DE2237674A1

DE2237674A1 - Hot melt adhesives and coatings - modified with polyoxy cpds and cross-linking polyisocyanates to reduce viscosity and melt temp

Info

Publication number: DE2237674A1
Application number: DE2237674A
Authority: DE
Inventors: Carl Dipl Chem Dr Kubitzky
Original assignee: EIB WILHELM 7417 PFULLINGEN
Current assignee: EIB WILHELM 7417 PFULLINGEN
Priority date: 1972-07-31
Filing date: 1972-07-31
Publication date: 1974-02-21

Abstract

Polyoxy cpds. and polyisocyanates capable of cross-linking them are added to high viscosity hot melt adhesives in amts. sufficient to give viscosities of 1-20 (1.5-10)x103 cP at application temps. of 80-160 degrees (100-140 degrees)C. The polyoxy cpds. are polyether alcohols, polyesters and/or polyamine alkylene oxide adducts contg. free OH gps. and the cross-linking agents are di- and/or tri-isocyanates. The compsn. may be used as 2-part adhesives with the polyoxy or polyisocyanate cpds. added before use, or storable compsn.

Description

Verfahren zur Herstellung von Beschichtungs- bzw.Process for the production of coating resp.

Klebemassen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vorzugsweise- heißschmelzender Beschichtungs- bzw. Klebemassen, sowie bevorzugte Verwendungen solcher Beschichtungs- und Klebemassen und nach dem Verfahren hergestellte Beschichtungs- bzw. Klebemassen. Adhesives The invention relates to a method of production of preferably hot-melt coating or adhesive compositions, as well as preferred ones Uses of such coating and adhesive compositions and those produced by the process Coating or adhesive compounds.

Trotz ihrer wertvollen Eigenschaften als Klebemittelbei-der Verleimung von Holz, Kunststoff, Metallen oder dergleichen mit gleichen oder anderen Werkstoffen, wie Holz, Kunststoff, Metallen oder dergleichen konnten die handelsüblichen Heißschmelzkleber bislang wegen ihrer hohen Viskositäten von im allgemeinen mindestens 30000 cP nur bei Schmelztemperaturen von etwa 210 bis 230 0C nur als Klebemittel bei der Abdeckung von Schnittkanten von beispielsweise Spanplatten mittels Holzfurnieren oder mittels Kunststoff-Folien aus PVC, Polyestern oder dergleichen eingesetzt werden.Despite its valuable properties as an adhesive when gluing of wood, plastic, metals or the like with the same or different materials, such as wood, plastic, metals or the like could use the commercially available hot melt adhesives so far only because of their high viscosities of generally at least 30,000 cP at melting temperatures of about 210 to 230 0C only as an adhesive for the cover of cut edges of, for example, chipboard by means of wood veneers or by means of Plastic films made of PVC, polyester or the like can be used.

Zum Verkleben oder Beschichten grösserer Flächen sind die bekannten Heißschmelzkleber jedoch nicht geeignet, weil die hohe Viskosität-der schmelzflüssigen Masse eine gleichmäßige Verteilung auf den zu beschichtenden Material verhindert oder zumindest bei der Fertigung untragbar erschwert, und weil beim Abkühlen der Schmelzmasse eine zu rasche Abnahme der Klebefähigkeit eintritt.The known ones are used for gluing or coating larger areas Hot melt adhesive however not suitable because of the high viscosity - the molten one Mass prevents even distribution on the material to be coated or at least made unacceptably difficult in production, and because when the Melt a too rapid decrease in adhesiveness occurs.

Darüber hinaus ist zum Schmelzen der bekannten Heißschmelzkleber wegen ihres hohen Schmelzpunktes ein verhältnismäßig grosser Energieaufwand erforderlich.In addition, the known hot melt adhesive is due to melt Their high melting point requires a relatively large amount of energy.

