DE2247754A1 - ELECTROSTATOGRAPHIC DEVELOPER - Google Patents

ELECTROSTATOGRAPHIC DEVELOPER

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DE2247754A1
DE2247754A1 DE19722247754 DE2247754A DE2247754A1 DE 2247754 A1 DE2247754 A1 DE 2247754A1 DE 19722247754 DE19722247754 DE 19722247754 DE 2247754 A DE2247754 A DE 2247754A DE 2247754 A1 DE2247754 A1 DE 2247754A1
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DE19722247754
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James Andrew Brado
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • G03G9/091Azo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

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Description

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Xerox SquareXerox Square

Rochester, New York 14605Rochester, New York 14605

USAUnited States

Elektrostatographischer EntwicklerElectrostatographic developer

Die Erfindung betrifft einen elektrostatographischen Entwickler auf der Basis fein verteilter Tonerpartikel sowie ein elektrostatographisches Verfahren, bei dem der Entwickler gemäss der Erfindung verwendet wird. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Entwickler.The invention relates to an electrostatographic developer based on finely divided toner particles and also an electrostatographic process using the developer according to the invention. Furthermore concerns the Invention a process for the preparation of the developer.

Die Erzeugung und die Entwicklung von Bildern auf der Oberfläche von Photoleitern mit Hilfe elektrostatischer Verfahren ist bekannt. Gemäss der US-PS 2 297 691 (CARLSON) besteht das elektrophotographische Verfahren grundlegend darin, dass man auf eine isolierende Photoleiterschicht eine homogene elektrostatische Ladung aufbringt, dass man die Schicht einer Hell-Dunke-Abbildung aussetzt, wobei die Ladung der dem hellenThe creation and development of images on the surface of photoconductors with the aid of electrostatic processes is known. According to US-PS 2,297,691 (CARLSON) there is the electrophotographic process basically consists in applying a homogeneous layer to an insulating photoconductor layer applies electrostatic charge that one exposes the layer to a light-dark image, the charge of the light

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Lichteinfall ausgesetzten Bereiche gelöscht wird, und dass man das auf diese Weise erhaltene latente elektrostatische Bild dadurch entwickelt, dass man auf dem latenten Bild fein verteiltes elektroskopisches Material ablagert. Dieses elektrostatisch aufladbare Material wird als "Toner" bezeichnet. Im Normalfall wird der Toner von denjenigen Bereichen des latenten Bildes angezogen, die eine Ladung zurückbehalten haben. Auf diese Weise v/ird ein Tonerbild erhalten, das dem latenten elektrostatischen Bild entspricht. Das auf diese Weise erhaltene Pulverbild kann dann auf eine Trägeroberfläche, beispielsweise aus Papier, übertragen werden· Das übertragene Bild kann anschliessend,beispielsweise durch Wärmeeinwirkung, dauerhaft auf der Trägeroberfläche fixiert werden* Anstelle der Erzeugung eines latenten Bildes durch homogenes Aufladen der Photoleiterschicht und anschliessendes Hell-Dunkel-BeJichten der Schicht kann man das latente Bild auch durch eine direkte Aufladung der Schicht in der dem Bild entsprechenden Konfiguration erzeugen. Das Pulverbild kann so auch auf der Photoleiterschicht fixiert werden, wenn die Zwischenstufe der Übertragung des Pulverbildes ausgelassen werden soll. Anstelle der Fixierung durch Wärmeeinwirkung können auch andere geeignete Fixierverfahren verwendet werden» beispielsweise eine Fixierung durch Lösungsmittel oder durch eine Bildung von Überzügen.Areas exposed to light is erased, and that the latent electrostatic obtained in this way is erased Image developed by depositing finely divided electroscopic material on the latent image. This electrostatically Chargeable material is called "toner". Normally, those areas of the attracted latent image that retained a charge. In this way, a toner image is obtained which corresponds to the corresponds to the latent electrostatic image. The powder image obtained in this way can then be applied to a carrier surface, for example made of paper, to be transferred · The transferred The image can then, for example, by exposure to heat, be permanently fixed on the carrier surface * Instead of generating a latent image through homogeneous charging the photoconductor layer and subsequent light-dark coating The latent image can also be obtained from the layer by directly charging the layer in the layer corresponding to the image Generate configuration. The powder image can also be fixed on the photoconductor layer if the intermediate stage the transfer of the powder image should be omitted. Instead of being fixed by the action of heat, you can other suitable fixing methods can also be used, for example fixing by means of solvents or by a formation of coatings.

Für das Aufbringen der elektroskopischen Partikel auf das zu entwickelnde elektrostatische latente Bild sind verschiedene Verfahren bekannt. Ein solches Entwicklungsverfähren ist beispielsweise in der US-PS 2 618 552 (WISE) beschrieben. Dieses Verfahren wird als "Kaskadenentwicklung" bezeichnet. Der für dieses Verfahren benutzte Entwickler enthält relativ, grosse Trägerteilchen, die elektrostatisch mit fein verteilten Tonerpartikeln überzogen sind. Beim Entwickeln werden die Trägerteilchen über die das latente elektrostatische BildFor applying the electroscopic particles to the Various methods of electrostatic latent image to be developed are known. Such a development process is described, for example, in US Pat. No. 2,618,552 (WISE). This process is called "cascade development". The developer used for this process contains relatively large carrier particles that are electrostatically dispersed with finely distributed Toner particles are coated. During development, the carrier particles become over which the latent electrostatic image

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tragende Oberfläche geführt, auf dieser Oberfläche gewälzt oder werden kaskadenartig über diese Oberfläche geschüttet. Die Zusammensetzung der Tonerpartikel wird dabei so gewählt, dass sie eine triboelektrische Polarität haben, die derjenigen der Trägerteilchen entgegengesetzt ist. Wenn das Gemisch dann auf die das latente Bild tragende Oberfläche geschüttet oder auf dieser gerollt wird, werden die Tonerpartikel elektrostatisch auf den geladenen Bereichen des latenten Bildes abgelagert und dort festgehalten. Eine solche Ablagerung findet nicht auf dem Untergrund des Bildes, d.h. auf den ungeladenen Bereichen des Bildes, statt. Die meisten der zufällig auf dem Bilduntergrund abgelagerten Tonerpartikel werden durch die über den Bildträger geschütteten oder rollenden Trägerteilchen entfernt, da offensichtlich die elektrostatische Anziehung zwischen den Tonerpartikeln und den Trägerteilchen grosser ist als die elektrostatische Anziehung zwischen den Tonerpartikeln und dem elektrostatisch nicht geladenen Untergrund des- Bildes. Die Trägerteilchen und die nicht verbrauchten Tonerpartikel v/erden anschliessend wieder für die Entwicklung des nächsten Bildes verwendet. Dieses Verfahren hat sich für die Entwicklung von Schwarz-· Weiss-Bildern ohne Grautöne hervorragend bewährt.bearing surface guided, rolled on this surface or poured cascade-like over this surface. The composition of the toner particles is chosen so that they have a triboelectric polarity that of that of the carrier particles is opposite. When the mixture is then poured onto the latent image bearing surface or is rolled on this, the toner particles are electrostatically on the charged areas of the latent Image deposited and held there. Such a deposit does not take place on the background of the picture, i. on the uncharged areas of the image. Most of the toner particles accidentally deposited on the image surface are removed by the carrier particles poured or rolling over the image carrier, since obviously the electrostatic attraction between the toner particles and the carrier particles is greater than the electrostatic attraction between the toner particles and the electrostatically uncharged background of the image. The carrier particles and the unused toner particles are then used again for developing the next image. This process has proven itself to be excellent for developing black-and-white images without gray tones.

Ein weiteres bekanntes Verfahren zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder, das eine "magnetische Bürste" verwendet, ist in der US-PS 2 874 O63 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird ein aus einem Toner und magnetischen Trägerteilchen beistehender, Entwickler von einem Magneten getragen. Durch das Feld des Trägermagneten v/erden die magnetischen Trägerteilchen bürstenartig ausgerichtet. Diese magnetische Bürste wird mit der das latente elektrostatische Bild tragenden Oberfläche in Berührung gebracht', Wobei die Tonerpartikel auf Grund der elektrostatischen Anziehung von der Bürste auf das latente elektrostatische Bild gezogen v/erden.Another known method of developing latent electrostatic Images using a "magnetic brush" are described in U.S. Patent 2,874,063. With this one In the method, a developer composed of a toner and magnetic carrier particles is carried by a magnet. Due to the field of the carrier magnet, the magnetic carrier particles are aligned in a brush-like manner. This magnetic The brush is brought into contact with the surface bearing the latent electrostatic image, the toner particles drawn onto the electrostatic latent image by the electrostatic attraction from the brush.

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Ein weiteres Verfahren zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder ist als "Staubwolkenverfahren" bekannt geworden. Dieses Verfahren ist beispielsweise in der US-PSAnother method of developing latent electrostatic images has come to be known as the "dust cloud" method. This method is described, for example, in US Pat

2 221 776 (CARLSON) offenbart worden. Bei diesem Staubwolkenverfahren wird ein Entwickler verwendet, der elektrisch geladene Tonerpartikel in einem gasförmigen Fluid dispergiert enthält. Diese "Staubwolke" wird über die das latente elektrostatische Bild tragende Oberfläche geführt. Auf Grund der elektrostatischen Anziehung werden dann die Tonerpartikel aus der Wirbelschicht auf das latente Bild gezogen. Dieses Verfahren hat sich insbesondere zum Entwickeln von Bildern mit Grautönen .bewährt.2,221,776 (CARLSON). In this dust cloud process a developer is used which disperses electrically charged toner particles in a gaseous fluid contains. This "cloud of dust" is passed over the surface bearing the latent electrostatic image. Due to the Electrostatic attraction then pulls the toner particles from the fluidized bed onto the latent image. This Method has proven itself particularly for developing images with shades of gray.

Ausserdem sind Entwicklungsverfahren bekannt geworden, die als Abklatschverfahren bezeichnet werden. Die in der US-PSIn addition, development processes have become known which are referred to as set-off processes. The one in the US PS

3 166 432 (GUNDLACH) und in der US-PS 3 245 823 (MAYO) beschriebenen Verfahren können geeigneterweise Anwendung finden. Beim Abklatschverfahren wird der Entwickler von einer Trägerschicht, beispielsweise einem Gewebe oder einer Folie, auf die das latente Bild tragende Oberfläche übertragen ("abgeklatscht"). Die Übertragung erfolgt auch dabei wieder in Übereinstimmung mit der elektrostatischen Ladungsverteilung des zu ,entwickelnden Bildes.3,166,432 (GUNDLACH) and U.S. Patent 3,245,823 (MAYO) Methods can be used as appropriate. In the contact method, the developer is contacted by a Carrier layer, for example a fabric or a film, onto which the surface bearing the latent image is transferred ("clipped"). The transfer takes place again in accordance with the electrostatic charge distribution of the image to be developed.

Auch wenn eine Reihe der vorgenannten Entwicklungsverfahren heute kommerziell angewendet werden, so ist das verbreitet;.;te elektrostatographische Entwicklungsverfahren doch das Kaskadenverfahren. Ein Mehrzweck-Bürokopiergerät, bei dem dieses Entwicklungsverfahren verwendet wird, ist beispielsweise in der US-PS 3 099 943 beschrieben, Das Kaskadenverfahren wird in den handelsüblichen Geräten in der Regel so ausgeführt, dass der Entwickler, genauer, das Entwicklergeraisch, auf die Oberfläche einer Trommel mit horizontaler Achse geschüttet wird, wobei die Trommeloberfläche das Ia-Even if a number of the aforementioned development processes are used commercially today, this is widespread;.; Te electrostatographic development process is the cascade process. A multipurpose office copier that uses this Development process is used is described, for example, in U.S. Patent 3,099,943, The Cascade Process is usually carried out in commercially available devices in such a way that the developer, or more precisely, the developer device, is poured onto the surface of a drum with a horizontal axis, the drum surface being the Ia-

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tente elektrostatische Bild trägt." Von einer Wanne bzw. einem Auffangbehälter unter der Trommel wird der Entwickler von einem endlos umlaufenden Förderband zum oberen Scheitelpunkt der Trommel gefördert, v/o er wieder auf die Trommel aufgebracht wird. Der Entwickler wird dann wiederum kaskadenartig über einen Teil der Trommeloberfläche in den Auffangbehälter geschüttet und läuft auf diese Weise auch für die Entwicklung weiterer latenter elektrostatischer Bilder zyklisch um. Periodisch werden geringe Mengen Toner dem Entwickler zugesetzt, um den durch die Entwicklung entstandenen Tonerverlust auszugleichen. Auf diese Art und Weise beträgt die mittlere Lebensdauer eines solchen Entwicklers mehrere tausend Entwicklungen.tent electrostatic image carries conveyed by an endlessly revolving conveyor belt to the upper apex of the drum, v / o it back onto the drum is applied. The developer then cascades into the drum over part of the drum surface Collection container is poured and runs in this way also for the development of further latent electrostatic images cyclically around. Small amounts of toner are periodically added to the developer to reduce the amount of toner produced by the development Compensate for lost toner. In this way, the average life of such a developer is several thousand developments.

Zwar v/erden die zuvor genannten Entwicklungsverfahren in Verbindung mit anderen, hier nicht im einzelnen aufgeführten Verfahren fast ausschliesslich für die Schwarz-Weiss-Reproduktion eingesetzt, jedoch'können mit diesen Verfahren auch Bilder in anderen Farben und anderen Farbkombinationen erzeugt werden. Wie auch in anderen Farbabbildungssystemen, so werden entsprechend im elektrostatographisehen Farbabbildungssystem die üblichen synthetischen trichromatischen Verfahren mit additiver oder subtraktiver Farbbildung benutzt. Wo also elektrostatographisehe Systeme im Bereich des gesamten Farbspektrums betrieben v/erden sollen, müssen die Tonerpartikel bzw. die Entwicklerpartikel zumindest drei verschiedene Farben aufweisen, um mit diesen drei Farben jede andere gewünschte B'arbe zusammensetzen zu können= Dazu werden in der Regel zumindest drei getrennte Farbbilder erzeugt und anschliessend zur Erzeugung der farbigen Re- · produktion wieder deckungsgleich kombiniert» Bei der farbigen Elektrophotographie nach dem in der US-PS 2.962 374 (DESSAUER) beschriebenen Verfahren werden mindestens drei latente elektrostatische Bilder erzeugt, indem eine elektrostatischeIt is true that the aforementioned development processes are combined with others that are not listed here in detail Process used almost exclusively for black-and-white reproduction, but these processes can be used images in other colors and other color combinations can also be generated. As in other color imaging systems, so are corresponding in the electrostatographic color imaging system the usual synthetic trichromatic Process with additive or subtractive color formation used. So where electrostatographic systems in the area of the entire color spectrum are to be operated, the toner particles or the developer particles must at least have three different colors in order to be able to put together any other desired color with these three colors = For this purpose, at least three separate color images are usually generated and then to generate the colored re production again combined congruently »In the color electrophotography according to the US-PS 2,962,374 (DESSAUER) At least three latent electrostatic images are generated by using an electrostatic

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Platte mit verschiedenen Farbteilbildern belichtet wird. Jedes dieser latenten elektrostatischen Teilbilder wird mit einem unterschiedlich gefärbten Toner entwickelt. Anschliessend werden die drei Tonerbilder zum farbigen Bild kombiniert. Diese Kombination der drei farbigen Teilbilder erfolgt in der Regel auf dem Kopieträger, beispielsweise einem Papier, auf dem die Tonerbilder permanent fixiert werden. Das gebräuchlichste Verfahren zum Fixieren solcher Tonerbilder auf Papier besteht darin, dass ein ein Harz enthaltender Toner verwendet wird, der einen Farbstoff bzw. ein Pigment enthält, v/obei dieser Toner anschliessend durch Wärmeeinwirkung verschmolzen und so auf dem Kopietriger dem Bild entsprechend fixiert wird. Neben diesem Verfahren sind aber auch andere Fixierverfahren bekannt» von denen eines beispielsweise in der V/eise arbeitet- dass das entwickelte Bild Lösungsmitteldämpfen ausgesetzt wird.Plate is exposed with different color sub-images. Each of these partial electrostatic latent images is developed with a differently colored toner. Afterward the three toner images are combined to form a color image. This combination of the three colored partial images takes place usually on the copy carrier, for example a paper on which the toner images are permanently fixed. The most common method for fixing such toner images on paper is that one containing a resin Toner is used which contains a dye or a pigment, v / obei this toner then through The effect of heat is fused and thus fixed on the copy tiger according to the image. Besides this procedure are but also other fixing methods known »one of which, for example, works in the V / eise that developed Image being exposed to solvent vapors.

