DE2238360A1 - Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives - Google Patents

Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives

Info

Publication number
DE2238360A1
DE2238360A1 DE19722238360 DE2238360A DE2238360A1 DE 2238360 A1 DE2238360 A1 DE 2238360A1 DE 19722238360 DE19722238360 DE 19722238360 DE 2238360 A DE2238360 A DE 2238360A DE 2238360 A1 DE2238360 A1 DE 2238360A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
lead
found
calc
tri
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722238360
Other languages
German (de)
Inventor
Hans-Helmut Friedrich
Hans J Lorenz
Hermann Otto Dipl Chem D Wirth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ciba Geigy Marienberg GmbH
Original Assignee
Ciba Geigy Marienberg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Marienberg GmbH filed Critical Ciba Geigy Marienberg GmbH
Priority to DE19722238360 priority Critical patent/DE2238360A1/en
Priority to DD17091773A priority patent/DD108104A5/xx
Priority to CA177,218A priority patent/CA1023376A/en
Priority to US382633A priority patent/US3901930A/en
Priority to AU58513/73A priority patent/AU480913B2/en
Priority to CH1122173A priority patent/CH588500A5/xx
Priority to NL7310788A priority patent/NL7310788A/xx
Priority to IT27541/73A priority patent/IT992842B/en
Priority to GB3699673A priority patent/GB1436904A/en
Priority to BR595873A priority patent/BR7305958D0/en
Priority to ZA735301A priority patent/ZA735301B/en
Priority to SU731953552A priority patent/SU619084A3/en
Priority to ES417533A priority patent/ES417533A1/en
Priority to JP48087940A priority patent/JPS49132229A/ja
Priority to FR7328630A priority patent/FR2194446B1/fr
Priority to BE134255A priority patent/BE803238A/en
Publication of DE2238360A1 publication Critical patent/DE2238360A1/en
Priority to US05/493,305 priority patent/US3931262A/en
Priority to US05/493,304 priority patent/US3933877A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Cpds. are of formula: R1R2R3MSA (where M = Sn or Pb, R1-R3 are 1-16C linear or branched aliphatic residue opt. contg. a double bond, cyclohexyl, cyclopentyl, or Ph, while R1+R2+R3 contain is not >18C, and A = a strongly hydrophilic residue contg. a polyol, polyether, carboxylic ester, amide, or salt, sulphonate, and/or ammonium salt functions) and may be prepd. by condensing R1R2R3MX (where X = OH, 1/2(O), Cl, Br, I or OAc) with HSA, in the presence of a base.

Description

Hydrophile und schwerflüchtige biocide Triorganometal-Verbindungen Triorganozinn- und Triorganobleiverbindungen sind wertvolle Biocide. Jedoch sind die vielfach verwendeten Verbindungen, wie beispielsweise das Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid (TBTo) oder das Triphenylblei-acetat (TPlA), ihrer chemischen Konstitution entsprechend sehr hydrophob. Ihre geringe Wasserlöslichkeit (beim TBTO beträgt sie nur 20 ppm) schränkt ihren Einsatzbereich stark ein. Es ist recht problematisch, damit wässrige Desinfektionslösungen herzustellen oder Dispersionsfarben auszurüsten. Die öfter angewendete Abmischung mit Emulgatoren, wie beispielsweise in Form des Handelsproduktes "METATIN t 5710" (Basis TBTO), vermag bei weitem nicht allen Anforderungen der Praxis gerecht zu werden, da diese Emulsionen nur begrenzt haltbar sind. Hydrophilic and semi-volatile biocidal triorganometal compounds Triorganotin and triorgano lead compounds are valuable biocides. However, are the widely used compounds, such as bis (tri-n-butyltin) oxide (TBTo) or triphenyl lead acetate (TPlA), according to their chemical constitution very hydrophobic. Their low water solubility (with the TBTO it is only 20 ppm) severely restricts their area of application. It's quite problematic to be watery Manufacture disinfectant solutions or equip emulsion paints. The more often applied mixing with emulsifiers, such as in the form of the commercial product "METATIN t 5710" (based on TBTO) is by no means capable of meeting all practical requirements to be fair, as these emulsions have a limited shelf life.

Ein weiterer Nachteil, insbesondere der Trialkylzinn-Verbindungen, ist ihre Flüchtigkeit. Diese Flüchtigkeit ist z.B. die Ursache für den raschen Wirkungsverlust des TBTO und seiner Derivate in vielen praktischen Anwendungen.Another disadvantage, especially of the trialkyltin compounds, is their volatility. This volatility is, for example, the cause of the rapid loss of effectiveness of the TBTO and its derivatives in many practical applications.

Alle Tributylzinn-carboxylate, -sulfonate und Salze mit organischen Säuren (Chlorid, Sulfat, Nitrat, Perchlorat etc.) erleiden bei Berührung mit Wasser Hydrolyse und damit RUckverwandlung in das flüchtige TBTO. Noch ausgeprägter ist die Flüchtigkeit bei den Verbindungen mit kleineren organischen Resten, insbesondere bei den.Trimethylzinn-Derivaten. Diese Verbindungen sind aber technisch sehr interessant, da das biocide Wirkungsspektrum in der Triorganozinn-Reihe stark strukturspezifisch ist.All tributyltin carboxylates, sulfonates and salts with organic Acids (chloride, sulphate, nitrate, perchlorate etc.) suffer when they come into contact with water Hydrolysis and thus conversion back into the volatile TBTO. Is even more pronounced the volatility of the compounds with smaller organic residues, in particular in the case of the trimethyltin derivatives. These connections are technically very interesting, as the biocidal spectrum of activity in the triorganotin series is highly structure-specific is.

Aufgabe dieser Erfindung ist es daher, biocide Triorganometall-Verbindungen mit hydrophilen Eigenschaften zu entwickeln, die in Wasser löslich, zumindest aber mit Wasser gut verträglich bzw. stabil emulgierbar sind, und die weiterhin nur eine geringe Flüchtigkeit besitzen.The object of this invention is therefore to find biocidal triorganometallic compounds with hydrophilic properties that are soluble in water, but at least are well tolerated or stably emulsifiable with water, and still only one have low volatility.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die hydrophile Modifizierung, und die Reduzierung der Flüchtigkeit mit einem einzigen Strukturprinzip verwirklich werden können.It has surprisingly been found that the hydrophilic modification, and realize volatility reduction with a single structural principle can be.

Dabei werden die hyddrophilen Solublilisierungsgruppen, die die Wasserlöslichkeit (-Verträglichkeit) vermitteln und gleichzeitig auch die Flüchtigkeit herabsetzen, über Mercaptoschwefel an die Triorganomettal-Reste gebunden.Thereby the hydrophilic solublization groups, which are the water solubility (-Compatibility) convey and at the same time reduce the volatility, bound to the triorganometal residues via mercaptosulfur.

Nur diese Bindung gewährleistet eine hydrolysefeste Fixierung der genannten qolubilisierungsgrunnen.Only this bond ensures a hydrolysis-resistant fixation of the called solubilization green.

Einige Triorganometallmercaptide mit biocider Wirkung iind bereits vorgeschlagen worden.Some triorganometallic mercaptides with biocidal effects are already available has been proposed.

In der w 1. 1.533.524 wird z.B. das Tributylzinn-2-diäthylaminoäthylmercaptid als Fungizid beansprucht.In w 1. 1,533,524, for example, tributyltin-2-diethylaminoethyl mercaptide is mentioned claimed as a fungicide.

Diese Verbindung besitzt durch die Diäthylaminogruppe zwar eine geringe Hydrophilie, diese reicht 3ber fiir die Praxi@ bei weitem nich aus. Ein noch schwerer wiegender Nachteil ist ihre Flüchtigkeit. Diese Nachteile verschwinden nur.Due to the diethylamino group, this compound has a small one Hydrophilicity, this is by far not sufficient for practice. An even harder one the main disadvantage is their volatility. These drawbacks only go away.

wenn man diese Verbindung - wie im Rahmen dieser Erfindung gezeigt- in das quaternäre Ammoniumsalz unwandelt.if this connection - as shown in the context of this invention - converted into the quaternary ammonium salt.

Das Gleiche gilt für das in der BP-PS 707.519 beschriebene Tributylzinnmercapto-pyridin Auch hier führt erst die Salzbildung zu einem Produkt mit praktisch brauchbaren hydrophilen Figenschaften.The same applies to the tributyltin mercapto-pyridine described in BP-PS 707.519 Here, too, it is only the salt formation that leads to a product with practically useful hydrophilic properties.

In der US-PS 3,382.264 wird das Tributylzinn-ß-hydroxyäthylmercantid genannt Bu3Sn-S-CH2CH2-OH Diese Verbindung enthält eine freie Hydroxylgruppe. Diese reicht aber für die praktisch erforderliche hydrophile Solubilisierung der Tributylzinngruppe noch nicht aus. Erst mit zwei oder mehr freien Hydroxylgruppen, z.B. in Form des Monomercaptoglycerids (in dieser Erfindung belegt) erlangt man eine befriedigende Hydrophilie.In US Pat. No. 3,382,264, tributyltin-ß-hydroxyethyl mercantide is used called Bu3Sn-S-CH2CH2-OH This compound contains a free hydroxyl group. However, this is sufficient for the practically required hydrophilic solubilization of the Tributyltin group not yet finished. Only with two or more free hydroxyl groups, e.g. a satisfactory hydrophilicity.

Die JA-PS 1977/67 beansprucht Organozinn-sulfaminate mit einer gewissen Wasserlöslichkeit. Unsere Nachprüfung hat jedoch ergeben, daß z.B. das Tributylzinn-sulfaminat in Wasser sofort hydrolytisch gespalten wird-und in TBTO übergeht. Wie unsere systematischen Untersuchungen gezeigt haben, vermag nur die ercaptobindung (außer der Kohlenstoffbindung) diese Hydrolyse zu verhindern.The JA-PS 1977/67 claims organotin sulfaminate with a certain degree Water solubility. However, our check has shown that, for example, the tributyltin sulfaminate is hydrolytically cleaved immediately in water and is converted into TBTO. Like our systematic Studies have shown that only the ercapto bond (apart from the carbon bond) is capable of to prevent this hydrolysis.

Die Erfindung betrifft als hydrophile und schwerflüchtige Biocide Verbindungen der Formel R3M-S - A M ist Zinn oder Blei, R bedeutet, wenn M Zinn ist, lineare oder verzweigte primäre oder sekundäre, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1-5 C-Atomen oder Phenyl, insbesondere n-Butyl, wenn M Blei ist, bedeutet R Phenyl, A stellt eine über das Schwefelatom an das Metall geknüpfte, gegebenenfalls auch komplexe, stark hydrophile Gruppe mit Polyol-, Polyäther-, Carboxylat-, Sulfonat-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- und/oder Ammoniumsalz-Funktion dar.The invention relates to biocides as hydrophilic and non-volatile Compounds of the formula R3M-S - A M is tin or lead, R when M is tin is, linear or branched primary or secondary, saturated or unsaturated Alkyl radicals with 1-5 carbon atoms or phenyl, in particular n-butyl, when M is lead, R means phenyl, A represents one linked to the metal via the sulfur atom, possibly also complex, strongly hydrophilic group with polyol, polyether, carboxylate, Sulfonate, carboxylic acid ester, carboxamide and / or ammonium salt function.

Im einzelnen bedeutet A 1. Den Rest eines Polyols mit 2-6 Hydroxylgruppen, der auch durch eine Aldehydgruppe substituiert sein kann, oder eines Polyäthylenoxids mit 2-15 Xthylenoxideinheitenf vorzugsweise 8 - 11.In detail, A means 1. The radical of a polyol with 2-6 hydroxyl groups, which can also be substituted by an aldehyde group, or a polyethylene oxide with 2-15 ethylene oxide units, preferably 8-11.

2. Einen Kohlenwasserstoffrest mit Carboxylat- oder Sulfonat- Funktion der Formel wobei Q Wasserstoff oder die Hydroxylgruppe, p eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist; X ist -CO2- oder -S03-, Y ist ein ein- oder zweifach positiv geladenes Gegenion, vorzugsweise ein Alkaliion, insbesondere ein Na- oder K-Ion, wobei im ersten Fall q = 1, im zweiten Fall q = 1/2 ist.2. A hydrocarbon radical with a carboxylate or sulfonate function of the formula where Q is hydrogen or the hydroxyl group, p is an integer from 1 to 6; X is -CO2- or -S03-, Y is a single or double positively charged counterion, preferably an alkali ion, in particular a Na or K ion, with q = 1 in the first case and q = 1/2 in the second case is.

Die Gruppe X kann auch oder sein.The group X can also or be.

