. Auf diese Weise wird ein Teil des Belags herausgelöst, und es entwickelt sich zwischen der Netzoberfläche und der Zunderschicht eine Schlacke, was es möglich macht, den Belag eventuell durch die Vifaschlösung abzustreifen. Wie allgemein bekannt ist, besitzt eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat eine Wirkung hinsichtlich Benetzungsförderung, ein günstiges Verhalten für den Betrieb des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es folgt daher, daß im Falle einer Entzunderung, die allein vom Lösen abhängt, eine Waschlösung in einer Menge benötigt werden sollte, die gleich der !"enge des abgeschiedenen Belags ist; erfindunysgemäß ist jedoch die Menge der für den Waschzweck notwendigen Soda sehr klein. Daneben kann die Waschzeit stark reduziert werden, weil keine Notwendigkeit besteht, die gesamte Menge des Zunders zu lösen.deposited scale, in the case of a deposit that is on the Surface of a net pack is deposited, the soda solution penetrates into the space between the net surface and the Deposit and reacts with the deposit to form calcium carbonate and calcium bicarbonate. In this way, part of the pavement is loosened and it develops between the surface of the mesh and the layer of scale form a slag, which makes it possible to remove the covering possibly through the Vifasch solution to strip off. As is well known, an aqueous solution of sodium carbonate has an effect of promoting wetting, a favorable behavior for the operation of the method according to the invention. It follows, therefore, that in the case descaling which depends solely on dissolving, a washing solution should be required in an amount equal to that ! "is the tightness of the deposited covering; is according to the invention however, the amount of soda necessary for the washing purpose is very small. In addition, the washing time can be greatly reduced because there is no need to use the entire amount of the scale to solve.
Ein weiterer wichtiger Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Entzundern mit einer wäßrigen Lösung aus Natriumcarbonat ist die Möglichkeit, die Apparatur zu waschen, während äae Gas darin behandelt wird«,Another important advantage of the method according to the invention for descaling with an aqueous solution of sodium carbonate is the possibility of washing the apparatus while the gas is being treated in it «,
oelbst wenn die Entschwefelung von einströmendem Gas mit einer KalkschlammabsorbensLösung unterbrochen wird, kann die EntfernungEven if the desulfurization of inflowing gas with a Lime sludge absorbent solution is interrupted, the removal
von Schwefeloxid aus dem Gas einfach, durch kontinuierliches Zuführen der Natriumcarbonat-Waschlösung während des Stillstandes ausgeführt werden; es wird Natriumsulfit oder Natriumbisulfit erhalten. Eine Entzunderung findet natürlich gleichzeitip,; statt. In diesem Fall reagiert das Natriumsulfit oder Natriumbisulfit, das durch die Schwefeloxid_Absorptionsreaktion in dem Gas erzeugt wird, mit Calciumhydroxid unter Bildung von Calciumsulfit. So ist es mit Vorgabe einer kleinen iubstitutionsvorrichtung möglich, die Kalkschlammabsorbeniösung und die Waschlösung zu Calciumsulfit zu substituieren, und zwar während der ^eit, wo eine Entzunderung nicht durchgeführt wird; die überstehende Flüssigkeit als nachfolgend zu verwendende Waschlösung zu lagern und die Schlammlösung zum Absorptionsapparat der Entschwefelungsanlage zu befördern. Die für den Waschzweck verwendete wäßrige Lösung aus Natriumcarbonat wird allmählich in die Absorptionslösung eingemischt, während die Entschwefelungsanlage in Betrieb ist, wodurch sie verteilt werden kann, ohne im geringsten die Qualität des iqgenerierten kristallinen Gipees zu verschlechtern.of sulfur oxide from the gas simply, by continuous Supplying the sodium carbonate washing solution can be carried out during the standstill; it will be sodium sulfite or Obtain sodium bisulfite. Descaling takes place naturally simultaneous ip ,; instead of. In this case the sodium sulfite reacts or sodium bisulfite produced by the sulfur oxide absorption reaction in which gas is generated with calcium hydroxide to form calcium sulfite. So it is with the default of a small one Substitution device possible, the lime sludge absorption solution and to substitute the washing solution for calcium sulfite during the period when descaling is not carried out; to store the supernatant liquid as the washing solution to be used subsequently and to convey the sludge solution to the absorption apparatus of the desulfurization plant. The for the Aqueous solution of sodium carbonate used for washing purpose is gradually mixed into the absorption solution while the Desulfurization plant is in operation, which allows it to be distributed without affecting in the slightest the quality of the iqgenerated to deteriorate crystalline Gipees.
Die einzige Abbildung in der anliegenden Zeichnung ist ein Fließdiagramm einer Anordnung zur Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The only figure in the accompanying drawing is a flow diagram of an arrangement for embodying the invention Procedure.
