DE2244060A1 - METHOD OF EVEN COLORING POLYAMIDE MATERIALS - Google Patents

METHOD OF EVEN COLORING POLYAMIDE MATERIALS

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Description

FARBWERKE HOECHST AJvTIENGESELLSCIIAFT · 2244 OSO vormals Meister Lucius & BrüningFARBWERKE HOECHST AJvTIENGESELLSCIIAFT 2244 OSO formerly Master Lucius & Brüning

Aktenzeichen: .. ,File number: .. ,

■ ■ HOE 72/P 275■ ■ HOE 72 / P 275

Datum: _ Dr.Cz/hkaDate: _ Dr.Cz/hka

Verfahren zum gleichmässigen Färben von Polyamidmaterialien Process for uniform dyeing of polyamide materials

Eine Vorbehandlung von Wolle zum Zwecke gleichmässigeii Färbens ist bisher (normalerweise) nicht durchgeführt worden.A pretreatment of wool for the purpose of even dyeing has not (normally) been carried out so far.

Aus der DBP 1,290,519 ist ein Verfahren zum streifenfreien Färben von Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen bekannt, bei dem Hilfsmittel auf Basis von Triazin—Derivaten dem Färbebad zugesetzt werden, um ein gleichmässiges Aufziehen der Farbstoffe zu ermöglichen. In der Praxis werden dem Färbebad ausserdem noch Bgalisierhilfsmittel mit verschiedener Wirkungsweise und verschiedenem chemischem Aufbau zugefügt. Auch kann ein gleichmässiges Färben durch Auswahl geeigneter Fax-bstoffe begünstigt werden.From the DBP 1,290,519 is a method for streak-free Dyeing of polyamide fibers with reactive dyes known with the aid based on triazine derivatives Dye bath can be added to allow the dyes to be absorbed evenly. In practice, the Dyebath also has bgalizing aids with various Mode of action and different chemical structure added. Uniform dyeing can also be achieved by selecting suitable ones Fax materials are favored.

Beim Färben von Volle, insbesondere filzfrei'ausgerüsteter· Wolle, sowie in ganz besonderem Masse bei Wollfasern, die mit einer Polyimin- oder einer Polyamin-Auflage (entsprechend den Angaben in Melliand Textilberichte 9/i971j SeiteWhen dyeing solid, especially felt-free ' Wool, and especially with wool fibers that have a polyimine or polyamine layer (corresponding to the information in Melliand Textile Reports 9/1971j page

409813/0998409813/0998

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

1100, oder im Journal of the Society of Dyers and Colourists, Volume 88, Number 3/1972, Seiten 93 bis 100) versehen worden sind und sich daher absolut filzfrei verhalten, treten bekanntlich grosse Schwierigkeiten hinsichtlich der Gleichinässigkeit der Färbungen auf. Diese unerwünschte. Eigenschaft ist darauf zurückzuführen, dass durch die "filzfrei"-Ausrüstung neue farbstoffaffine Gruppen der Wolle für die salzartige oder reaktive Bindung von Farbstoff aktiviert werden. Je höher aber die Affinität der Wolle ist, desto grosser sind die Schwierigkeiten , auf diesem Fasermaterial egale Färbungen zu erhalten. Letzteres umsotnehr, wenn Kombinationen von zwei oder mehr Farbstoffen gefärbt werden, da deren Zieheigenschaften meist voneinander abweichen. Zum Färben solcher filzfrei ausgerüsteter Wolle können andererseits aus Echtheitsgründen nur noch Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden, denn ein derartiger textiler Artikel hält einer mehrfachen Wäsche in Haushaltswaschmaschinen bei 60 C unter Mitverwendung perborathaltiger Haushaltswaschmittel stand, ohne zu verfilzen,und muss demzufolge auch entsprechend farbecht sein.1100, or in the Journal of the Society of Dyers and Colourists, Volume 88, Number 3/1972, pages 93 to 100) are and therefore behave absolutely felt-free, are known to occur great difficulties with regard to the uniformity of the colorations. This undesirable. characteristic is due to the fact that the "felt-free" equipment new dye-affine groups in wool for salty ones or reactive binding of dye can be activated. However, the higher the affinity of the wool, the greater the difficulty of leveling on this fiber material To get colorations. The latter is even more the case when combinations of two or more dyes are colored, since theirs Drawing properties usually differ from one another. On the other hand, for dyeing such felt-free wool For reasons of authenticity, only reactive dyes are used, because a textile article of this type lasts several times Laundry in household washing machines at 60 C with use Household detergent containing perborate stood without matting and must therefore also be color-fast be.