Ein bekannter Heißschmelzkleber dieser Art hat folgende Zusammensetzung: Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 120 Gew.Tl.A well-known hot melt adhesive of this type has the following composition: Copolymer Ethylene vinyl acetate 120 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 27 bis 29 Gew.%, Erweichungspunkt 1370C) Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 60 Gew.Tl. (Share of vinyl acetate 27 to 29% by weight, softening point 1370C) copolymer Ethylene vinyl acetate 60 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 33 Gew.%, Erweichungspunkt 115°C) Maleinatharz (Produkt Alresat VKV 73 180 Gew.Tl. (Share of vinyl acetate 33% by weight, softening point 115 ° C.) maleate resin (Product Alresat VKV 73 180 parts by weight

der Chem. Werke Reichold-Albert,Hamburg) Kreide 15 Gew.Tl. of the Chem. Werke Reichold-Albert, Hamburg) chalk 15 parts by weight

Schwerspat 225 Gew.Tl. Barite 225 parts by weight

600 Gew.Tl. 600 parts by weight

und muss bei Temperaturen von etwa 210 bis 230°C verarbeitet werden. Die Viskosität bei dieser Temperatur beträgt ungefähr 30000 cP, so dass dieser Kleber trotz seiner ausgezeichneten Haftfähigkeit an Holz, PVC und Metallen zur Verklebung grosser Flächen unbrauchbar ist.and must be processed at temperatures of around 210 to 230 ° C. The viscosity at this temperature is about 30000 cP, making this glue for bonding despite its excellent adhesion to wood, PVC and metals large areas is unusable.

Zur Herabsetzung ihrer Schmelztemperatur und ihrer Viskosität sind Heißschmelzklebem schon Kohlenwasserstoffharze mit Schmelzpunkten von etwa 600C bis 900C zugesetzt worden. Hierdurch sinkt ihre Haftwirkung jedoch stark ab, was ihre Verwendungsmöglichkeit stark einschränkt. Auch durch Zusatz geeigneter Naturharze, modifizierter Naturharze, sowie Syntheseharzen zu Heißschmelzklebern können zwar Produkte erhalten werden, welche bei Temperaturen von etwa 120.- 1500C verarbeitet werden können, da sie bei diesen Temperaturen eine ausreichend niedrigere Viskosität aufweisen, jedoch macht die diesen Heißschmelzklebern eigene Kaltklebrigkeit ihre Herstellung in Granulatform unmöglich. Auch müssen sie in mit Silikon ausgekleideten Formen gegossen und nach dem Erkalten in silikonbeschichtetem Papier verpackt zum Versand gebracht werden. Da sich dennoch ein stellenweises Ankleben des Verpackungsmaterials an den Massen nie ganz vermeiden lässt, kommt es zu Störungen bei der Verarbeitung. Auch liegt ihre Wärmestandfestigkeit meist nur bei 60 bis 70°C, was in vielen Fällen untragbar niedrig ist.To lower their melting temperature and viscosity are Hot melt adhesives already have hydrocarbon resins with melting points of around 600C added until 900C. As a result, however, their adhesive effect drops sharply, what severely restricts their use. Also by adding suitable natural resins, Modified natural resins, as well as synthetic resins for hot melt adhesives can Products are obtained which are processed at temperatures of around 120-1500C can be there they have a sufficiently lower one at these temperatures Have viscosity, but the inherent cold tack of these hot melt adhesives makes them it is impossible to manufacture them in granulate form. They also need to be lined in with silicone Molds poured and after cooling in silicone-coated paper packed for Shipping will be brought. Since there is still a sticking of the packaging material in places on the masses can never be completely avoided, there will be disruptions in processing. Their heat resistance is usually only 60 to 70 ° C, which in many cases is prohibitively low.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden.It is an object of the invention to avoid these disadvantages.

Ein besonderes Ziel der Erfindung ist es, Heißschmelzkleber, die infolge ihrer hohen Viskosität und ggfs; ihrer hohen Auftragstemperaturen bisher nicht auf grosse Flächen aufgetragen werden konnten, so zu modifizieren, dass sie sich auch. zum Auftragen auf grosse Flächen bei nach Möglichkeit erniedrigten Auftragstemperaturen eignen und die ggfs. auch als Beschichtungsmassen geeignet sind bzw. zu solchen Beschichtungsmassen modifiziert werden können. Die Auftragstemperaturen scllen nach Möglichkeit im Bereich von etwa 100 bis 1500C liegen, d.h., dass die betreffenden Massen bei diesen Auftrags temperaturen ausreichend niedrige Viskositäten für das Auftragen auf grosse Flächen'aufweisen. Die Beschichtungs- und Klebemassen sollen vorzugsweise in Granulatform hergestellt werden können und möglichst auch eine gute Wärmestandfestigkeit haben.A particular object of the invention is to provide hot melt adhesives, which as a result their high viscosity and possibly; their high application temperatures have not yet occurred Large areas could be applied, so that they could be modified so that they could also be. for application on large areas at lower application temperatures if possible and which, if necessary, are also suitable as coating compounds or are suitable for such Coating compounds can be modified. The application temperatures are increasing Possibility in the range of about 100 to 1500C, i.e. that the relevant At these application temperatures, masses have sufficiently low viscosities for the Apply to large areas. The coating and adhesive compositions should can preferably be produced in granulate form and, if possible, also a good one Have thermal stability.

Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass hochviskosen Heißschmelzklebern die Viskosität herabsetzende, vernetzbare Polyoxyverbindungen und diese Polyoxyverbindungen vernetzende Polyisocyanate in geeigneter Form zugesetzt werden.According to the invention, this object is achieved in that highly viscous Crosslinkable polyoxy compounds that reduce viscosity, hot melt adhesives and polyisocyanates crosslinking these polyoxy compounds are added in a suitable form will.

Der Zusatz der vernetzbaren Polyoxyverbindungen zum Heißschmelzkleber erfolgt zweckmäßig in einer solchen Mengen, dass die Beschichtungs- oder Klebemassen bei den Auf tragstemperaturen eine Viskosität von ungefähr 1000 bis 20000 cP, vorzugsweise von ungefähr 1500 bis 10000 cP annehmen, wobei die Auftragstemperaturen vorzugsweise etwa 100 bis 150°C betragen.The addition of the crosslinkable polyoxy compounds to the hot melt adhesive is expediently carried out in such an amount that the coating or adhesive compositions at the order temperatures a viscosity of about 1000 to 20,000 cP, preferably from about 1500 to 10000 cP, the application temperatures being preferred be about 100 to 150 ° C.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Beschichtungs- oder Klebemassen in Form von zweckmäßig mindestens 3 Monate, vorzugsweise unbegrenzt lange lagerfähiger, versandfähiger 2-Komponentensysteme hergestellt.The coating or adhesive compositions of the invention are preferably used in the form of expediently at least 3 months, preferably indefinitely storable, 2-component systems that can be shipped.

Bei Verwendung von Polyisocyanaten, welche sich bei den Auftragstemperaturen der Massen nicht verflüchtigen, kann der Heißschmelzkleber vorzugsweise in der Polyoxyverbindung gelöst oder dispergiert werden und die Lösung oder Dispersion vorzugsweise granuliert werden. Das Vernetzungsmittel wird dann getrennt gehalten und dem geschmolzenen Granulat vor dessen Auftrag auf die zu beschichtende Fläche zugesetzt.When using polyisocyanates, which are at the application temperatures of the masses do not volatilize, the hotmelt adhesive can preferably be in the polyoxy compound are dissolved or dispersed and the solution or dispersion is preferably granulated will. The crosslinking agent is then kept separate from the molten one Granules are added to the surface to be coated before they are applied.

Werden als Vernetzungsmittel niedrigsiedende Polyisocyanate eingesetzt, die bei den Auftragstemperaturen verflüchtigen könnten, kann man zweckmäßig aus dem Polyisocyanat und der Polyoxyverbindung ein freie NC0-Gruppen aufweisendes Prepolymerisat höheren Siedepunktes herstellen, dieses Polymerisat dem Heißschmelzkleber zusetzen und die dabei erhaltene Masse vorzugsweise granulieren. In diesem Falle wird eine zur Vernetzung der freien NC0-Gruppen erforderliche Menge Polyoxyverbindung getrennt gehalten oder angeliefert, welche dem geschmolzenen Granulat erst vor dem Auftrag auf die zu beschichtende Fläche zugesetzt wird.If low-boiling polyisocyanates are used as crosslinking agents, which could volatilize at the application temperatures can be expediently removed the polyisocyanate and the polyoxy compound are a prepolymer containing free NC0 groups Produce a higher boiling point, add this polymer to the hot melt adhesive and preferably granulate the resulting mass. In this case a to crosslink the free NC0 groups required amount of polyoxy compound separately held or delivered to the molten Granulate first is added before application to the surface to be coated.