Bei den dreifarbigen elektrostatographischen Systemen müssen die Toner im wesentlichen transparent sein, da nur so die Gewähr dafür gegeben ist, dass keine der drei Tonerfarbkomponenten die unter ihr aufgebrachten Farbkompqnenten des Bildes durch Überlagerung unterdrückt. Gleichzeitig aber muss auch jede Tonerfarbkomponente eine ausreichende Farbsättigung und eine ausreichende Leuchtkraft besitzen, um die kolorimetrischen Bedingungen für eine Dreifarbensynthese natürlicher Farbbilder zu erfüllen. Ausserdem ist es überaus wünschenswert, dass die Farbsättigung der drei Tonerkomponenten so weit ausreichend ist und dass die Färbtöne der einzelnen Komponenten so gewählt sind, dass die drei Farbkomponenten zusammen ein zufriedenstellend tiefes Schwarz ergeben. Es hat sich herausgestellt, dass insbesondere dieses Ziel bei den elektrostatographischen Farbreproduktionssystemen ebenso wie in vielen anderen herkömmlichen Farbreproduk-In the three-color electrostatographic systems, the toners must be essentially transparent, since only then the It is guaranteed that none of the three toner color components match the color components applied under it of the image suppressed by overlay. At the same time, however, each toner color component must also have sufficient color saturation and sufficient luminosity in order to to meet the colorimetric conditions for a three-color synthesis of natural color images. It is also extremely desirable that the color saturation of the three toner components so far is sufficient and that the color tones of the individual components are chosen so that the three Color components together result in a satisfactorily deep black. It has been found that this in particular The goal of electrostatographic color reproduction systems as well as many other conventional color reproduction systems.

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tionssystemen einschliesslich des Mehrfarbendruckes schwer zu erreichen ist. Zur Lösung dieses Problems werden daher in der Regel bei solchen Systemen vier verschiedene Farbteilbilder überlagert. Die dabei benutzte zusätzliche vierte Farbe ist schwarz. Für dieses .Verfahren wird zunächst die Erzeugung eines vierten Farbtei3.bildes für die Farbe Schwarz erforderlich, wobei sich dann weiterhin zusätzliche apparative und registrative Probleme für die Wiedergabe ergeben. Auch entstehen Schwierigkeiten in der Praxis häufig dadurch, dass anorganische Pigmente verwendet werden. Sowohl bei Druckerfarben als auch bei den elektrostatographischen Tonern ist es in diesem Fall schwierig, auf der einen Seite eine angemessene Farbbalance und Farbsättigung zu erzielen und gleichzeitig auf der anderen Seite die Farben hinreichend transparent zu halten. Bei der Verwendung anorganischer Pigmente tritt auch die Schwierigkeit auf, dass nur in einem relativ beschränkten Bereich Farbtöne zur Verfügung stehen. Auch sind die anorganischen Pigmente selbst in der Regel undurchsichtig, so dass sie, selbst bei Zusätzen in geringen Mengen, dem Farbmaterial seine Durchsichtigkeit im wesentlichen nehmen.tion systems including multi-color printing is difficult to achieve. To solve this problem are therefore usually four different color sub-images are superimposed in such systems. The additional fourth one used here Color is black. For this process, the first step is to generate a fourth color image for the color black required, in which case additional apparatus and registration problems for the reproduction result. Difficulties in practice often arise from the fact that inorganic pigments are used. Both at Printing inks as well as electrostatographic toners are difficult in this case, on the one hand to achieve an appropriate color balance and color saturation and at the same time, on the other hand, the colors are sufficient keep it transparent. When using inorganic pigments, the difficulty arises that only in one relatively limited range of shades are available. The inorganic pigments themselves are also usually opaque, so that, even when added in small amounts, the color material is essentially transparent to take.

In der US-PS 3 345 293 (BARTOSZEWICZ et al.) ist ein gefärbter elektrostatographischer Toner beschrieben, der aus im wesentlichen transparenten Harzteilchen besteht, die organische Farbpigmente enthalten. Diese Toner weisen vor allern den Vorzug auf, dass sie beim Verschmelzen des Toners im Fixierprozess beständiger gegen ein Auslaufen bzw. Ausfransen der Farbe sind als zuvor bekannte Toner. Ausserdem sind diese Toner für eine Verwendung bei der Dreifarben-Elektrostatographie geeignet, da sie die Farben Gelb, Zyan und I-iagcnta aufweisen und ihre paarweisen Mischungen Blau, Rot und Grün ergeben, während die Dreikomponentenmischung Schwarz liefert. Die speziellen von BARTOSZEWICZ et al. be-.In U.S. Patent 3,345,293 (BARTOSZEWICZ et al.) There is a colored described electrostatographic toner, which consists of substantially transparent resin particles, the organic Contains color pigments. Above all, these toners have the advantage that they are fused when the toner is fused are more resistant to bleeding or fraying of the color during the fixing process than previously known toners. Besides that these toners are for use in tri-color electrostatography suitable because they have the colors yellow, cyan and I-iagcnta and their paired mixtures blue, Red and green result in the three component mixture Black delivers. The special from BARTOSZEWICZ et al. loading.

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schriebenen Toner weisen zwar eine Reihe von Vorteilen im Vergleich zu bekannten Tonern, insbesondere zu anorganische Pigmente enthaltenden Tonern, auf, jedoch weisen sie ebenso eine Reihe von nicht unwesentlichen Nachteilen auf.Written toners have a number of advantages compared to known toners, in particular to inorganic ones Toners containing pigments, but they also have a number of not insignificant disadvantages.

Ein Nachteil bei der Verwendung der Pigmente nach der US-PS 3 3^5 293 liegt darin, dass sich diese Pigmente in der Regel nicht vollständig und gleichmässig in dem transparenten Harz des Tonermaterials lösen. Ein weiterer Nachteil liegt darin, dass sich die Pigmente im Harz mit unterschiedlichem Pigmentteilchendurchmesser lösen, wobei nicht homogene Dispersionen und infolgedessen unterschiedliche Bilddichten erhalten werden, wenn die so hergestellten Toner im elektrostatographischen Entwicklungsverfahren eingesetzt werden. Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung der bekannten Tonerpigmente liegt darin, dass die unter ihrer Verwendung hergestellten Toner keine einheitlichen triboelektrischen Eigenschaften aufweisen und unter den in der Praxis auftretenden Bedingungen der mechanischen Reibung, der hohen Temperaturen und hohen Umgebungsfeuchtigkeit stark inhomogenes elektrostatisches Verhalten zeigen. Infolgedessen wird eine ungleichmässige Übertragung von der Trommeloberfläche auf den Kopieträger beobachtet. Ausserdem treten Probleme beim Sauberhalten der Trommeloberfläche auf. Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung der bekannten Pigmente liegt darin, dass sie häufig Bilder mit unerwünschten Schattierungen und Tönungen erzeugen.A disadvantage of using the pigments according to US Pat. No. 3,3,5,293 is that these pigments are usually do not dissolve completely and evenly in the transparent resin of the toner material. Another disadvantage lies in that the pigments dissolve in the resin with different pigment particle diameters, with non-homogeneous dispersions and, as a result, different image densities are obtained when the toners so produced are in the electrostatographic Development processes are used. Another disadvantage when using the known toner pigments is that the toners made using them are not uniform triboelectric Have properties and under the conditions of mechanical friction occurring in practice, the high temperatures and high ambient humidity show highly inhomogeneous electrostatic behavior. As a result, a uneven transfer from the drum surface to the copy medium observed. There are also problems with Keeping the drum surface clean. Another disadvantage when using the known pigments is that they often produce images with undesirable shades and tones.

In der GB-PS 938 293 wird die Verwendung von Pigmenten, wie beispielsweise Russ, Zinkoxid, Titanoxid, Ultramarin, Pigmentrot B und P.igmentgrUn B, in Verbindung mit metallhaltigen Harzen beschrieben. Ein wesentlicher Nachteil bei der Verwendung solcher Pigmente als Farbgebungskomponente in elektrostatographisehen Farbtonern liegt darin, dass sie sichIn GB-PS 938 293 the use of pigments, such as For example, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, ultramarine, pigment red B and pigment green B, in conjunction with metal-containing Resins described. A major disadvantage of using such pigments as a coloring component in electrostatography Color toners lies in the fact that they are themselves

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nicht oder im wesentlichen nicht vollständig oder gleichmassig in den Harzen lösen. Ein weiterer Nachteil dieser Pigmente liegt darin, dass die unter ihrer Verwendung erzeugten Farbbilder eine geringe Dichte aufweisen.not or essentially not completely or uniformly dissolve in the resins. Another disadvantage of these pigments is that those produced using them Color images have a low density.

Auch Farbstoffe, wie beispielsweise SuIfonamido-Azofarbstoffe, sind in der Regel in den für Toner verwendeten Harzen nur schlecht löslich oder bilden qualitativ unbefriedigende Dispersionen, wodurch nur ungefärbte oder qualitativ schlecht gefärbte Toner erhalten werden. Ausserdem sind solche Farbtoner in der Regel farblich inhomogen, wodurch auch inhomogene Farbabbildungen erhalten werden. Auch weisen die meisten dieser Farbstoffe nur eine geringe Lichtechtheit auf, was ein Verblassen der Farbe der Toner selbst ebenso wie ein Verblassen und Verwaschenwerden der mit ihnen erzeugten Farbkopien zur Folge hat. -Um diesen durch Lichteinfluss verursachten Verlust der Farbintensität auszugleichen, wurde versucht, die Konzentration des Farbstoffs im Toner zu erhöhen. Solche Versuche haben jedoch nicht zum Erfolg geführt, da die mit erhöhtem Farbstoffgehalt hergestellten Toner und die mit diesen erzeugten Bilder sowohl im Abbildungsbereich als auch im Untergrund sprenklige Farbstrukturen zeigten.Also dyes, such as sulfonamido azo dyes, are generally only sparingly soluble in the resins used for toners or are of unsatisfactory quality Dispersions, whereby only uncolored or qualitatively poorly colored toners are obtained. In addition, there are such color toners usually inhomogeneous in color, which means that inhomogeneous color images are also obtained. Also show the Most of these dyes have poor lightfastness, causing a fading of the color of the toner itself as well as a Causes fading and blurring of the color copies made with them. -To this caused by exposure to light To compensate for the loss of color intensity tries to increase the concentration of the dye in the toner. However, such attempts have not led to success, because the toners produced with increased dye content and the images produced with them both in the imaging area and showed speckled color structures in the subsurface.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen Entwickler bzw«, Farbtoner, speziell einen roten Farbtoner, zu finden, bei dessen Anwendung im elektrostatographisehen Abbildungs» und Entwicklungsverfahren die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht auftreten und die sich insbesondere durch eine hohe-Transparenz auszeichnen.The object of the invention is to provide a developer or «, color toner, specifically to find a red color toner at its Application in the electrostatographic imaging and development process the disadvantages described above do not occur and are characterized in particular by a high level of transparency distinguish.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäss ein Entwickler auf der Basis fein verteilter1 Tonerpartikel vorge™To solve this problem, according to the invention, a developer based on finely divided 1 toner particles is provided

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schlagen, gekennzeichnet durch Tonerpartikel, die einen roten Farbstoff der allgemeinen Formelsuggest characterized by toner particles that have a red dye of the general formula

R1 R2 RR 1 R 2 R

N=NN = N

N=NN = N

in der R-, Wasserstoff, Methyl oder Trimethylammoniumchlorid, R2» R*, R/, und R1- Wasserstoff oder Methyl und R/-Hydroxyl bedeuten, in einer Harz enthaltenden Matrix dispergiert enthalten.in which R-, hydrogen, methyl or trimethylammonium chloride, R2 »R *, R /, and R 1 mean hydrogen or methyl and R / -hydroxyl, dispersed in a resin-containing matrix.

Im Rahmen der Erfindung kann jeder geeignete rot gefärbte Stoff bzw. jeder rote Farbstoff der vorgenannten allgemeinen 1-Azo-naphthol-(2)-Struktur verwendet werden. Typische und bevorzugte Vertreter dieser Färbstoffgruppe sind die folgenden: 1-[4-(o-Tolylazo)-o-tolylazo] - naphthol-(2) (C. I. solvent red 24, Color Index Nr. 26 105), 1-[4~(m-Tolylazo)-m~tolylazoJ~ naphthol-(2) (Cf. solvent red 25, Color Index Nr. 26 110), 1-[4-(m-Trimethylammoniumchloridphenylazo)-m-tolylazojnaphthol-(2) (Basic Red> Color Index Nr.. 26 115) und 1-[4-(o-Tolylazo)-2J&-xylylazo]-naphthol-(2) (CI. solvent red 26, Color Index Nr. 26 120) und'dexen Gemische. Die farbgebenden Stoffe gemäss der Erfindung weisen eine Wärmebeständigkeit bis zu ca. 287 0C auf» Die Lichtechtheit bzw. Lichtstabilität beträgt bis zu 100 Stunden, gemessen mit dem Atlas Fadeomdter, einem ßerät zur quantitativen Bestimmung des Ausbleichens 'von Farben in Harzen ; wie beispielsweise im wesentlichen Polystyrol enthalten-In the context of the invention, any suitable red-colored substance or any red dye of the aforementioned general 1-azo-naphthol (2) structure can be used. Typical and preferred representatives of this group of dyes are the following: 1- [4- (o-Tolylazo) -o-tolylazo] -naphthol- (2) (CI solvent red 24, Color Index No. 26 105), 1- [4 ~ (m-Tolylazo) -m ~ tolylazoJ ~ naphthol- (2) (Cf. solvent red 25, Color Index No. 26 110), 1- [4- (m-Trimethylammoniumchloridphenylazo) -m-tolylazojnaphthol- (2) (Basic Red> Color Index No. 26 115) and 1- [4- (o-Tolylazo) -2 J & -xylylazo] -naphthol- (2) (CI. Solvent red 26, Color Index No. 26 120) and ' dexen mixtures. The colorants according to the invention have a heat resistance up to about 287 0 C to "The light-fastness and light stability is up to 100 hours, measured by the Atlas Fadeomdter, a ßerät for the quantitative determination of bleaching 'of colors in resins; such as essentially containing polystyrene-

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den Harzmischungen. Zusätzlich zeigen die farbgebenden. · Stoffe gemäss der Erfindung von ca. 20 bis ca. 90 % Durchlässigkeit bei Wellenlängen zwischen ca. 380 und ca. 700 nm.the resin mixtures. In addition, show the coloring. · Substances according to the invention from approx. 20 to approx. 90 % permeability at wavelengths between approx. 380 and approx. 700 nm.