Dieser hohen Beanspruchung während der mehrmaligen Wäsche bei 60 C genügen jedoch nur noch Färbungen, die mit faserreaktiven Farbstoffen hergestellt worden sind. Es sind aber gerade die allgemein üblichen Reaktivfarbstoffe, die bei Polyamidfasern materialbedingte Affinitätsunterschiede besonders stark markieren. Wenn nun beispielsweise mit Farbstoffen in Kombinationen gefärbt wird, die auf Grund ihres unterschiedlichen Gehaltes an -SO_H-Gruppen im Farbstoffmolekül (ohne Berücksichtigung eventuell in den reaktiven Gruppen enthaltener -SO„H-Gruppen) ein voneinander abweichendes Ziehverhalten aufweisen, dann tritt dieser Nachteil in besonderem Masse in Erscheinung. Das geht besonders ausThis high level of stress during repeated washing at 60 ° C. is only sufficient for dyeings that are fiber-reactive Dyes have been produced. But it is precisely the generally customary reactive dyes that are used in Polyamide fibers clearly highlight material-related differences in affinity. If, for example, dyeing is carried out with dyes in combinations that are based on their different content of -SO_H groups in the dye molecule (without taking into account any —SO “H groups contained in the reactive groups) a different one Have pulling behavior, then this disadvantage is particularly evident. That goes out especially

-3--3-

409813/0998409813/0998

dem Joui-näl of the Society of Dyers and Colourists, loc. bit., Seite 96, hervor. Die üblichen filzfrei-Ausrüstungen oder das Filzen herabsetzenden Behandlungen verstärken aber wiederum diese inaterialbedingten Affinitätsunterschiede.the Joui-näl of the Society of Dyers and Colourists, loc. bit., page 96. The usual felt-free equipment or treatments that reduce felting, in turn, reinforce these material-related differences in affinity.

Es wurde nun gefunden, dass die oben diskutierten Nachteile bzw. Schwierigkeiten, welche bisher beim Färben von mit einer Auflage aus einem Polyimin- oder einem Polyamin—Harz filzfrei ausgerüsteter Volle mit Reaktivfarbstoffen aufgetreten waren, sich beheben lassen und auf diesen Textilmaterialien vollkommen egale Färbungen mit faserreaktiven Farbstoffen erzielt werden können, welche den an die daraus gefertigten Artikel gestellten Echtheitsanforderungen entsprechen, wenn man die bereits filzfrei ausgerüstete Wolle vor der eigentlichen Färbeoperation mit Verbindungen der allgemeinen FormelIt has now been found that the disadvantages and difficulties discussed above, which were previously encountered when dyeing with a layer made of a polyimine or a polyamine resin Felt-free equipped full with reactive dyes occurred were, can be repaired and on these textile materials completely level dyeings with fiber-reactive Dyes can be obtained that meet the authenticity requirements made of the articles made from them, if the wool, which has already been treated with a felt-free finish, is combined with compounds of the prior to the actual dyeing operation general formula

/% 1 t /% 1 t

X-C C-N-A-(ZX-C C-N-A- (Z

Ii i -Ii i -

N .NN .N

in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, vorzugsweise mit bis zu k Kohlenstoffatomen, A einen aliphatischen, aromatischen, arylaliphatisehen oder cycloaliphatischen Rest, Z eine anionische Gruppe, vorzugsweisein which R is a hydrogen atom or an alkyl radical, preferably with up to k carbon atoms, A is an aliphatic, aromatic, arylaliphatic or cycloaliphatic radical, Z is an anionic group, preferably

-SO3(H,Me) -0-SO3(H,Me) -CO-O(H,Me)
-SO2-CH2-CH2-O-SO (H,Me)
-SO 3 (H, Me) -0-SO 3 (H, Me) -CO-O (H, Me)
-SO 2 -CH 2 -CH 2 -O-SO (H, Me)