Gemäß einer ganz besonders vorteilhaften Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Beschichtungs- bzw. Klebemassen in Form von mindestens 3 Monate, vorzugsweise unbegrenzt lagerfähiger, versandfähiger Einkomponentensysteme hergestellt. In diesen Massen, die vorzugsweise als Granulat hergestellt werden, ist das Vernetzungsmittel neben dem Heißschmelzkleber und der Pdlyoxyverbindung in Form anes verkappten und/oder mikroverkapselten Polyisocyanats enthalten. Obwohl vorzugsweise vorgesehen werden kann, dass Polyisocyanate eingesetzt werden, die bei den Auftragstemperaturen nicht-verflüchtigen, können in manchen Fällen jedoch auch Polyisocyanate eingesetzt werden, die bei den Auftragstemperaturen an sich verflüchtigen könnten, wobei man jedoch durch geeignete Verfahrensbedingungen (Temperaturverminderung nach dem Au-ftragen und/oder rasche Vernetzung) erreichen kann, dass keine störende Verflüchtigung der Polyisocyanate eintritt.According to a particularly advantageous embodiment, the coating or adhesive compositions according to the invention in the form of at least 3 months, preferably unlimited storable, dispatchable one-component systems manufactured. The crosslinking agent is in these compositions, which are preferably produced as granules in addition to the hot melt adhesive and the Pdlyoxyverbindungen in the form of anes capped and / or contain microencapsulated polyisocyanate. Although preferably provided it is possible that polyisocyanates are used that do not volatilize at the application temperatures, In some cases, however, polyisocyanates can also be used, which in the Application temperatures could volatilize per se, but with suitable Process conditions (temperature reduction after application and / or rapid Crosslinking) can ensure that no disruptive volatilization of the polyisocyanates entry.

Als 11verkappte Polyisocyanate" können vorzugsweise phenolverkappte Polyisocyanate verwendet werden, aus denen das Polyisocyanat erst bei Temperaturen über ungefähr 1400C freigesetzt und damit als Vernetzungsmittel wirksam wird.As 11-capped polyisocyanates ″ preferably phenol-capped Polyisocyanates are used, from which the polyisocyanate only takes place at temperatures is released above about 1400C and thus becomes effective as a crosslinking agent.

Bei mikroverkapselten Polyisocyanaten liegen die Polyisocyanate in Form von Kügelchen vor, die von einer Schutzhülle beispielsweise aus Kunststoffpolymerisaten oder dergleichen umhüllt und damit nicht reäktionsfählg sind. Durch Änwendung der Au££-r-agstemperatur und/oder Druck wird die Umhüllung zerstört und das Polyisocyanat wirksam.In the case of microencapsulated polyisocyanates, the polyisocyanates are in In the form of beads in front of a protective cover, for example made of plastic polymers or the like and are therefore not reactive. By applying the Au ££ -r-ag temperature and / or pressure destroys the envelope and the polyisocyanate is effective.

Zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktion können den Beschichtungs-oder Klebemassen Aktivatoren zugesetzt werden, falls dies erwünscht oder erforderlich sein sollte. Es kann sich um freie oder falls erwünscht oder notwendig um mikroverkapselte Aktivatoren handeln.To accelerate the crosslinking reaction, the coating or Adhesive activators are added if this is desired or necessary should be. It can be free or, if desired or necessary, microencapsulated Act activators.

Je nach Verwendungszweck können den vorgenannten Beschichtungs-bzw. Klebemassen beliebige Zusatzstoffe beigefügt werden, beispielsweise Farbstoffe, Füllstoffe (z.B. Schwerspat, Leichtspat, Chinaton, Kreise usw.) Antistatika, Antioxydationsmittel, die Kratz- und Abriebsfestigkeit erhöhende Stoffe, usw.Depending on the intended use, the aforementioned coating or. Adhesive masses any additives are added, for example dyes, Fillers (e.g. barite, light spar, china clay, circles, etc.) antistatic agents, antioxidants, materials that increase scratch and abrasion resistance, etc.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen heißschmelzenden Beschichtungs- bzw. Klebemassen anwendbaren, an sich bekannten, unter Verwendung von Harzen hergestellten Heißschmelzkleber werden meist in Granulatform geliefert. Zweckmäßig können als Ausgangsprodukt für das erfindungsgemäße Verfahren Heißschmelzkleber einer Schmelztemperatur von etwa 210 bis 2300C verwendet werden, deren Viskosität bei der Schmelztemperatur ohne weiteres etwa 30000 bis 50000 cP betragen kann. Sie können zweckmäßig einen oder mehrere folgender Bestandteile enthalten: Harzartige oder kautschukartige Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Äthylen, modifiziertes oder unmodifiziertes Kolophonium oder Kolophoniumester, Cumaron-Inden-Harze , Polyterpenharze Polystyrolharze ., Zinkharze , Ketonharze - gebildet durch alkalische Kondensation von Ketonen z.B. Cyclohexanon, Methylcyclohexanon, Acetophenon, Naphthalinmethylketon und Formaldehyd -, aliphatischen Dien-Olefin-Kohlenwasserstoffharze , Maleinatharze als dimerisiertes Kolophonium, Glycerinharzester eines isomerisierten Kolophoniumharzes, u.ä..For the production of the hot-melt coating according to the invention or adhesives applicable, known per se, produced using resins Hot melt adhesives are usually supplied in granulate form. Appropriately, as Starting product for the process according to the invention, hot melt adhesive with a melting temperature from about 210 to 2300C, their viscosity at the melting temperature can easily be about 30,000 to 50,000 cP. You can expedient one or contain several of the following components: Resin-like or rubber-like copolymers from vinyl acetate and ethylene, modified or unmodified rosin or Rosin esters, coumarone-indene resins, polyterpene resins, polystyrene resins., Zinc resins , Ketone resins - formed by alkaline condensation of ketones e.g. cyclohexanone, Methylcyclohexanone, acetophenone, naphthalene methyl ketone and formaldehyde -, aliphatic Diene-olefin hydrocarbon resins, maleinate resins as dimerized rosin, Glycerine resin ester of an isomerized rosin resin, etc.