3. Einen Kohlenwasserstoffrest mit Carbonsäureamid- oder insbesondere Carbonsäureester-Funktion der Formel wobei Q und p die oben angegebene Bedeutung haben, Q bevorzugt Wzsserstoff und p bevorzugt 1 oder 2 ist, X gleich -CO- und q gleich 1 ist. Y ist vorzugsweise ein Polyäthylenoxid-Rest der Formel - 0 - (CH2 - CH2 ~ °)n - H mit n gleich 2 bis 15 , insbesondere 8 - 11 ein Polyhydroxyalkylrest der Formel Dipentaerythrit mit m gleich 2 bis 6 , oder die sich vom Pentaerythrit, und Trismethylolpropan ableitenden Polyhydroxylreste ferner) Y ist der Rest von primären oder senkundaren min-Polyäthylenoxid-Addukten der Formel vorzugsweise des Diäthanolamins, wobei r und s gleiche oder verschiedene Zahlen von 0 - 15 sind. Die Summe r + s is-t bleich 2 - 15.3. A hydrocarbon radical with a carboxamide or, in particular, carboxylic acid ester function of the formula where Q and p have the meaning given above, Q is preferably hydrogen and p is preferably 1 or 2, X is -CO- and q is 1. Y is preferably a polyethylene oxide radical of the formula - 0 - (CH2 - CH2 ~ °) n - H where n is 2 to 15, in particular 8-11, a polyhydroxyalkyl radical of the formula Dipentaerythritol with m equal to 2 to 6, or the polyhydroxyl radicals derived from pentaerythritol and trismethylolpropane also) Y is the radical of primary or secondary min-polyethylene oxide adducts of the formula preferably of diethanolamine, where r and s are the same or different numbers from 0-15. The sum r + s is -t pale 2 - 15.

Die Werte für m, n, r und s in den vorgenannten Resten können auch gebrochene rationale Zahlen sein für Durchschnittswerte der Kettenlänge der angegebenen Reste.The values for m, n, r and s in the remainders mentioned above can also be be fractional rational numbers for averages of the chain length of the specified Leftovers.

4. Einen Kohlenwasserstoffrest mit einer Ammoniumsalz-Funktion der Formel wobei Q und p die oben angegebene Bedeutung haben und p vorzugsweise 2 ist, X seinerseits der Formel entspricht und Z gleiche oder verschiedene niedere Alkylgruppen, Polynthylenoxid-este mit 2 bis 6 Athylenoxideinheiten und/oder Elasserstoff, vorzugsweise jedoch ß-Hydroxyäthyl darstellt.4. A hydrocarbon radical with an ammonium salt function of the formula where Q and p have the meanings given above and p is preferably 2, X in turn of the formula and Z represents identical or different lower alkyl groups, polyethylene oxide esters with 2 to 6 ethylene oxide units and / or hydrogen, but preferably β-hydroxyethyl.

Die Gruppe X kann auch sein (n gleich 1 bis 65 Y ein monovalentes oder ein divalentes negatives Gegenion bedeutet, wobei im ersten Fall q = 1, im zweiten Fall q= 1/2 ist.The group X can also be (n equals 1 to 65 Y denotes a monovalent or a divalent negative counterion, where in the first case q = 1, in the second case q = 1/2.

Beispiele für R gleich Alkyl in der Formel R3 M-S-A sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, i-Butyl, n-Amyl, 2-Methyl-butyl, Neopentyl, Vinyl, Butenyl-3, Pentenyl-5, Pentenyl-4 und 3-Methylbutenyl-3.Examples of R being alkyl in the formula R3 M-S-A are methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sec-butyl, i-butyl, n-amyl, 2-methyl-butyl, neopentyl, Vinyl, butenyl-3, pentenyl-5, pentenyl-4 and 3-methylbutenyl-3.

Beispiele fiir die Gruppe-A sind zu 1. Polyol- oder Polyäthylenoxid-Reste -(CH2-CH2-O)n - H (n gleich 2 bis 15, vorzugsweise 8 - 10) Beispiele für die Gruppierung sind -zu 2. Carboxylat- oder Sulfonat-Reste - CH2 - CO2 - , - (CH2)2 - CO2 - , -(CH2)6 - CO2 -, - CH2 - SO3 - , -(CH2)2 - SO3 - , - (CH2)5 - SO3 -zu 3. Carbonsäureester- oder Carbonsäureamid-Reste - CH2 - CO - , - (CH2)2 - CO - , - (CH2)5 - CO - Beispiele für -X- als -NZ3-Gruppe sind zu 4. - NH3 - , - NH (CH3)2 - , - NH (C2H5)2 -- NH (CH2-CH2-OH)2 , - NH (C2H5) (CH2-CH2-OH) -- N (C2H5)3 - , - N (CH3) (CH2-CH2-OH)2 - , - N [(CH2-CH2-O)n- H]3 - (n gliech 1 bis 6) Beispiele für die Gruppe-Y sind zu 2. Ein- oder zweifach positiv geladenes Gegenion - Na , -K , -Li , -NH4 , -NH , -NH(CH3)3, -N (CH3)4 - NH (CH2-CH2-OH)3, - N (CH2-CH2-OH)4 , - NH2(CH2-CH2-OH)2 , - NH(C2H5) (CH2-CH2-OH)2 , = Ca, = Mg, = Be, = Zn, = Mn, = Sr, = H3N - CH2 - CH2 - NH3 zu 3. Polyhydroxyalkyl- oder Polyäthylenoxid-Rest oder der Rest von Amin-Polyäthylenoxid-Addukten -O-(CH2-CH2-O)n-H (n gleich 2 - 15, vorzugsweise 8 - 11) -NH-(CH2-CH2-O)r-H (r gleich 1 bis 15) (r + s gleich 3 - 15) zu 4. Mono- oder divalentes negatives Gegenion - C1, - Br, - J, - F, -NO3, - BF4, CH -Sn -C6H5-SO3 - , p-CH3-(C6H4)-SO3 - , CH3-O-SO3 - , -ClO4 , C2H5-O-SO3 - , = SO4 , =SiF6 , F3C-CO2 - , Cl3C-CO2 -Die Darstellung der Triorganozinn- oder blei-polyomercaptide erfolgt durch Umsetzung der freien Mercaptane mit einem Triorganozinn- oder -blei-oxid bzw. -hydroxid, zum Beispiel Die Synthese gelingt auch vom Triorganometall-halogenid ausgehend in Gegenwart von Alkalilauge, Carbonat- oder Bicarbonat- Lösung im Sinne einer SCHOTTEN-BAUMANN-Reaktion, zum Beispiel Die Polyol-mercantsne selbst sind nach bekannten Verfahren zugänglich.Examples for group-A are 1. Polyol or polyethylene oxide residues - (CH2-CH2-O) n - H (n equals 2 to 15, preferably 8-10) Examples of the grouping are -to 2nd carboxylate or sulfonate residues - CH2 - CO2 -, - (CH2) 2 - CO2 -, - (CH2) 6 - CO2 -, - CH2 - SO3 -, - (CH2) 2 - SO3 -, - (CH2) 5 - SO3 - to 3rd carboxylic acid ester or carboxamide residues - CH2 - CO -, - (CH2) 2 - CO -, - (CH2) 5 - CO - Examples of -X- as -NZ3 group are to 4. - NH3 -, - NH (CH3) 2 -, - NH (C2H5) 2 - NH (CH2-CH2-OH) 2, - NH (C2H5) ( CH2-CH2-OH) - N (C2H5) 3 -, - N (CH3) (CH2-CH2-OH) 2 -, - N [(CH2-CH2-O) n-H] 3 - (n equals 1 to 6) Examples for group-Y are to 2. Single or double positively charged counterion - Na, -K, -Li, -NH4, -NH, -NH (CH3) 3, -N (CH3) 4 - NH (CH2-CH2-OH) 3, - N (CH2-CH2-OH) 4, - NH2 (CH2-CH2-OH) 2, - NH (C2H5) (CH2-CH2-OH) 2, = Ca, = Mg , = Be, = Zn, = Mn, = Sr, = H3N - CH2 - CH2 - NH3 to 3. polyhydroxyalkyl or polyethylene oxide residue or the residue of amine-polyethylene oxide adducts -O- (CH2-CH2-O) nH (n equals 2-15, preferably 8-11) -NH- (CH2-CH2-O) rH (r equals 1 to 15) (r + s equals 3 - 15) to 4. Mono- or divalent negative counterion - C1, - Br, - J, - F, -NO3, - BF4, CH -Sn -C6H5-SO3 -, p-CH3- ( C6H4) -SO3 -, CH3-O-SO3 -, -ClO4, C2H5-O-SO3 -, = SO4, = SiF6, F3C-CO2 -, Cl3C-CO2 -The representation of the triorganotin or lead polyomercaptide takes place through conversion the free mercaptans with a triorganotin or lead oxide or hydroxide, for example The synthesis also succeeds starting from the triorganometallic halide in the presence of alkali, carbonate or bicarbonate solution in the sense of a SCHOTTEN-BAUMANN reaction, for example The polyol mercantsne themselves are accessible by known processes.

Die Mercapto-nolyglycole bzw. Mercapto-polyäthylenoxide sind durch Polyäthylenoxid-Addition an Schwafelwasserstoff zu gewinnen Die Darstellung der Triorganozinn- oder -blei-mercaptoalkylsulfonsauren Salze der Formel kann beispielsweise auf dem folgenden Wege erfolgen Mit Hilfe eines Ionenaustauschers (AT) läßt sich daraus die freie Sulfonsäure erhalten die mit; den Basen Y . OH in andere Salze umgewandelt werden kann, entsprechend der Gleichung Anschließend erfolgt die Umsetzung mit einem Triorganozinn- oder blei-oxid bzw.-hydroxid, zum Beispiel Die übrigen Mercapto-alkylsulfonsäuren sind aus den entsprechenden Halogen-alkylsulfonsäuren auf bekanntem Wege darstellbar, beispielsweise über die Isothiuronium-halogenide Auch die direkte Umsetzung mit z.B. KHS führt zum gleichen Ziel. Schließlich kann fiir die Gewinnung der ß-Mercaptoäthan-sulfonsäure auch vom Carbylsulfat ausgegangen werden.The mercapto-nolyglycols or mercapto-polyethylene oxides can be obtained by adding polyethylene oxide to swelling hydrogen The representation of the triorganotin or lead-mercaptoalkylsulfonic acid salts of the formula can for example be done in the following way The free sulfonic acid can be obtained from this with the aid of an ion exchanger (AT) with; the bases Y. OH can be converted into other salts, according to the equation This is followed by the reaction with a triorganotin or lead oxide or hydroxide, for example The other mercapto-alkylsulphonic acids can be prepared in a known manner from the corresponding halo-alkylsulphonic acids, for example via the isothiuronium halides Direct implementation with, for example, KHS also leads to the same goal. Finally, carbyl sulfate can also be used as a starting point for the production of β-mercaptoethane sulfonic acid.

Die Mercaptohydroxyalkylsulfonsäuren sind über die entsprechenden Epoxide leicht zugänglich, z.B. The mercaptohydroxyalkylsulfonic acids are easily accessible via the corresponding epoxides, for example

Der Syntheseweg zu den analogen Triorganozinn- oder -blei-mercaptocarbonsauren Salzen führt ebenfalls über die entsprechenden Mercaptocarbonsäuren, für die es mehrere bekannte Darstellungsmethoden gibt.The synthetic route to the analogous triorganotin or lead-mercaptocarboxylic acid salts also leads to the corresponding mercaptocarboxylic acids, for which there are several known methods of preparation.

Die Umsetzung (Neutcalisation der Carboxyl-Gruppe) mit der Base Y , oH erfolgt vorteilhaft nach der Verknüpfung mit der Triorganozinn- oder -blei-Gruppe gemäß Die ent@@@rechenden Mercapto-hydroxyalkylcarbonsäuren können ebenfalls über die Epoxycarbonsäuren nach bekannten Verfahren gewennen werden.The reaction (necalization of the carboxyl group) with the base Y, oH takes place advantageously after the linkage with the triorganotin or lead group according to The ent @@@ calculating mercapto-hydroxyalkylcarboxylic acids can also be obtained via the epoxycarboxylic acids by known processes.

Triorganizenn- oder -blei-Derivate, die eine hydrophile Carbonsäureester-Funktion tragen, werden in zwei Stufen dargestellt: Nach der Veresterung der Mercantocarbonsäure mit einer Hydroxylgruppe des Polyols erfolgt die Umsetzung mit einem Triorganozinn- oder -blei-oxid bzw. -Mydroxyd.Triorganizenn- or lead derivatives which have a hydrophilic carboxylic acid ester function wear are shown in two stages: After the esterification The reaction of the mercantocarboxylic acid with a hydroxyl group of the polyol takes place with a triorganotin or lead oxide or hydroxide.

Die Mono-Veresterung im Hinblick auf einen chemisch einheitlichen Polyolmonoester ist dabei im allgemeinen nur mit großem Überschuß an Polyol möglich. Die Abtrennung vom überschüssigen (nicht umgesetzten) Polyol gelingt in diesen Fällen recht glatt auf der Endstufe nach der Vereinigung mit der Triorganozinn- oder -blei-Gruppe auf Grund unterschiedlicher Löslichkeitseigenschaften vornehmlich in Chloroform oder Methylenchlorid.The mono-esterification in terms of a chemically uniform Polyol monoester is generally only possible with a large excess of polyol. The separation of the excess (unreacted) polyol succeeds in these cases quite smooth on the final stage after merging with the triorganotin or lead group mainly in chloroform due to different solubility properties or methylene chloride.