Anhand der Abbildung soll ein Beispiel für den Betrieb gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren nun erläutert werden. Schwefeloxid-haltiges einströmendes Gas, das zunächst in einem Kühlturm gekühlt und entstaubt wurde, wird in eine Vorabsorptionssäule 1 geleitet, wo es von mehr als 90 Prozent seines Schwefeloxid-Gehaltes befreit wird,und dann über eine Nachabsorptionssäule 1* in. einen Schornstein (nicht gezeigt) geleitet, um in die Atmosphäre abgelassen zu werden. Eine Kalkschlammabsorbe^Lösung wird zuerst in die Nachabsorptionssäule 1* und dann in die Vorabsorptionssäiii^l geleitet, wobei der Kalkschlamm größtenteils in Calciumsulfit und Calsiumsulfat überführt wird, welche dann zum nachfolgenden SchrittAn example of operation in accordance with the method according to the invention will now be explained with the aid of the figure. Incoming gas containing sulfur oxide, which was initially cooled and dedusted in a cooling tower, is fed into a pre-absorption column 1, where it is freed from more than 90 percent of its sulfur oxide content, and then through a post-absorption column 1 * in. A chimney (not shown) to be vented to the atmosphere. One Kalkschlammabsorbe ^ solution is first passed into the Nachabsorptionssäule 1 * and then into the Vorabsorptionssäiii ^ l, whereby the lime sludge is largely converted into calcium sulphite and calsium sulphate, which then goes to the next step
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der Gip^?egenerierung abgezogen werden. So weit ist der Fluß während eines normalen Betriebs der Anlage beschrieben worden. Zu dieser zeit sind die Ventile A, C, D für die Leitungen geschlossen, und die Pumpen 5, 6 sind außer Betrieb, während die Ventile E, F offen sind und die Pumpen G, H arbeiten. Wenn übermäßig abgelagerter Zunder nun ausgewaschen werden soll, wird die Pumpe 5 in Betrieb gesetzt, um eine Waschlösung aus einem Behälter 3 zuzuführen, in dem eine wäßrige Lösung aus natriumcarbonat gelagert wird, und zwar zu den Absorptionssäulen 1, 1*. Aus Absorbenssprühdüsen wird die Waschlösung zirkulierend innerhalb der Säulen 1, 1» versprüht. Das Ventil F wird geschlossen gehalten, während die Ventile C und D offen sind. Natriumcarbonat wird in der Waschlösung verbraucht, wenn es Schwefeloxid aus dem zu behandelnden einströmenden Gas absorbiert, und wird daher teilweise in einer kontinuierlichen Weise in einen Waschlösungsvorratsbehälter 4 abgezogen. Nach Waschen und Einsetzen des normalen Betriebs wird die Anlage in der gleichen normalen Weise,'wie oben beschrieben, betrieben. Die in dem Behälter gelagerte Waschlösung wird in der folgenden Weise behandelt und verteilt· Da die Waschlösung währenddes normalen Betriebs der Anlage behandelt werden kann, kann die Behandlung und Verteilung sehr langsam erfolgen. Gewöhnlich ist ein Waschen etwa einmal in jeweils 6 Monaten erforderlich, und jede Waschung wird innerhalb eines halben Tages durchgeführt«Daher ist die Menge der zu verteilenden Waschlösung vernachlässigbar klein, verglichen mit derjenigen des Gipsschlamms wahrend des normalen Betriebs. Die Waschlösung wird aus dem Vorratsbehälter in einen Substitutionsreaktionsbehalter 2 geleitet. Gleichzeitig wird das Ventil A geöffnet und eine geeignete Menge der KaIkschlammabsorbenlösung in den Substitutionsreaktionsbehalter geführt. Die Reaktion innerhalb des Behälters 2 wird in gewöhnlicher Weise durchgeführt und, wie durch die folgenden Reaktionsgleichungen angegeben, werden Calciumsulfit und Natriumhydroxid gebildet·the plaster generation can be deducted. So far the flow has been described during normal operation of the plant. At this tim e, the valves A, C, D are closed for the pipes and the pumps 5, 6 are out of operation, while the valves E, F are open and the pump G, H to work. If excessively deposited scale is now to be washed out, the pump 5 is put into operation in order to supply a washing solution from a container 3 in which an aqueous solution of sodium carbonate is stored, namely to the absorption columns 1, 1 *. The washing solution is sprayed in a circulating manner within the columns 1, 1 »from absorbent spray nozzles. Valve F is held closed while valves C and D are open. Sodium carbonate is consumed in the washing solution as it absorbs sulfur oxide from the inflowing gas to be treated and is therefore partially withdrawn into a washing solution reservoir 4 in a continuous manner. After washing and resuming normal operation, the equipment is operated in the same normal manner as described above. The washing solution stored in the container is treated and distributed in the following manner. Since the washing solution can be treated during normal operation of the plant, the treatment and distribution can be very slow. Washing is usually required about once every 6 months, and each washing is carried out within half a day. Therefore, the amount of washing solution to be dispensed is negligibly small compared to that of the gypsum slurry during normal operation. The washing solution is passed from the storage container into a substitution reaction container 2. Simultaneously, the valve A is opened, and carrying out a suitable M close the KaIkschlammabsorbenlösung in the Substitutionsreaktionsbehalter. The reaction inside the container 2 is carried out in the usual manner and, as indicated by the following reaction equations, calcium sulfite and sodium hydroxide are formed.