Obwohl vorzugsweise bekannte Heißschmelzkleber auf Basis von Natur- oder Kunstharzen für das erfindungsgemäße Verfahren vorgesehen werden können, ist die Erfindung hierauf nicht beschränkt, da es auch unter Verwendung andererHeißschmelzkleber zum Ziele führt. Als Beispiel sei Polyamid-Heißschmelzkleber erwähnt.Although preferably known hot melt adhesives based on natural or synthetic resins can be provided for the method according to the invention the invention is not limited to this as it can also be made using other hot melt adhesives leads to the goal. Polyamide hot-melt adhesive may be mentioned as an example.

Für die Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens werden vorzugsweise folgende vernetzbaren. Polyoxyverbindungen für sich allein oder im Gemisch eingesetzt: Polyätheralkohole, die durch Anlagerung von Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid oder 1,2-Butylenoxid, an mehrwertige aliphatische Alkohole, wie Glycerin, Trimethylolpropan oder Erythrit erhalten worden sind, gesättigte oder ungesättigte Polyester mit.freien Hydroxylgruppen, die aus Polyalkoholen, wie Glykol, Diäthylenglykol, Butandiol, Butendiol, Butindiol, Oktandiol, Methyldiäthanoiamin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und mehrwertigen Carbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, -Thioglycolsäure, Maleinsäure oder Phthalsäure hergestellt wurden.For carrying out the method according to the invention, preference is given to the following networkable. Polyoxy compounds used alone or in a mixture: Polyether alcohols produced by the addition of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide or 1,2-butylene oxide, to polyhydric aliphatic alcohols such as glycerol, trimethylolpropane or erythritol have been obtained, saturated or unsaturated polyesters with free Hydroxyl groups derived from polyalcohols such as glycol, diethylene glycol, butanediol, Butenediol, butynediol, octanediol, methyl diethanoiamine, trimethylolpropane, pentaerythritol and polybasic carboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, Thioglycolic acid, maleic acid or phthalic acid.

Den vorgenannten Polyoxyverbindungen können zur Veränderung ihrer Eigenschaften Bestandteile wie Aminoalkohole, aliphatische oder aromatische Diamine wie 3,3- Dichlor- 4,4*- diaminodiphenylmethan, 4,4-Dichlorbenzidin, Toluylendiamin, Diphenylin, Dianisidin, 2,6-Dichlor- 1,4-phenylendiamin; ferner Polyoxyverbindungen, wie Polyamin-Alkylenoxid- Addukte zugesetzt werden.The aforementioned polyoxy compounds can be used to change their Properties Ingredients such as amino alcohols, aliphatic or aromatic diamines such as 3,3-dichloro-4,4 * - diaminodiphenylmethane, 4,4-dichlorobenzidine, Tolylenediamine, diphenylin, dianisidine, 2,6-dichloro-1,4-phenylenediamine; further Polyoxy compounds, such as polyamine-alkylene oxide adducts, are added.

Als Vernetzungsmittel für die Polyoxyverbindungen sind bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Massen aromatische, aliphatische sowie cycloaliphatische Polyisocyanate geeignet.As crosslinking agents for the polyoxy compounds are in manufacture of the compositions according to the invention are aromatic, aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates suitable.

Vorzugsweise werden Diisocynate verwendet.Diisocyanates are preferably used.