Die Polyolveresterung kann aber auch unter stöchiometrischen Bedingungen für die Monoveresterung vorgenommen werden, Die unter diesen Voraussetzungen gebildeten Produkte stellen zwar statistische Gemische dar, sind aber, da das Monoester-Derivat überwiegt, genügend hydrophil.The polyol esterification can, however, also take place under stoichiometric conditions for the mono-esterification are made, those formed under these conditions Although products are statistical mixtures, they are the monoester derivative predominates, sufficiently hydrophilic.

Wenn das Polyol als Enoxid-Verbindun zugänglich ist, kann die Veresterung auch auf indirektem Wege erfolgen, wobei ebenfalls einheitliche Polyolmonoester entstehen.If the polyol is accessible as an enoxide compound, esterification can take place also take place indirectly, with uniform polyol monoesters as well develop.

In diesem Falle ist es zweckmäßig, die Verknüpfung der 3;ercantocarbonsqure mit der Triorganozinn- oder -blei-Gruppe vorher vorzunehmen. In this case it is advisable to link the 3; ercantocarboxylic acid with the triorganotin or lead group beforehand.

(Et gleich Äthyl) Bei der Gewinnung der Triorganozinn- oder -blei-mercaptocarbonsäure-polyäthylenoxidester wird - wie bei den Dolyolestern - zuerst die Veresterung durchgeführt (n gleich 2 bis 15) Da diese Polyithylenoxide - auch Polyglykole genannt -meist Gemische darstellen, sind die daraus hervorgehenden Triorganozinn- oder -blei-Verbindungen keine einheitlichen Produkte. Ihr technischer Wert wird dadurch nicht beeinträchtigt.(Et equals ethyl) When the triorganotin or lead mercaptocarboxylic acid polyethylene oxide ester is obtained - as with the dolyol esters - the esterification is carried out first (n equals 2 to 15) Since these polyithylene oxides - also called polyglycols - are mostly mixtures, the resulting triorganotin or lead compounds are not uniform products. This does not affect their technical merit.

Die Triorganozinn- oder -blei-mrcaptocarbonsäure-amide mit hydrophiler Amidkomponente können einfach aus den entsprechenden Triorganozinn- oder -blei-mercaptocarbonsäure-estern, bevorzugt aus den Methylestern, im Sinne einer Ester-Amid-Austauschreaktion dargestellt werden, zum Beispiel Wenn Amine eingesetzt werden, die Polyäthylenoxid-Addukte sind und daher meist Gemische darstellen, werden auch entsprechende Gemische als Endprodukt erhalten. Für die Anwendung dieser Produkte ist das nicht nachteilig.The triorganotin or lead-mrcaptocarboxylic acid amides with a hydrophilic amide component can easily be prepared from the corresponding triorganotin or -lead-mercaptocarboxylic acid esters, preferably from the methyl esters, in the sense of an ester-amide exchange reaction, for example If amines are used which are polyethylene oxide adducts and therefore usually represent mixtures, corresponding mixtures are also obtained as the end product. This is not disadvantageous for the use of these products.

Triorganozinn- oder -blei -Derivate mit Ammoniumsalz-Funktion der Formel R3M-S-(CH2)n-NZ3 . Y sind einfach darzustellen. Wenn n = 2 ist, dient ein ß-Mercaptoäthylamin als Ausgangsprodukt HS - CH2 - CH2 - NZ2 , das seinerseits durch Addition des Amins HNZ2 an Äthylenevisulfid erhalten werden kann. Andere Mercaptoamine sind in bekannter Weise durch Schwefelwasserstoff-Addition an Amine mit ungesättigten Liganden darstellbar.Triorganotin or lead derivatives with an ammonium salt function of the Formula R3M-S- (CH2) n-NZ3. Y are easy to represent. When n = 2, a is used ß-Mercaptoäthylamin as a starting product HS - CH2 - CH2 - NZ2, which in turn by Addition of the amine HNZ2 to ethylene disulfide can be obtained. Other mercaptoamines are in a known manner by hydrogen sulfide addition to amines with unsaturated Ligands can be represented.

Die Überführung in das Ammoniumsalz erfolgt vorteilhaft nach der Umsetzung mit der Triorganozinn- oder -blei-Verbindung. Dies geschieht entweder durch Säure, vorzugsweise Mineralsäure, besser aber durch Alkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, n-Toluol-sulfonsäureester oder Alkylnitrate, zum Beispiel (i-Bu gleich Isobutyl, Me gleich Methyl) Mercapto-Hydroxylkylammoniumsalze können schließlich aus den leicht zugänglichen Epoxiden z.B. aus dem Glycidyltrimethyl-ammonium-chlorid erhalten werden. The conversion into the ammonium salt is advantageously carried out after the reaction with the triorganotin or lead compound. This is done either by acid, preferably mineral acid, but better by alkylating agents such as dimethyl sulfate, n-toluene sulfonic acid ester or alkyl nitrates, for example (i-Bu is isobutyl, Me is methyl) Mercapto-hydroxylkylammonium salts can finally be obtained from the easily accessible epoxides, for example from glycidyltrimethylammonium chloride.

Triorganozinn- oder -blei-Verbindungen mit aromatischen Ammonium-Liganden sind aus den bekannten, z.T. im Handel erhältlichen Mercaptoaminen einfach herzustellen. Hier der wichtigste Reaktionsschritt für ein Beisniel eines Pyridiniumsalzes (Ph = Phenyl) Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind Me3Sn-S-CH2-C (CH2-OH)3 Me3Sn-S-(CH2-CH2-O)n-H (n~4) Ph3Sn-S-(CH2-CH2-O)n-H (n~7) n-Pr3Sn-S-(CH2-CH2-O)n-H (n~8) Ph3Pb-S-(CH2-CH2-O)n-H (n~10) n-Bu3Sn-S-(CH2-CH2-O)n-H (n~14) Ph3Sn-S-(CH2)6-CO2 . K Ph3Sn-S-CH2-CH2-CO2.NH2(CH2-CH2-CH)2 n-Bu3Sn-S-CH2-CO2 . NH(CH2-CH2-OH)3 Me3Sn-S-CH2-CH2-CO2 . NH(CH2-CH2-OH)3 [n-Bu3SN-S-CH2-CH2-CO2]2 . Me [n-Am3Sn-S-CH2-CH2-CO2]2 . Me [n-BueSn-S-Ch2-CO2]2 . Ba Ph3Sn-S-CH2-CH2-SO3 . N(CH3)4 Ph3Pb-S-CH2-CH2-SO3 . N(CH2-CH2-OH)4 (Ve3Sn-S-CH2-CH2-SO3)2 . Ca (Ph3Sn-S-CH2-CH2-CH2-SO3)2 . Mg [(C2H5)3Sn-S-CH2-CH2-SO3]2 . Zn Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-O-CH2-C(CH2-OH)3 Me3Sn-S-CH2-CO-O-(CH2-CH2-O)2-H n-Bu3-Sn-S-CH2-CH2-CO-O(CH2-CH2-O)nH (n#4,5) Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H (n#9) i-Bu3Sn-S-CH2-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H (n#10) Ph3Sn-S-(Ch2)6-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H (n#15) Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-H(CH2-CH2-OH)2 (H2C=CH-CH2-CH2)3Sn-S-CH2-CH2-NH3 . SO3CH3 Me3Sn-S-CH2-CH2-NH(CH2-CH2-OH)2 . ClO4 i-Pr3Sn-S-CH2-CH2-CH2-CH2-N(CH3)3 . SO4CH3 (C2H5)3Sn-S-CH2-CH2-N(CH3)(C2H5)2 . O2C-CCl3 i-Bu3Sn-S-CH2-CH2-N(CH2-CH2-OH)3 . ClO4 Die Substanzen der vorliegenden Erfindung besitzen ausgeprte hydrophile Eigenschaften. Außerdem erfUllen sie gleichzeitig die Forderung der geringen Flüchtigkeit.Triorganotin or lead compounds with aromatic ammonium ligands are easy to prepare from the known, partly commercially available mercaptoamines. Here is the most important reaction step for an example of a pyridinium salt (Ph = phenyl) are examples of compounds according to the invention Me3Sn-S-CH2-C (CH2-OH) 3 Me3Sn-S- (CH2-CH2-O) nH (n ~ 4) Ph3Sn-S- (CH2-CH2-O) nH (n ~ 7) n-Pr3Sn-S- (CH2-CH2-O) nH (n ~ 8) Ph3Pb-S- (CH2-CH2-O) nH (n ~ 10) n-Bu3Sn-S- (CH2-CH2-O) nH (n ~ 14) Ph3Sn-S- (CH2) 6-CO2. K Ph3Sn-S-CH2-CH2-CO2.NH2 (CH2-CH2-CH) 2 n-Bu3Sn-S-CH2-CO2. NH (CH2-CH2-OH) 3 Me3Sn-S-CH2-CH2-CO2. NH (CH2-CH2-OH) 3 [n -Bu3SN-S-CH2-CH2-CO2] 2. Me [n-Am3Sn-S-CH2-CH2-CO2] 2. Me [n-BueSn-S-Ch2-CO2] 2. Ba Ph3Sn-S-CH2-CH2-SO3. N (CH3) 4 Ph3Pb-S-CH2-CH2-SO3. N (CH2-CH2-OH) 4 (Ve3Sn-S-CH2-CH2-SO3) 2. Ca (Ph3Sn-S-CH2-CH2-CH2-SO3) 2. Mg [(C2H5) 3Sn-S-CH2-CH2-SO3] 2. Zn Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-O-CH2-C (CH2-OH) 3 Me3Sn-S-CH2-CO-O- (CH2-CH2-O) 2-H n-Bu3-Sn-S-CH2-CH2-CO-O (CH2-CH2-O) nH (n # 4,5) Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-O- (CH2-CH2-O) nH (n # 9) i-Bu3Sn-S-CH2-CO-O- (CH2-CH2-O) nH (n # 10) Ph3Sn-S- (Ch2) 6-CO-O- (CH2-CH2-O) nH (n # 15) Ph3Pb-S-CH2-CH2-CO-H (CH2-CH2-OH) 2 (H2C = CH-CH2-CH2) 3Sn-S-CH2-CH2-NH3. SO3CH3 Me3Sn-S-CH2-CH2-NH (CH2-CH2-OH) 2. ClO4 i-Pr3Sn-S-CH2-CH2-CH2-CH2-N (CH3) 3. SO4CH3 (C2H5) 3Sn-S-CH2-CH2-N (CH3) (C2H5) 2. O2C-CCl3 i-Bu3Sn-S-CH2-CH2-N (CH2-CH2-OH) 3. ClO4 The substances of the present invention have pronounced hydrophilic properties. In addition, they also meet the requirement of low volatility.

Durch geeignete Wahl der Gruppe A lassen sich weitgehende Abstufungen dieser Eigenschaften für spezielle Verwendungen erreichen. So kann men von ein und derselben Triorganonetill-Orunne Derivate erhalten, die praktisch unbegrenzt mit Wasser mischbar sind, während andere gute Emulgierbarkeit aufweisen.A suitable choice of group A allows extensive gradations achieve these properties for special uses. So can men from one and the same Triorganonetill-Orunne derivatives obtained, which are practically unlimited with Are water miscible while others have good emulsifiability.

Tabelle 1 Löslichkeitseigenschaften von Tributylzinn-Derivaten Allgemeine Formel: Bu3Sn-S-A A Löalichkeit in Wasser 1 1 7 3 extrem 2 <ITT 2 2 - 23'2 extrem gut 03S O -CH3-Y2 2-0H2 - O3 . Na gut (ten3idahntiehes aferDnlten) om ~f tT C4 hefr-diend -I 1 - TT Vergleich Bis-(n-@@@@@)- @@hl@@ oxid (T R T @) (2@@@) Der solubilisierende Effekt einer bestimmten hydrophilen Gruppe hängt natürlich auch von der Triorganozinn- oder -blei-Spezie selbst ab. Große organische Reste (z.B. Amyl oder Phenyl erfordern für eine bestinmte Wasserlöslichkeit der resultierenden Verbindung stärkere Solubilisierungs-Gruppen als kleine (z.B. Methyl).Table 1 Solubility Properties of Tributyltin Derivatives General Formula: Bu3Sn-SA A solubility in water 1 1 7 3 extreme 2 <ITT 2 2 - 23'2 extremely good 03S O -CH3-Y2 2-0H2 - O3. Alright (ten3idahntiehes aferDnlten) om ~ f tT C4 hefr-diend -I 1 - TT comparison To- (n - @@@@@) - @@ hl @@ oxide (TRT @) (2 @@@) The solubilizing effect of a particular hydrophilic group naturally also depends on the triorganotin or lead species itself. Large organic residues (e.g. amyl or phenyl) require stronger solubilization groups than small ones (e.g. methyl) for a certain water solubility of the resulting compound.

