DE2243436C2 - Process for the preparation of 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrol - Google Patents
Process for the preparation of 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrolInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bis-(dimethylamino)-benzhydrol durch Reduktion von 4,4'-Bis-(dimethyIamino)-benzophenon mittels Zinkstaub und einem Alkalimetallhydroxid in einem niedrigen Alkohol als Reaktionsmedium.The invention relates to a process for the preparation of 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrol by reduction of 4,4'-bis- (dimethyIamino) -benzophenone using zinc dust and an alkali metal hydroxide in one lower alcohol as the reaction medium.
Ein Verfahren dieser Art ist aus der DE-PS 27 032 bekannt Im einzigen Beispiel dieser Patentschrift wird die Reduktion unter Verwendung von Natriumhydroxid und Amylalkohol in einem Kessel mit Rückflußkühler bei 120-130°C durchgeführt Nachteilig an diesem Verfahren ist die geringe Ausbeute von ca. 30% (siehe die weiter unten stehenden Vergleichsversuche).A method of this type is known from DE-PS 27 032. In the only example of this patent is the reduction using sodium hydroxide and amyl alcohol in a kettle with a reflux condenser carried out at 120-130 ° C. The disadvantage of this process is the low yield of approx. 30% (see the comparison tests below).
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, das eingangs beschriebene Verfahren hinsichtlich der Ausbeute zu verbessern.The invention was based on the object of the method described above in terms of Improve yield.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst daß man in dem erwähnten Verfahren die Umsetzung mit Kaliumhydroxid als Alkalimetallhydroxid und mit Äthanol als niederem Alkohol durchführtThis object is achieved according to the invention in that in the aforementioned method the Implementation with potassium hydroxide as alkali metal hydroxide and with ethanol as lower alcohol
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß durch die Verwendung von Kaliumhydroxid und Äthylalkohol bei Rückflußtemperatur Ausbeuten von 90% an dem gewünschten Produkt erhalten werden.It has surprisingly been found that by using potassium hydroxide and ethyl alcohol yields of 90% of the desired product can be obtained at reflux temperature.
Aus Ber. dtsch. Chem. Ges. 49, S. 2259 ist bekannt, daß man 3,3'-Diaminobenzhydrol durch Behandlung von 3,3'-Diaminobenzophenon mit alkoholischer Pottasche herstellen kann. Aus S. 2244 wird jedoch angegeben, daß sich 4,4'-Bis-(dimethylamino)-benzophenon auf diese Weise nicht herstellen läßtFrom Ber. dtsch. Chem. Ges. 49, p. 2259 it is known that one 3,3'-diaminobenzhydrol by treating 3,3'-diaminobenzophenone with alcoholic potash can produce. From p. 2244, however, it is stated that 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone is related to this Way can not be made
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt auch Vorteile gegenüber bekannten Verfahren, bei denen Diaminobenzhydrole durch Oxidation von Diaminodiarylmethan hergestellt wurden, insofern, als das Produkt reiner und billiger istThe inventive method also has advantages over known methods in which Diaminobenzhydrols were made by the oxidation of diaminodiarylmethane, inasmuch as the product purer and cheaper
Die Umsetzung kann bei erhöhter Temperatur, beispielsweise unter Rückfluß, durchgeführt werden. Das Produkt kann dadurch isoliert werden, daß das Lösungsmittel von den Zinkrückständen abdekantiert und dann das Diaminobenzhydrol aus dem Lösungsmittel durch übliche Verfahren abgetrennt wird. Die Abtrennung der Zinkrückstände von dem Lösungsmittelmedium kann dadurch erleichtert werden, daß Phosphorsäure oder ein Salz derselben zugesetzt wird, wodurch das Absetzen des Rückstandes erleichtert wird.The reaction can be carried out at elevated temperature, for example under reflux. The product can be isolated by decanting the solvent from the zinc residues and then separating the diaminobenzhydrol from the solvent by conventional methods. the Separation of the zinc residues from the solvent medium can be facilitated by adding phosphoric acid or a salt thereof, whereby the settling of the residue is facilitated.
Um zu zeigen, daß es beim erfindungsgemäßen Verfahren auf die gemeinsame Anwendung von Kaliumhydroxid und Äthylalkohol ankommt, wurde das Beispiel der DE-PS 27 032, wie dort angegeben, mit Natriurohydroxid und Amylalkohol in einem Autoklaven bei 120-130°C nachgearbeitet Der Autoklav ist bei diesem Versuch einem Kessel mit Rückflußkühler äquivalent, da der Siedepunkt von Amylalkohol über der Arbeitstemperatur von 120-1300C liegt Das Beispiel wurde dann mit der Abwandlung wiederholt, daß der Amylalkohol durch Äthylalkohol ersetzt wurde. Schließlich wurde erfindungsgemäß mit Kaliumhydroxid und Äthylalkohol gearbeitet, wobei kein Autoklav verwendet und statt dessen die Reaktion unter Rückfluß durchgeführt wurde. Dieser Versuch wurde dann noch mit Natriumhydroxid anstelle von Kaliumhydroxid wiederholt Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Folge zusammengestelltTo show that the process according to the invention depends on the joint use of potassium hydroxide and ethyl alcohol, the example of DE-PS 27 032, as stated there, was reworked with sodium hydroxide and amyl alcohol in an autoclave at 120-130 ° C. The autoclave is in this experiment a boiler with a reflux condenser equivalent because the boiling point of amyl alcohol is above the operating temperature of 120-130 0 C the example was then repeated with the modification that the amyl alcohol was replaced by ethyl alcohol. Finally, according to the invention, potassium hydroxide and ethyl alcohol were used, no autoclave being used and the reaction being carried out under reflux instead. This experiment was then repeated with sodium hydroxide instead of potassium hydroxide. The results obtained are summarized below
Alkalialkali
Alkohol TemperaturAlcohol temperature
AusbeuleBulge
NaOH
NaOH
KOH
NaOHNaOH
NaOH
KOH
NaOH
Amyl-Äthyl-Äthyl-Älhyl- Amyl-ethyl-ethyl-ethyl-
120 bis 1300C
120 bis 1300C
Rückfluß
Rückfluß120 to 130 0 C
120 to 130 0 C
Reflux
Reflux
30%
nichts30%
nothing
90% 35%90% 35%
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert Die Teile beziehen sich auf das Gewicht.The invention is explained in more detail in the following examples. The parts are based on weight.