40981 3/099840981 3/0998

n^ eine Zahl von 1 bis 3 und X Chlor oder die Gruppe n ^ is a number from 1 to 3 and X is chlorine or the group

N-A- (Z-N-A- (Z-

und Me ein salzbildendes Kation, vorzugsweise ein Alkalimetallion bedeuten, vorbehandelt und die anschliessende Durchführung der Färbungen mit den Reaktivfarbstoffen in üblicher Weise, bevorzugt bei erhöhter Temperatur nach der Ausziehmethode, vornimmt.and Me a salt-forming cation, preferably an alkali metal ion mean pretreated and the subsequent Implementation of the dyeings with the reactive dyes in Usually, preferably at an elevated temperature using the exhaust method.

Bezüglich der Durchführbarkeit des erfindungsgeinässen Verfahrens ist es ausserordentlich überraschend, dass durch die alleinige Massnahme einer Vorbehandlung der Vare mit den Triazinabkömnilingen der Formel (i) die Erzielung von absolut gleichmässigen und egalen Färbungen (auch mit Kombinationen von Reaktivfarbstoffen) beim nachfolgenden Färbeprozess mit Reaktivfarbstoffen ermöglicht wird. Weixien die erwähnten Produkte der Formel (l)geinäss DDP 1,290,519 gleichzeitig mit den Reaktivfarbstoffen im Färbebad angewendet, so treten keine oder nur geringe Verbesserungen im Hinblick auf die Gleichmässigkeit und Egalität der erhaltenen Färbungen auf.With regard to the feasibility of the method according to the invention it is extremely surprising that the sole measure of pretreatment of the varnish with the Triazinabkömnilingen of the formula (i) the achievement of absolutely even and level colorations (also with combinations reactive dyes) in the subsequent dyeing process is made possible with reactive dyes. Weixien those mentioned Products of the formula (I) in accordance with DDP 1,290,519 at the same time used with the reactive dyes in the dyebath, there are no or only slight improvements in terms of on the evenness and levelness of the dyeings obtained.

Nach der vorliegenden Erfindung wird die Vorbehandlung des Fasermaterials im allgemeinen bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 bis 1 : 5f vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 15, wie folgt ausgeführt:According to the present invention, the pretreatment of the fiber material is generally carried out at a liquor ratio from 1:25 to 1: 5f, preferably 1:10 to 1:15, as follows:

Die bereits in bekannter Weise filzfrei ausgerüstete Wolle wird vor dem Färben als Kammzug, als Garn in Strangform oder auf Spulen oder als Stückware in einer mit Essigsäure auf ca. pH 5 eingestellten Flotte mit einem der genannten. Pro-The wool, which has already been made felt-free in a known manner, is used as a sliver, as a yarn in strand form or before dyeing on bobbins or as piece goods in a liquor adjusted to approx. pH 5 with acetic acid with one of the aforementioned. Per-

-5-409813/0998 -5-409813 / 0998

22440502244050

dukte der Formel (i) in Mengen von 0,5 ^ bis 5 $>» "bezogen auf das Gewicht der trockenen ¥ax"e, sowie 0,01 ^a bis 0,5 Ί° eines niehtionogenen Hilfsmittels, z.B. einem oxyaethylierten Nonylphenol, bei ho C beginnend und innerhalb von 30 Minuten zum Kochen erhitzt, I5 Minuten bei Kochtemperatur behandelt und danach zuerst warm und dann kalt mit Wasser gespült. Die einzusetzende Menge des Triazinderivates der Formel (i) ist dabei in jedem Falle in umgekehrter Abhängigkeit von der später zu färbenden Farbtiefe bemessen; dunkle Färbungen werden also mit der kleineren Produktenmenge behandelt. Unbenommen von der vorhergehenden Verfahrensbeschreibung bleibt folgende Verfalirensweise, dass man mehrere Partien Wolle, die nachher in annähernd gleicher Farbtiefe aber unterschiedlichen Farbtönen gefärbt werden sollen* in einer Sammelpartie vorbehandelt, oder dass man bei geeigneter Maschineneinrichtung die Vorbehandlung und das nachfolgende Färben kontinuierlich vornimmt.products of the formula (i) in amounts of 0.5 ^ to 5 $>»" based on the weight of the dry ¥ ax "e, and 0.01 ^ a to 0.5 ° of a non-ionogenic auxiliary, for example an oxyethylated nonylphenol , starting at ho C and heating to the boil within 30 minutes, treated at boiling temperature for 15 minutes and then rinsed first warm and then cold with water. The amount of the triazine derivative of the formula (i) to be used is in each case measured inversely on the depth of color to be colored later; dark colors are treated with the smaller amount of product. Irrespective of the previous description of the process, the following procedure remains that several batches of wool, which are then to be dyed in approximately the same depth of color but different shades of color *, are pretreated in a collecting section, or that the pretreatment and subsequent dyeing are carried out continuously with suitable machine equipment.