Ein sehr starker (bereits extremer) Solubilisierungseffekt wird von der quaternären Ammonium-Gruppe hervorgebracht. Die damit ausgestatteten Triorgannzinn- oder -blei-Verbindungen - es handelt sich fast immeY um honi-g-oder wachsartige Itas-sen - sind meistens mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar. Sehr prägnant ist auch der solubilisierende Effekt der Sulfonat-Gruppe in Form der Alkali-Salze. Diese Substanzen zeigen das typische Verha]ten von Tensiden (Seifen); das heißt, sie bilden meist micellare Lösungen und setzen damit auch die Oberflächenspannung des Wassers herab. Hier ist der Einfluß des Gegenions ausgeprägter als bei den Ammonium-Salzen.A very strong (already extreme) solubilization effect is achieved by the quaternary ammonium group. The so equipped Triorgann tin or lead compounds - they are almost always honey-like or waxy Itass-sen - can usually be mixed with water in any proportion. Very concise is also the solubilizing effect of the sulfonate group in the form of the alkali salts. These substances show the typical behavior of surfactants (soaps); That means, they usually form micellar solutions and thus also set the surface tension of the water. Here the influence of the counterion is more pronounced than with the ammonium salts.

Gepsart mit den stark hydrophilen quaternären Ammoniumionen - beispielsweise mit der Tetra-(ß-hydroxyäthyl)-ammonium-Gruppe - läßt sich extrem gute Wasserlöslichkeit erreichen.Paired with the highly hydrophilic quaternary ammonium ions - for example with the tetra (ß-hydroxyethyl) ammonium group - extremely good water solubility can be achieved reach.

Bei den entsprelchenden Carboxylaten ist die Wasserlöslichkeit unter sonst vergleichbaren strukturellen Voraussetzungen etwas reduziert. Tn Form der Alkali-Salze liegen ehenfalls Substanzen vor mit dem typischen Verhalten von Seifen.The water solubility of the corresponding carboxylates is below otherwise comparable structural requirements somewhat reduced. Tn form the Alkali salts are also substances with the typical behavior of soaps.

Die wässrigen Lösungen zeigen auch die fir Alkalicarboxylat-Seifen typische alkalische Reaktion, und ebenso wie diese bilden sie sehr stabile Emulsionen.The aqueous solutions also show the alkali metal carboxylate soaps typical alkaline reaction, and like this they form very stable emulsions.

Ganz ähnlich sind die Löslichkeitseigenschaften der Triorganozinn- oder -blei-Carbonsäureester und -amide (mit hydrophilem Alkohol- bzw. Aminteil). Man kann sagen. daß ein direkter Zusammenhang besteht zwischen der Hydrophilie und damit der Wasserlöslickeit einerseits und der Anzahl der Hydroxyl-Gruppen bzw. der Länge der Polyäthylenoxid-Reste andererseits. Das gleiche trifft auch für die reinen Polyol- bzw. Polyäthylenoxid-Derivate zu. Alle diese Produkte sind von honig- bis wachsartiger Konsistenz.The solubility properties of the triorganotin or lead carboxylic acid esters and amides (with a hydrophilic alcohol or amine part). One can say. that there is a direct relationship between the hydrophilicity and thus the water solubility on the one hand and the number of hydroxyl groups or the length of the polyethylene oxide residues on the other hand. The same is true for the pure polyol or polyethylene oxide derivatives too. All of these products are from honey to waxy consistency.

Die Triorganozinn- oder -blei-Schwefelbindung ist bei den erfindungsgemäßen Verbindungen im neutralen Medium vollkommen hydrolysestabil. Erst im stark sauren oder alkalischen pH--Bereich tritt langsam Spaltung ein.The triorganotin or lead sulfur bond is in those of the invention Compounds completely stable to hydrolysis in a neutral medium. Only in the strongly acidic or alkaline pH range, cleavage occurs slowly.

Die Verbindungen dieser Erfindung sind hervorragende Biocide. Es lassen sich damit wässrige Infektionslösungen herstellen, die in der Human- und Veterinärmedizin mit bestem Erfolg eingesetzt werden können. Die Beizung von Saatgut, die Holzkonservierung aus wassriger Flotte und die wachstumsfördernde Wirkung beim Huhn sind andere Anwendungsgebiete für diese Substanzen. Mit besonderem Vorteil lassen sich damit auch Dispersionsfarben ausrüsten und zwar sowohl hinsichtlich der Itagerkonservierung als auch bezüglich der Anstrich (Farbfilm)-Konservierung selbst. Nachstehende Verbindungen ergaben bei der Prüfung auf mikrobiocide Wirksamkeit die in der folgenden Tabelle angegebenen Werte: Nr. V e r b i n d u n g 1 (n-C4H9)3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n~9) 2 (C6H5)3Sn-S-(Ch2)3-SO3.Na 3 (n-C4H9)3Sn-S-(CH2)2.COO.Sn(C6H5)3 4 (n-C4H9)3Sn-S-Ch2.COO.H.N(CH2CH2OH)3 5 (n-C4H9)3Sn-S-(Ch2)2.COO.H.N(CH2CH2OH)3 6 (n-C4H9)3Sn-S-CH2.CO.N(CH2CH2OH)2 Tabelle Mikrobiologische Prüfung Wirkungsgrenze in ppm Bakterien l 2 3 4 5 6 Staphylococcus aureus SC 511 10 3 3 30 10 30 SC 511 M6 10 10 10 30 30 3 Sarcina ureae SMB 81 10 3 3 30 30#1 Streptococcus faecalis NCTC 8619 10 10 3 30 100 30 agalactiae H100 3 3 3 30 30 3 Corynebacterium diphte- FUR 10 3 3 30 10 #1 roides Bacillus subtilis NCTC 6460 10 3 3 30 10 Mycobacteriu. phlei CITM 61 3 3 3 30 10 #1 Escherichia coli NCTC 8195 10 30 10 30 >300 30 RP 45410 10 10 10 30 >300 30 Arizona paracolon F:1.7,8 >300 >300 >300 >300 >300 >300 Salmonella pulorum VBIZ >300 >300 >300 >300 >300 >300 gallinarum VBIB >300 >300 >300 - - - cholerae-suis VBIB >300 >300 >300 >300 >300 >300 Pasteurella multocida K753 10 | >300 10 30 30 30 Psedomonas fluorescens | 10 | >300 | 10 | >300 | 30 | 30 NCTC 4755 Fungi Trichophyton gypseum CBS 30 30 10 10 10 10 Fusariun spec. DAP 30 30 30 - | - | - Pilz schwärzlich DAP | 10 | 30 | 10 | - | - | - Candida albicans CBS 30 30 » 3 10 10 10 Hefe DAP | 10 | 10 | 10 | - | - | - Hefe rot DAP 10 10 10 - - - Aspergillus niger ATCC 6275 30 33 10 10 10 10 flavus CBS 12062 30 30 10 10 10 10 Penicillium funicu- CEB 329631 30 100 10 30 10 30 losum expansum SHC 36 30 30 10 10 10 10 Trichoderma viride CEB 3334.2 100 10 10 10 10 10 Fusarium oxysponm CBS 30 10 10 10 10 10 Chaetomium globosus CBS 14851 10 10 10 10 #3 Alternaria tenuis CBS 10426 30 10 10 10 *3 Paecilomyces varioti CBS 30 10 10 10 3 *3 Stachybotrys atra CBS 32465 10 10 10 10 3 3 Pullularia pullulans CBS 10767 10 3 10 10 10 10 Coniphora cerebella CBS | 10 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 Poria vaporia CBS 100 3 10 10 10 10 Polystictus versi- KMPA 61 100 30 300 100 30 30 color Lenzites abietina CBS | 10 100 10 | 10 10 10 = virulente Stämme Ergebnisse der Prüfung der Bewuchsresistenz in der Bierabfüllanlage einer Brauerei: 1. weißpigmentierte Dispersionsfarbe auf der Basis eines feindispersen Polyvinylpropionat-Mischpolymeren ausgerüstet mit (g Zusatz pro kg streichfertige Farbe bewuchsfrei 2,5 g Tributylzinnoxid (TBTO) 7 Monate 10,0 g einer TBTO-Zubereitung, die 25 % TBTO enthält 8 " 20,0 g Mergal R 10 S (handelsübliche organische 8 " Quecksilberverbindung) 3,25g Me3Sn-S-(Ch2)2.COO.CH2.C(CH2OH)2.CH2.CH3 10 " 3,4 g Bu3Sn-S-CH2.COO.Na 10 " 3,7 g (C3H7)3Sn-S-CH(CCO.Na).CH2.COO.Na 10 " 3,8 g (Bu3Sn-S-CH2.COO)2.Ba 10 " 3,95g Bu3Sn-S-(CH2)3.SLO3.Na 10 " 4.25g [CH3.C(CH3)2.CH2]3Sn-S-(Ch2)3.SO3.NH4 10 " 4,7 g Ph3Pb-S-CH2.CH(NH2).COOH 10 " 5,0 g Me3Sn-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#10) 12 " 7,35g Ph3Pb-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#10) 12 " 2,65g Me3Sn-S-CH2.C(CH2OH)3 15 n 3,35g Bu3Sn-S-CH2.CH(CH).CH2OH 13 " 3,35g (CH2=CH)3Sn-S-CH2.[CH(OH)]4.CH2OH 13 " 3,35g Me3Sn-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#4) 13 " 3,7 g bu3Sn-S-[C5H4N].HCl 13 " 3,95g Bu3Sn-S-CH2.CO.N(CH2.CH2OH)2 13 " 4,5 g bu3Sn-S-CH2.COOH.H(CH2.CH2OH)3 13 " 4,9 g Bu3Sn-S-CH2.COO.(CH2.CH2.C)n.H (n#4,5) 13 " 5,0 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.C)n.H (n#4,5) 13 " 5,2 g [CH2=C(CH3).CH2.CH2]3Sn-S-CH2.COO.(CH2.CH2.O)n 13 " . H(n#5) 5,75 g Ph3Pb-S-Ch2.CH2.N(CH3)(CH2.CH3)2.O3S.CH3 13 " 6,6 g Bu3Sn-S-CH2.COO.(Ch2.CH2.O)n.H (n#9) 13 " 6,7 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 13 " 7,2 g Ph3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 13 " 7,75g Bu3Sn-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#14) 13 " 2. Weißpigmentierte Dispersionsfarbe auf der Basis eines feindispersen Styrol-Butadien-Mischpolymeren ausgerüstet mit (g Zusatz pro kg streichfertige Farbe) bewuchsfrei 2,5 g Tributylzinnoxid (TBTO) 7 Monate 20 g Mergal R 10 S 7 " 4,35g [Ph3Sn-S-(Ch2)3.SO3]2.Mg 9 " 4,35g (C2H5)3Sn-S-CH2.CH2.N(CH3)(CH2.CH3)2.OOC.CCl3 10 " 4,45g Ph5Sn-S- (OH2)5. Na lo " 4,65g Ph3Sn-S-(CH2)6.COO.K lo tl 4,95g Ph3Sn-S-CH2.COOH.N(CH2.CH2OH)3 lo 5,3 g Ph3Pb-S-CH2.CH2.CO.N(CH2.CH2OH)2 10 " 5,7 g Ph3Pb-S-CH2.COOH.N(CH2.CH2OH)3 10 " 7,35g Ph3Pb-S-(Ch2.CH2.O)n.H (n#10) 10 " 2,65g Me3Sn-S-CH2.C(CH2OH)3 11 " 3,35g Bu3Sn-S-CH(OH).CH2OH 11 " 3,35g (CH2=CH)3Sn-S-CH2.[CH(OH)]4.CH2OH 11 " 3,35g Me3Sn-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#4) 11 " 3,95g Bu3Sn-S-CH2.CO.N(CH2.CH20H)2 11 " 4,5 g Bu3Sn-S-CH2.COOH.N(CH2.CH2OH)3 11 4,9 g Bu3Sn-S-CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#4,5) 11 " 5,0 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H(n#4,5) 11 " 5,2 g (CH2=C(CH3).CH2.CH2)3Sn-S-CH2.COO.(CH2.CH2.O)n 11 . H (n#5) 5,75g Ph3Pb-S-CH2.CH2.N(CH3)(CH2.CH3)2.O3S.CH3 11 " 6,6 g Bu3Sn-S-Ch2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 11 " 6,7 g Bu3Sn-S-CH2.Ch2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 11 " 7,2 g Ph3Sn-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 11 " 7,75g Bu3Sn-S-(CH2.CH2.O)n.H (n#14) 11 " 3,7 g Bu3Sn-S-[C5H4N].HCl 12 7,95g Ph3Pb-S-CH2.CH2.COO.(CH2.CH2.O)n.H (n#9) 12 " In diesen Untersuchungen sind die Zinn- und die Bleiverbindungen im gleichen Molverhältnis eingesetzt worden.The compounds of this invention are excellent biocides. It can be used to produce aqueous infection solutions that can be used with great success in human and veterinary medicine. The dressing of seeds, wood preservation from aqueous liquor and the growth-promoting effect on chickens are other areas of application for these substances. Emulsion paints can also be equipped with it with particular advantage, both with regard to the preservation of itager and with regard to the paint (paint film) preservation itself. When tested for microbiocidal effectiveness, the following compounds gave the values given in the following table: No connection 1 (n-C4H9) 3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n ~ 9) 2 (C6H5) 3Sn-S- (Ch2) 3-SO3.Na 3 (n-C4H9) 3Sn-S- (CH2) 2.COO.Sn (C6H5) 3 4 (n-C4H9) 3Sn-S-Ch2.COO.HN (CH2CH2OH) 3 5 (n-C4H9) 3Sn-S- (Ch2) 2.COO.HN (CH2CH2OH) 3 6 (n-C4H9) 3Sn-S-CH2.CO.N (CH2CH2OH) 2 Microbiological test table, limit of effect in ppm Bacteria l 2 3 4 5 6 Staphylococcus aureus SC 511 10 3 3 30 10 30 SC 511 M6 10 10 10 30 30 3 Sarcina ureae SMB 81 10 3 3 30 30 # 1 Streptococcus faecalis NCTC 8619 10 10 3 30 100 30 agalactiae H100 3 3 3 30 30 3 Corynebacterium dipht- FUR 10 3 3 30 10 # 1 roides Bacillus subtilis NCTC 6460 10 3 3 30 10 Mycobacteriu. phlei CITM 61 3 3 3 30 10 # 1 Escherichia coli NCTC 8195 10 30 10 30> 300 30 RP 45410 10 10 10 30> 300 30 Arizona paracolon F: 1.7.8>300>300>300>300>300> 300 Salmonella pulorum VBIZ>300>300>300>300>300> 300 gallinarum VBIB>300>300> 300 - - - cholerae-suis VBIB>300>300>300>300>300> 300 Pasteurella multocida K753 10 | > 300 10 30 30 30 Psedomonas fluorescens | 10 | > 300 | 10 | > 300 | 30 | 30th NCTC 4755 Fungi Trichophyton gypseum CBS 30 30 10 10 10 10 Fusariun spec. DAP 30 30 30 - | - | - Mushroom blackish DAP | 10 | 30 | 10 | - | - | - Candida albicans CBS 30 30 »3 10 10 10 Yeast DAP | 10 | 10 | 10 | - | - | - Red yeast DAP 10 10 10 - - - Aspergillus niger ATCC 6275 30 33 10 10 10 10 flavus CBS 12062 30 30 10 10 10 10 Penicillium funicu- CEB 329631 30 100 10 30 10 30 losum expansum SHC 36 30 30 10 10 10 10 Trichoderma viride CEB 3334.2 100 10 10 10 10 10 Fusarium oxysponm CBS 30 10 10 10 10 10 Chaetomium globosus CBS 14851 10 10 10 10 # 3 Alternaria tenuis CBS 10 426 30 10 10 10 * 3 Paecilomyces varioti CBS 30 10 10 10 3 * 3 Stachybotrys atra CBS 32465 10 10 10 10 3 3 Pullularia pullulans CBS 10767 10 3 10 10 10 10 Coniphora cerebella CBS | 10 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 Poria vaporia CBS 100 3 10 10 10 10 Polystictus versi- KMPA 61 100 30 300 100 30 30 color Lenzites abietina CBS | 10 100 10 | 10 10 10 = virulent strains Results of the test of fouling resistance in the beer bottling plant of a brewery: 1. White pigmented emulsion paint based on a finely dispersed polyvinyl propionate mixed polymer equipped with (g of additive per kg of ready-to-use paint free of fouling 2.5 g tributyltin oxide (TBTO) 7 months 10.0 g of a TBTO preparation that 25% TBTO contains 8 " 20.0 g Mergal R 10 S (commercially available organic 8 " Mercury compound) 3.25g Me3Sn-S- (Ch2) 2.COO.CH2.C (CH2OH) 2.CH2.CH3 10 " 3.4 g Bu3Sn-S-CH2.COO.Na 10 " 3.7 g (C3H7) 3Sn-S-CH (CCO.Na) .CH2.COO.Na 10 " 3.8 g (Bu3Sn-S-CH2.COO) 2.Ba 10 " 3.95g Bu3Sn-S- (CH2) 3.SLO3.Na 10 " 4.25g [CH3.C (CH3) 2.CH2] 3Sn-S- (Ch2) 3.SO3.NH4 10 " 4.7 g Ph3Pb-S-CH2.CH (NH2) .COOH 10 " 5.0 g Me3Sn-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 10) 12 " 7.35g Ph3Pb-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 10) 12 " 2.65g Me3Sn-S-CH2.C (CH2OH) 3 15 n 3.35 g Bu3Sn-S-CH2.CH (CH) .CH2OH 13 " 3.35g (CH2 = CH) 3Sn-S-CH2. [CH (OH)] 4.CH2OH 13 " 3.35g Me3Sn-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 4) 13 " 3.7 g bu3Sn-S- [C5H4N] .HCl 13 " 3.95 g Bu3Sn-S-CH2.CO.N (CH2.CH2OH) 2 13 " 4.5 g bu3Sn-S-CH2.COOH.H (CH2.CH2OH) 3 13 " 4.9 g Bu3Sn-S-CH2.COO. (CH2.CH2.C) nH (n # 4.5) 13 " 5.0 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.C) nH (n # 4.5) 13 " 5.2 g [CH2 = C (CH3) .CH2.CH2] 3Sn-S-CH2.COO. (CH2.CH2.O) n 13 " . H (n # 5) 5.75 g Ph3Pb-S-Ch2.CH2.N (CH3) (CH2.CH3) 2.O3S.CH3 13 " 6.6 g Bu3Sn-S-CH2.COO. (Ch2.CH2.O) nH (n # 9) 13 " 6.7 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 13 " 7.2 g Ph3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 13 " 7.75g Bu3Sn-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 14) 13 " 2. White-pigmented emulsion paint based on a finely dispersed styrene-butadiene mixed polymer equipped with (g of additive per kg of ready-to-use paint) free of vegetation 2.5 g tributyltin oxide (TBTO) 7 months 20 g Mergal R 10 S 7 " 4.35g [Ph3Sn-S- (Ch2) 3.SO3] 2.Mg 9 " 4.35g (C2H5) 3Sn-S-CH2.CH2.N (CH3) (CH2.CH3) 2.OOC.CCl3 10 " 4.45g Ph5Sn-S- (OH2) 5. Well " 4.65g Ph3Sn-S- (CH2) 6.COO.K lo tl 4.95 g Ph3Sn-S-CH2.COOH.N (CH2.CH2OH) 3 lo 5.3 g Ph3Pb-S-CH2.CH2.CO.N (CH2.CH2OH) 2 10 " 5.7 g Ph3Pb-S-CH2.COOH.N (CH2.CH2OH) 3 10 " 7.35g Ph3Pb-S- (Ch2.CH2.O) nH (n # 10) 10 " 2.65g Me3Sn-S-CH2.C (CH2OH) 3 11 " 3.35 g Bu3Sn-S-CH (OH) .CH2OH 11 " 3.35g (CH2 = CH) 3Sn-S-CH2. [CH (OH)] 4.CH2OH 11 " 3.35g Me3Sn-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 4) 11 " 3.95g Bu3Sn-S-CH2.CO.N (CH2.CH20H) 2 11 " 4.5 g Bu3Sn-S-CH2.COOH.N (CH2.CH2OH) 3 11 4.9 g Bu3Sn-S-CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 4.5) 11 " 5.0 g Bu3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 4.5) 11 " 5.2 g (CH2 = C (CH3) .CH2.CH2) 3Sn-S-CH2.COO. (CH2.CH2.O) n 11 . H (n # 5) 5.75g Ph3Pb-S-CH2.CH2.N (CH3) (CH2.CH3) 2.O3S.CH3 11 " 6.6 g Bu3Sn-S-Ch2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 11 " 6.7 g Bu3Sn-S-CH2.Ch2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 11 " 7.2 g Ph3Sn-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 11 " 7.75g Bu3Sn-S- (CH2.CH2.O) nH (n # 14) 11 " 3.7 g Bu3Sn-S- [C5H4N] .HCl 12 7.95g Ph3Pb-S-CH2.CH2.COO. (CH2.CH2.O) nH (n # 9) 12 " In these investigations the tin and lead compounds were used in the same molar ratio.