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Na2SO, + Ga (OH)2 + ^ P2 0 " 2 Na0H + CaS°3· \ H2° NaHSO, + Ga (OH)2 « NaOH + CaSO,. \ H2O + \ H2O + λ H2ONa 2 SO, + Ga (OH) 2 + ^ P 2 0 " 2 NaOH + CaS ° 3 · \ H 2 ° NaHSO, + Ga (OH) 2 « NaOH + CaSO,. \ H 2 O + \ H 2 O + λ H 2 O
Daher wird die überstehende Flüssigkeit aus dem Substitutions reaktionsbehälter 2 in den Lagerungsbehälter abgezogen, welche Natriumcarbonat enthält. Vom Boden des Behälters 2 wird Calciumsulfitschlamm abgezogen und über Pumpe 6 zur Nachabsorptionssäule I1 geleitet. Auf diese Weise wird höchstens eine sehr kleine ^enge Natriumsulfat eventuell in den regenerierten Gips eingemischt, beeinträchtigt jedoch nicht im geringsten, die Qualität des Gipses ungünstig.Therefore, the supernatant liquid is withdrawn from the substitution reaction container 2 into the storage container, which contains sodium carbonate. Calcium sulphite sludge is drawn off from the bottom of the container 2 and passed via pump 6 to the post-absorption column I 1 . In this way at most a very small amount of sodium sulphate is possibly mixed into the regenerated plaster of paris, but does not affect the quality of the plaster of paris in the least.
Die Erfindung wird weiter durch das folgende Beispiel erläutert, welches nicht beschränkend ist.The invention is further illustrated by the following example, which is not limiting.
Abgas aus einem kleinen ülbrenner-Boiler in einer Menge von 2 ooo Nm /Std. wurde behandelt und der auf der Netzpackung ;i.0rig. packed grid) abgeschiedene Belag mit einer wäßrigen Lösung aus 5 Gew.-% Natriumcarbonat 2,5 Stunden lang ohne Einführen des Gases gewaschen und anschließend 2 Stunden, während 7oo Nnr/Std. des Abgases aus dem gleichen Boiler durchtrat. Als Ergebnis wurde der Zunder fast vollständig entfernt.Exhaust gas from a small oil burner boiler in the amount of 2,000 Nm / hour was dealt with and the one on the net pack ; i.0rig. packed grid) deposited coating with an aqueous solution of 5 wt .-% sodium carbonate for 2.5 hours without Introducing the gas and then washed for 2 hours, during 7oo Nnr / hour. of the exhaust gas from the same boiler stepped through. As a result, the scale was almost completely removed.
Es wurde beobachtet, daß das Entzundern großenteils durch Abblättern von Flocken erfolgte»It has been observed that the descaling is largely due to Flaking of flakes took place »
Die Zusammensetzung des aus der Nachabsorptionssäule entfernten Belags wurde wie folgt analysiert:The composition of the deposit removed from the post-absorption column was analyzed as follows:
CaSO^ . 2H2O CaSO,.^ H2O CaCO, SiO2+Al2O, andere 69,6% 24,7% 2,2% 0,34% 3,2%CaSO ^. 2H 2 O CaSO,. ^ H 2 O CaCO, SiO 2 + Al 2 O, other 69.6% 24.7% 2.2% 0.34% 3.2%
309821/082B Patemtanaprüche309821 / 082B Patent requirements
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP46090116A JPS5229278B2 (en) | 1971-11-11 | 1971-11-11 | |
JP9011671 | 1971-11-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE2256107A1 true DE2256107A1 (en) | 1973-05-24 |
DE2256107B2 DE2256107B2 (en) | 1975-05-28 |
DE2256107C3 DE2256107C3 (en) | 1976-01-15 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3422780A1 (en) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Scrubbing out SO2 and NOx from exhaust gases downstream of combustion plants |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3422780A1 (en) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Scrubbing out SO2 and NOx from exhaust gases downstream of combustion plants |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2256107B2 (en) | 1975-05-28 |
GB1356527A (en) | 1974-06-12 |
SU725551A3 (en) | 1980-03-30 |
JPS5229278B2 (en) | 1977-08-01 |
SU725551A1 (en) | 1980-03-30 |
FR2159529B1 (en) | 1975-03-28 |
FR2159529A1 (en) | 1973-06-22 |
JPS4853995A (en) | 1973-07-28 |
IT983208B (en) | 1974-10-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |