DE2255516A1 - FIREPROOF MASS - Google Patents
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Description
br. ix^. ν.'vrrwrriovt . 1Δ-42br. ix ^. ν.'vrrwrriovt . 1Δ-42
· -'XlV· -'XlV
8 M ti N C XX IiN 'θθ8 M ti N C XX IiN 'θθ
BeschreDescribe
zu der Patentanmeldungto the patent application
Veitscher Magnesitwerke-Aotien-Gesellschaft in Wien Veitscher Magnesitwerke-Aotien-Gesellschaft in Vienna
betreffendconcerning
Feuerfeste MasneFireproof masne
Die Erfindung betrifft eine feuerfeste Masse, die insbesondere für die zumindest teilweise Auskleidung von V&kuumentgasungsgefäßen geeignet ist und die im wesentlichen aus einem Kagneeia-Chromerz - -Kommaterial mit einem chemiechen Bindemittel besteht«The invention relates to a refractory mass, in particular suitable for at least partial lining of vacuum degassing vessels and which consists essentially of a Kagneeia chrome ore commaterial with a chemical binding agent "
Die feuerfest« Auekleidung von Yakuumentgasungsanlagen, wie sie zur Stahlerzeugung verwendet wordens -onterlieg^ besonderen Beanspruchungen, wozu hauptsächlich der Einfluß des Vakuumst ©ine hohe Beanspruchung auf Temperaturwechsel, die mechanische Erosionswirkung durch das Metallbad und die im Abgas enthaltenen festen und flüssigen Teilchen, sowie dor Schlackenangriff zählen. Der Einfluß des Vakuums bedingt ein® gewisse Verdampfung von Oxiden,die im feuerfesten Material enthalten ßindj ferner wirkt sichThe fireproof "Auekleidung of Yakuumentgasungsanlagen been as used for steel making s -onterlieg ^ specific stresses, including mainly the influence of the vacuum t © ine high stress on temperature change, the mechanical eroding action by the metal and contained in the exhaust of solid and liquid particles, as well as the slag attack count. The influence of the vacuum causes a certain amount of evaporation of oxides contained in the refractory material and also has an effect
das Vakuum auf die Ofenatmosphäre aus, die während der Vakuumbehandlungthe vacuum on the furnace atmosphere created during the vacuum treatment
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vorwiegend reduzierend ist, wogegen sie in den Zeiten zwischen"den Vakuumanwendungen, hervorgerufen durch Luftsauerstoff und Brennergasef oxydierend wird. DieserWechsel von reduzierender und oxydierender Atmosphäre bedingt besondere Beanspruchungen des Feuerfestmaterials.is predominantly reducing, whereas it becomes oxidizing in the times between "vacuum applications, caused by atmospheric oxygen and burner gases f . This change from reducing and oxidizing atmosphere causes special stresses on the refractory material.