thioglycol Beispiel I : S-Tri-n-butylzinn-ß-mercaptopropionsäure-polyäthylenglycolester (C4H9)3Sn-S-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#9) 80 Teile Polyäthylenglycol (MG#400), 18,4 Teile Thioglycolsäure und loo Teile Toluol werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist. Anschließend werden Go Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid zcfegeben und nochmals das Reaktionswasser ausgekreiselt. Dann wird das Losungseittel unter vermindertem Druck abdestilliert. thioglycol Example I: S-tri-n-butyltin-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester (C4H9) 3Sn-S-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n -H (n # 9) 80 parts polyethylene glycol (MW # 400), 18.4 Parts of thioglycolic acid and 100 parts of toluene are refluxed while stirring heated until the water of reaction has been removed quantitatively. Then be Parts of bis (tri-n-butyltin) oxide are added and the water of reaction is again extracted. The solution is then distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 151 Teile (99 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20; 1,4923.Yield: 151 parts (99% of theory); colorless liquid; nD20; 1.4923.

Sn ber. 15,5 % gef. 15,6 % Bei spiel II : S-Tri-n-butylzinn-thioglycolsäure-polyäthylenglycolester (C4H9)3Sn-S-CH2-C-COO-(CH2-CH2-O)nH (n#4,5) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen: Ansatz: 20 Teile Polyäthylenglycol (M3#200) 9,2 Teile Thioglycolsäure 30 Teile Bis-(tri-n-butylzinn) -oxid loo Teile Toluol Ausbeute: 54 Teile (97,5 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20: 1,5012. Sn calc. 15.5% found. 15.6% Example II: S-tri-n-butyltin thioglycolic acid polyethylene glycol ester (C4H9) 3Sn-S-CH2-C-COO- (CH2-CH2-O) nH (n # 4,5) The synthesis is carried out as in the example I described conditions: Approach: 20 parts of polyethylene glycol (M3 # 200) 9.2 parts Thioglycolic acid 30 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide 100 parts of toluene Yield: 54 parts (97.5% of theory); colorless liquid; nD20: 1.5012.

Sn ber. 21,4 % gef. 20,9 % Beispiel III : S-Tri-n-butylzinn-ß-mercaptopropionsäure-polyäthylenglycolester (C4H9)3Sn-S-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#9) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 21.4% found. 20.9% Example III: S-tri-n-butyltin-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester (C4H9) 3Sn-S-CH2-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n-H (n # 9) The synthesis is carried out as in the example I described conditions.

Ansatz: 80 Teile Polyäthylenglycol (MS#40=) 21,2 Teile ß-Mercaptopropionsäure 60 Teile Bis-(tri-n-butylzizn)-oxid loo Teile Toluol Ausbeute: 154 Teile (99 % d.Th.); gelbliche Flüssigkeit; nD20: 1,4921.Approach: 80 parts of polyethylene glycol (MS # 40 =) 21.2 parts of β-mercaptopropionic acid 60 parts of bis (tri-n-butylzizn) oxide, 100 parts of toluene Yield: 154 parts (99% of theory); yellowish liquid; nD20: 1.4921.

Sn ber. 15,3 gef. 15,2 % Beispiel lv : S-Tri-n-butylzinn-ß-mercaptopropionsäure-polyäthylenglycolester (C4H9)3Sn-S-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#4,5) Die Synthese erfolgt unter den in Beispiel I beschriebenen Bedingungen: Ansatz: 20 Teile Polyäthylenglycol (MG#200) 10,6 Teile ß-Mercaptopropionsäure 30 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid loo Teile Toluol Das Reaktionsprodukt wurde über Filterhilfe filtriert. Sn ber. 15.3 found. 15.2% Example IV: S-tri-n-butyltin-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester (C4H9) 3Sn-S-CH2-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n-H (n # 4,5) The synthesis takes place under the in Example I described conditions: Approach: 20 parts of polyethylene glycol (MW # 200) 10.6 parts of β-mercaptopropionic acid, 30 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide, 100 parts Toluene The reaction product was filtered through filter aid.

1 LI Ausbeute: 51 Teile (88 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20: 1,4990.1 LI yield: 51 parts (88% of theory); colorless liquid; nD20: 1.4990.

Sn ber. 20,6 % gef. 20,2 % Beispiel V : S-Tri-n-butylzinn-mercaptobernsteinsäure-bis-polyäthylenglycolester Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen.Sn calc. 20.6% found. 20.2% Example V: S-tri-n-butyltin-mercaptosuccinic acid-bis-polyethylene glycol ester The synthesis takes place under the conditions described in Example I.

Ansatz: 40 Teile Polyäthylenglycol (M3#200) 15 Teile Thiobernsteinsäure 30 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid loo Teile Toluol Das Reaktionsprodukt wurde über Filterhilfe filtriert.Approach: 40 parts of polyethylene glycol (M3 # 200) 15 parts of thiosuccinic acid 30 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide loo parts of toluene The reaction product was filtered through filter aid.

Ausbeute: 79 Teile (98,5 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20: 1,5000.Yield: 79 parts (98.5% of theory); colorless liquid; nD20: 1.5000.