Die Applikation des Vorbehandlungsproduktes aus wässrigem Medium kann aber auch durch Imprägnieren (Klotzen, Pflatschen, Aufsprühen u.a.) und Verweilen oder durch imprägnieren und Dämpfen erfolgen. ,The application of the pretreatment product from aqueous The medium can also be impregnated (padding, paddling, Spraying on, etc.) and lingering or by impregnating and steaming. ,

Ebenso ist es möglich, die Verbindungen der Formel (l) aus organischen Lösemitteln auf das Substrat aufzubringen und bei der Fixierung das Lösemittel abzudampfen oder abzusaugen.It is also possible to use the compounds of the formula (I) Apply organic solvents to the substrate and evaporate or suck off the solvent during fixation.

Zum anschliessenden Färben, das entsprechend den üblichen Verfahrensweisen durchgeführt wird, können für das erfindungsgemässe Verfahren als Reaktivfarbstoffe z.B. folgende Farbstofft3^pen eingesetzt werden:For the subsequent dyeing, this according to the usual Procedures is carried out, can for the inventive Processes as reactive dyes e.g. the following dye3 ^ pen are used:

Farbstoffe, die eine Vinylsulfongruppe aufweisen oder eineDyes which have a vinyl sulfone group or a

-G--G-

40981 3/099840981 3/0998

224A060224A060

solche unter den gegebenen Färbebedingungen bilden und über diese mit den reaktionsfähigen Gruppen der Polyamidfasern reagieren, wie z.B. Sulfatoaethylsulfon-, Chloraethylsulfon-, Methyltaurinoaethylsulfon- oder Thiosulfatoaethylsulfongruppen-haltige Farbstoffe;form such under the given dyeing conditions and via this with the reactive groups of the polyamide fibers react, such as sulfatoethyl sulfone, chloroethyl sulfone, Methyltaurinoaethylsulphone or thiosulphatoaethylsulphone groups Dyes;

Farbstoffe, die über eine substituierte oder nicht substituierte Acrylamidgruppe die Reaktion mit der Faser eingehen, wie ζ.B. es—Bromacrylamid- oder ß-(2,2,3i3-Tetrafluor-cyclobutyl)-acryloylaminogruppen-haltige Farbstoffe;Dyes that react with the fiber via a substituted or unsubstituted acrylamide group, like ζ.B. es — bromoacrylamide or β- (2,2,313-tetrafluorocyclobutyl) acryloylamino groups Dyes;

Farbstoffe, die folgende Atomgruppierungen als reaktive Gruppe enthalten:Dyes that contain the following atom groupings as a reactive group:

Mono- und Di-chlortriazin, Trichlorpyrimidin, Monoclilordifluorpyrimidin, Monochloressigsäureamid, Chlor- oder Sulfatopropylamid, All<ylsulfonpropylamid, Dichlorphthalaziii, Uenzochlorthiazol, Dichlorpyridazon, Dichlorpyrazin und Methylsulf onyl-methyl-chiorpyrimidin-Gruppen.Mono- and di-chlorotriazine, trichloropyrimidine, monocllorodifluoropyrimidine, Monochloroacetic acid amide, chloro- or sulfatopropylamide, allylsulfonpropylamide, dichlorphthalaziii, uenzochlorthiazole, Dichloropyridazone, dichloropyrazine and methylsulfonyl-methyl-chloropyrimidine groups.