Unter den aromatischen, aliphatischen und cycloaliphatischen Polyisocyanaten haben sich die folgenden Verbindungen als besonders vorteilhaft erwiesen: l,5-Naphthylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, Isophorondiisocyanat (3 Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat) , 2,2,4-(2,4,4)-Trimethyl-hexamethylendiisocyanat.Among the aromatic, aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates the following compounds have proven to be particularly advantageous: 1,5-naphthylene diisocyanate, Tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, Isophorone diisocyanate (3 isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate), 2,2,4- (2,4,4) -trimethyl-hexamethylene diisocyanate.

Bei dem Einsatz von ungesättigtem Polyester als Lösungs- oder Dispersionsmittel können für die Aushärtung der Polyester zweckmäßig folgende Beschleuniger eingesetzt werden: Benzoylperoxid, Anon-peroxid, Cumolhydroperoxid u.a. evt. in Verbindung mit Beschleunigern wie Cobaltbeschleunigern oder Vanadinbeschleunigern oder Aminen wie Dimethylanilin.When using unsaturated polyester as a solvent or dispersant The following accelerators can expediently be used for curing the polyester are: Benzoyl peroxide, anon peroxide, cumene hydroperoxide and others possibly in connection with accelerators such as cobalt accelerators or vanadium accelerators or amines like dimethylaniline.

Unter den nicht aromatischen Polyisocyanaten werden solche bevorzugt, welche infolge hohen Molekulargewichts wenig flüchtig sind. Mit Vorteil können Isophorondiisocyanat und Trimethylhexamethylendiisocyanat eingesetzt werden, welche bei 200C einen Dampfdruck von 0,003 mm Hg aufweisen.Among the non-aromatic polyisocyanates, those are preferred which are not very volatile due to their high molecular weight are. With Isophorone diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate can advantageously be used which have a vapor pressure of 0.003 mm Hg at 200C.

Um bei Verwendung von Polyisocyanaten mit niederem Siedepunkt der Gefahr einer Verflüchtigung bei den beim Auftrag der Massen anzuwendenden Temperaturen zu begegnen, können leichtflüchtige Isocyanate in den erfindungsgemäßen Beschichtungs- bzw. Klebemassen zweckmäßig als Oligomerisat oder in Form vorn Isocyanatourethanen eingesetzt werden.In order to use polyisocyanates with a low boiling point Risk of volatilization at the temperatures to be used when applying the masses to counter, volatile isocyanates can be used in the coating according to the invention or adhesives, expediently as oligomers or in the form of isocyanatourethanes can be used.

Die Reaktionsfähigkeit von organischen Isocyanaten nimmt in der Reihenfolge aromatisch - aliphatisch - cycloaliphatisch ab. Die geringe Reaktionsfähigkeit nicht-aromatischer Diisocyanat-e ist überall da von Vorteil, wo eine längere Verarbeitungs- bzw.The reactivity of organic isocyanates decreases in the order aromatic - aliphatic - cycloaliphatic from. The low reactivity of non-aromatic Diisocyanate-e is advantageous wherever a longer processing or

Topfzeit von Zweikomponenten-Systemen erforderlich ist.Pot life of two-component systems is required.

Für die Aktivierung aliphatischer und cycloaliphatischer Diisocyanate können von links nach rechts mit verringerter Beschleunigungskraft mit Vorteil folgende Aktivatoren eingesetzt werden: Metallkomplexsalze (Phenylquecksilber (II)-acetat4>Eisen (III)-acetylacetonat--Mangan- (III)-acetylacetonat) + Metallorganische Verbindungen (Dibutyl-Zinndilaurat) ~ Metallsalze (Zinkoctoat) Titanester (Isopropyltitanat, Butyltitanat) + tertiäre Amine (Triäthylendiamin, Triäthylamin).For the activation of aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates can take advantage of the following from left to right with reduced acceleration force Activators are used: metal complex salts (phenyl mercury (II) acetate4> iron (III) acetylacetonate - manganese (III) acetylacetonate) + organometallic compounds (Dibutyl tin dilaurate) ~ metal salts (zinc octoate) titanium ester (isopropyl titanate, Butyl titanate) + tertiary amines (triethylenediamine, triethylamine).

Ein synergetischer Effekt ergibt-sich, wenn Metallkomplexsalzezusammen mit tertiären Aminen als Aktivator eingesetzt werden.A synergetic effect results when metal complex salts together be used with tertiary amines as an activator.