Die erfindungsgemässen Entwickler weisen eine Reihe wesentlicher Vorteile gegenüber bekannten Farbentwicklern für elektrostatographische Verfahren auf. So besitzen die Tonerbeispielweise eine wesentlich gleichmässigere Farbbalance und Farbsättigung und vermögen im elektrostatographisehen Entwicklungsprozess wesentlich transparentere Farbbilder zu erzeugen. Der transparente rote Toner neigt weiterhin sehr viel weniger zum Auslaufen und Verfliessen der Farbe beim Schmelzfixieren. Nicht zuletzt dadurch werden wesentlich homogenere Bilddichten erhalten. Insbesondere sind die hervorragenden homogenen triboelektrisehen" Eigenschaften der erfindungsgemäss verwendeten roten Toner hervorzuheben. Weiterhin liegt ein Vorteil des roten Toners darin, dass er gleichmässiger als bekannte Toner von der elektrostatographischen Bildfläche auf die Kopieträgerfläche übertragen werden kann. Dazu tragen nicht unwesentlich die stabileren triboelektrischen Eigenschaften bei, die die erfindungsgemässen Toner unter den Bedingungen der Praxis, Auftreten hoher mechanischer Reibungskräfte, hoher Temperaturen und hoher Umgebungsfeuchtigkeit, auszeichnen. Die roten Toner gemäss der Erfindung weisen ferner eine bessere Lichtechtheit auf und liefern hinsichtlich der FärbSchattierung und des Farbtones reinere und bessere Bilder als bekannte Toner. Als v/eiterer Vorteil ist hervorzuheben, dass sich der erfindungsgemässe rote Toner in vorzüglicher Weise mit Schwarz-Bilciern kombinieren lässt, wobei sowohl rote als auch schwarze Bilder erhalten werden, die dichter und reiner sind als sie mit bekannten Tonern erhalten werden konnten. Zusammenfassend kann gesagt werden, dass der Entwickler gemäss der Erfindung den bekannten Entwicklern in jeder chemischen und physikalischen Hinsicht überle;;..n ist.The developers according to the invention have a number of essential Advantages over known color developers for electrostatographic processes. For example, the toners have a much more even color balance and color saturation and are able to see in electrostatography Development process to produce much more transparent color images. The transparent red toner continues to tend Much less for the color to bleed and flow when fusing. Last but not least, this will become essential get more homogeneous image densities. In particular, the excellent homogeneous triboelectric properties are the highlighted according to the invention used red toner. Another advantage of the red toner is that it More even than known toner from the electrostatographic Image surface can be transferred to the copy support surface. The more stable ones contribute to this not insignificantly triboelectric properties in the case of the toner according to the invention under the conditions of practice, occurrence of high mechanical frictional forces, high temperatures and high ambient humidity. The red toners according to of the invention also have better lightfastness and provide in terms of color shade and hue cleaner and better images than known toners. Another advantage to be emphasized is that the inventive red toner can be combined in an excellent way with black images, both red and black images are obtained which are denser and purer than they could be obtained with known toners. In summary it can be said that the developer according to the invention corresponds to the known developers in any chemical and physical terms about ;; .. n is.

309815/1 08A BAD ORIGINfAl.309815/1 08A ORIGINAL BATHROOM.

Die 1-Azo-naphthole-(2) mit der oben genannten allgemeinen Formel weisen im Gegensatz zu den meisten anderen bekannten farbgebenden Stoffe überraschenderweise einzigartige Eigenschaften auf, die sie zur Verwendung in elektrostatographischen Tonern hervorragend geeignet sein lassen. Insbesondere sind diese Farbstoffe zur Verwendung in transparenten elektrostatographischen Tonern geeignet. So lösen sich beispielsweise 1-[4-(o-Tolylazo)-o-tolylazol-naphthol-(2), 1-[4-(m-Tolylazo)-m-tolylazo]-naphthol-(2), 1-[A-(m-Triwethylammoniumchlorid-phenylazo)-m-tolylazo_] -naphthol-(2) und 1_[4_(o-Tolylazo)-2,5-xylylazoJ-naphthol-(2) im Gegensatz zu den meisten bekannten roten Farbstoffen, die in Tonerharzen nur eine qualitativ schlechte, inhomogene Dispersion bilden und nur eine begrenzte Löslichkeit aufweisen, schnell und im wesentlichen homogen in den geeigneten Tonerharzen. Weiterhin führen unter Verwendung der T-Azo-naphthole-(2), insbesondere unter Verwendung der vier vorstehend genannten Verbindungen hergestellten Toner zu wesentlich dichterem elektrostatographischen Bildern mit besserer Farbschattierung und Farbtönung als Toner, die bekannte rote Farbstoffe enthalten. Darüber hinaus behalten die unter Verwendung der vorgenannten besonders vorgezogenen Farbstoffe hergestellten Toner ihre triboelektrischen Eigenschaften auch unter den in den normalen elektrostatographischen Geräten herrschenden Bedingungen der mechanischen Reibung, hoher Temperaturen und hoher Umgebungsfeuchtigkeit. Insbesondere unter dem Einfluss der hohen Umgebungsfeuchtigkeit werden die meisten bekannten roten Toner leitend und verursachen dadurch eine nur schlechte Übertragung des Toners von der Bildträgertrommel auf den Kopieträger. Ausserdem treten dadurch Schwierigkeiten bei der Tonerüberlagerung und bei der Sauberhaltung der Trommel auf. Diese Probleme können mit Tonern vermieden werden, die die vorgenannten vier Farbstoffe einzeln oder im Gemisch enthalten. Schliesslich können mit solchen Tonern ,The 1-azo-naphthole- (2) with the above general formula have in contrast to most of the other known Colorants surprisingly have unique properties that make them suitable for use in electrostatographic Let toners be excellently suited. In particular, these dyes are for use in transparent electrostatographic toners. For example, 1- [4- (o-tolylazo) -o-tolylazol-naphthol- (2), 1- [4- (m-Tolylazo) -m-tolylazo] -naphthol- (2), 1- [A- (m-Triwethylammoniumchlorid-phenylazo) -m-tolylazo_] -naphthol- (2) and 1_ [4_ (o-tolylazo) -2,5-xylylazoJ-naphthol- (2) in contrast to most of the known red dyes, which in toner resins are only a poor quality, inhomogeneous dispersion and have only limited solubility, rapidly and substantially homogeneously in the appropriate toner resins. Furthermore, using the T-azo-naphthole- (2), in particular, toners produced using the four above-mentioned compounds result in significantly denser toners electrostatographic images with better color shading and tint than toners that contain well-known red dyes contain. In addition, retain the dyes prepared using the aforementioned particularly preferred dyes Toners have triboelectric properties even below those found in normal electrostatographic devices Conditions of mechanical friction, high temperatures and high ambient humidity. Especially under the influence Most known red toners become conductive due to the high humidity of the environment and cause a only poor transfer of the toner from the image carrier drum to the copy carrier. In addition, difficulties arise as a result on overlaying toner and keeping the drum clean. These problems can be avoided with toners which contain the aforementioned four dyes individually or as a mixture. After all, with such toners,

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die transparent sind, dichte rote Bilder erzeugt werden, die weder im Bildbereich hoch im Untergrund Sprenklungen zeigen, wie sie bei anderen bekannten Farbstoffen auftreten, wenn diese im Toner in relativ hohen Konzentrationen verwendet werden. Wenn die er.findungsgemässen Toner darüber hinaus in Kombination mit einem teilweise mit herkömmlichen schwarzen' Tonern entwickelten Teilbild verwendet werden, werden rote Bildbereiche erzielt, deren Farbschattierung und Farbtönung dichter und reiner ist als bei bisher bekannten roten Abbildungsbereichen.which are transparent, dense red images are generated that do not speckle either in the image area high in the underground show how they occur with other known dyes when these are in relatively high concentrations in the toner be used. When the toner according to the invention about it can also be used in combination with a partial image partially developed with conventional black toners, red image areas are achieved, the color shading and tint of which is denser and purer than with previously known red mapping areas.

Der erfindungsgemäss verwendete farbgebende Stoff ist vorzugsweise in einer ausreichenden Menge dem Toner zuzusetzen, um diesen so stark zu färben, dass er auf einem Aufzeichnungsträger ein klar erkennbares Bild erzeugt. Im allgemeinen wird eine angemessene Färbung erreicht, wenn die Tonerzusammensetzungen gemäss der Erfindung von etwa 0,1 bis etwa 10 % der 1-Azo-naphthole-(2) mit der oben genannten allgemeinen Formel und von ca. 90,0 % bis ca.* 99»9 % Harz, bezogen auf das Gewicht der farbigen Tonerzusammensetzung, enthalten. Insbesondere werden gute Ergebnisse erhalten, wenn der Toner, bezogen auf das Gewicht des gefärbten Toners, ca. 0,1 bis ca. 10 Gew.-?«) 1-["4-(o-Tolyla-zo)-o-tolylazoJ-naphthol-(2), 1-[4-(m-Tolylazo)-m-tolylazoJ-naphthol-(2), 1 - [4- (m-Trimethylammoniumchlorid-phenylazo) --m-tolylazo~}-naphthol-(2) und/oder 1-f4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazoJ-naphthol-(2) enthält. Vorzugsweise werden die vorgenannten v vier Farbstoffe zur Erzielung einer grösseren Farbdichte in einer Menge von ca. 2 bis ca« 5 Gew.-%? bezogen auf das Gesamtgewicht des gefärbten Toners, angewendetο Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn die vier vorgenannten Verbindungen in einer Menge von ca. 3 bis cao 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des gefärbten Toners, angewendet werden, da unter diesen Bedingungen sowohl eine verbesserteThe coloring substance used according to the invention is preferably to be added to the toner in a sufficient amount in order to color it so strongly that it produces a clearly recognizable image on a recording medium. In general, adequate coloration is achieved when the toner compositions according to the invention contain from about 0.1 to about 10 % of the 1-azo-naphthole- (2) having the above general formula and from about 90.0 % to about * Contains 99 »9 % resin based on the weight of the colored toner composition. In particular, good results are obtained when the toner, based on the weight of the colored toner, is about 0.1 to about 10% by weight -naphthol- (2), 1- [4- (m-tolylazo) -m-tolylazoJ-naphthol- (2), 1 - [4- (m-trimethylammonium chloride-phenylazo) -m-tolylazo ~} -naphthol- (2) and / or 1-F4- (o-tolylazo) -2,5-xylylazoJ-naphthol (2). Preferably, the above-mentioned v four colorants to achieve a greater color density in an amount of from about 2 to about “5% by weight ? Based on the total weight of the colored toner, applied o Optimal results are obtained if the four aforementioned compounds in an amount of approx. 3 to approx. 4% by weight, based on the total weight of the colored toner, can be applied, as under these conditions both an improved

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Bilddichte als auch eine höhere Auflösung der Zeichen des Bildes erreicht werden.Image density as well as a higher resolution of the characters of the image can be achieved.

Um die farbgebenden Stoffe gemäss der Erfindung vor dem Trocknen und Zermahlen der Harze in die Tonerzusammensetzungen gemäss der Erfindung einzubringen, kann jedes geeignete an sich bekannte Farbverfahren verwendet werden. Die farbgebenden Komponenten können sowohl lediglich zum Harz hinzugefügt und in diesem verteilt werden als auch in einer Schmelze oder in einem flüssigen Gemisch bzw. einer Lösung des Harzes gelöst werden.To the coloring substances according to the invention before Bringing drying and grinding of the resins into the toner compositions according to the invention can be either suitable color methods known per se can be used. The coloring components can only be used for Resin can be added and distributed in it as well as in a melt or in a liquid mixture or a solution of the resin.

Die erfindungsgemässen Toner, die aus der Kombination der Harzkomponente und der 1-Azo-naphthol-(2)-Farbkomponente bestehen, sollten eine Blocktemperatur von mindestens ca. 43 C haben, und zwar unabhängig davon, ob das Harz ein Homopolymerisat, ein Mischpolymerisat oder ein Polymerisatgemisch ist. Die Viskosität der Schmelze der Toner sollte bei Temperaturen bis zu ca. 232 C (450 0F) weniger als ca. 2,5 * 10" poise betragen. Wenn der Toner eine Blocktemperatur von weniger als ca. 43 ausweist, neigen die Tonerpartikel bereits während der Lagerung und auch während, ihres Einsatzes im Gerät zur Agglomeration. Ausserdem entstehen auf der Oberfläche der wieder benutzbaren Photorezeptoren unerwünschte Filme und Beläge, die die Bildqualität ungünstig beeinflussen. Wenn die Schmelzviskosität des Toners grosser als 2,5 * 10 poise bei Temperaturen oberhalb ca. 232 0C (450 0F) ist, haftet das erfindungsgemäss vorgeschlagene Tonermaterial nicht mehr einwandfrei an dem Blatt, auf das die Kopie übertragen werden soll. Diese mangelnde Haftung am Kopieträger tritt selbst.unter den in den handelsüblichen xerographischen Geräten herrschenden Fixierbedingungen auf und führt dazu, dass der Toner bereits durch Reiben leicht von der Kopie entferntThe toners according to the invention, which consist of the combination of the resin component and the 1-azo-naphthol (2) color component, should have a block temperature of at least about 43 C, regardless of whether the resin is a homopolymer, a copolymer or is a polymer mixture. The melt viscosity of the toner should be up to about 232 C (450 0 F) less than about 2.5 * 10 be "poise at temperatures. When the toner identifies a block temperature of less than about 43, the toner particles have a tendency during storage and also during their use in the device for agglomeration. In addition, unwanted films and deposits form on the surface of the reusable photoreceptors, which have an adverse effect on the image quality. If the melt viscosity of the toner is greater than 2.5 * 10 poise at temperatures above 232 0 C (450 0 F), the toner material proposed according to the invention no longer adheres properly to the sheet to which the copy is to be transferred and results in the toner being easily removed from the copy just by rubbing it

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werden kann.can be.

Für den optimalen Betrieb in den mit' hoher Geschwindigkeit arbeitenden xerographischen Kopiergeräten mit von Rollen ablaufendem Kopieträgerpapier sollte der Toner einen Erweichungsbereich bzw. Schmelzbereich von ca. 43 0C (110 F) bis ca. 148 0C (300 0F) aufweisen. Bis zu Temperaturen von ca. 148 0C sollte die Schmelzviskosität unterhalb 2,0 · 10"" poise liegen. Für den Toner v/erden Schmelztemperaturen unterhalb ca. 148 0C (300 0F) bevorzugt, da in diesem Bereich die Probleme der Wärmeabführung und der Papierbeschädigung vermieden werden können.For optimum operation in the working with 'high speed xerographic copying machines running off of rollers copy substrate paper, the toner should have a softening or melting range of about 43 0 C (110 F) to about 148 0 C (300 0 F). Up to temperatures of about 148 0 C, the melt viscosity should be below 2.0 x 10 "" are poise. V for the toner / Ground melting temperatures below about 148 0 C (300 0 F), since in this area the problems of heat dissipation and the paper damage can be avoided.