Der chromoplioi^e Teil dieser wasserlöslichen Farbstoffe kann selbst die verschiedenartigste Struktur aufweisen; vorzugsweise werden erfindungsgeraäss jedoch Azo- und Anthrachinonfarbstoffe eingesetzt. Solche Farbstoffe mit den zuvor aufgezählton Reaktivsystemen sind aus der Fachliteratur hinlänglich bekannt.The chromoplioi ^ e part of these water-soluble dyes can have themselves the most diverse structure; however, azo and anthraquinone dyes are preferred according to the invention used. Such dyes with the previously enumerated tone Reactive systems are sufficiently known from the specialist literature.

Die Herstellung der nach dem neuen Verfahren benutzten Triazinvcrbindungen der Formel (i) wird in der DBP 1,290,519 beschrieben.The preparation of the triazine compounds of the formula (i) used by the new process is described in DBP 1,290,519 described.

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Beispiel 1;Example 1;

Als textiles Material wird ungefärbtes, filzfrei ausgerüstetes Stranggarn aus Wolle verwendet. Die Filzfreiausrüstung
wurde dabei nach dem in Melliand Textilberichte 9/1971»
Seite 1100, beschriebenen Verfahren vorgenommen.
Undyed, felt-free hank yarn made of wool is used as the textile material. The felt free equipment
was after the in Melliand textile reports 9/1971 »
Page 1100, the procedure described is carried out.

Diese ¥ollgarne werden nun auf einer Stranggarnfärbemaschine bei einem Plottenverhältnis von 1 : 15 mit der unten angegebenen Flotte ($-Angaben jeweils vom trockenen Wollgewicht)
wie folgt vorbehandelt:
These ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ yarns are now on a hank yarn dyeing machine at a plotting ratio of 1: 15 with the below specified liquor ($ figures each from the dry weight of the wool)
pretreated as follows:

Die wässrige Flotte von kO C enthält beim pH 5 (mit
Essigsäure eingestellt)
The aqueous liquor of kO C contains at pH 5 (with
Acetic acid adjusted)

0,1 ^o eines nichtionogenen Hilfsmittels auf Basis des Unisetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 10 Mol Aethylenoxid ■0.1 ^ o of a nonionic auxiliary based on the reaction product of 1 mole of nonylphenol with 10 moles of ethylene oxide ■

und zum Ausgleich der matex^ial- und ausrüstungsbedingten Affinitätsunterschiede der Wolle,and to compensate for the material and equipment-related Differences in affinity of wool,

1 ^a des Produktes der Formel1 ^ a of the product of the formula

ClCl

Cl-C . C-NH-f \ySO_H
^ \/ 3
Cl-C. C-NH-f \ ySO_H
^ \ / 3

Man erwärmt dieses Voi-behandlungsbad nach dem Eingehen des Wollmaterials in die Flotte ini. ^rhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur, behandelt darin die Ware 15 Mi nuten unter diesen Bedingungen, spült das Wollmaterial warm und schliesslich bei ^O C mit Wasser. The mixture is heated Voi this treatment bath upon entering the wool material in the liquor ini. Within 30 minutes at boiling temperature, the goods are treated for 15 minutes under these conditions, the woolen material is rinsed warm and finally with water at ^ OC.

409813/0998409813/0998

Der Färbeprozess scliliesst sich unmittelbar an die Vorbehandlung an und wird ebenfalls im Flottonverhäitnis von 1 : bei einer Anfangstemperatür von 40 C durchgeführt. Die Ware wird hierbei zunächst mit einer wässrigen Flotte, die 1,11 $> des Uinsetzungsproduktes von 1 MolThe dyeing process immediately follows the pretreatment and is also carried out in the float ratio of 1: at an initial temperature of 40 ° C. The goods is here first with an aqueous liquor that 1.11 $> of the reaction product of 1 mol

Stearylamin mit 10 Mol Aothylenoxid und 0,39 $ DodecylsulfonsäureStearylamine with 10 moles of ethylene oxide and $ 0.39 of dodecylsulfonic acid

enthält, 10 Minuten behandelt. Dann setzt man die mit heisseni Wasser gelösten Farbstoffe diesem Färbebad zu, und zwar 0,9 $> des Reaktivfarbstoffes mit der Formelcontains, 10 minutes treated. Then you put them with heisseni Water dissolved dyestuffs to this dyebath, namely 0.9 $> of the reactive dye with the formula