Die Formgebung der StahlentgasungsjefäQe bedingt ferner Probleme bei der Anordnung der feuerfesten Auskleidung. Insbesondere bei der Zustellung des Bodens der Entgasungsgefäße ergeben eich Schwierigkeiten dadurch, daß der an den zylindrischen Unterteil des Qefäßes anschließende Boden mit einem exzentrisch angeordneten nach unten ragenden Rohrteil, der als Bussel bezeichnet wird, versehen ist. Bei einer anderen Art von Stahlentgasungsgefäßen sind im Boden zwei exzentrisch angeordnete Rohrteile, die als Beine bezeichnet werden, vorgesehen. Außerdem kann der Boden gegen die Rohrteile geneigt sein. Soll ein solcher Boden nur mit feuerfesten Steinen ausgekleidet werden, so sind eine große Anzahl von verschiedenen Formaten erforderlich, die entweder alle gesondert hergestellt werden müssen, oder die durch langwieriges Schneiden und Einpassen für die Auskleidung hergestellt werden müssen. Dabei ist auch zu beachten, daß bei der Herstellung des Bodens auf möglichst enge Fugen geachtet werden muß, im Hinblick auf die oben genannten besonderen Beanspruchungen des feuerfesten Materials. Ähnliche Probleme wie beim Boden ergeben sich auch bei anderen Teilen der Auskleidung, z.B. bei der des Gefäßdeckels, wenn dieser mit öffnungen versehen ist.The shape of the StahlentgasungsjefäQe also causes problems in the arrangement of the refractory lining. Especially with the delivery of the bottom of the degassing vessels result in difficulties in that the adjoining the cylindrical lower part of the Qefäßes The bottom is provided with an eccentrically arranged downwardly projecting tubular part, which is referred to as a bussel. With another Type of steel degassing vessels, two eccentrically arranged pipe parts, which are referred to as legs, are provided in the bottom. aside from that the floor can be inclined towards the pipe parts. If such a floor is only to be lined with refractory bricks, then there are a large number of various formats required, all of which either have to be produced separately or which involve tedious cutting and fitting for the lining to be made. Care should also be taken to ensure that the joints are as narrow as possible when making the floor must be, in view of the above-mentioned special stresses on the refractory material. Similar problems as with the floor also result from other parts of the lining, e.g. the des Vessel lid, if it is provided with openings.
Um diesen Schwierigkeiten bei der Auskleidung nur aus Formkörpern zu begegnen, ist es bekannt (US-PS 3 521 370), für die betreffenden Auekleidungsteile, z.B. den Boden, eine kombinierte Auskleidung aus Steinen und aus feuerfester Hasse zu verwenden, wobei die !»asee, welche durch Stampfen oder Gießen eingebracht werden kann, zur Auskleidung jener Be-In order to counter these difficulties when lining only molded bodies, it is known (US Pat. No. 3,521,370) for the relevant Aue clothing parts, e.g. the floor, a combined lining made of stones and fireproof hate to use, whereby the! »Asee, which through Tamping or pouring can be introduced to line those loads
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reiche verwendet vird, die eich nicht leicht durch Schneiden und Anpaßeen von Formkörpern ausfüllen lassen.Rich uses that are not easily calibrated by cutting and trimming can be filled by moldings.
Die bekannte Masse besteht aus einem geschmolzenen Magnesia-Chromerz-Kornprodukt und einem chemischen Bindemittel. Ale chemisches Bindemittel kommen verschiedene in der Feuerfeettechnik bekannt* Stoffe in Betracht; in der genannten Veröffentlichung werden jedoch hiefür Silikate und Phosphate ausdrücklich ausgeschlossen, da bei diesen eine Reaktion mit dem feuerfesten Kornprodukt unter Ausbildung einer nicht feuerfesten Matrix zu erwarten sei.The known mass consists of a molten magnesia-chrome ore grain product and a chemical binder. Ale chemical Binders come from various substances known in refractory technology * into consideration; in the mentioned publication, however, are for this Silicates and phosphates are expressly excluded, as they do not react with the refractory grain product to form a refractory matrix is to be expected.
Im Zuge der Vorarbeiten zu vorliegender Erfindung wurde festgestellt, daß dieses Vorurteil hinsichtlich der Anwendung von Phosphaten als Bindemittel nicht berechtigt ist. Es wurde gefunden, daß sich auch unter Verwendung von Phosphaten eine für di,e genannten Zwecke geeignete Masse herstellen läßt, wenn gewisse Bedingungen hinsichtlich der Zusammensetzung des feuerfesten Grundmaterials eingehalten werden. Ferner wurde festgestellt, daß es bei Einhaltung dieser Bedingungen nicht erforderlich ist, als feuerfestes Grundmaterial ein durch einen teuren Schmalzvorgäng hergestelltes Kornprodukt *u verwenden, sondern daß auch mit einem Sintermaterial, das ohne Niederschmelzen beispielsweise im Schachtofen er- ' brennt werden kann,das Auelangen gefunden werden kann.In the course of the preparatory work for the present invention it was found that this prejudice with regard to the use of phosphates is not authorized as a binding agent. It has been found that phosphates are also suitable for the purposes mentioned above Can produce mass if certain conditions are met with regard to the composition of the refractory base material. Furthermore, was found that if these conditions are met, it is not necessary to use an expensive larding process as the refractory base material manufactured grain product * u, but that also with a sintered material that can be produced without melting down, for example in a shaft furnace. Burns can be found, the Auelangen can be found.