Für die erfindungsgemässen Toner kann prinzipiell jedes an sich bekannte geeignete Harz verwendet werden. Insbesondere wenn die Toner aber in mehrfarbigen elektrostatographischen Systemen verwendet v/erden sollen, werden Harze vorgezogen, die im wesentlichen transparent sind. Prinzipiell können auch in diesem Fall alle beliebigen, an sich bekannten transparenten Harze als Harzkomponente für die Toner verwendet v/erden, jedoch werden auch hier diejenigen Harze vorgezogen, die zusätzlich geeignete Eigenschaften, die im Rahmen der Erfindung wünschenswert sind, aufweisen. So ist es beispielsweise wünschenswert, dass das benutzte Harz bei Zimmertemperatur fest und nicht klebrig ist, so dass seine Handhabung und sein Einsatz in den meisten herkömmlichen elektrostatographischen Verfahren problemlos geschehen kann. Ausserdem sollte das verwendete- Harz ein Thermoplast mit einem Schmelzpunkt oberhalb Zimmertemperatur, jedoch unterhalb einer Temperatur sein, bei der normale Papier sich unter Wärmeeinfluss zu verfärben beginnen, so dass das Tonerbild, das auf diesem Papier erzeugt oder auf dieses Papier übertragen wird, ohne das Papier in Mitleidenschaft zu ziehen, durch Wärmeeinwirkung auf dem Papier erweicht,-In principle, any suitable resin known per se can be used for the toners according to the invention. In particular however, if the toners are to be used in multicolored electrostatographic systems, resins are preferred, which are essentially transparent. In principle, any known per se can also be used in this case transparent resins are used as the resin component for the toners, but those resins are also preferred here, which additionally have suitable properties which are desirable in the context of the invention. That's the way it is For example, it is desirable that the resin used is solid and non-sticky at room temperature so that its Handling and its use in most conventional electrostatographic process can be done easily. In addition, the resin used should be a thermoplastic a melting point above room temperature but below a temperature at which normal paper is under the influence of heat begin to discolor, so that the toner image that is generated on this paper or on this Paper is transferred without affecting the paper, softened by the action of heat on the paper,

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verschmolzen und so fixiert werden kann. Es soll an dieser Stelle jedoch ausdrücklich betont werden, dass auch Harze mit höherem Schmelzpunkt verwendet und auf den Kopiepa-can be fused and thus fixed. It should be emphasized at this point, however, that also resins with a higher melting point and on the copy pa-

pieren mit Hilfe anderer Verfahren erweicht und verschmolzen werden können, wobei in diesem Fall insbesondere ein Lösungsmittelverfahren zu verwenden sein wird, bei dem das Kopiepapier, das das Pulverbild trägt, den Dämpfen eines Lösungsmittels, in dem die Harze löslich sind, ausgesetzt wird. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in der US-PS 2 776 907 (CARLSON) beschrieben. Selbstverständlich können die Toner auch auf anderen Kopieträgeroberflächen zusammengeschmolzen werden, die auf Grund ihrer Wärmeleitfähigkeitseigenschaften und ihrer Benetzungscliarakteristiken die zum Zusammenschmelzen des Toners auf ihrer Oberfläche erforderliche Wärmemenge in geeigneter V/eise zu steuern vermögen. Darüber hinaus ist es wünschenswert, dass die Tonerharze gute triboelektrische Eigenschaften aufweisen, so dass sie für die Entwicklungsstufe in den verschiedenen elektrostatographischen Verfahren verwendet werden können, und zwar einschliesslich des Kaskadenentwicklungsverfahrens latenter elektrostatographischer Bilder, wie es in der US-PS 2 618 552 (WISE) und in der US-PS 2 636 416 (WALKUP und ViISE) beschrieben ist, und einschliesslich anderer Entwicklungsverfahren nach dem Stand der Technik, die sich für den gleichen Zweck durchgesetzt haben, und beispielsweise in der US-PS 2 576 047 (SCHAFFERT) und in der US-PS 2 626 (MYO) beschrieben sind.pieren can be softened and fused with the help of other methods, in this case in particular a Solvent processes will have to be used in which the copy paper bearing the powder image is exposed to the fumes a solvent in which the resins are soluble. Such a method is for example in U.S. Patent 2,776,907 (CARLSON). Of course, the toners can also be used on other copy carrier surfaces are melted together due to their thermal conductivity properties and their wetting characteristics are those for fusing together the toner on their surface be able to control the required amount of heat in a suitable manner. In addition, it is desirable that the Toner resins have good triboelectric properties, making them suitable for the development stage in the various electrostatographic processes including the cascade development process can be used latent electrostatographic images as disclosed in US Pat. No. 2,618,552 (WISE) and US Pat. No. 2,636,416 (WALKUP and ViISE) and including other development processes prior art that have prevailed for the same purpose, and for example in U.S. Patent 2,576,047 (SCHAFFERT) and U.S. Patent 2,626 (MYO).

Weiterhin sollte prinzipiell die Verwendung jedes Harzes vermieden werden, das chemisch mit den farbgebenden Komponenten des Toners reagiert. So sollte beispielsweise die Verwendung von Harzen, beispielsweise von Phenol-Formaldehyd-Polykondensaten, die gegenüber dein Tonerfarbstoff reduzierend wirken, vermieden v/erden.Furthermore, the use of any resin that chemically interacts with the coloring components should be avoided in principle of the toner responds. For example, the use of resins, for example phenol-formaldehyde polycondensates, should reducing those compared to your toner dye act, avoid / ground.

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V/ährend an und für sich jedes geeignete transparente Harz für die erfindungsgemässen Toner verwendet werden kann, so sind doch besonders gute Ergebnisse bei der Verwendung von Viny!polymerisaten und polymeren Veresterungsprodukten aus einer Dicarbonsäure und einem Diphenol enthaltenden Diol erzielt worden.While in and of itself any suitable transparent resin can be used for the toners according to the invention, so the results are particularly good when using vinyl polymers and polymeric esterification products from a dicarboxylic acid and a diphenol containing diol.

Für die erfindungsgemässen Toner kann jedes geeignete Vinylpolymerisat mit einem Schmelzpunkt von mindestens ca. 43 C verwendet werden. Das Vinylpolymerisat kann sowohl ein Homopolymerisat als auch ein Mischpolymerisat aus zwei oder mehreren Vinylmonomeren sein. Typische Monomere, die für die Vinylpolymerisate in Frage kommen, sind die folgenden: Styrol, p-Chlorstyrol, Vinylnaphthalin, äthylenisch ungesättigte Monoolefinde, wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Butylen oder Isobutylen, Vinylester, wie beispielsweise Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat oder. Vinylbutyrat, Ester von Qi.-methylenischen aliphatischen Monocarbonsäuren, wie.beispielsweise Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, 'Isobutylacrylat, Dodecylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, Phenylacrylat^ Methyl-&-chloracrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat oder Butylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Vinyläther, wie beispielsweise Vinylmethyläther, Vinylisobutyläther oder Vinyläthyläther, Vinylketone, wie beispielsweise Vinylmethylketons Vinylhexylketon, Methylisopropenylketon und andere„ Vinylidenhalogenide, wie beispielsweise Vinylidenchlorid oder Vinylidenchlorfluo- " rid, und N-Viny!verbindungen, wie beispielsweise N-Vinyipyrrol, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol oder N-Vinylpyrrolidin sowie deren Gemische«, Die für die Toner geeigneten Vinylpolymerisate haben im allgemeinen ein mittleres Molekulargewicht von ca. 3000 bis ca, 500 000.Any suitable vinyl polymer with a melting point of at least about 43 ° C. can be used for the toners according to the invention. The vinyl polymer can be either a homopolymer or a copolymer of two or more vinyl monomers. Typical monomers which are suitable for the vinyl polymers are the following: styrene, p-chlorostyrene, vinyl naphthalene, ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene or isobutylene, vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate , Vinyl benzoate or. Vinyl butyrate, esters of Qi.-methylenic aliphatic monocarboxylic acids, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl - & - chloroacrylate, methyl methacrylate or acrylate methacrylate, or ethyl methacrylate , links! methacrylonitrile, acrylamide, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether or Vinyläthyläther, vinyl ketones such as vinyl methyl s vinyl hexyl, methyl isopropenyl ketone and other "vinylidene halides, such as vinylidene chloride or Vinylidenchlorfluo-" chloride, and N-Viny, such as N-Vinyipyrrol , N-vinylcarbazole, N-vinylindole or N-vinylpyrrolidine and mixtures thereof. The vinyl polymers suitable for the toners generally have an average molecular weight of about 3,000 to about 500,000.

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Tonerharze mit einem relativ hohen Anteil an Styrolpolymerisaten werden vorgezogen. Die Gegenwart von Styrolpolymerisaten wird deshalb vorgezogen, weil durch sie eine erhöhte Bildschärfe bei einer vorgegebenen Menge von Zusatzmaterial erhalten wird. Weiterhin werden dichtere Bilder erhalten, wenn, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes im Toner, mindestens ca. 25 Gew.-% eines Polystyrols im Toner vorliegen. Das Styrolpolymerisat kann sowohl ein Homopolymerisat von Styrol oder einem Styrolhomogen sein oder Mischpolymerisate von Styrol mit anderen Monomeren, die eine einzelne Methylengruppe enthalten, die über eine Doppelbindung an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Typische Monomere, die durch Additionspolymerisation mit Styrol mischpolymerisiert werden können, sind unter anderem die folgenden: p-Chlorstyrol, Vinylnaphthalin, äthylenisch ungesättigte Monoolefine, wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Butylen oder Isobutylen, Vinylester, wie beispielsweise Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat oder Vinylbutyrat, Ester von 06-methylenischen aliphatischen Monocarbonsäuren, wie beispielsweise Methylacrylat, Athylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Dodecylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, Phenylacrylat, Methyl-ot-chloracrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat oder Butylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Vinyläther, wie beispielsweise Vinylmethyläther, Vinylisobutyläther oder Vinyläthyläther, Vinylketone, wie beispielsweise Vinylmethylketon, Vinylhexylketon oder Methylisopropenylketon, Vinylidenhalogenide, wie beispielsweise Vinylidenchlorid oder Vinylidenchlorfluorid,und N-Vinylverbindungen, wie beispielsweise N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol, N-Vinylpyrrolidin u.a. sowie deren Gemische. Die Styrolpolymerisate können auch durch Polymerisation von Gemischen zweier oder mehrerer dieser ungesättigten Monomeren mit einem Styrolmonomeren hergestellt werden. Der Ausdruck "Additionspolymerisation"Toner resins with a relatively high proportion of styrene polymers are preferred. The presence of styrene polymers is preferred because it increases the sharpness of the image for a given amount of additional material is obtained. Furthermore, denser images are obtained when based on the total weight of the resin in the toner, at least about 25% by weight of a polystyrene is present in the toner. The styrene polymer can be either a homopolymer of styrene or a styrene homogeneous or copolymers of styrene with other monomers, which contain a single methylene group attached to a carbon atom via a double bond. Typical Monomers that can be copolymerized with styrene by addition polymerization include the the following: p-chlorostyrene, vinylnaphthalene, ethylenically unsaturated Monoolefins, such as, for example, ethylene, propylene, butylene or isobutylene, vinyl esters, such as, for example Vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate or vinyl butyrate, esters of 06-methylenic aliphatic monocarboxylic acids, such as, for example Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, Dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, Phenyl acrylate, methyl-ot-chloroacrylate, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate or butyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl ethers, such as, for example Vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether or vinyl ethyl ether, Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone or methyl isopropenyl ketone, vinylidene halides such as vinylidene chloride or vinylidene chlorofluoride, and N-vinyl compounds, such as N-vinyl pyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidine, etc. as well as their mixtures. The styrene polymers can also be prepared by polymerizing mixtures of two or more of these unsaturated monomers can be prepared with a styrene monomer. The term "addition polymerization"

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soll die bekannten Polymerisationsverfahren, wie beispielsweise die Polymerisation mit freien Radikalen, die anionische und die kationische Polymerisation umfassen.should use the known polymerization processes, such as free radical polymerization, including anionic and cationic polymerization.

Die Vinylpolymerisate einschliesslich der Styrolpolymerisate können gewünschtenfalls auch mit einem oder mehreren anderen Harzen vermischt werden. Wenn das Vinylpolyinerisat mit einem anderen Harz gemischt wird, so ist .dieses andere Harz vorzugsweise ebenfalls ein Viny!polymerisat, da das so erhaltene Gemisch durch eine besonders gute triboelektrische Stabilität charakterisiert ist und eine gleichmässige Widerstandsfähigkeit gegen physikalische Abnutzung aufweist. Die Vinylpolymerisate, die für die Mischung mit den Styrolpolymerisaten oder anderen Vinylpolymerisäten verwendet v/erden, können durch Additionspolymerisation jeder belie- bigen geeigneten Viny!monomeren, beispielsweise den vorstehend beschriebenen VinylmonoiTieren, hergestellt werden. Jedoch können auch andere Thermoplaste für die Zwecke'der vorliegenden Erfindung mit den Vinylpolyrnerisaten gemischt v/erden. Typische, nicht zum Vinyltyp gehörende Thermoplaste, die hierfür in Frage kommen, sind die folgenden: ölmodifizierte Epoxidharze, Polyurethane, Zelluloseharze,* Poly-äther und deren Gemische. Wenn die Harzkomponente des Toners ein mit einem anderen ungesättigten Monomeren mischpolymerisiertes Styrol oder ein Gemisch von Polystyrol und einem anderen Harz enthält, beträgt der Anteil der Styro!komponente, bezogen auf das Gesamtgewicht des im Toner vorliegenden Harzes, mindestens ca. 25 Gew.-J-ö, da unter diesen Bedingungen ausgezeichnet dichte Bilder erhalten werden.The vinyl polymers including the styrene polymers can, if desired, also with one or more mixed with other resins. If the vinyl polymer is mixed with another resin, this one is different Resin is preferably also a vinyl polymer, since it is so obtained mixture is characterized by a particularly good triboelectric stability and a uniform resistance against physical wear and tear. The vinyl polymers required for mixing with the styrene polymers or other vinyl polymers used can be any by addition polymerization suitable vinyl monomers, for example those above vinyl mono-animals described. However, other thermoplastics can also be used for the purposes present invention mixed with the vinyl polymers. Typical non-vinyl thermoplastics, The following are suitable for this: oil-modified epoxy resins, polyurethanes, cellulose resins, * polyethers and their mixtures. When the resin component of the toner is copolymerized with another unsaturated monomer Contains styrene or a mixture of polystyrene and another resin, the proportion of the styrofoam component is based on the total weight of the resin present in the toner, at least approx. 25% by weight, since under these conditions excellent dense images can be obtained.