SO NaSO well

-CH-CH

CH,CH,

3,53.5

des Reaktivfarbstoffes mit der Formolof the reactive dye with the formula

CH^CH ^

SO2-CH2-CII2-N-CH2-CH2-So HSO 2 -CH 2 -CII 2 -N-CH 2 -CH 2 -So H

und 0,5 % des Reaktivfarbstoffes mit der Formeland 0.5% of the reactive dye of the formula

409813/0938409813/0938

-9--9-

SO NaSO well

CH,CH,

Nacli einer Färbezeit von weiteren 10 Minuten stellt man mit Essigsäure den pH-Wert des Bades auf 6,5 ein· Anscnliessend wird die Flotte innerhalb von 35 Minuten auf 75 C erwärmt und die Ware wird damit bei dieser Temperatur 30 Minuten lang behandelt. In weiteren 25 Minuten wird das Färbebad sodann zum Kochen gebracht und das Fasermaterial wird 60 Minuten kochend gefärbt. Innerhalb dieser 60 Minuten Siedeperiode werden dem Bad nach ho Minuten Kochzeit 2,5 </ο NatriumtrxchloracetatAfter a dyeing time of a further 10 minutes, the pH of the bath is adjusted to 6.5 with acetic acid. The liquor is then heated to 75 ° C. within 35 minutes and the goods are treated with it at this temperature for 30 minutes. The dyebath is then brought to the boil in a further 25 minutes and the fiber material is dyed at the boil for 60 minutes. Within these 60 minutes Siedeperiode the bath after ho minutes Cooking time will be 2.5 </ ο Natriumtrxchloracetat

zui- Echtheitsverbesserung der Färbung zugesetzt. Abschllessend wird die gefärbte Ware in üblicher ¥eise mit Wasser zuerst warm und anschliessend kalt gespült. Man erhält eine sehr gleichmässige Braunfärbung der Wolle.zui- added to improve the fastness of the dyeing. Finally the dyed goods are rinsed in the usual way with water, first warm and then cold. You get one very even brown coloring of the wool.

Ähnliche färberische Ergebnisse bezüglich der Egalität der Fäx^bung erhält man, wenn die Vorbehandlung mit einem Produkt der FormelSimilar dyeing results with regard to the levelness of the dyeing are obtained if the pretreatment with a product the formula

durchgeführt wird,is carried out,

-TO--TO-

4098 13/09984098 13/0998

Beispiel 2:Example 2:

Fully-fashioned (konfektionierte) Strickware aus ungefärbter Wolle, deren Fasermaterial im Kamnt'zug auf der Lisseuse filzfrei ausgerüstet worden ist, wird auf der Paddcl-Färboiiiasch.inc bei einem Flottenverliältnis von 1 : 20 in wässriger Flotte analog Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 3 % des dort genannten Produktes zum Ausgleich der Affinitätsuntorschiede der Wolle, vorbehandelt und dann ebenfalls im Flottenverliältvon 1 : 20 wie folgt gefärbt: Fully-fashioned (ready-made) knitwear made from undyed Wool, the fiber material of which is felt-free in the camnt'zug on the Lisseuse has been equipped, is on the Paddcl-Färboiiiasch.inc with a liquor ratio of 1:20 in an aqueous liquor analogous to Example 1, but using 3% of the product mentioned there to compensate for the differences in affinity of the wool, pretreated and then also dyed in a liquor ratio of 1:20 as follows:

Die wässrige Färbeflotte von 50 C wird mitThe aqueous dye liquor of 50 C is with

0,Tk $ des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin mit 10 Mol Aethylenoxid, 0, Tk $ of the reaction product of 1 mole of stearylamine with 10 moles of ethylene oxide,

0,26 ήο Dodecylsulfonsäure,
10,0 $> Natriumsulfat (wasserfrei), 4,0 'ft Ainmoniumsulfat und
0.26 ήο dodecylsulfonic acid,
$ 10.0> Sodium Sulphate (Anhydrous), 4.0 'ft. Ammonium Sulphate, and