5,9 Teile Michler's Keton und 4 Teile Zinkstaub werden einer Lösung von 5,6 Teilen Kaliumhydroxid, gelöst in 250 Teilen technischem Alkohol (90%iges Äthanol), zugesetzt, und die Mischung wird 10 h am Rückflußkühler gekocht. 165 Teile des Lösungsmittels werden durch Destillation entfernt, die Reaktionsmischung wird filtriert und dann in 200 Teile Wasser gegossen. Das ausgefällte Michler's Hydrol wird durch Filtrieren abgeschieden und mit kaltem Wasser alkalifrei gewaschen.5.9 parts of Michler's ketone and 4 parts of zinc dust are a solution of 5.6 parts of potassium hydroxide, dissolved in 250 parts of technical alcohol (90% ethanol), added, and the mixture is 10 h on Reflux condenser boiled. 165 parts of the solvent are removed by distillation, the reaction mixture is filtered and then poured into 200 parts of water. The precipitated Michler's Hydrol is through Filter separated and washed with cold water free of alkali.
134 Teile Michler's Keton und 72 Teile Zinkstaub werden einer Lösung von 63 Teilen Kaliumhydroxid, gelöst in 400 Teilen denaturiertem Alkohol, zugesetzt, und die Mischung wird gerührt und 18 h am Rückflußkühler behandelt, wodurch die Reaktion im wesentlichen zu Ende geführt wird. Etwa 2 Teile 80%ige Phosphorsäure werden zugesetzt, um feines Material auszuflocken, und die Reaktionsmischung wird ohne zu rühren auf 70 bis 75° C abgekühlt. Die klare Äthanolschicht wird von den Zink-Zinkoxidrückständen durch Abdekantieren getrennt und erneut mit zwei Portionen von je 160 Teilen heißem Äthanol extrahiert Die vereinigten Äthanolextrakte werden durch Abdestillieren von 320 Teilen Äthanol konzentriert, der Rückstand wird in 1500 Teile kaltes Wasser gegossen und solange gerührt, bis das Produkt sich in Form von Granalien verfestigt Diese werden abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Ausbeute beträgt etwa 130 Teile als trockener Feststoff, was 96% der Theorie entspricht Das trockene Produkt besitzt einen Schmelzpunkt von 1010C.134 parts of Michler's ketone and 72 parts of zinc dust are added to a solution of 63 parts of potassium hydroxide dissolved in 400 parts of denatured alcohol, and the mixture is stirred and refluxed for 18 hours, thereby substantially completing the reaction. About 2 parts of 80% phosphoric acid are added to flocculate fine material and the reaction mixture is cooled to 70-75 ° C without stirring. The clear ethanol layer is separated from the zinc-zinc oxide residues by decanting and extracted again with two portions of 160 parts of hot ethanol each. The combined ethanol extracts are concentrated by distilling off 320 parts of ethanol, the residue is poured into 1500 parts of cold water and stirred until the product solidifies in the form of granules. These are filtered off and washed with water. The yield is about 130 parts as a dry solid, which corresponds to 96% of theory. The dry product has a melting point of 101 ° C.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4096871A GB1398075A (en) | 1971-09-02 | 1971-09-02 | Preparation of diaminobenzhydrols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2243436A1 DE2243436A1 (en) | 1973-03-08 |
| DE2243436C2 true DE2243436C2 (en) | 1982-08-26 |
Family
ID=10417494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722243436 Expired DE2243436C2 (en) | 1971-09-02 | 1972-09-04 | Process for the preparation of 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrol |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH572892A5 (en) |
| DE (1) | DE2243436C2 (en) |
| GB (1) | GB1398075A (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE27032C (en) * | Badische Anilin- und Sodafabrik in Ludwigshafen a. Rh | Process for the preparation of tetraalkylated diainidobenzhydrols and for the conversion of these into leuco bases of the rosaniline group by condensation with aromatic amines |
-
1971
- 1971-09-02 GB GB4096871A patent/GB1398075A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-09-01 CH CH1294472A patent/CH572892A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-04 DE DE19722243436 patent/DE2243436C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1398075A (en) | 1975-06-18 |
| CH572892A5 (en) | 1976-02-27 |
| DE2243436A1 (en) | 1973-03-08 |
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