Sn ber. 14,8 gef. 14,7 % Beispiel VI : S-Triphenylzinn-ß-mercaptopropionsäure-polyäthylenglycolester Ph3Sn-S-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O-)n-H (n#9) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen: Ansatz: 26,5 Teile ß-Mercaptopropionsäure 100,0 Teile Polyäthylenglycol (M3#400) 99,0 Teile Triphenylzinn-hydroxid 200,0 Teile Toluol Ausbeute: 202 Teile (97 % d.Th.); gelbe viskose Flüssigkeit; nD20: 1,5584 Sn ber. 14,2 % gef. 14,5 % Beispiel VII : S-Triphenylblei-ß-mercaptopropionsäure-polyäthylenglycolester Ph3Pb.S-Ch2-Ch2-COO-(Ch2-CH2-O-)n-H (n#9) 100 Teile Polyäthylenglycol (M3#400), 26,5 Teile ß-Mercaptopropionsäure und 200 Teile Toluol werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist. Anschließend werden hei 20°C 27 Teile Natriumcarbonat, gelöst in 50 Teilen Wasser, und 140 Teile Triphenylblei-acetat zugegeben und 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gertihrt. Dann wird das Ungelöste abfiltriert, das Filtrat über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vennindertem Druck das Lösungsmittel abdestilliert. Sn calc. 14.8 found. 14.7% Example VI: S-triphenyltin-ß-mercaptopropionic acid-polyethylene glycol ester Ph3Sn-S-CH2-CH2-COO- (CH2-CH2-O-) n-H (n # 9) The synthesis is carried out as in the example I described conditions: Approach: 26.5 parts of ß-mercaptopropionic acid 100.0 parts Polyethylene glycol (M3 # 400) 99.0 parts triphenyltin hydroxide 200.0 parts toluene Yield: 202 parts (97% of theory); yellow viscous liquid; nD20: 1.5584 Sn calc. 14.2% found 14.5% Example VII: S-triphenyl lead-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester Ph3Pb.S-Ch2-Ch2-COO- (Ch2-CH2-O-) n-H (n # 9) 100 parts polyethylene glycol (M3 # 400), 26.5 parts of β-mercaptopropionic acid and 200 parts of toluene are added while stirring heated under reflux until the water of reaction has been centrifuged out quantitatively. Afterward are hot 20 ° C 27 parts of sodium carbonate, dissolved in 50 parts of water, and 140 parts Triphenyl lead acetate was added and the mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes. Then the undissolved material is filtered off, the filtrate is dried over sodium sulfate, filtered off and the solvent is distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 183 Teile (80 d d.To.); gelbes öl.Yield: 183 parts (80 days of theory); yellow oil.

Pb ber. 21,4 % gef. 21,0 % Beispiel VIII : 1-(S-Trimethylzinc)-mercapto-polyäthylenoxid (CH3)3Sn.S(CH2-CH2-O)nH (n#10) 47 Teile 1-Mercapto-polyäthylenoxid [HS-(CH2-CH2-O)nH; n#10], 18 Teile Trimethylzinn-hydroxid und 100 Teile Toluol werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist. Dann wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Pb calc. 21.4% found. 21.0% Example VIII: 1- (S-trimethylzinc) -mercapto-polyethylene oxide (CH3) 3Sn.S (CH2-CH2-O) nH (n # 10) 47 parts of 1-mercapto-polyethylene oxide [HS- (CH2-CH2-O) nH; n # 10], 18 parts of trimethyltin hydroxide and 100 parts of toluene are included as long as Stirring heated under reflux until the water of reaction has been centrifuged out quantitatively. Then the solvent is distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 61 Teile (95 % d.Th.); gelbliche viskose Flüssigkeit.Yield: 61 parts (95% of theory); yellowish viscous liquid.

Sn ber. 18,6 % gef. 18,4 % S ber. 5,0 % gef. 4,8 % Beispiel IX : 1-(S-trivinylzinn)-mercapto-polyäthylenoxid (CH2=CH)3Sn-S (Ch2-CH2-O)nH (n~8) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel VIII beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 18.6% found. 18.4% S calc. 5.0% found 4.8% example IX: 1- (S-trivinyltin) -mercapto-polyethylene oxide (CH2 = CH) 3Sn-S (Ch2-CH2-O) nH (n ~ 8) The synthesis takes place under the conditions described in Example VIII.

Ansatz: 36 Teile 1-Mercapto-polyäthylenoxid (n,8) 22 Teile Trivinylzinn-hydroxid loo Teile Toluol Ausbeute: 5IT Teile (95 % d.Th.); gelbliche viskose Flüssigkeit.Approach: 36 parts of 1-mercapto-polyethylene oxide (n, 8) 22 parts of trivinyl tin hydroxide 100 parts of toluene Yield: 5IT parts (95% of theory); yellowish viscous liquid.

Sn ber. 21,2 % gef. 21,2 % s ber. 5,7 gef. 5,55 M Beispiel X : 1-(S-Tri-n-butylzinn)-mercapto-polyäthylenoxid (C4H9)3Sn.S(CH2-CH2-O)nH (n~14) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel VIII beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 21.2% found. 21.2% s calc. 5.7 found 5.55 M Example X: 1- (S-tri-n-butyltin) mercapto polyethylene oxide (C4H9) 3Sn.S (CH2-CH2-O) nH (n ~ 14) The synthesis is carried out under the methods described in Example VIII described conditions.

Ansatz: 62 Teile 1-Mercapto-polyäthylenoxid (n~14) 30 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid loo Teile Toluol Ausbeute: 90 Teile (98 % d.Th.); gelbliche viskose Flüssigkeit.Approach: 62 parts of 1-mercapto-polyethylene oxide (n ~ 14) 30 parts of bis- (tri-n-butyltin) oxide 100 parts of toluene Yield: 90 parts (98% of theory); yellowish viscous liquid.

Sn ber. 13,1 % gef. 12,9 % S ber. 3,5 % gef. 3,4 % Beispiel XI : S-Tri-n-butylzinn-mercaptodiäthanol (C4H9)3Sn.S(CH2-CH2-O)2H Ein Gemisch aus 60 Tcilen Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid, 24,4 Teilen Mercaptodiäthanol und 100 Teilen Toluol wird solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist; anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Sn calc. 13.1% found. 12.9% S calc. 3.5% found 3.4% example XI: S-Tri-n-butyltin-mercaptodiethanol (C4H9) 3Sn.S (CH2-CH2-O) 2H A mixture of 60 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide, 24.4 parts of mercapto diethanol and 100 parts Toluene is refluxed with stirring until the water of reaction is quantitative is topped out; then the solvent is distilled off in vacuo.

Ausbeute: 81 Teile (99 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20: 1,5168.Yield: 81 parts (99% of theory); colorless liquid; nD20: 1.5168.

Sn ber. 28,9 % gef. 28,8 % Beispiel XII : S-Tri-n-butylzinn-thioglycerin (C4H9)3Sn-S-CH2-CH(OH)-CH2-OH Die Synthese erfolgt unter dem im Beispiel XI beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 28.9% found. 28.8% Example XII: S-tri-n-butyltin thioglycerin (C4H9) 3Sn-S-CH2-CH (OH) -CH2-OH The synthesis is carried out as described in Example XI Conditions.

Ansatz: 3o Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid 10,8 Teile Thioglycerin los Teile Toluol Ausbeute: 39 Teile (98,3 5 d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20: 1,5178.Approach: 3o parts of bis (tri-n-butyltin) oxide and 10.8 parts of thioglycerol loose parts of toluene Yield: 39 parts (98.35 of theory); colorless liquid; nD20: 1.5178.

Sn ber. 29,8 % gef. 30.1 % Beispiel XIII : 1-(S-Triphenylblei)-mercaptosorbit Ph3Pb.S-CH2(CH)4CH2-OH # OH Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XI beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 29.8% found. 30.1% Example XIII: 1- (S-triphenyl lead) mercaptosorbitol Ph3Pb.S-CH2 (CH) 4CH2-OH # OH The synthesis is carried out under those described in Example XI Conditions.

Ansatz: 20 Teile 1-Mercapto-sorbit 45,5 Teile Triphenylblei-hydroxid loo Teile Toluol Ausbeute: 63 Teile (99 % d.Th.); weißes Pulver; Smp. 210° (Zers.) Po ber. 32,7 % gef. 32,4 % S ber. 5,0 % gef. 5,1 % Beispiel XIV : : (S-Tri-i-hutyl-zinn ) -mercaptopropionsäure-l, 1,1-trsmethylolpropanmonoester 107,2 Teile 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)-propan, 21,2 Teile ß-Mercaptopropionsäure und 250 Teile Toluol werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist.Batch: 20 parts of 1-mercaptosorbitol 45.5 parts of triphenyl lead hydroxide, 100 parts of toluene Yield: 63 parts (99% of theory); White dust; M.p. 210 ° (decomp.) Po calc. 32.7% found. 32.4% S calc. 5.0% found 5.1% Example XIV:: (S-tri-i-hutyl-tin) -mercaptopropionic acid-1,1,1-trsmethylolpropane monoester 107.2 parts of 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, 21.2 parts of β-mercaptopropionic acid and 250 parts of toluene are refluxed with stirring until the water of reaction has been quantitatively removed.

Anschließend werden 60 Teile Bis-(tri-i-butylzinn)-oxid zugegeben und nochmals das Reaktionswasser ausgekreiselt. Das Lösungsmittel wird dann unter vermindertem Druck und anschließend im Ölpumpenvakuum das überschüssige Tris-(hydroxymethyl)-propen abdestilliert.60 parts of bis (tri-i-butyltin) oxide are then added and again the water of reaction gyrated out. The solvent is then under reduced pressure and then the excess tris (hydroxymethyl) propene in an oil pump vacuum distilled off.

Ausbeute: 101 Teile (99 % d.Th.); honigartige Konsistenz.Yield: 101 parts (99% of theory); honey-like consistency.

Sn ber. 23,2 % gef. 23,0 % S ber. 6,3 % gef. 6,0 % Beispiel XV : S-Tri-n-butylzinn-thioglycolsaures Natrium (C4H9)3Sn.S-CH2-CO2.Na 29.8 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid, 10,1 Teile Thioglycolsäure und 100 Teile Toluol werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist. Anschließend werden 4,4 Teile Natriumhydroxid, gelöst in 50 Teilen Methanol, zugetropft, 10 Ein. am Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Sn calc. 23.2% found. 23.0% S calc. 6.3% found 6.0% Example XV: S-tri-n-butyltin-thioglycolic acid sodium (C4H9) 3Sn.S-CH2-CO2.Na 29.8 parts bis (tri-n-butyltin) oxide, 10.1 parts of thioglycolic acid and 100 parts of toluene are refluxed while stirring heated until the water of reaction has been removed quantitatively. Then be 4.4 parts of sodium hydroxide dissolved in 50 parts of methanol, added dropwise, 10 units. at the Heated to reflux and the solvent was distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 39,1 Teile (97 % d.Th.); wachsartige Substanz.Yield: 39.1 parts (97% of theory); waxy substance.

Sn ber. 29,45 % gef. 29,2 % Beispiel XVI : ß-(S-Tri-n-butylzinn)-α-hydroxy-propionsäures Calcium [(C4H9)3Sn.S-CH2-CH(OH)-CO2.]2Ca Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XV beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 29.45% found. 29.2% Example XVI: β- (S-tri-n-butyltin) -α-hydroxy-propionic acid Calcium [(C4H9) 3Sn.S-CH2-CH (OH) -CO2.] 2Ca The synthesis is carried out as in the example XV described conditions.

Ansatz: 59,6 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid 26,4 Teile 1-Hydroxy-2-mercaptopropionsäure 200 Teile Toluol 5,6 Teile Calciumoxid Ausbeute: 93 Teile (98 % d.Th.); weißen Pulver; Smp. 230 - 240 °C Zers.Batch: 59.6 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide, 26.4 parts of 1-hydroxy-2-mercaptopropionic acid 200 parts of toluene, 5.6 parts of calcium oxide Yield: 93 parts (98% of theory); white powder; M.p. 230-240 ° C decomp.

Sn ber. 25,0 % gef. 24,8 % s her. 6,7 % gef. 6,5 % Beispiel XVII : S-tri-n-propyl-mercaptohernsteinsaures Natrium Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XV beschriebenen Bedingungen.Sn calc. 25.0% found. 24.8% s ago. 6.7% found 6.5% Example XVII: S-tri-n-propyl-mercapto-succinic acid sodium The synthesis takes place under the conditions described in Example XV.

Ansatz: 25,6 Teile Bis-(tri-n-propylzinn)-oxid 15,0 Teile Thiobernsteinsäure 100 Teile Toluol 8,8 Teile Natriumhydroxid 100 Teile Methanol Ausbeute: 44 Teile (100 % d.Th.); seifenartige Konsistenz.Batch: 25.6 parts of bis (tri-n-propyltin) oxide, 15.0 parts of thiosuccinic acid 100 parts of toluene 8.8 parts of sodium hydroxide 100 parts of methanol Yield: 44 parts (100% of theory); soapy consistency.