Als Harzkomponc-nto für die Toner gernäss der Erfindung werden auch geeignete polymere Veresterungsprodukte von Dicarbonsäuren mit einem Diphenol enthaltenden Diol als vorzugsweise verwendbar betrachtet. Die DiphenolkomponenteAs a resin component for the toners according to the invention also suitable polymeric esterification products of dicarboxylic acids with a diphenol containing diol being preferred considered usable. The diphenol component

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kann dabei die folgende allgemeine Formel haben:can have the following general formula:

H(ORf)n 0 n1H (OR f ) n 0 n 1

\>— 0(0RM)n H\> - 0 (0R M ) n H

n2 n 2

R substituierte oder unsubstituierte Alkylenreste mit zwei bis zwölf Kohlenstoffatomen, Alkylidenreste mit einem bis zwölf Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylidenreste mit drei bis zwölf Kohlenstoffatomen, R1 und R" substituierte oder unsubstituierte Alkylenreste mit zwei bis zwölf Kohlenstoffatomen, Alkylenarylenreste mit acht bis zwölf Kohlenstoffatomen und Arylenreste und Xf und X V/asserstoff oder ein Alkylradikal mit einem bis vier Kohlenstoffatomen bedeuten und η,, und n^ je zumindest den Wert eins haben, wobei die mittlere Summe von n^ und n^ kleiner als 21 ist. Dabei werden diejenigen Diphenole vorgezogen, bei denen R ein Alkylidenrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen ist und R1 und R" Alkylenreste mit drei bis vier Kohlenstoffatomen sind, da durch sie eine bessere Blockungsbeständigkeit, eine höhere Abbildungsschärfe der elektrostatographisehen Zeichen und eine vollständigere Übertragung der Tonerbilder erreicht wird. Optimale Ergebnisse werden mit Diolen erhalten, in denen R Isopropyliden ist und R1 und R" Propylen und/oder Butylen bedeuten. Die unter Verwendung dieser Diole hergestellten Harze v/eisen eine weit geringere Agglomerationsneigung auf und dringen ausserordentlich schnell unter den thermischen Fixierbedingungen in die aufnehmenden Papiere ein. Als Dicarbonsäuren werden solche mit drei bis fünfR substituted or unsubstituted alkylene radicals with two to twelve carbon atoms, alkylidene radicals with one to twelve carbon atoms or cycloalkylidene radicals with three to twelve carbon atoms, R 1 and R "substituted or unsubstituted alkylene radicals with two to twelve carbon atoms, alkylenearylene radicals with eight to twelve carbon atoms and arylene radicals and X f and XV denote hydrogen or an alkyl radical with one to four carbon atoms and η ,, and n ^ each have at least the value one, the mean sum of n ^ and n ^ being less than 21. Those diphenols are preferred, at where R is an alkylidene radical having two to four carbon atoms and R 1 and R "are alkylene radicals having three to four carbon atoms, since they provide better blocking resistance, higher definition of the electrostatographic characters and more complete transfer of the toner images. Optimal results are obtained with diols in which R is isopropylidene and R 1 and R "are propylene and / or butylene. The resins produced using these diols have a far lower tendency to agglomerate and penetrate the thermosetting conditions extremely quickly The dicarboxylic acids are those with three to five

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Kohlenstoffatomen vorgezogen, da die unter ihrer Verwendung hergestellten Tonerharze weniger zur Filmbildung auf den wieder benutzbaren Bildträgerflächen neigen und unter den Betriebsbedingungen der Kopiergeräte ihre Korngrösse beibehalten. Optimale Ergebnisse-werden dabei mit C^-ungesättigten Dicarbonsäuren erhalten, da die unter ihrer Verwendung hergestellten Harze sich als am besten beständig gegen die physikalische Abnutzung des Toners erwiesen haben und sich gleichzeitig durch ein schnelles Aufschmelzen auszeichnen. Unter die el· -ungesättigten Dicarbonsäuren fallen in diesem Zusammenhang insbesondere Fumarsäure, Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid. Es scheint dabei so zu sein, dass die Gegenwart der ungesättigten Bindungen in den öl. -ungesättigten Dicarbonsäuren den Harzmolekülen eine grö'ssere Zähigkeit verleiht, ohne dabei die Aufschmelzeigenschaften oder die Zerteilbarkeit des Harzes negativ zu beeinflussen. Jedes beliebige durch die vorstehende Formel wiedergegebene Diphenol kann für die Zwecke der Erfindung verwendet werden. Typische Diphenole, die unter diese allgemeine.Formel fallen, sind unter anderem die folgenden: 2,2-Bis-(4-ß-rhydroxyäthoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyisopropoxyphenyl)-propan, 2,2-Bis~(4-ß-hydroxyäthoxyphenyl)-pentan, 2,2-Bis-(4-ß-hydroxyäthoxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan, 2,2-bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-ß-hydroxyäthoxyphenyl)-butan, 1,1-Bis-(4-hydroxyisopropoxyphenyl )-heptan, 2,2-Bi s-(3-methyl-4-ß-hydroxyäthoxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-ß-hydroxyäthoxyphenyl)-cyclohexan, 2,2'-Bis-(4-ß-hydroxyäthoxypheny])-norbonan, 2>2-Bis-(4-ßhydroxystyryloxyphenyl)-propan, die Polyoxyäthylenäther von Isopropylidendiphenol, in denen beide Phenolhydroxylgruppen oxyäthyliert sind und die mittlere Anzahl von Oxyäthylengruppen pro Mol 2,6 beträgt, die Polyoxypropylenäther von. 2-Butylidendiphenol, in denen beide Phenolhydroxylgruppen oxyalkyliert sind und die mittlere,Anzahl der Oxypropylen-Carbon atoms are preferred because the toner resins produced using them have less of a tendency to form films on the reusable image carrier surfaces and retain their grain size under the operating conditions of the copier. Optimal results are obtained with C 1-4 unsaturated dicarboxylic acids, since the resins produced using them have proven to be the best resistant to the physical wear and tear of the toner and at the same time are distinguished by rapid melting. Under the el · unsaturated dicarboxylic acids are mentioned in this particular fumaric acid, maleic acid and maleic anhydride. It seems that the presence of the unsaturated bonds in the oil. -unsaturated dicarboxylic acids gives the resin molecules greater toughness without negatively affecting the melting properties or the ability of the resin to be divided. Any diphenol represented by the above formula can be used for the purposes of the invention. Typical diphenols falling under this general formula include the following: 2,2-bis- (4-β-rhydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyisopropoxyphenyl) propane, 2,2 -Bis ~ (4-ß-hydroxyethoxyphenyl) -pentane, 2,2-bis- (4-ß-hydroxyäthoxyphenyl) -butane, 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) -propane, 2,2-bis- ( 4-hydroxypropoxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-ß-hydroxyethoxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyisopropoxyphenyl) heptane, 2,2-bis (3-methyl-4 -ß-hydroxyethoxyphenyl) propane, 1,1-bis- (4-ß-hydroxyethoxyphenyl) -cyclohexane, 2,2'-bis- (4-ß-hydroxyethoxypheny]) - norbonane, 2> 2-bis- (4 -ßhydroxystyryloxyphenyl) propane, the polyoxyethylene ethers of isopropylidenediphenol, in which both phenolic hydroxyl groups are oxyethylated and the average number of oxyethylene groups per mole is 2.6, the polyoxypropylene ethers of. 2-butylidenediphenol, in which both phenolic hydroxyl groups are oxyalkylated and the average number of oxypropylene

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gruppen pro Mol 2,5 beträgt, und entsprechende. Diphenole, in denen R einen Alkylidenrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen und R1 und R" einen Alkylenrest mit drei bis vier Kohlenstoffatomen bedeuten, werden vorgezogen, da die aus ihnen hergestellten Harze weniger zum Blocken neigen, zu schärferen elektrostatographischen Zeichenabbildungen und zu einer vollständigeren Übertragung der Tonerbilder führen. Optimale Ergebnisse werden mit Diolen errhalten, in denen R Isopropyliden ist und R1 und R" Propylen und/oder Butylen sind, da die aus diesen Diolen hergestellen Harze weniger zur Agglomeration neigen und ausserordentlich schnell unter Aufschmelzbedingungen in das die Kopie aufnehmende Papier eindringen.groups per mole is 2.5, and corresponding. Diphenols in which R is an alkylidene group of two to four carbon atoms and R 1 and R "are alkylene groups of three to four carbon atoms are preferred because the resins made from them are less prone to blocking, sharper electrostatographic character images, and more complete transfer Optimal results are obtained with diols in which R is isopropylidene and R 1 and R "are propylene and / or butylene, since the resins made from these diols have less tendency to agglomerate and extremely quickly under fusing conditions into the copy-receiving area Penetrate paper.

Zur Bildung der Tonerharze gemäss der Erfindung können die vorstehend beschriebenen Diole mit jeder geeigneten Dicarbonsäure umgesetzt werden. Diese Dicarbonsäuren können substituiert, unsubstituiert, gesättigt oder ungesättigt sein. Die Säuren haben die allgemeine Formel \To form the toner resins according to the invention, the diols described above can be reacted with any suitable dicarboxylic acid. These dicarboxylic acids can substituted, unsubstituted, saturated or unsaturated. The acids have the general formula \

HOOC R"' COOH , n3HOOC R "'COOH, n 3

worin R"' einen substituierten oder unsubstituierten· Alkylenrest mit einem bis zwölf Kohlenstoffatomen, einen Arylenrest oder einen Alkylenarylenrest mit zehn bis zwölf Kohlenstoffatomen bedeutet und n^ kleiner als 2 ist. In der gesamten Beschreibung und in den Ansprüchen wird der Ausdruck "Dicarbonsäure" so benutzt, dass die Anhydride der entsprechenden Säuren, wo solche existieren, mit einbegriffen sein sollen. Typische Dicarbonsäuren schliessen in diesem Rahmen die folgenden ein: Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Hesaconsäure, Homophthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, o-Phenylessigsäure-/} -propionsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Ilalcin-wherein R "'is a substituted or unsubstituted alkylene radical with one to twelve carbon atoms, an arylene radical or an alkylenearylene radical with ten to twelve carbon atoms means and n ^ is less than 2. In the Throughout the description and in the claims, the term "dicarboxylic acid" is used to denote the anhydrides of the corresponding acids, where such exist, should be included. Typical dicarboxylic acids include this Frame the following: oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, hesaconic acid, Homophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, o-phenylacetic acid /} -propionic acid, itaconic acid, maleic acid, ilalcin-

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säureanhydrid, Fumarsäure, Phthalsäureanhydrid, Citraconsäure und andere. Dicarbonsäuren mit drei bis fünf Kohlenstoffatomen v/erden vorgezogen, da die mit ihnen erhaltenen Tonerharze weniger zur Filmbildung auf den wieder benutzbaren Abbildungsoberflächen neigen und unter den Betriebsbedingungen der Kopiergeräte ihre Korngrösse im wesentlichen beibehalten. Optimale Ergebnisse werden mit cc -ungesättigten Dicarbonsäuren erhalten, wobei insbesondere Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid zu nennen sind, da mit diesen die physikalische Abnutzung der Toner verringert wird und gleichzeitig ein schnelles Aufschmelzen der Toner eintritt. Auch wenn die theoretischen Verhältnisse nicht restlos klar sind, so ist doch anzunehmen, dass die Gegenwart der ungesättigten Bindungen in den o6-ungesättigten Dicarbonsäurenkomponenten ausschlaggebend für die höhere Zähigkeit der erhaltenen Harzmoleküle sind, ohne dass dabei auf der anderen Seite die Schmelzcharakteristik oder die Zerteilbarkeit der Harze leidet.acid anhydride, fumaric acid, phthalic anhydride, citraconic acid and others. Dicarboxylic acids having three to five carbon atoms are preferred because the toner resins obtained with them have less of a tendency to form films on the reusable imaging surfaces and essentially retain their grain size under the operating conditions of the copier. Optimal results are obtained with cc -unsaturated dicarboxylic acids, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride in particular, since these reduce the physical wear of the toner and at the same time cause the toner to melt rapidly. Even if the theoretical relationships are not completely clear, it can be assumed that the presence of the unsaturated bonds in the o6-unsaturated dicarboxylic acid components are decisive for the higher toughness of the resin molecules obtained, without affecting the melting characteristics or the splittability of the Resins suffers.

Die für die Toner verwendeten Polyester können mischpolymerisiert oder nur einfach gemischt sein mit einem oder mehreren anderen Thermoplasten, wenn dieses unter bestimmten Umständen wünschenswert ist. Wenn die Polyester mit einem anderen Thermoplasten gemischt v/erden sollen, so sollte das zugesetzte Polymerisat vorzugsweise ein aromatisches, ein aliphatis-ches oder ein aus diesen beiden Typen gemischtes Polymerisat sein, da die daraus erhaltenen Gemische durch eine ausserordentlich gute Homogenität und homogene Konsistenz sowie durch eine ausserordentlich gute Reproduzierbarkeit der physikalischen Eigenschaften von Ansatz zu Ansatz gekennzeichnet sind. Viele thermoplastische Harze können mit den im Ralinien der Erfindung benutzten Harzen gemischt v/erden. Typischerweise sind zu diesen Thermoplasten die folgenden zu zählen: ölmodifizierte Epoxidharze, Polyurethane, Celluloseharze, Viny!polymerisate sowieThe polyesters used for the toners can be copolymerized or simply be mixed with one or more other thermoplastics, if this is under certain conditions Circumstances is desirable. If the polyesters are to be mixed with another thermoplastic, so the added polymer should preferably be an aromatic, an aliphatic or one of these two types be mixed polymer, since the mixtures obtained therefrom by an extraordinarily good homogeneity and homogeneous consistency as well as an extraordinarily good reproducibility of the physical properties of Are marked approach to approach. Many thermoplastic resins can be used with the lines of the invention Mixed resins. These thermoplastics typically include the following: oil-modified epoxy resins, Polyurethanes, cellulose resins, vinyl polymers and

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deren Gemische. Wenn die Harzkoinponente des Toners ein hinzugefügtes Harz enthält, das kein Viny!polymerisat ist, sollte die hinzugesetzte Komponente, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes im Toner, in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% vorliegen. Dabei wird ein relativ hoher prozentualer Anteil des polymeren Kondensationsproduktes aus dem Diol und der Dicarbonsäure in der Harzkomponente des Toners deshalb vorgezogen, weil mit einer begrenzteren Menge des Zusatzmaterials eine stärkere Senkung der Verschmelzungstemperatur erreicht werden kann. Ausserdem werden mit einem höheren prozentualen Anteil des polymeren Kondensationsproduktes aus dem Diol und der Carbonsäure in Tonerharz schärfere und dichtere Bilder erhalten. Zum Einarbeiten des zugesetzten Harzes in das Tonerharz können beliebige geeignete an sich bekannte Micchtechniken, beispielsweise das Mischen in der Schmelze, in der Lösung oder in der Emulsion herangezogen werden. Die auf diese Weise erhaltenen Harzgemische oder Mischpolymerisate sind im wesentlichen homogen und mit den Pigmenten und Farbstoffen ausgezeichnet verträglich. In geeigneten Fällen kann die farbgebende Komponente bereits vor oder gleichzeitig, gegebenenfalls auch nach dem Mischen oder der Polymerisation zugesetzt werden.their mixtures. If the resin component of the toner contains an added resin that is not a vinyl polymer, the added component should be present in an amount of less than 50 % by weight , based on the total weight of the resin in the toner. A relatively high percentage of the polymeric condensation product of the diol and the dicarboxylic acid in the resin component of the toner is preferred because a greater reduction in the fusion temperature can be achieved with a more limited amount of the additive. In addition, with a higher percentage of the polymeric condensation product of the diol and the carboxylic acid in toner resin, sharper and denser images are obtained. To incorporate the added resin into the toner resin, any suitable microtechnology known per se can be used, for example mixing in the melt, in the solution or in the emulsion. The resin mixtures or copolymers obtained in this way are essentially homogeneous and have excellent compatibility with the pigments and dyes. In suitable cases, the coloring component can be added before or at the same time, if appropriate also after the mixing or the polymerization.

Wenn auch jedes beliebige geeignete Vinylpolymerisat oder Polyesteralkydharz vorzugsweise für die Toner gemäss der Erfindung verwendet werden kann, so werden doch optimale elektrostatogrophische Ergebnisse mit den folgenden Polymerisaten erhalten: Styrol-Butyl-Methacrylat-Mischpolymerisate, Styrol-Vinyltoluol-Mischpolymerisate, Styrol-Acrylat-Mischpolj'merisate, Polystyrole, insbesondere Polymerisate auf der Basis von Styrol oder Polystyrol, wie sie in der Reissue-US-PS 25 136 (CARLSON) beschrieben Sind,Even if any suitable vinyl polymer or polyester alkyd resin is preferably used for the toners according to FIG Invention can be used, optimal electrostatographic results are achieved with the following polymers obtained: styrene-butyl-methacrylate copolymers, Styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-acrylate copolymers, Polystyrenes, especially polymers based on styrene or polystyrene, such as them are described in Reissue-US-PS 25 136 (CARLSON),

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und Polystyrolgemische, wie sie in der US-PS 2 788 288 (RHEINFRANK und JONES) beschrieben., sind.and polystyrene blends as disclosed in U.S. Patent 2,788,288 (RHEINFRANK and JONES)., Are.