0,8 56 Essigsäure (6o$ig)0.8 56 acetic acid (60 $ ig)

beschickt. Man lässt die so angesetzte Flotte mit dem Färbegut 10 Minuten bei 50 C vorlaufen, korrigiert sodann den pH-Wert des Bades mit Essigsäure auf 6,5 und setzt anscliliessend die in heissem Wasser gelösten Farbstoffe in den folgenden Mengen zu:loaded. The liquor and the material to be dyed are allowed to run for 10 minutes at 50.degree. C., then corrected pH of the bath with acetic acid to 6.5 and then sets the dyes dissolved in hot water in the following Quantities to:

0,05 # des Reaktivfarbstoffes der Formel0.05 # of the reactive dye of the formula

CH2=C-CO-NH
Br
CH 2 = C-CO-NH
Br

40981 3/099840981 3/0998

-11--11-

0,12 $> des Reaktivfarbstoffes der Foraiel0.12 $> of the reactive dye of the Foraiel

CH2=C-CO-NlI
B
CH 2 = C-CO-NlI
B.

BrBr

und 0,3 $ des Reaktivfarbstoffes der Formeland 0.3 $ of the reactive dye of the formula

ί~~\ -NH-CO-C=CH2 ί ~~ \ -NH-CO-C = CH 2

Nun erwärmt man das Färbebad in 15 Minuten, auf 65 C und
belässt dieses 25 Minuten bei dieser Temperatur, heizt die Flotte sodann innerhalb von weiteren 20 Minuten auf Kochtemperatur auf und färbt die Ware 30 Minuten unter diesen Bedingungen. Demacli kühlt man das Bad auf 80 C ab, stellt dieses mit 3 bis h 0Jo Ammoniak (25f;&ig) auf pH 8 ein und behandelt das Faserniaterial 15 Minuten bei 80 C weiter. Abschliessend spült man die Färbung in den üblichen Temperaturstufen warm und "rait mit Wasser» Man erhält eine völlig egale Gi'auf ärbung.
The dyebath is now heated to 65 ° C. in 15 minutes
if it leaves it at this temperature for 25 minutes, the liquor is then heated to boiling temperature within a further 20 minutes and dyes the goods for 30 minutes under these conditions. Demacli cools it from the bath at 80 C, then this with 3 to h 0 Jo ammonia (25 f; & ig) to pH 8 and treated the Faserniaterial 15 minutes at 80 C on. Finally, the dyeing is rinsed warm at the usual temperature levels and washed with water. A completely level dyeing is obtained.

Ohne die Vorbehandlung resultiert bei sonst gleicher Färbeeine unegale unbrauchbare Färbung.Without the pretreatment, the result is otherwise the same dyeing uneven useless staining.

13/0998,,::·-',.13/0998 ,, :: · - ',.

Beispiel example "}:"}:

Maschinenstrickgarne aus Wolle, die filzfrei ausgerüstet worden ist, werden auf einem Färboapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:15 in analoger Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 2 $> dos dort genannten Produktes zum Ausgleich der Affinitätsunterschiede des Fasermaterials vorbehandelt und anschliessend in gleicher Weise wie in Bei~ spiel 1 gefärbt, jedoch unter Vorwendung folgender1 Farbstoffe: Machine knitting yarns made of wool that have been made felt-free are pretreated on a dyeing machine at a liquor ratio of 1:15 in a manner analogous to that in Example 1, but using the product mentioned there to compensate for the differences in affinity of the fiber material and then in Dyed in the same way as in Example 1 , but using the following 1 dyes:

1,2 $ des Reaktivfarbstoffes der Formel1.2 $ of the reactive dye of the formula

-H-J-C-CH3 HO-C-HJC-CH 3 HO-C

und 0,5 $ des Reaktivfarbstoffes der Formeland 0.5 $ of the reactive dye of the formula

OHOH

Auch die Nachbehandlung erfolgt wie in Beispiel 1. Man ervhK.l. t eine sehr gut egale Färbung auf dem filzfreien Wollgarn.The aftertreatment is also carried out as in Example 1. Man ervhK.l. t a very good level dyeing on the felt-free woolen thread.