Demnach kennzeichnet eich die Erfindung bei einer Maese der eingangs genannten Art dadurch, daß die Masse als Magnesia-Chromerz-Kornmaterial ein hochgebranntes vorreagiertes Magnesia-Chromerz-Sinterkorn mit einem Cr^-aehalt von 10 bis 30 Qew.-^, einem MgO-Oehalt über 42 Gev.-einem SiO3- und CaO-Gehalt von jeweils höchstens 3 Gew*-# und einem KaIk-Kieselsäure-Gewichtsverhältnis von über-1,wobei die Chromerzbestandteile in der üagneEiagrundmasse praktisch vollständig in Fonr. von Spinell-Accordingly, the invention is characterized in a maize of the type mentioned in that the mass, as the magnesia-chrome ore grain material, is a highly burned, prereacted magnesia-chrome ore sintered grain with a Cr ^ content of 10 to 30 Qew .- ^, an MgO content over 42 Gev.-an SiO 3 - and CaO content of at most 3 wt. of spinel
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auβScheidungen vorliegen und Restbestandteile ursprünglicher Chromerzkörner nur in einem Ausmaß von höchstens 10 Vol.-1^ vorhander sind, und als chemisches Bindemittel ein wasserlösliches Phosphat in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-# enthält.auβScheidungen present and residual components original Chromerzkörner 1 ^ vorhander only to an extent of at most 10 percent by volume and a chemical binder, a water soluble phosphate in an amount of 1 to 5 wt .- #.
Als chemisches Bindemittel kommen vor allem Alkaliphosphate, inebeeondere Alkalipolyphosphate, wie XaIiumtripoIyphosphat, Tetrakaiiumpyrophosphat oder Mischungen dieser Stoffe, in Betracht, Neben diesen Phosphaten kann als Bindemittel auch noch eines oder mehrere Alkaiihydrogenphosphate, z.B. Uatriusidihydrogenphosphat oder Dinatriumhydrogenphosphat, vorhanden sein,' wobei jedoch die Kenge der Alkalihydrogenphosphate geringer sein soll als die Menge der vorhandenen Alkaliphosphate. Phosphate sind an sich als Bindemittel vcn feuerfesten Massen bekannt.Alkali phosphates, in particular, are used as chemical binders Alkali polyphosphates, such as aluminum tripolyphosphate, tetrakaliium pyrophosphate or mixtures of these substances, in addition to these phosphates, one or more alkali hydrogen phosphates, e.g. Uatrius dihydrogen phosphate or disodium hydrogen phosphate, be present, however, the nature of the alkali metal hydrogen phosphates should be less than the amount of alkali metal phosphates present. Phosphates are known per se as binders for refractory masses.