Sn ber. 26,9 % gef. 26,4 % S ber. 7,3 % gef. 7,2 % Beispiel XVIII : S-Triphenylzinn-#-mercaptocapronsäures Kalium Ph3Sn.S-CH2 (CH2)4CH2-COO.K Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XV beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 26.9% found. 26.4% S calc. 7.3% found 7.2% example XVIII: S-triphenyltin - # - mercaptocaproic acid potassium Ph3Sn.S-CH2 (CH2) 4CH2-COO.K The synthesis takes place under the conditions described in Example XV.

Ansatz: )6 36,7 Teile Triphenylzinn-hydroxid 16,2 Teile #-Mercaptopronsäure 100 Teile Toluol 6,2 Teile Kaliumhydroxid 50 Teile Methanol Ausbeute: 54 Teile (98 % d.Th.); wachsartige Konsistenz: Sn ber. 21,6 % gef. 21,1 % s ber. 5,8 gef. 5,8 % Beispiel XIX : S-Tri-n-butylzinn-γ-mercaptopropansulfonsaures Natrium (C4H9)3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.Na Zu einer Lösung von 39 Teilen γ-Mercaptopropansulfonsaures Natrium und So Teile Wasser wird 60 g Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid, gelöst in 100 Teilen Toluol, zugetropft. Dann wird unter Rühren am Rückfluß das Wasser ausgekreiselt und anschließend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert.Approach:) 6 36.7 parts of triphenyltin hydroxide 16.2 parts of # -mercaptopronic acid 100 parts of toluene 6.2 parts of potassium hydroxide 50 parts of methanol Yield: 54 parts (98 % of theory); waxy consistency: Sn calc. 21.6% found. 21.1% s calc. 5.8 found. 5.8 % Example XIX: S-tri-n-butyltin-γ-mercaptopropanesulfonic acid sodium (C4H9) 3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.Na To a solution of 39 parts of γ-mercaptopropane sulfonic acid sodium and so Parts of water are 60 g of bis (tri-n-butyltin) oxide, dissolved in 100 parts of toluene, added dropwise. Then the water is centrifuged off with stirring under reflux and then the solvent is distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 87 Teile (93,1 % d.Th.); farbloses Pulver; Smp. 260 - 263°C.Yield: 87 parts (93.1% of theory); colorless powder; M.p. 260-263 ° C.

Sn ber. 25,4 % gef. 25,0 % S ber. 13,7 % gef. 14,0 % Beispiel XX : S-Triphenylzinn-γ-mercaptopropansulfonsaures Natrium Ph3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.Na 36,7 Teile Triphenylzinn-hydroxid, 19,5 Teile γ-Mercaptopropansulfonsaures Natrium und 300 Teile Methanol werden 2 Std. unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Der ungelöste Anteil (7,5 Teile) wird abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Sn calc. 25.4% found. 25.0% S calc. 13.7% found 14.0% example XX: S-triphenyltin-γ-mercaptopropanesulfonic acid sodium Ph3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.Na 36.7 parts of triphenyltin hydroxide, 19.5 parts of γ-mercaptopropane sulfonic acid Sodium and 300 parts of methanol are refluxed with stirring for 2 hours. Of the undissolved portion (7.5 parts) is filtered off and the filtrate is concentrated in vacuo.

Ausbeute: 45 Teile (85,4 % d.Th.) Zur Reinigung wird das Rohprodukt in Chloroform gelöst und den mit Diäthyläther ausgefällt; Smp. 283 - 285°C.Yield: 45 parts (85.4% of theory) The crude product is used for purification dissolved in chloroform and precipitated with diethyl ether; M.p. 283-285 ° C.

Sn ber. 22,5 % gef. 21,9 % S ber. 12,2 gef. 12,1 % Beispiel XXI : S-Tri-n-butylzinn-thioglycolsaures Thriäthanolammonium (C4H9)3Sn.S-CH2-COOH.N(-CH2-CH2-OH)3 Zu einer Lösung von 46 Teilen Thioglycolsäure, 74,6 Teilen Triäthanolamin und loo Teilen Toluol werden 59,6 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid zugegeben und unter Rühren am Rückfluß das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt. Das Lösungsmittel wird anschließend im Vakuum abdestilliert und der Rückstand aus Acetonitril umkristallisiert. Sn calc. 22.5% found. 21.9% S calc. 12.2 found 12.1% Example XXI: S-Tri-n-butyltin-thioglycolic acid thiethanolammonium (C4H9) 3Sn.S-CH2-COOH.N (-CH2-CH2-OH) 3 To a solution of 46 parts of thioglycolic acid, 74.6 parts of triethanolamine and loo 59.6 parts of bis (tri-n-butyltin) oxide are added to parts of toluene and the mixture is stirred the water of reaction is quantitatively removed by gyrating at reflux. The solvent will then distilled off in vacuo and the residue recrystallized from acetonitrile.

Ausbeute: 76,4 Teile (72 % d.Th.); farblose Kristalle; Smp. 64 - 67°C.Yield: 76.4 parts (72% of theory); colorless crystals; M.p. 64-67 ° C.

Sn ber. 22,4 g gef. 22,3 % Beispiel XXII: S-Tri-n-buty lzinn-ß-mercaptopropionsaures Triäthanolammonium (C4H9)3Sn.S-CH2-CH2-COOH.N(-CH2-CH2-OH)3 Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XXI beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 22.4 g found. 22.3% Example XXII: S-tri-n-buty triethanolammonium (C4H9) 3Sn.S-CH2-CH2-COOH.N (-CH2-CH2-OH) 3 The synthesis takes place under the conditions described in Example XXI.

Ansatz: 53 Teile ß-Mercaptopropionsäure 74 Teile Triäthanolamin 149 Teile Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid 150 Teile Toluol Ausbeute: 266 Teile (98 % d.Th.); gelbe, viskose Flüssigkeit; nD20: 1,5182.Approach: 53 parts of β-mercaptopropionic acid, 74 parts of triethanolamine 149 Parts of bis (tri-n-butyltin) oxide 150 parts of toluene Yield: 266 parts (98% of theory); yellow, viscous liquid; nD20: 1.5182.

Sn ber. 21,8 % gef. 21,5 % Beispiel XXIII : S-Triphenylzinn-thioglycolsaures Triäthanolammonium Ph3Sn.S-CH2-COOH-N(-CH2-CH2-CH)3 Zu einer Lösung von 9,2 Teilen Thioglycolsäure, 14,9 Teilen Triäthanolamin und 100 Teilen Tetrahydrofuran werden 36,7 Teile Triphenylzinn-hydroxid zugegeben und 1 Stunde unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf 0°C abgekühlt und das ausgefallene Produkt abgenutscht und getrocknet. Sn calc. 21.8% found. 21.5% Example XXIII: S-triphenyltin thioglycolic acid Triethanolammonium Ph3Sn.S-CH2-COOH-N (-CH2-CH2-CH) 3 To a solution of 9.2 parts Thioglycolic acid, 14.9 parts of triethanolamine and 100 parts of tetrahydrofuran 36.7 parts of triphenyltin hydroxide were added and the mixture was refluxed for 1 hour with stirring heated. The reaction mixture is then cooled to 0 ° C. and the precipitated Product sucked off and dried.

Ausbeute: 41,4 Teile (84 % d.Th.); farblose Kristalle; Smp. 116 - 118°C.Yield: 41.4 parts (84% of theory); colorless crystals; M.p. 116 - 118 ° C.

Sn ber. 20,1 % gef. 20,2 % SH ber. 5,6 % gef. 5,4 % Beispiel XXIV : S-Triphenylblei-thioglycolsaures Triäthanolammonium PH3Pb.S-CH2-COOH.N(-CH2-CH2-OH)3 Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XXIII beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 20.1% found. 20.2% SH calc. 5.6% found 5.4% example XXIV: S-triphenyl lead thioglycolic acid triethanolammonium PH3Pb.S-CH2-COOH.N (-CH2-CH2-OH) 3 The synthesis takes place under the conditions described in Example XXIII.

Ansatz: 9,2 Teile Thioglycolsäure 14,9 Teile Triäthanolamin 200 Teile Tetrahydrofuran 45,5 Teile Triphenylblei-hydroxid Ausbeute: 43,9 Teile (65 % d.Th.); kristallines Pulver; Smp. 108 - 110°C Zers.Approach: 9.2 parts of thioglycolic acid 14.9 parts of triethanolamine 200 parts Tetrahydrofuran 45.5 parts of triphenyl lead hydroxide Yield: 43.9 parts (65% of theory); crystalline powder; M.p. 108-110 ° C dec.

Pb ber. 30,5 % gef. 30,4 % N ber. 2,1 % gef. 2,1 % Beispiel XXV : S-Tri-n-butylzinn-thioglycolsäure-diäthanolamid (C4H9)3Sn.S-CH2-CO.N(-CH2-CH2-OH)2 39,5 Teile Tri-n-butylzinn-thioglycolsäure-methylester, 12,5 Teile Diäthanolamin und 0,5 Teile Ammoniumcarbonat werden im Vakuum solange unter Rühren auf 120°C erwärmt, bis kein Methanol mehr abdestilliert. Pb calc. 30.5% found. 30.4% N calc. 2.1% found 2.1% Example XXV: S-Tri-n-butyltin thioglycolic acid diethanolamide (C4H9) 3Sn.S-CH2-CO.N (-CH2-CH2-OH) 2 39.5 parts of methyl tri-n-butyltin thioglycolate, 12.5 parts of diethanolamine and 0.5 part of ammonium carbonate are heated in vacuo with stirring to 120 ° C, until no more methanol distills off.

Ausbeute: 46,7 Teile (96 % d.Th.); farblose Flüssigkeit; nD20; 1,5252.Yield: 46.7 parts (96% of theory); colorless liquid; nD20; 1.5252.

-SH ber. 6,8 % gef. 6,5 % Sn ber. 24,4 % gef. 24,1 % Beispiel XXVI : ß-(S-Triphenylblei)-α-amino-propionsäure (S-Triphenylblei-cystein) 45,5 Teile Triphenylbleihydroxid, 12,1 Teile Cystein und 20 Teile Methanol werden 30 Minuten unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und das Reaktionsprodukt aus Tetrahydrofuran/Wasser umkristallisiert.-SH calc. 6.8% found 6.5% Sn calc. 24.4% found 24.1% Example XXVI: ß- (S-triphenyl lead) -α-amino-propionic acid (S-triphenyl lead-cysteine) 45.5 parts of triphenyl lead hydroxide, 12.1 parts of cysteine and 20 parts of methanol are refluxed for 30 minutes with stirring. The solvent is then distilled off in vacuo and the reaction product is recrystallized from tetrahydrofuran / water.

Ausbeute: 48 Teile (86 % d.Th.); kristallines Pulver; Smp. 140 - 148 °C Zers.Yield: 48 parts (86% of theory); crystalline powder; M.p. 140-148 ° C dec.

Ph ber. 37,1 7 gef. 36,9 » s her. 5,7 g gef. 6,1 % N ber. 2,5 % gef. 2,4 % Beispiel XXVII : ß-(S-Tri-n-butylzinn)-mercaptoäthyl-diäthyl-methylammonium-methylsulfat 13,3 Teile Diäthylamino-äthanthiol, 100 Teile Toluol und 26,8 Teile Bis-(tri-n-butyzinn)-oxid werden solange unter Rühren am Rückfluß erhitzt, bis das Reaktionswasser quantitativ ausgekreiselt ist. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Destillationsrückstand mit 100 Teilen Methanol und 12,6 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Dann wird 20 Min. unter Rühren am Rückfluß erhitzt und nach dem Abkühlen unter vermindertem Druck das Lösungsmittel abdestilliert.Ph calc. 37.1 7 found. 36.9 »s ago. 5.7 g found 6.1% N calc. 2.5% found 2.4% Example XXVII: β- (S-tri-n-butyltin) mercaptoethyl diethyl methylammonium methyl sulfate 13.3 parts of diethylaminoethane thiol, 100 parts of toluene and 26.8 parts of bis (tri-n-butytin) oxide are refluxed with stirring until the water of reaction has been quantitatively removed. The solvent is then distilled off in vacuo, and 100 parts of methanol and 12.6 parts of dimethyl sulfate are added to the distillation residue. The mixture is then refluxed for 20 minutes with stirring and, after cooling, the solvent is distilled off under reduced pressure.

Ausbeute: 48 Teile (97 % d.Th.); seifenartige Konsistenz.Yield: 48 parts (97% of theory); soapy consistency.

Sn ber. 21,7 % gef. 20,9 % Beispiel XXVIII:ß-(S-Triphenylzinn)-mercaptoäthysl-diäthyl-methylammonium-methylsulfat Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XXVII beschriebenen Bedingungen.Sn calc. 21.7% found. 20.9% Example XXVIII: β- (S-triphenyltin) mercaptoethysl diethyl methylammonium methyl sulfate The synthesis takes place under the conditions described in Example XXVII.