-13--13-

409813/0998409813/0998

Beispiel example

Wirkware aus ungefärbter Wolle, welche im Kammzug filzfrei ausgerüstet worden 1st, wird auf einer Jetfärbemaschine in gleicher Welse wie in Beispiel 1 mit dem aus Beispiel 1 bekannten Produkt zum Ausgleich der Affinität.sunterschiede des Fasermaterials vorbehandelt und dann unter Verwendung vonKnitted goods made from undyed wool, which has been given a felt-free finish in the top, are made on a jet dyeing machine in same catfish as in example 1 with the product known from example 1 to compensate for the differences in affinity Fiber material pretreated and then using

3 $ des Reaktivfarbstoffes der Formel3 $ of the reactive dye of the formula

EUC SO0HEUC SO 0 H

N=NN = N

N=NN = N

50 H CH50 H CH

f VV-NH-CO-CH, f VV-NH-CO-CH,

CH2-ClCH 2 -Cl

ebenfalls nach der in Beispiel 1 gegebenen Vorschrift gefärbt und nachbehandelt. Man erhält eine egale Scharlachfärbung.also dyed and aftertreated according to the instructions given in Example 1. A level scarlet coloration is obtained.

4098 1 3/09984098 1 3/0998

Claims (3)

Patentansprüche ;Claims; 1. Verfahren zum gleichmässigen Färben von mit einer Auflage aus einem Polyiiiiin- oder einem Polyamin-Herz filssfrei ausgerüsteter Volle mit faserroaktiven Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die bereits filzfrei ausgerüstete Wolle vor der* eigentlichen Färbeoperation mit Verbindungen der allgemeinen Formel1. Method for uniform dyeing with one layer from a polyiiiiin or a polyamine heart filss-free equipped whole with fiber-reactive dyes, characterized in that it is already felt-free finished wool before the actual dyeing operation with compounds of the general formula ■χ-jj C-N-A-(Z)n ■ χ-jj CNA- (Z) n N . N (i)N N (i) in der R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest, vorzugsweise mit bis zu k Kohlenstoffatomen, A einen aliphatischen, aromatischen, aryjaliphatischen oder cycloaliphatischen Rest und Z eine anionische Gruppe, vor zugsweisein which R is a hydrogen atom or an alkyl radical, preferably with up to k carbon atoms, A is an aliphatic, aromatic, aryjaliphatic or cycloaliphatic radical and Z is an anionic group, preferably before -SO (H,Me) -0-SO (jl.Me) -CO-O(H,Me)
-SO2-CII2-CII2-O-SO3(H,Me)
-SO (H, Me) -0-SO (jl.Me) -CO-O (H, Me)
-SO 2 -CII 2 -CII 2 -O-SO 3 (H, Me)
n_ eine Zahl von 1 bis 3 und X Chlor oder die Gruppen_ is a number from 1 to 3 and X is chlorine or the group R -N-A-(Z)R -N-A- (Z) und Me ein salzbildendes Kation, vorzugsweise Alkalimetallion, bedeuten, vorbehandelt und die anschliessende Durchführung der Färbungen mit den Reaktivfarbstoffen in üblicher Weise vornimmt.and Me is a salt-forming cation, preferably an alkali metal ion, mean, pretreated and the subsequent implementation of the dyeings with the reactive dyes in the usual way. -15--15- Λ 0 9 8 1 3/0998Λ 0 9 8 1 3/0998
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, ■dass die Vorbehandlung bei eirioni Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 25, vorzugsweise Ί : 10. bis 1 : 15, mit 0,5 bis 5 des Produktes der Formel I, bezogen auf das Gericht der trockenen WoHIe, aus wässrigen Lösungen nach der Ausziohmethode erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that ■ that the pretreatment at eirioni liquor ratio of 1: 5 to 1:25, preferably Ί: 10 to 1:15, with 0.5 to 5 i ° of the product of formula I. , based on the dish of dry WoHIe, is carried out from aqueous solutions using the extraction method. 3. Vei-fahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Vorbehandlungspx-odukt der Formel (l) mit 0,5 bis 5 Produktauflage, bezogen auf das Gc\\'icht der trockenen Wolle, aus wässrigen Lösungen klotzt und' das so behandelte Substi^it anschliessend zur Fixierung dämpft oder verweilen lässt.3. Vei-drive according to claim 1, characterized in that the pretreatment product of the formula (I) is padded from aqueous solutions with 0.5 to 5 i ° product coverage, based on the Gc \\ 'icht of the dry wool 'The substance treated in this way then dampens or lets it linger for fixation. 40981 3/099840981 3/0998
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