Die Tonerzusammensetzungen gemäss der Erfindung können mit irgendeinem beliebigen der bekannten Verfahren zum Mischen und Zerkleinern von Tonern hergestellt werden. Beispielsweise können die einzelnen Komponenten gut miteinander durch Mischen und Vermählen der Komponenten gemischt .werden, wobei dann das so erhaltene Gemisch anschliessend mikropulvrisiert wird. Ein anderes an sich bekanntes Verfahren zur Herstellung von Tonerpartikeln besteht im Trockensprühen einer Suspension, einer heissen Schmelze oder einer Lösung der Tonerzusammensetzung.The toner compositions according to the invention can by any of the known methods of mixing and comminuting toners. For example, the individual components can be mixed well with one another by mixing and grinding the components .be, in which case the mixture obtained in this way is subsequently micropowdered. Another method known per se The production of toner particles consists of spraying a suspension, a hot melt or a dry spray Solution of the toner composition.

Wenn die Toner, gemäss der Erfindung im Kaskadenverfahren, im Verfahren mit der magnetischen Bürste oder im Abklatschverfahren für die Entwicklung eingesetzt werden sollen, so sollten die mittleren Tonerpartikeldurchmesser weniger als ca. 30 /um und vorzugsweise zwischen ca. 5 und ca. 20 /um betragen, wenn optimale Ergebnisse erhalten werden sollen. Für die Anwendung im Staubwolken-Entwicklungsverfahren v/erden Tonerpartikeldurchmesser von ca. 1 /um bis ca. 5 /.um bevorzugt. " :If the toners, according to the invention in the cascade process, to be used in the process with the magnetic brush or in the contact process for development, see above mean toner particle diameters should be less than about 30 µm, and preferably between about 5 and about 20 µm if optimal results are to be obtained. Ground for use in the dust cloud development process Toner particle diameters from approx. 1 / µm to approx. 5 /. Μm preferred. ":

Als Trägersubstrat können im Rahmen der Erfindung beliebige an sich bekannte überzogene oder überzugsfreie Träger verwendet v/erden. Typische Kernmaterialien für Träger sind beispielsweise Natriumchlorid, Ammoniumchlorid, Aluminiumkaliumchlorid, Rochelle-Salz, Natriumnitrat, Kaliumchlorat, granulierter Zirkon, granuliertes Silicium, Methylmethacrylat, Glas, Siliciumdioxid, Steinstaub, Eisen, Stahl, Ferrit, Nickel, Siliciumcarbid und Gemische dieser Stoffe. Typische Trägersubstrate für das Abklatschverfahren sind für die abgebende Oberfläche Gewebe, auf Metall aufge-Any desired carrier substrate can be used within the scope of the invention known coated or non-coating carriers are used. Typical core materials for carriers are for example sodium chloride, ammonium chloride, aluminum potassium chloride, Rochelle salt, sodium nitrate, potassium chlorate, granulated zircon, granulated silicon, methyl methacrylate, glass, silicon dioxide, stone dust, iron, Steel, ferrite, nickel, silicon carbide and mixtures of these substances. Typical carrier substrates for the contact method are fabric for the releasing surface, applied to metal

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zogenes Papier, Zellophan, Aluminiumfolie, Polymerisate, wie beispielsweise Polyäthylenterephthalat und Polyvinylpolymerisate, Zellulosederivate, proteinhaltige Materialien sowie Kombinationen dieser Träger. Eine Reihe der zuvor genannten und weitere typische Trägermaterialien werden in den folgenden Patentschriften beschrieben: US-PS 2 618 (WALKUP), US-PS 2 638 416 (ViALKUP et al.), US-PS 2 618 (WISE), US-PS 2 805 847 (MAYO) und US-PS 3 245 823 (MAYO). In den Kaskadensystemen wird ein vollständig überzogenes Trägerteilchen mit einem mittleren Durchmesser zwischen ca. 50 und ca. 1000 /um vorgezogen, da solche Trägerteilchen in diesem Bereich eine ausreichende Schwere und Trägheit besitzen, um während des Kaskadenentwicklungsverfahrens nicht am elektrostatischen Bild haften zu bleiben. Ein Haften der Trägerteilchen an der elektrostatographischen Trommel ist vor allem deshalb unerwünscht, da während der Bildübertragung und während der Tromme!reinigung,insbesondere wo diese mit einem Reinigungsgewebe, beispielsweise mit dem in der US-PS 3 186 838 (GRAFF et al.) beschriebenen, geschieht, tiefe Kratzer auf der Trommeloberfläche entstehen können. Ausserdem treten beim Haftenbleiben der Trägerteilchen an der Trommeloberfläche Abbildungslücken auf.stretched paper, cellophane, aluminum foil, polymers, such as polyethylene terephthalate and polyvinyl polymers, cellulose derivatives, proteinaceous materials as well as combinations of these carriers. A number of the aforementioned and other typical carrier materials will be used in the following patents: U.S. Patent 2,618 (WALKUP), U.S. Patent 2,638,416 (ViALKUP et al.), U.S. Patent 2,618 (WISE), U.S. Patent 2,805,847 (MAYO) and U.S. Patent 3,245,823 (MAYO). In the cascade systems, a completely coated carrier particle with an average diameter between approx. 50 and approx. 1000 μm are preferred, since such carrier particles have sufficient gravity and inertia in this area own to during the cascade development process not to stick to the electrostatic image. Adhesion of the carrier particles to the electrostatographic The main reason why the drum is undesirable is that it is during the image transfer and during the drum cleaning in particular where this is done with a cleaning fabric such as that described in US Pat. No. 3,186,838 (GRAFF et al.), happens, deep scratches can occur on the drum surface. In addition, if the Carrier particles on the drum surface image gaps.

Im allgemeinen werden zufriedenstellende Ergebnisse erhalten, wenn ca. 1 Gewichtsteil Toner in Verbindung mit ca. 10 bis ca. 200 Gewichtsteilen Träger verwendet wird. Die Träger selbst können elektrisch leitend, isolierend, magnetisch oder nichtmagnetisch sein, solange die Träger in der Lage sind, eine der Tonerpolarität entgegengesetzte elektrische Ladung aufzunehmen, wenn sie mit den Tonerpartikeln in engen Kontakt gebracht werden, so dass die Tonerpartikel an der Oberfläche des Trägers haften bleiben und diesen umschliessen. Für eine positive ReproduktionIn general, satisfactory results are obtained when about 1 part by weight of toner is used in conjunction with about 10 to about 200 parts by weight of carrier is used. The carriers themselves can be electrically conductive, insulating, magnetic or non-magnetic as long as the carriers are capable of polarity opposite to that of the toner absorb electric charge when they are brought into close contact with the toner particles, so that the Toner particles adhere to the surface of the carrier and surround it. For positive reproduction

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eines latenten elektrostatischen Bildes wird der Träger so ausgewählt, dass die Tonerpartikel eine Ladung mit einer Polarität aufnehmen, die derjenigen des elektrostatischen latenten Bildes entgegengesetzt ist. Wenn andererseits eine Umkehrreproduktion des latenten elektrostatischen Bildes hergestellt v/erden soll, werden die Träger so ausgewählt, dass die Tonerpartikel eine Ladung mit der gleichen Polarität, wie sie auch das latente elektrostatische Bild hat, aufnehmen. Das heisst also, dass die Trägermaterialien in Übereinstimmung und nach Massgabe ihrer triboelektrischen Eigenschaften im Hinblickauf die elektröskopischen Toner ausgewählt werden, so dass, wenn Toner und Träger mitein- , ander in Kontakt gebracht werden, die eine Komponente des Entwicklers positiv aufgeladen wird, wenn die andere Komponente in der triboelektrischen Reihe unter dieser steht, und dass sie negativ aufgeladen werden, wenn die andere Komponente in der triboelektrischen Reihe über der ersten Komponente steht. Durch eine angemessene Auswahl der Stoffe in Übereinstimmung mit ihren triboelektrischen Eigenschaften kann erreicht v/erden, dass die Polaritäten ihrer beim Mischen aufgenommenen Ladungen so sind, dass die elektroskopischen Tonerpartikel an der Oberfläche der Träger haften und diese bedecken und dass die Tonerpartikel ausserdem an den Stellen der das latente elektrostatische Bild tragenden Oberfläche haften, deren Anziehung für die Tonerpartikel grosser als für die Trägerteilchen ist.an electrostatic latent image, the carrier is selected so that the toner particles have a charge a polarity opposite to that of the electrostatic latent image. If on the other hand a reverse reproduction of the electrostatic latent image is to be produced, the supports are selected so that that the toner particles have a charge with the same polarity as they hold the electrostatic latent image has to record. This means that the carrier materials in accordance with and according to their triboelectric Properties Regarding Electroscopic Toners can be selected so that when the toner and carrier are brought into contact with one another, one component of the Developer is positively charged when the other component in the triboelectric series is below this, and that they become negatively charged when the other component in the triboelectric series is above the first Component stands. Appropriate selection of substances in accordance with their triboelectric properties it can be achieved that the polarities of the charges taken up during mixing are such that the electroscopic Toner particles adhere to the surface of the carrier and cover it, and the toner particles also adhere to the locations the surface bearing the latent electrostatic image, the attraction of which for the toner particles is greater than for the carrier particles.

Mit den Tonern gemäss der Erfindung können alle an sich bekannten geeigneten Trägeroberflächen latenter elektrostatischer Bilder entwickelt v/erden. Typische Trägeroberflä-rchen für latente elektrostatische Bilder umfassen die an sich bekannten photoleitenden Materialien, wie beispielsweise glasiges Selen, organische oder anorganische Photoleiter, eingebettet in einer nicht photoleitenden Matrix,The toners according to the invention can all be known per se suitable electrostatic latent image support surfaces. Typical carrier surfaces for electrostatic latent images include the per se known photoconductive materials such as vitreous selenium, organic or inorganic photoconductors embedded in a non-photoconductive matrix,

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organische oder anorganische Photoleiter, eingebettet in einer photoleitenden Matrix, und andere. Die wichtigsten photoleitenden Substanzen für die Elektroßtatographie sind in den folgenden Patentschriften beschrieben: US-PS 2 803 5^2 (ULLRICH), US-PS 2 970 906 (BIXBY), US-PS 3 121 (MIDDLETON), US-PS 3 121 007 (MIDDLETON) und US-PS 3 151 (CORRSIN).organic or inorganic photoconductors, embedded in a photoconductive matrix, and others. The most important photoconductive substances for electrostatography are described in the following patents: U.S. Patent 2,803,5 ^ 2 (ULLRICH), U.S. Patent 2,970,906 (BIXBY), U.S. Patent 3,121 (MIDDLETON); U.S. Patent 3,121,007 (MIDDLETON) and U.S. Patent 3,151 (CORRSIN).

Die folgenden Beispiele, soweit sie nicht Vergleichsbeispiele sind, dienen dazu, die bevorzugten Verfahren zur. Herstellung der Toner gemäss der Erfindung weiter zu verdeutlichen und zu beschreiben und miteinander zu vergleichen, und um die Anwendung der Toner zur Entwicklung latenter elektrostatischer Bilder zu verdeutlichen. Wenn nichts an-The following examples, insofar as they are not comparative examples, serve to illustrate the preferred methods for. To further illustrate the production of the toners according to the invention and to describe and compare, and to use the toner to develop latent to clarify electrostatic images. If nothing else

1I1.1.. 1 I 1 . 1 ..

deres angegeben ist, sind alle Prozentangaben Gewichtsprozente und alle Angaben in Teilen Gewichtsteile.Whose is indicated, all percentages are percentages by weight and all data in parts by weight.

Beispiel IExample I.

Zum Vergleich v/urde ein rotes Tonergemisch aus ca. 7,5 Teilen eines Mischpolymerisates von ca. 65 Teilen Styrol und ca. 35 Teilen Butylmethacrylat, ca. 0,7 Teilen Polyvinylbutyral und ca. 0,9 Teilen der farbgebenden Komponente i-Amino-4-hydroxy-anthrachinon (Disperse Red 15t Color Index Nr. 60 710) hergestellt. Nach Aufschmelzen und vorläufigem Mischen wird das hergestellte Gemisch in einer Gummimühle gründlich vermählen. Das so erhaltene vermahlene Geraisch wird abgekühlt und anschliessend in einem Strahlpul vrisierer fein verteilt, wobei rote Tonerpartikel mit einem mittleren Teilchendurchrnesser von ca. 5 bis ca. 20 /For comparison, a red toner mixture made from approx. 7.5 parts of a copolymer of approx. 65 parts of styrene and approx. 35 parts of butyl methacrylate, approx. 0.7 parts of polyvinyl butyral and approx. 0.9 parts of the coloring component i-amino -4-hydroxy-anthraquinone (Disperse Red 15 t Color Index No. 60 710). After melting and preliminary mixing, the mixture produced is thoroughly ground in a rubber mill. The ground skeleton obtained in this way is cooled and then finely divided in a jet pulverizer, whereby red toner particles with an average particle diameter of approx. 5 to approx.

t / erhalten wurden. Die mikroskopische Untersuchung der roten Tonerpartikel zeigt, dass der rote Farbstoff im Thermoplasten nicht homogen verteilt ist. Zur Untersuchung der Eignung und Effektivität des pulverförmigen roten Tonerst / were obtained. Microscopic examination of the red Toner particles show that the red dye is not homogeneously distributed in the thermoplastic. To investigate the Suitability and Effectiveness of Powdered Red Toner

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wird er auf einer elektrostatographischen Aufzeichnungsoberfläche, die ein elektrostatisches latentes Bild trägt, niedergeschlagen. Zu diesem Zweck wird der Toner zu einem Zweikomponenten-Kaskadenentwickler gemischt, dessen prinzipielle Zusammensetzung in der US-PS 2 618 551 beschrieben ist. Dieser Entwickler wird kaskadenartig über die das latente elektrostatische Bild tragende Oberfläche geschüttet. Durch Ablagerung des gepulverten Toners wird das Bild entwickelt. Dieses Pulverbild wird anschliessend durch elektrostatische Übertragung auf eine entsprechende Papierbahn übertragen und dort in einem Ofen durch Wärmeeinwirkung aufgeschmolzen und fixiert. Die Entwicklung und Übertragung wird ca. 5000mal wiederhalt. Die Ergebnisse zeigen, dass der Toner insofern schlechte elektrische Eigenschaften aufweist, als seine Triboelektrizität instabil ist und im Ver-. lauf der Anwendung abnimmt. Entsprechend haben die entwickelten Bilder eine nur geringe Auflösung, eine hohe Untergrundablagerung und eine nicht homogene Dichte. Ausserdem hat sich gezeigt, dass die auf der photoleitenden Isolierschicht erzeugten Tonerbilder sich nur schwierig durch elektrostatische Übertragung, wie in der US-PS 2 576 047 (SCiIAFFERT), auf das Papierband übertragen lassen. Auf Grund dieser schlechten Übertragung der Tonerpartikel auf das Kopieträgerpapier wird auch eine schnelle Verschmutzung der ' photoleitenden Isolierschicht beobachtet.it is placed on an electrostatographic recording surface bearing an electrostatic latent image, dejected. For this purpose, the toner is mixed into a two-component cascade developer, its principal Composition described in U.S. Patent 2,618,551 is. This developer is poured in a cascade manner over the surface bearing the electrostatic latent image. Deposition of the powdered toner develops the image. This powder image is then carried out Electrostatic transfer is transferred to a corresponding paper web and there in an oven by the action of heat melted and fixed. The development and transmission is repeated about 5000 times. The results show that the toner has poor electrical properties in that its triboelectricity is unstable and in use. running of the application decreases. Accordingly, the developed images have only a low resolution and a high level of background deposition and a non-homogeneous density. It has also been shown that the on the photoconductive insulating layer toner images are difficult to produce by electrostatic transfer, as in U.S. Patent 2,576,047 (SCiIAFFERT), transferred onto the paper tape. Because of This poor transfer of the toner particles to the copy carrier paper will also cause rapid contamination of the ' photoconductive insulating layer observed.