Ansatz: 13,3 Teile Diäthylamino-äthanthiol 33,0 Teile Triphenylzinn-hydroxid 100,0 Teile Toluol 100,0 Teile Methanol 12,6 Teile Dimethylsulfat Ausbeute: 50 Teile (97 ß d.Th.); gelb Harz.Approach: 13.3 parts of diethylaminoethanethiol, 33.0 parts of triphenyltin hydroxide 100.0 parts of toluene 100.0 parts of methanol 12.6 parts of dimethyl sulfate Yield: 50 parts (97 ß of theory); yellow resin.

Sn ber. 20,75 % gef. 20,5 % Beispiel XXIX: S-Tri-vinylzinn-thioglycolsäure-polyäthylenglycolester (CH2=CH)3Sn.S-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#4,5) Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen. Sn calc. 20.75% found. 20.5% Example XXIX: S-tri-vinyltin-thioglycolic acid-polyethylene glycol ester (CH2 = CH) 3Sn.S-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n-H (n # 4,5) The synthesis is carried out as in the example I described conditions.

Ansatz: 20,0 Teile Polyäthylenglycol (MG#200) 9,2 Teile Thioglycolsäure 21,7 Teile Tri-vinylzinn-hydroxid 100,0 Teile Toluol Ausbeute: 46 Teile (97,5 % d.Th.); farblose Flüssigkeit Sn ber. 25,1 % gef. 25,0 % Beispiel XXX:S-Tri-n-propylzinn-ß-mercaptopropionsäurepolyäthylenglycolester (C3H7)3Sn.S-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#9) Die Sythese erfolgt unter den im Beispiel I beschriebenen Bedingungen.Batch: 20.0 parts of polyethylene glycol (MW # 200) 9.2 parts of thioglycolic acid 21.7 parts of tri-vinyl tin hydroxide 100.0 parts of toluene Yield: 46 parts (97.5% d.Th.); colorless liquid Sn calc. 25.1% found. 25.0% example XXX: S-tri-n-propyltin-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester (C3H7) 3Sn.S-CH2-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n-H (n # 9) The synthesis takes place under the conditions described in Example I.

Ansatz: 40,0 Teile Polyäthylenglycol (MG#400) 10,6 Teile ß-Mercaptopropionsäure 25,6 Teile Bis-(tripropylzinn)-oxid 100,0 Teile Toluol Ausbeute: 71 Teile (97 0 d.Th.); gelbliche Flüssigkeit; nD20:1,4946 Sn ber. 16,15 % gef. 16,0 % Beispiel XXXI: S-Tri-n-pentylzinn-ß-mercaptopropionsäurepolyäthylenglycolester (C5H11)3Sn.S-CH2-CH2-COO-(CH2-CH2-O)n-H (n#9) Die Synthese erfolgt unter den im beispiel I beschriebenen Bedingungen.Approach: 40.0 parts of polyethylene glycol (MW # 400) 10.6 parts of β-mercaptopropionic acid 25.6 parts of bis (tripropyltin) oxide 100.0 parts of toluene Yield: 71 parts (97% d.Th.); yellowish liquid; nD20: 1.4946 Sn calc. 16.15% found. 16.0% example XXXI: S-Tri-n-pentyltin-ß-mercaptopropionic acid polyethylene glycol ester (C5H11) 3Sn.S-CH2-CH2-COO- (CH2-CH2-O) n-H (n # 9) The synthesis takes place under the conditions described in Example I.

Ansatz: 80,C Teile Polyäthy"lenglycol (MG#400) 21,2 Teile ß-Mercaptopropionsäure 68,0 Teile Bis-(tri-n-pentylzinn)-oxid 100,0 Teile Toluol Ausbeute: 159 Teile (97 d0 d.Th.); gelbe Plüssigkeit; nD20 : 1,4895 Sn ber. 14,5 % gef. 14,4 7o sulfon Beispiel XXXII : S-Tri-methylzinn-γ-mercaptopropansäures Kalium (CH3)3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.K Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XIX beschriebenen Bedingungen.Approach: 80.0 parts of polyethylene glycol (MW # 400) 21.2 parts of β-mercaptopropionic acid 68.0 parts of bis (tri-n-pentyltin) oxide 100.0 parts of toluene Yield: 159 parts (97 d0 d.Th.); yellow liquid; nD20: 1.4895 Sn calc. 14.5% found. 14.4 7o sulfone Example XXXII: S-trimethyltin-γ-mercaptopropanoic acid potassium (CH3) 3Sn.S-CH2-CH2-CH2-SO3.K The synthesis takes place under the conditions described in Example XIX.

Ansatz: 19,4 Teile -Mercaptosulfonsaures Kalium 50,0 Teile Wasser 18,0 Teile Tri-methylzinnhydroxid 100,0 Teile Toluol Ausbeute: 34 Teile (95 % d.Th.); farbloses Pulver; Smp.>2500C Sn ber. 33,2 % gef. 32,9 % Beispiel XXXIII: S-Tri-methylzinn-p-mercaptopropionsaures Magnesium [(CH3)3Sn.S-CH2-CH2-COO]2.Mg Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel XV beschriebenen Bedingungen.Batch: 19.4 parts of potassium mercaptosulfonate, 50.0 parts of water 18.0 parts of trimethyltin hydroxide 100.0 parts of toluene Yield: 34 parts (95% of theory); colorless powder; M.p.> 2500C Sn calc. 33.2% found. 32.9% Example XXXIII: S-tri-methyltin-p-mercaptopropionic acid Magnesium [(CH3) 3Sn.S-CH2-CH2-COO] 2.Mg The synthesis takes place under the example XV described conditions.

Ansatz: 21,2 Teile p-Mercaptopropionsäure 36,1 Teile Tri-methylzinn-hydroxid 100,0 Teile Toluol 8,1 Teile Magnesiumoxid 50,0 Teile Methanol Ausbeute: 52 Teile (98,5 % d.Th.); weißes Pulver; Smp.>240°C Sn ber. 22,5 % gef. 22,0% Mg ber. 4,6 % gef. 5,0 %Batch: 21.2 parts of p-mercaptopropionic acid, 36.1 parts of trimethyltin hydroxide 100.0 parts of toluene 8.1 parts of magnesium oxide 50.0 parts of methanol Yield: 52 parts (98.5% of theory); White dust; M.p.> 240 ° C Sn calc. 22.5% found. 22.0% Mg calculated 4.6 % found 5.0%

Claims (2)

Patentansprüche 1. Verbindungen der Formel R3M - S - A , wobei M Zinn oder Blei ist; R bedeutet, wenn M Zinn ist, lineare oder verzweigte, primäre oder sekundäre, gesättigte oder ungesättigte Alkylrestemit 1-5 C-Atomen oder Phenyl, insbesondere n-Butyl; wenn M Blei ist, bedeutet R Phenyl, S ist ein Schwefelatpm, A stellt eine über das Schwefelatom an das Metall geknüpfte, gegebenenfalls auch komplexe, stark hydrophile Gruppe mit Polyol-, Polyäther-, Cerboxylat-, Sulfonat-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- und/oder Ammoniumsalz-Funktion dar.Claims 1. Compounds of the formula R3M - S - A, where M is tin or is lead; When M is tin, R denotes linear or branched, primary or secondary, saturated or unsaturated alkyl radicals with 1-5 carbon atoms or phenyl, especially n-butyl; when M is lead, R is phenyl, S is a sulfur atom, A represents one linked to the metal via the sulfur atom, possibly also complex, strongly hydrophilic group with polyol, polyether, cerium oxylate, sulfonate, Carboxylic acid ester, carboxamide and / or ammonium salt function. 2. Verwendung der Verbindungen des Anspruchs 1 als Biooide.2. Use of the compounds of claim 1 as biooids.
DE19722238360 1972-08-04 1972-08-04 Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives Pending DE2238360A1 (en)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722238360 DE2238360A1 (en) 1972-08-04 1972-08-04 Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives
DD17091773A DD108104A5 (en) 1972-08-04 1973-05-18
CA177,218A CA1023376A (en) 1972-08-04 1973-07-24 Hydrophilic and difficultly volatile biocidal triorganometallic compounds
US382633A US3901930A (en) 1972-08-04 1973-07-25 Hydrophilic and difficulty volatile biocidal triorganolead compounds
AU58513/73A AU480913B2 (en) 1972-08-04 1973-07-25 Hydrophilic and difficultly volatile biocidal triorganometallic compounds
CH1122173A CH588500A5 (en) 1972-08-04 1973-08-02
BR595873A BR7305958D0 (en) 1972-08-04 1973-08-03 PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIORGANOMETAL COMPOUNDS
IT27541/73A IT992842B (en) 1972-08-04 1973-08-03 TRIORGANE METALLIC COMPOUNDS, BIOCIDES, HYDROPHILIC AND DIFFICULTLY VOLATILE
GB3699673A GB1436904A (en) 1972-08-04 1973-08-03 Biocidal triorganometallic compounds
NL7310788A NL7310788A (en) 1972-08-04 1973-08-03
ZA735301A ZA735301B (en) 1972-08-04 1973-08-03 Hydrophilic and difficultly volatile biocidal triorganometallic compounds
SU731953552A SU619084A3 (en) 1972-08-04 1973-08-03 Bactericide and fungicide
ES417533A ES417533A1 (en) 1972-08-04 1973-08-03 Hydrophilic and difficulty volatile biocidal triorganolead compounds
JP48087940A JPS49132229A (en) 1972-08-04 1973-08-04
FR7328630A FR2194446B1 (en) 1972-08-04 1973-08-06
BE134255A BE803238A (en) 1972-08-04 1973-08-06 BIOCIDAL TRIORGANO-METALLIC COMPOUNDS, PREPARATION AND APPLICATION OF THESE SUSTANCES
US05/493,305 US3931262A (en) 1972-08-04 1974-07-31 Hydrophilic and difficultly volatile biocidal triorganotin compounds
US05/493,304 US3933877A (en) 1972-08-04 1974-07-31 Hydrophilic and difficultly volatile biocidal triorganometallic compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722238360 DE2238360A1 (en) 1972-08-04 1972-08-04 Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2238360A1 true DE2238360A1 (en) 1974-02-21

Family

ID=5852634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722238360 Pending DE2238360A1 (en) 1972-08-04 1972-08-04 Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE803238A (en)
BR (1) BR7305958D0 (en)
DD (1) DD108104A5 (en)
DE (1) DE2238360A1 (en)
SU (1) SU619084A3 (en)
ZA (1) ZA735301B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DD108104A5 (en) 1974-09-05
BR7305958D0 (en) 1974-07-18
SU619084A3 (en) 1978-08-05
ZA735301B (en) 1974-07-31
BE803238A (en) 1974-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2238360A1 (en) Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives
DE2330978A1 (en) METAL WORKING AGENTS AND ANTI-CORROSION AGENTS
CH636104A5 (en) FUNGICIDES OR FUNGISTATIC AND ANTIBACTERIAL ORGANO TIN COMPOUNDS.
DE2635389A1 (en) HETEROCYCLIC METHYLENE TO AZA OXO AND AZA THIO COMPOUNDS
DE2756639A1 (en) IMIDAZOLINES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING, INTERMEDIATE PRODUCTS AND THEIR USE AS PESTICIDES
DE2934355A1 (en) Antibacterial alpha-amino-lactam urethane and thio:urethane derivs. - prepd. e.g. by reaction of an alpha-amino-lactam with a carbonic or thiocarbonic acid ester halide
CH620573A5 (en)
EP0031109B1 (en) Guanidinium compounds, process for their preparation and their use as microbicides
DE1107215B (en) Process for the production of biocidal guanidine compounds
DE2320371A1 (en) THIOPHOSPHONIC ACID ESTER
DE816099C (en) Process for the production of choline emulsions
DE2932951A1 (en) METHOD FOR PRODUCING HEXAMETHYLENE-BIS-DICYANDIAMID
DE1178416B (en) Process for the preparation of bis-dithiocarbamic acid ester derivatives
DE1235287B (en) Process for the preparation of fungicidally active dodecylamine metal salt complex compounds of mono- and bis-dithiocarbamic acids
DE2144125A1 (en) Dithiocarboamic acid salts or urea derivs - from urea derivs and dithio-carbamic acid salts, fungicides, microbicides
DE1593592C (en) Process for the preparation of adducts of organic mercury compounds which are soluble or dispersible in water or water-miscible solvents and their use as fungicides and bactericides
DE2452991A1 (en) NEW AMIDINE COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR PRODUCTION
DE2858683C2 (en)
DE952345C (en) Process for the introduction of organosilyl groups into organic, in particular biologically active compounds
DE2144123A1 (en) Dithiocarbamic acid heavy metal salts and guanidines - complexes - fungicides and microbicides
DE2304378A1 (en) COPPER COMPLEX SALT OF PROPYLENTHIOURA AND THEIR USE AS PESTICIDES
DE2334383A1 (en) Triorgano-tin and lead derivs - hydrophilic biocides, fungicides, disinfectants and preservatives
DE2119712A1 (en) Chemical metal complex compound with fungicidal activity and process for its preparation
DE2244745A1 (en) THIOCARBAMIC ACID DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION, USE AND PESTICIDES CONTAINING THEM
DE1072814B (en) Process for the production of higher molecular weight, low-metal organo-zinc compounds

Legal Events

Date Code Title Description
OHA Expiration of time for request for examination