Gewisse cyclo-aljphatische Diisocyanate, wie das vorzugsweise vorgesehene Isophorondiisocyanat, besitzen zwei Isocyanat- Gruppen unterschiedlicher Reaktionsfähigkeit. Diese unterschiedliche Reaktionsfähigkeit ermöglicht es, Addukte bzw. Prepolymere mit einem geringen Gehalt an monomerem Diisocyanat herzustellen.Certain cyclo-aliphatic diisocyanates, such as the one preferably provided Isophorone diisocyanate, have two isocyanate Groups of different Responsiveness. This different reactivity enables adducts or prepolymers with a low content of monomeric diisocyanate.

Die Reaktion zwischen Polyäther und/oder hydroxylgruppenhaltigen Polyestern und cyclo-aliphatischen Diisocyanat kann beispielsweise innerhalb von 3 Stunden bei 900C durchgeführt werden, wobei als Beschleuniger 0,3 % Dibutyl-zinn-dilaurat dienen kann.The reaction between polyethers and / or polyesters containing hydroxyl groups and cyclo-aliphatic diisocyanate can, for example, within 3 hours be carried out at 900C, with 0.3% dibutyltin dilaurate as an accelerator can serve.

Besondere Bedeutung besitzen zur Vernetzung der Lösungsmittel phenol-verkappte Polyisocyanate, deren Schmelzpunkt bei 550C bis 150°C liegt, deren Isocyanatgehalt 10 bis 13 Ge.% beträgt und deren Spaltung oberhalb 1400C einsetzt, während bei 1000C und 1400C eine langsame Reaktion erst nach längerer Zeit zu beobachten ist. Die Verwendung phenol-verkappter Polyisocyanate ermöglicht es auch, die als Lösungsmittel verwendeten hydroxylgruppenhaltiqen Polyäther und Polyester mit den phenol-verkappten lägerstabil Polyisocyanaten zusammenzubringen und längere Zeit z.B. mindestens 3 Mon./ bei Raumtemperatur nicht vernetzende Heißschmelzkleber und Heißschmelzbeschichtungsmassen, vorzugsweise in Granulatform, herzustellen; in diesem Fall erhält man Einkomponenten-Heißschmelzkleber bzw. Heißschmelzbeschichtungsmassen.Phenol-capped solvents are particularly important for crosslinking the solvents Polyisocyanates, the melting point of which is 550 ° C to 150 ° C, the isocyanate content 10 to 13 Ge.% And their cleavage begins above 1400C, while at 1000C and 1400C a slow reaction can only be observed after a long time. the The use of phenol-capped polyisocyanates also makes it possible to use them as solvents used polyether and polyester containing hydroxyl groups with the phenol-capped ones to bring together storage-stable polyisocyanates and for a longer time, e.g. at least 3 Mon./ at room temperature non-crosslinking hot melt adhesives and hot melt coating compounds, preferably in granular form; in this case one-component hot-melt adhesive is obtained or hot melt coating compositions.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens anwendbaren Polyisocyanate und die ggfs. vorgesehenen Aktivatoren können zweckmäßig so ausgewählt werden, dass die Vernetzung bei der Auftragstemperatur der Beschichtungs- bzw. Klebemassen nur langsam erfolgt und nach dem Auftrag bei Raumtemperatur vollständig wird. Auf diese Weise können besonders leicht und gleichmäßig auftragbare Massen erzielt werden. Die Polyoxyverbindungen ergeben bei Vernetzung mit den Polyisocyanaten harte bis gummielastische Verbindungen. Gummielastische Verbindungen können vorzugsweise dadurch erzielt werden, indem den Polyoxyverbindungen Aminoalkohole oder Diamine zugesetzt werden.Those which can be used in carrying out the method according to the invention Polyisocyanates and any activators provided can expediently be selected in this way that the crosslinking takes place at the application temperature of the coating or adhesive takes place only slowly and becomes complete after application at room temperature. on in this way it is possible to achieve compounds which can be applied particularly easily and uniformly. When crosslinked with the polyisocyanates, the polyoxy compounds produce hard to rubber-elastic Links. Elastic connections can preferably achieved by adding the polyoxy compounds to amino alcohols or diamines are added.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungs- bzw.In the production of the coating or coating according to the invention