Beispiel II Example II

Ein rotes Tonergemisch wird hergestellt aus ca. 7,5 Teilen, eines Mischpolymerisats, aus ca. 65 Teilen Styrol und ca. 35 Teilen Butylmethacrylat, einem Zusatz aus ca. 0,7 Teilen Polyvinylbutyral und ca. 0,9 Teilen 1-[4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-naphthol-(2) (CI. Solvent Red 26, Color Index Nr.A red toner mixture is made from approx. 7.5 parts, of a copolymer, made of approx. 65 parts of styrene and approx. 35 parts of butyl methacrylate, an additive of approx. 0.7 parts Polyvinyl butyral and approx. 0.9 parts 1- [4- (o-tolylazo) -2,5-xylylazo] -naphthol- (2) (CI.Solvent Red 26, Color Index No.

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26 120) als farbgebender Komponente.Nach dem Aufschmelzen und vorläufigem Mischen wird der Ansatz in einer Gummimühle gründlich zu einem homogen dispergierten Gemisch des Farbstoffs im Thermoplasten vermählen. Das erhaltene Gemisch wird abgekühlt und anschliessend in einem Strahlpulvrisierer zu roten Tonerpartikeln mit einer mittleren Teilchenabmesßung von ca. 5 bis ca. 20 /um fein verteilt. Um die Eignung und Effektivität des gepulverten roten Toners zu prüfen, wird dieser auf einer elektrostatographischen Aufzeichnungsoberfläche, die ein latentes elektrostatisches Bild trägt, abgelagert. Dazu wird der Toner zu einem Zweikomponenten-Kaskadenentwickler vermischt, wie er seiner Art nach in der US-PS 2 618 551 beschrieben ist. Der Entwickler wird dann kaskadenartig über die das latente elektrostatische Bild tragende Oberfläche geschüttet. Durch Ablagerung des gepulverten Toners wird das Bild entwickelt. Das erhaltene Pulverbild wird durch elektrostatische Übertragung auf ein Papierband übertragen und dort anschliessend in einem Ofen durch Wärmeeinwirkung aufgeschmolzen und fixiert. Die Entwicklung und die Übertragung wurden etwa 5000mal wiederholt. Die Ergebnisse zeigen, dass dieser Toner insofern ausgezeichnete elektrische Eigenschaften aufweist, als seine Triboelektrizität während der gesamten Verarbeitung der 5000 Kopien stabil blieb. Es wurden ausgezeichnete rote Bilder mit einer hohen Auflösung erhalten, die praktisch keinen Untergrund aufwiesen und eine ausgezeichnete reine Farbschattierung und Farbtönung und eine, hervorragende Dichte aufwiesen. Auch hat sich erwiesen, dass das einmal auf der Oberfläche der photoleitenden Isolierschicht elektrostatographisch erzeugte Tonerbild leicht und ohne Schwierigkeiten von dieser Trägerfläche durch elektrostatische Übertragung, wie sie in der US-PS 2 576 047 (SCHAFFERT) beschrieben ist, auf das Kopieträgerpapier übertragen v/erden kann. Die gleiche leichte Übertragbarkeit wurde auch für die26 120) as a coloring component, after melting and preliminary mixing, the batch is thoroughly made into a homogeneously dispersed mixture in a rubber mill of the dye in the thermoplastic. The mixture obtained is cooled and then in a jet pulverizer finely divided into red toner particles with an average particle size of approx. 5 to approx. 20 μm. In order to test the suitability and effectiveness of the powdered red toner, it is carried out on an electrostatographic Recording surface that has a latent electrostatic Image bears, deposited. To do this, the toner becomes a two-component cascade developer mixed, of the type described in US Pat. No. 2,618,551. The developer is then cascaded over the surface bearing the latent electrostatic image. By deposit the powdered toner develops the image. The powder image obtained is made by electrostatic transfer transferred to a paper tape and then melted there in an oven by the action of heat and fixed. The development and transfer were repeated about 5,000 times. The results show that this toner has excellent electrical properties in that its triboelectricity throughout processing which remained stable at 5000 copies. Excellent red images were obtained with a high resolution which is practical had no background and an excellent pure color shade and tint and one, excellent Had density. It has also been found that this is done once on the surface of the photoconductive insulating layer Electrostatographically generated toner image easily and without difficulty from this support surface by electrostatic Transfer as described in US Pat. No. 2,576,047 (SCHAFFERT) is transferred to the copy carrier paper can. The same ease of portability was also used for that

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anderen bekannten Übertragungsverfahren beobachtet. Die photoleitende Isolierschicht bleibt praktisch sauber, was auf die ausgezeichnete Übertragbarkeit der Tonerpartikel auf das Kopieträgerpapier zurückzuführen ist.observed other known transmission methods. the photoconductive insulating layer remains practically clean, which is due to the excellent transferability of the toner particles is due to the copy carrier paper.

Der hergestellte rote Toner wird weiterhin in Kombination mit Bildern untersucht, die mit einem herkömmlichen schwarzen Toner erhalten wurden. Diese Versuche wurden so durchgeführt, dass ein schwarz-weisses Original mit roten Hervorhebungen zunächst in ein Kopiergerät Xerox 914 gegeben wurde, das nur mit rotem Toner versehen war. Bei diesem Vorgang wurden die schwarzen Zeichen des Originals abgedeckt, so dass nur die roten Hervorhebungen kopiert wurden. Die so hergestellte Kopie mit den roten Hervorhebungen wurde dann in einer Kopiergerät vom Typ Xerox. 2400 gegeben, die nur mit einem konventionellen schwarzen Toner beschickt war. Das Gerät ist mit geeigneten Filtern für die bereits rot entwickelten Bildbereiche versehen, so dass nur die schwarzen Bildbereiche des Originals voll entwickelt werden. In beiden Fällen ist ein Auslaufen der Farben nicht wahrnehmbar . Darüber hinaus sind die mit der Farbkombination hergestellten Rot-Schwarz-Bilder dichter und sauberer und weisen mehr wahrnehmbare Farbschattierungen und Farbtönungen auf als bisher bekannte Rot-Schwarz-Bilder.The red toner produced is still used in combination examined with images made with a conventional black Toners were obtained. These tests were carried out in such a way that a black and white original with red highlights was first placed in a Xerox 914 copier that had only red toner on it. With this one During the process, the black characters of the original were covered so that only the red highlights were copied. The copy thus produced with the red highlights was then in a copier of the Xerox type. 2400 given that was loaded with conventional black toner only. The device comes with filters suitable for that already image areas developed in red so that only the black image areas of the original are fully developed. In both cases there is no noticeable bleeding of the colors. In addition, those with the color combination produced red-black images denser and cleaner and have more noticeable hues and tints than previously known red-black images.

Beispiele III bis IXExamples III to IX

Das Beispiel Il wird sieben aufeinanderfolgende Male wiederholt, wobei die im Beispiel II benutzte Tonerfοrmulierung 7,5 Teile Styrol-Butylmethacrylat-Mischpolymerisat, 0,7 Teile Polyvinylbutyral und 0,9 Teile 1-[4-(0-ToIyIaZo)-2,5-xyIyI-szo^-naphthol-(2) durch die folgenden Tonerformulierungen ersetzt wird: .Example II is repeated seven consecutive times, using the toner formulation used in Example II 7.5 parts of styrene-butyl methacrylate copolymer, 0.7 parts of polyvinyl butyral and 0.9 parts of 1- [4- (0-ToIyIaZo) -2,5-xyIyI-szo ^ -naphthol- (2) is replaced by the following toner formulations:.

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Beispiel III: ca. 6,5 Teile Polystyrol, ca. 0,6 Teile Polyvinylbutyral und ca. 0,5 Teile 1-[4-(o-Tolylazo)-o-tolylazo]-naphthol-(2). Example III: about 6.5 parts of polystyrene, about 0.6 parts of polyvinyl butyral and about 0.5 part of 1- [4- (o-tolylazo) -o-tolylazo] -naphthol- (2).

Beispiel IV: ca. 7*5 Teile Mischpolymerisat aus ca. 70 Teilen Styrol und ca. 30 Teilen Methylmethacrylat sowie ca. 0,4 Teile 1-[4-(m-Tolylazo)-m-tolylazo]-naphthol~(2).Example IV: approx. 7 * 5 parts of copolymer from approx. 70 parts Styrene and about 30 parts of methyl methacrylate and about 0.4 parts of 1- [4- (m-tolylazo) -m-tolylazo] -naphthol ~ (2).

Beispiel V: ca. 8 Teile eines Mischpolymerisats aus ca. 35 Teilen Vinylacetat und ca. 65 Teilen Acrylnitril sowie ca. 0,3 Teile 1-[4-(m-Trimethylammoniumchlorid-phenylazo)-m-tolylazo]-naphthol-(2). Example V: approx. 8 parts of a copolymer made from approx. 35 Parts of vinyl acetate and about 65 parts of acrylonitrile and about 0.3 parts of 1- [4- (m-trimethylammonium chloride-phenylazo) -m-tolylazo] -naphthol- (2).

Beispiel VI: ca. 5»5 Teile eines Mischpolymerisats aus ca. 80 Teilen Styrol und ca. 20 Teilen Üthylacrylat mit ca. 0,5 Teilen Polyvinylbutyral sowie ca. 0,2 Teile 1-[4~(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-naphthol-(2). Example VI: approx. 5 »5 parts of a copolymer of approx. 80 parts of styrene and about 20 parts of ethyl acrylate with about 0.5 parts of polyvinyl butyral and about 0.2 parts of 1- [4 ~ (o-tolylazo) -2,5-xylylazo] naphthol- (2).

Beispiel VII: ca. 98 Teile eines Polykondensate aus 2,2-Bis-(4-hydroxyisopropoxyfhenyl)-propan und Fumarsäure, ca. 1 Teil Polyvinylbutyral und ca. 1 Teil 1-[4-(o-Tolylazo)-o-tolylazo3-naphthol-(2). Example VII: approx. 98 parts of a polycondensate made from 2,2-bis (4-hydroxyisopropoxyfhenyl) propane and fumaric acid, about 1 part polyvinyl butyral and about 1 part 1- [4- (o-tolylazo) -o-tolylazo3-naphthol- (2).

Beispiel VIII: ca. 98 Teile eines Polykondensate aus 2,2-Bis-(3-methy1-4-ß-hydroxyäthoxy-phenyl)-propan und Maleinsäureanhydrid und ca. 2 Teile 1-[4-(m-Tolylazo)-m-tolylazo] naphthol-(2). Example VIII: approx. 98 parts of a polycondensate from 2,2-bis- (3-methy1-4-ß-hydroxyethoxyphenyl) propane and maleic anhydride and about 2 parts of 1- [4- (m-tolylazo) -m-tolylazo] naphthol- (2).

Beispiel IX: ca. 97 Teile eines Polykondensate aus 1,1-Bis-(4-ß-hydroxyäthoxy~phenyl)-cyclohexan und Bernsteinsäure sowie 3 Teilen 1-[4-(m-Trirnethylaranioniumchlorid-phenylazo)-m-tolylazo]-naphthol-(2). Example IX: approx. 97 parts of a polycondensate from 1,1-bis- (4-ß-hydroxyethoxyphenyl) -cyclohexane and succinic acid and 3 parts of 1- [4- (m-trimethylaranionium chloride-phenylazo) -m-tolylazo] -naphthol- (2).

Die Toner der Beispiele III bis IX v/erden wie in Beispiel II untersucht. Die Ergebnisse zeigen, dass alle untersuchtenThe toners of Examples III through IX are tested as in Example II. The results show that all examined

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Toner ausgezeichnete elektrische Eigenschaften aufwiesen; Es wurden hervorragende rote Bilder hoher Auflösung erhalten, die im wesentlichen keinen Untergrund aufwiesen und sich durch eine reine Farbe sowie durch hervorragende Farbschattierungen und Tönungen auszeichneten. In allen Fällen hat sich gezeigt, dass die'auf der Oberfläche der Photoleiterschicht erzeugten Tonerbilder sich leicht von dieser Schicht auf das Kopieträgerpapier übertragen liessen. Bei der Untersuchung der nach den Beispielen ITIbis IX hergestellten Toner in Kombination mit schwarzen Bildern, wie sie im Beispiel II beschrieben wurde, konnte festgestellt werden, dass die erhaltenen Rot-Schvarz~Bilder dichter und sauberer sind und mehr der angestrebten Farbschattierungen und Tönungen aufwiesen als bislang bekannte Rot-Schwarz-Bilder. Schliesslich wurde in keinem der Fälle der Beispiele III bis IX ein Auslaufen der Farben wahrgenommen.Toners exhibited excellent electrical properties; Excellent high resolution red images were obtained, which essentially had no background and are characterized by a pure color and excellent shades of color and tints. In all cases it has been shown that the 'on the surface of the photoconductor layer The toner images produced could easily be transferred from this layer to the copy carrier paper. at the investigation of the toners produced according to Examples ITI to IX in combination with black images, such as it was described in Example II, it was found that the red-black images obtained were denser and are cleaner and have more of the desired color shades and tints than previously known red-black images. Finally, no color bleeding was perceived in any of the cases in Examples III to IX.

Beispiele X bis XIII Bei piele X to XIII

Die Beispiele II, III, IV und V werden in der Abwandlung wiederholt, dass in jedem Fall statt der Kaskadenentwicklung die in der US-PS 2 874 063 beschriebene Entwicklung mit der magnetischen Bürste angewendet wird. Die Toner der Beispiele II bis V werden dazu mit magnetischen Trägerteilchen vermischt und von einem Magneten getragen. Das Magnetfeld bewirkt die Ausrichtung der magnetischen Träger in eine bürstenartige Konfiguration. Diese magnetische Bürste wird mit der das latente elektrostatische Bild tragenden Oberfläche in Wirkkontakt gebracht. In allen Fällen wurden die Tonerpartikel durch elektrostatische Anziehung von der Bürste auf das latente Bild gezogen. Wie in den Beispielen II bis V so zeigten auch hier die erhaltenen Bilder eine ausgezeichnete Bildqualität und Farbigkeit.Examples II, III, IV and V are repeated with the modification that in each case instead of the cascade development the magnetic brush development described in US Pat. No. 2,874,063 is used. The toners of the Examples II to V are mixed with magnetic carrier particles and carried by a magnet. That Magnetic field causes the magnetic carriers to be aligned in a brush-like configuration. That magnetic brush is brought into operative contact with the surface bearing the latent electrostatic image. In all cases the toner particles were drawn from the brush onto the latent image by electrostatic attraction. As in the Examples II to V so here too, the images obtained showed excellent image quality and color.