Ale feuerfestes Grundmaterial kommt insbesondere ein Sintermaterial in Betracht, wie es in OE-PS 301 433 beschrieben ist. Dieses Si nt «material wird durch Brikettieren und Brennen einer Auegangemi echung aus einem Magnesiaträger, wie Rohmagnesit, kaustisch gebrannter Magnesia, Sintermagnesia oder anderen beim Brennen MagnesiumojQd liefernden Magne*- - siuraverbindungen, und Chromerz hergestellt. Der Magneeiaträger wird dabei in feinteiliger Form unter 0,1 nun eingesetzt, während das Chromerz in grobkörniger Form in die Mischung eingebracht wird, wobei sein Anteil unter 0,1 mn höchstens 20 % beträgt und sein Anteil über 1 mn mindestens 40 1» beträgt. Die brikettierte Mischung wild in einen Ofen unter Verwendung von Sauerstoffgas bei einer Temperatur von mindestens 200O0C, vorzugsweise mindestens 2100°C, jedoch ohne Niederschmelzen, über ein· solche Brenndauer gebrannt, daß das grobkörnige in die Ausgangsmischung eingesetzte Chromerz weitgehend oder vollständig in der Magnesiagrundmaes· aufgelöst und nach dem Abkühlen als Spinellneubildung enthalten ist.A sintered material, as described in OE-PS 301 433, is particularly suitable as a refractory base material. This sintered material is produced by briquetting and firing an Auegangechung from a magnesia carrier, such as raw magnesite, caustic burned magnesia, sintered magnesia or other magnesium oxide-yielding magnesia compounds, and chromium ore. The magneia carrier is now used in finely divided form below 0.1, while the chrome ore is introduced into the mixture in coarse-grained form, its proportion below 0.1 mm being at most 20 % and its proportion above 1 mm being at least 40 1 » . The briquetted mixture is burnt in a furnace using oxygen gas at a temperature of at least 200O 0 C, preferably at least 2100 ° C, but without melting down, for such a burning time that the coarse-grained chrome ore used in the starting mixture largely or completely in the Basic magnesia · dissolved and contained as new spinel formation after cooling.
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Restbestandteile der ursprünglichen Chromerzkörnung sollen im Sintermaterial fast nicht mehr vorhanden sein, d.h. sie sind nur "bis zu einem Anteil von maximal 10 Vol.-$ zugelassen. Der Brand- des Sintermaterials erfolgt vorzugsweise im Schachtofen, kann jedoch auch in einem Drehofen durchgeführt werden, soferne-in einem solchen die geforderten hohen Temperatüren erreicht" werden. --.-",Residual components of the original chrome ore grain should be in the sintered material almost non-existent, i.e. they are only "up to one Share of a maximum of 10 vol .- $ permitted. The fire of the sintered material preferably takes place in a shaft furnace, but can also be done in a rotary furnace be carried out, provided that such the required high Temperatures can be reached ". --.-",
Nach einer "bevorzugten Ausführungsform weist· das hochgebrannte vorreagierte Magnesia-Chromerz-Sinterkorn einen Cr-O -Gehalt von 15 Mb 25 Gew.-$,einen MgO-Gehalt über 50 Gew.-$, einen SiO -Gehalt unter 2 Gew»-$ und einen CaO-Gehalt unter 2,5 Gew.-$ auf, wobei für die Zwecke der,vorliegenden Erfindung das Kalk-Kieselsäure-Gewichtsyerhältnis über 1 liegen muß.According to a "preferred embodiment, the high-burned pre-reacted magnesia-chrome ore sintered grains had a Cr-O content of 15 Mb 25% by weight, an MgO content above 50% by weight, an SiO content below 2% by weight and a CaO content below 2.5 wt .- $, wherein for the purposes of the present Invention, the lime-silica weight ratio is greater than 1 got to.