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Wenngleich auch in den vorstehend beschriebenen speziellen Kombinationen zwischen der farbgebenden Komponente und der Harzkomponente bestimmte Tonerformulierungen angegeben werden, so sei doch noch einmal ausdrücklich daraiif hingewiesen, dass prinzipiell jede geeignete Harzkombination einschliesslich jeder im wesentlichen transparenten Harzkombination für die Tonerformulierungen verv/endet werden kann. V/enn es auch vorzuziehen ist, dass diese Harze Thermoplaste sind oder thermisch vernetzbare Polymerisate im thermoplastischen Zustand, so dass sie durch die Einwirkung von Wärme auf dem Kopieträger verschmolzen werden können, so- ist doch auch diese Eigenschaft lediglich nur wünschenswert und nicht notwendig, da die Verschmelzung auch durch andere Verfahren, beispielsweise durch die vorstehend beschriebenen, Lösungsmitteldämpfe verwendenden Verfahren bewirkt werden kenn. Das Verhältnis zwischen der farbgebenden Komponente und der Harzkomponente ist für jeden der oben beschriebenen Toner nicht unbedingt kritisch und kann in den entsprechenden Toleranzen schwanken.Although also in the specific ones described above Combinations between the coloring component and the resin component, certain toner formulations are specified, so it should be expressly pointed out once again, that in principle any suitable resin combination including any substantially transparent resin combination can be used / ended for the toner formulations. If it is It is also preferable that these resins are thermoplastics or thermally crosslinkable polymers in the thermoplastic state, so that they are exposed to heat on the Copy carriers can be merged, that's how it is this property is only desirable and not necessary because the fusion can also be carried out by other processes, for example by the solvent vapors described above using the method to be effected. The relationship between the coloring component and the Resin component is not necessarily critical to any of the toners described above and can be included in the corresponding Tolerances vary.

Die in der vorstehenden Beschreibung verwendeten Ausdrücke "Entwickler" und "Entv/icklermaterial11 sind so zu verstehen, dass sie elektrostatisch aufladbares Tonermaterial oder Kombinationen solcher elektroskop!scher Toner mit Trägermaterialien umfassen.The terms “developer” and “developer material 11 used in the above description are to be understood to include electrostatically chargeable toner material or combinations of such electroscopic toners with carrier materials.

Selbst wenn in den vorstehenden Beispielen spezielle Substanzen und Bedingungen spezifiziert wurden, so dienen diese doch lediglich zur Beschreibung und näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Verschiedene andere geeignete, den vorstehend aufgezählten entsprechenden Tonerharze, Zusätze und weitere Komponenten können, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen, anstelle der in den Beispielen genannten Substanzen verwendet werden. Ausserdem können zusätzliche Stoffe zu den Formulierungen hinzugesetzt werden, wie bei-Even if there are specific substances in the above examples and conditions have been specified, these are only used for the description and further explanation of the present invention. Various other suitable toner resins, corresponding to those enumerated above, additives and further components can, without departing from the scope of the invention, instead of those mentioned in the examples Substances are used. In addition, additional substances can be added to the formulations, such as

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spielsweise Benetzungsagenzien, um die Verschmelzungscharakteristiken zu sensibilisieren oder um sie synergetisch oder anderweitig positiv zu beeinflussen. In gleicher Weise können andere Zusätze dazu dienen, andere Eigenschaften oder wünschenswerte Charakteristiken des Systems günstig zu beeinflussen, beispielsweise um die triboelektrischen Eigenschaften zu modifizieren.e.g. wetting agents to improve the fusing characteristics to sensitize them or to influence them positively in a synergetic or otherwise. In the same way Other additives may serve to improve other properties or desirable characteristics of the system to influence, for example to the triboelectric Modify properties.

Nach Kenntnisnahme der vorliegenden Offenbarung werden dem Fachmann eine Reihe von Modifikationen naheliegen, die in der vorgelegten Beschreibung nicht ausdrücklich erwähnt sind. Es sei daher noch einmal erwähnt, dass die vorgelegte Beschreibung keine abschliessende Aufzählung all dieser Modifikationen enthält und solche Modifikationen daher als den Rahmen der Erfindung nicht verlassend betrachtet werden.After reading the present disclosure, a number of modifications will be apparent to those skilled in the art, which are not expressly mentioned in the description provided. It should therefore be mentioned again that the submitted Description does not contain an exhaustive list of all these modifications and therefore such modifications should not be regarded as departing from the scope of the invention.

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Claims (1)

- 56 -- 56 - PatentansprücheClaims / 1l Klektrostatogrnphischer Entwickler auf der Basis fein vorteilter Tonerpartikel, gekennzeichnet durch Tonerpartikel, die einen roten Farbstoff der allgemeinen Formel/ 1l Klektrostatographic developer based on fine Advantageous toner particles, characterized by toner particles that have a red dye of the general formula in der R.. Waßserßtofϊ, Methyl oder TrimethyIammoniumclilorid, Rp s R,, RL und R, Wasserstoff oder Methyl und R^ Hydroxyl bedeuten, in einer Herz enthaltenden I1atri;c dir.perßiert enthalten.in the R .. Waßserßof ϊ, methyl or TrimethyIammoniumclilorid, Rp s R ,, R L and R, hydrogen or methyl and R ^ hydroxyl, contained in a heart containing I1atri; c dir.perßiert. 2. Entv/ickler liijch Ans]>ruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der rote Farbstoff 1-L4~(o-Tolylazo)-o-tolylazo7-naphthol-(2) ist.2. Entv / ickler liijch Ans]> ruch 1, characterized in that the red dye 1-L4 ~ (o-tolylazo) -o-tolylazo7-naphthol- (2) is. 3. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch Gekennzeichnet, dass der rote Farbstoff 1--^4-(m-Tolylazo)-m-tolylazo]-naphthol-(2) ist.3. Developer according to claim 1, characterized in that the red dye 1 - ^ 4- (m-tolylazo) -m-tolylazo] -naphthol- (2) is. A. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der rote Farbstoff 1-£4-(m~Triinethylnmmoniumchloridphenylazp)-i]i-tolylazoJ-naphtliol-(2) ist.A. Developer according to claim 1, characterized in that the red dye 1- £ 4- (m ~ Triinethylnmmoniumchloridphenylazp) -i] i-tolylazoJ-naphthol- (2) is. BAO ORIOtNALBAO ORIOtNAL 5« Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der rote Farbstoff 1-[4-{o-Tolylazo)-2,5-xylylazb]-naphthol~(2) ist. ·5 «developer according to claim 1, characterized in that the red dye 1- [4- {o-tolylazo) -2,5-xylylazb] -naphthol ~ (2) is. · 6. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Matrix einen Thermoplasten enthält öder aus diesem besteht.6. Developer according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the matrix contains or consists of a thermoplastic. 7. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Farbstoffgehalt von ca. 0,1 bis ca. 10 Gew.-%,bezogen auf das Gewicht der Tonerpartikel.7. Developer according to one of claims 1 to 6, characterized by a dye content of about 0.1 to about 10 % By weight based on the weight of the toner particles. 8. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Farbstoffgehalt von ca. 2 bis ca. 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tonerpartikel.8. Developer according to one of claims 1 to 6, characterized due to a dye content of approx. 2 to approx. 5% by weight, based on the weight of the toner particles. 9. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Farbstoffgehalt von ca. 3 bis ca. 4 Gew.~%, bezogen auf das Gewicht der Tonerpartikel.9. Developer according to one of claims 1 to 6, characterized by a dye content of about 3 to about 4 wt. ~%, based on the weight of the toner particles. 10. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Tonerpartikel eine Blocktemperatur von mindestens ca. 43 C und eine Viskosität der Schmelze von weniger als ca. 2,5 · 10~ poise bei Temperaturen bis zu ca. 232 0C aufweisen.10. Developer according to one of claims 1 to 9, characterized in that the toner particles have a blocking temperature of at least about 43 C and a viscosity of the melt of less than about 2.5 · 10 ~ poise at temperatures up to about 232 0 C. 11. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Tonerpartikel mindestens ca. 25 G:GW.-$ eines Polystyrols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Matrix, enthalten.11. Developer according to one of claims 1 to 10, characterized characterized in that the toner particles are at least about 25 G: GW .- $ of a polystyrene, based on the total weight the matrix. 12., Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , dass die Matrix ein Vinylpolymcrisat mit einem Schmelzpunkt von mindestens ca. 43 °G enthält.12. Developer according to one of claims 1 to 9, characterized that the matrix contains a vinyl polymer with a melting point of at least approx. 43 ° G. ;. 309 815/108k ;. 309 815/108 k 13· Entwickler nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylpolymerisat ein iityrol-Butyl-Kethaprylat-Rischpolymerisat enthält odor aus diesem besteht.13. Developer according to claim 12, characterized in that the vinyl polymer is an iityrol-butyl-kethaprylate copolymer contains or consists of this. 14. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet;, dass die Matrix ein yeresterungßpolyrnerisat einer Dicarbonsäure mit einem Dioi enthält oder aus diesem besteht, wobei das Diöl ein Diphenol enthält oder aus diesem besteht.14. Developer according to one of claims 1 to 10, characterized characterized; that the matrix is a esterification polymer contains a dicarboxylic acid with a diol or consists of this, the di-oil containing a diphenol or consists of this. 15. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 14, gekennzeichnet durch eine im wesentlichen transparente Matrix.15. Developer according to one of claims 1 to 14, characterized through a substantially transparent matrix. 16. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Entwickler Trägerteilchen enthält, die wesentlich grosser sind als die fein verteil*- ten Tonerpartikel. ..16. Developer according to one of claims 1 to 15, characterized in that the developer contains carrier particles, which are much larger than the finely distributed * - th toner particles. .. 17. Entwickler nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerteliehen einen mittleren Teilchendurchraesser von ca. 50 bis ca. 1000 / um'haben.17. Developer according to claim 16, characterized in that the carriers have an average particle diameter from approx. 50 to approx. 1000 / um 'have. 18. Entwickler nach einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass er, bezogen auf das Gesaratgewicht des Entwicklers, ca. 1 Gewichtsto.il fein verteilte Tonerpartikel je ca. 10 bis ca. 200 Gewichtsteile Trägerteilchen enthält.18. Developer according to one of claims 16 or 17, characterized in that it, based on the total weight of the developer, approx. 1 part by weight of finely divided toner particles per approx. 10 to approx. 200 parts by weight of carrier particles contains. 19· Entwickler nach eimern der Ansprüche 1 bis 18, gekennzeichnet durch eine mittlere Tonerpartikelabmessimf; bis zu höchstens ca. 30 /um.19 · Developer according to buckets of claims 1 to 18, characterized by an average toner particle size imf; until to a maximum of about 30 / µm. 20. Entwickler nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch Kok en iK', e lehne i;, ei -i R di ο Toiiorpnrt.ikol Abmessungen bin '/Ai höchstens ca. JO nni aufv/i i va-w» 20. Developer according to one of the preceding claims, characterized by Kok en iK ', e lehne i ;, ei -i R di ο Toiiorpnrt.ikol dimensions bin ' / Ai at most approx. JO nni aufv / ii va-w » 3098 15/ 1 0843098 15/1 084 ~39~ 22^7754~ 39 ~ 22 ^ 7754 p/\. Bloktrostatographisches Abbildimgsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein auf einem elektrostatographischen Bildträger stehendos latentes elektrostatisches Bild mit einem Entwickler in Berührung bringt, der .fein' vorteilte '.iOnfcrpartikel enthält, die einen roten Ff.rbstoff der allgemeinen Formel p / \ . Bloctrostatographic imaging process, characterized in that a non-latent electrostatic image standing on an electrostatographic image carrier is brought into contact with a developer which contains "finely" advantageous "ink particles which have a red dye of the general formula S1 R2 I), H1 S 1 R 2 I), H 1 in der ]L· V/r:öüoi-stoff, liethyl oder Trimethylarnrjoniumchlorid, K0, R7, Rl und Rr V/ar;serstoff oder Methyl und R-- Hydroxyl bedeuten, in einer Harz enthaltenden Matrix dispergiert enthalten, \.*obei zurnincent ein 'I'c-il der Touerpai'tikel.von eier lUltknifzeicbiiUiigr.fläclie ange- _, Bogen und auf ihr niedorgeRch^rigen v/erdrii, und ?A/ar nach Marsκahe und in Übereinstimmung mit dem latenten elektrostatischen Bild.in the ] L · V / r: oil, liethyl or trimethylarnonium chloride, K 0 , R 7 , Rl and R r V / ar; hydrogen or methyl and R-- hydroxyl, contained dispersed in a resin-containing matrix, \ . * obei zurnincent an 'I'c-il the Touerpai'tikel. of a lUltknifzeicbiiUiigr.fläclie attached- _, arch and on it low-righteous v / erdrii, and? A / ar after Marsκahe and in accordance with the latent electrostatic Image. 22. Abbildungüverfehren liacli /aisiDruch 21, dadurch gekennzeichnet, dups der rote Farbstoff 1-£A-(o-Tolylazo)-otolylazol-na]üitliol-(2) ist.22.Image transfer liacli / aisiDruch 21, characterized in that dups the red dye 1- £ A- (o-tolylazo) -otolylazol-na] üitliol- (2) is. 2J. Abbildibigi verfahren nach Anspruch 21 > dadurch gekennzeichnet, do-οκ- der rote Farbstoff 1-[4-(In-O1OIyIaZo)-Intolyla;',o]-naihthol-(2) ist.2Y. Abbildibigi method according to claim 21> characterized in that do-οκ- the red dye 1- [4- (In-O 1 OIyIaZo) -Intolyla; ', o] -naihthol- (2) is. 24. Abbildungsvei'fahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dnr-.s der rote Farbstoff 1-J^--(m~Tri]:icthyli-lmmoniuLichloricl-TjJienylazo)-i:>-to3ylazoj-naphthol-(2) ist.24. Abbildungsvei'fahren according to claim 21, characterized in dnr-.s the red dye 1-J ^ - (m ~ Tri]: icthyli- l-mmoniuLichloricl TjJienylazo) -i:> - to3ylazoj-naphthol (2) is. 3 0 9 8 15/1 0.83 0 9 8 15/1 0.8 25· Abbildungsverfahren nach Anspruch 21,(J3(JUrQi1 gekennzeichnet, dass der rote Farbstoff 1-(4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-naphthol-(2) ist.25 · Imaging method according to claim 21, (J 3 (JUrQi 1 characterized in that the red dye is 1- (4- (o-tolylazo) -2,5-xylylazo] -naphthol- (2). 26. Abbildungsverfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 25» gekennzeichnet durch einen Farbstoffgehalt von ca. 0,1 bis ca. 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tonerpartikel. 26. Imaging method according to one of Claims 21 to 25 » characterized by a dye content of approx. 0.1 up to about 10% by weight, based on the weight of the toner particles. 27· Abbildungsverfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Tonerpartikel eine Blocktemperatur von mindestens ca. 43 C und eine Vis-27 · Imaging method according to one of claims 21 to 26, characterized in that the toner particles a Block temperature of at least approx. 43 C and a vis- «4 kosität der Schmelze von weniger als ca. 2,5 · 10 poise bei Temperaturen bis zu ca. 232 0C aufweisen."4, the melt viscosity of from less than about 2.5 x 10 poise at temperatures up to about 232 0 C have. 28. Abbildungsverfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass man das mit dem Entwickler kontaktierte latente elektrostatische Bild auf eine aufnehmende Trägeroberfläche überträgt und auf dieser Trägeroberfläche erweicht.28. Imaging method according to one of claims 21 to 27, characterized in that one with the developer Contacted electrostatic latent image is transferred to a receiving support surface and on this Support surface softens. 29. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass der Entwickler aus Trägerteilchen und fein verteilten Tonerpartikeln besteht.29. The method according to any one of claims 21 to 28, characterized characterized in that the developer consists of carrier particles and finely divided toner particles. 30981 5/ 108430981 5/1084 BADORIOfNAtBADORIOfNAt
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