Das Sinterkorn wird für die erfindungsgemäße Masse zweckmäßig in folgender Kornverteilxing angewendet;The sintered grain is expediently used for the mass according to the invention in the following grain distribution;
3 - 5 mm 10 - 20 Gew.-$3 - 5 mm 10 - 20 wt .- $
1 - 3 mm , 30-50 Gew.-#1 - 3 mm, 30-50 wt. #
0f1 - T mm 10-30 $0 f 1 - T mm 10-30 $
0 - 0,1 mm 20-350 - 0.1 mm 20-35
Die Masse kann ferner als Sinterhilfsmittel bis zuThe mass can also be used as a sintering aid up to
0,8 Gew.-$ Borsäure oder di© entsprechend® Menge eines wasserlöslichen Borates enthalten. . ■0.8 wt .- $ boric acid or the corresponding amount of a water-soluble one Contains borates. . ■
Die Hasse wird zweckmäßig in Form einer Stampfmasse angewendet,wozu sie mit etwa 2 bis 4 GewJ-^ Wasser versetzt wird und sodann mit Stampf werkzeugen, z.B. Preßlufthärnmern^an der auszukleidenden Stelle verdichtet wird. Es ist auch möglich,die Masse als Gießmasse anzuwenden, wozu etwas größere Wassermengen bis etwa 10 Gew.-$ zugesetzt werden müssen« Di® Verdichtung der Gießmasse erfolgt dann zweckmäßig mit Innenrüttlern.Hasse is expediently used in the form of a ramming mass, for which purpose it is mixed with about 2 to 4 GewJ- ^ water and then with ramming tools, e.g. air horns ^ is compressed at the point to be lined. It is also possible to use the compound as a casting compound, for which a slightly larger one Water quantities of up to about 10% by weight must be added to «Di® Compression the casting compound is then expediently carried out with internal vibrators.
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Die Masse kann,wie erwähnt, zur Ausführung von Teilauskleidungen von Vakuumentgasungegefäßer in Form einer kombinierten Stein-Masee-Zustellung verwendet werden. Ee ist jedoch auch möglich ,größere Auekleidungsteile, z.B. den gesamten Boden dines Stahlentgasungsgefäßes, mit der erfindungsgemäßen Masee zuzustellen. Außerdem kann die Masse auch in anderen heißgehenden industriellen öfen und Oefaßen angewandt werden, z.B. Dei der kombinierten Stein-Masee-Zustellung des Deckels eines Elektrolichtbogenofen.As mentioned, the mass can be used to create partial linings can be used by vacuum degassing vessels in the form of a combined Stein-Masee lining. However, it is also possible to provide larger pieces of clothing, e.g. the entire floor of your steel degassing vessel, with the masee according to the invention. Besides, the crowd can also be in others hot industrial ovens and ovens are used, e.g. Dei der Combined stone-masee lining of the lid of an electric arc furnace.
Um die Vorteile der erfindungsgemäßen feuerfesten Masse mit Phosphatbindung gegenüber anderen Massen, die aus dem gleichen Grundmaterial, jedoch anderen Bindemitteln bestehen, aufzuzeigen, wurden Vergleichsversuche angestellt. Bs wurde ein vorreagiertes Magnesia-Chromerz-Sintermaterial folgender Zusammensetzung und Kornverteilung verwendet! · .To take advantage of the refractory composition according to the invention Phosphate binding to other masses, which consist of the same base material but different binders, were to be demonstrated Comparative tests made. Bs became a pre-reacted magnesia-chrome ore sintered material with the following composition and grain distribution used! ·.
3098*1/0094 * "7~3098 * 1/0094 * " 7 ~
Aus diesem Grundmaterial wurden unter Zugabe der nachstehend genannten verschiedenen Bindemittel und einer Wasserzugabe von 4 Gew.-$, bezogen auf die trockene Substanz, Prüfkörper hergestellt, an denen dieFor this base material, adding the following the various binders mentioned and an addition of 4% by weight of water, based on the dry substance, test specimens produced on which the
nachstehend angeführten Prüfwerte bestimmt wurden.The test values listed below were determined.
Die vorstehende Tabelle zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Masse (Versuch Nr. 1) gegenüber den mit anderen Bindemitteln gebundenen Massen. Auch bei in der Praxis in Vakuumeatgasungsanlagen ; durchgeführten Versuchen hat sich die erfindungsgemäße Kasse voll bewährt.The table above shows the superiority of the invention Mass (experiment no. 1) compared to those bound with other binders Crowds. Also in practice in vacuum ventilation systems; carried out The cash register according to the invention has fully proven itself in trials.
3 0 9 8 8 5 /0 8 9 4 ->atar.tM5praoilo ·,3 0 9 8 8 5/0 8 9 4 -> atar. tM5pr a oilo ,
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