Klehemassen in der Art von Zweikompanenten-Systemen werden die Polyisocyanate dem Granulat vorzugsweise als Prepolymerisat zugesetzt.The polyisocyanates are adhesives in the form of two-component systems the granulate is preferably added as a prepolymer.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform, bei welcher eine in Form eines Granulats vorliegende Lösung oder. Dispersion des Heißschmelzklebers in der Polyoxyverbindung hergestellt wird, wird das Polyisocyanat dem geschmolzenen Granulat zugesetzt, wobei als Polyisocyanat zweckmäßig eine bei der Schmelztemperatur sich nicht verflüchtende Verbindung verwendet werden kann.According to a further advantageous embodiment, in which a solution in the form of granules or. Dispersion of the hot melt adhesive in the polyoxy compound is produced, the polyisocyanate becomes the molten one Granules are added, the polyisocyanate advantageously being one at the melting temperature non-volatile compound can be used.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Heißschmelzmassen zeigen gegenüber Holz, Kunststoff, Metallen und dergleichen eine ausgezeichnete Haftfähigkeit und sind daher als auf grosse Flächen auftragbare Kleber gut geeignet. Natürlich können die Massen auch für kleine Flächen, beispielsweise bei der Verklebung von Schnittkanten von Möbelplatten eingesetzt werden.The hot melt masses which can be produced by the process according to the invention show excellent against wood, plastic, metals and the like Adhesiveness and are therefore well suited as adhesives that can be applied to large areas. Of course, the compounds can also be used for small areas, for example when bonding be used by cut edges of furniture panels.

Infolge ihrer ausgezeichneten Haftfähigkeit an den verschiedensten Werkstoffen sind die verfahrensgemäßen Massen aber auch als Beschichtungsmaterial sehr gut geeignet.As a result of their excellent adhesion to the most diverse The materials according to the process are also used as coating material very suitable.

Die Haft-, Abriebsfestigkeit und ggfs. weitere oder andere Eigenschaften eines mit dem verfahrensgemäßen Beschichtungsmittel hergestellten Oberflächenfilms kann durch Zusätze noch verbessert werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn als Zusatzstoffe Plastisole aus PVC, Copolymerisate aus Athylen und Vinylacetat mit geringem Vinylacetatanteil, Terpolymerisate des Athvlens mit Acrvlsäure und Acrvlsälaro-und/oder ester/mit MaleinsäureXund/oder Terpolymerisate von Polyamiden verwendet werden.The adhesion, abrasion resistance and, if necessary, other or other properties a surface film produced with the coating agent according to the method can be improved even further with additives. It has proven to be particularly advantageous proven when the additives are plastisols made of PVC, copolymers of ethylene and Vinyl acetate with a small proportion of vinyl acetate, terpolymers of ethylene with acrylic acid and acrylic and / or esters / with maleic acid and / or terpolymers of polyamides be used.

Die verfahrensgemäßen Massen können auch Pigmente und Gleitmittel oder sonstige Zusätze enthalten, die vorzugsweise in die granulierten Massen bereits eingearbeitet sind.The compositions according to the process can also contain pigments and lubricants or contain other additives that are preferably already in the granulated masses are incorporated.

Die erfindungsgemäße Klebemasse eignet sich auch zur Verwendung als Haftvermittler in Kunststoff-Beschichtungsmassen, vorzugsweise PVC-Plastisolen, Copolymerisaten des Athylen-Vinylacetats, Terpolymerisaten des Äthvlens mit Acrvlsäure und Acrvlsäure-und/oder inester/mit Maleinsäure,oderorlerpolymerisaten von Polyamiden.The adhesive of the invention is also suitable for use as Adhesion promoter in plastic coating compounds, preferably PVC plastisols, Copolymers of ethylene vinyl acetate, terpolymers of ethylene with acrylic acid and acrylic acid and / or inester / with maleic acid, or polymerizates of polyamides.

Die als Lösungs- oder Dispersionsmittel dienenden Polyoxyverbindungen sind in solchen Mengen in den erfindungsgemäßen Massen enthalten, dass eine erhebliche Senkungs der Auftragstemperatur infolge der erzielten Viskositätsverminderung erreicht wird, so dass ohne Schwierigkeiten die Auftragsfläche gross sein kann, wie es beispielsweise beim Auftrag auf die Flachen größter Breite u.LEnge von Möbelteilen oder dergleichen erforderlich ist. Vorzugsweise soll der Anteil an Polyoxyverbindungen so gross sein, dass granulierfähige Produkte entstehen. Doch kann zumindest in manchen Fällen der Anteil an Polyoxyverbindungen auch so getroffen sein, dass die Granulierfähigkeit nicht vorliegt. Das Gewichtsverhältnis des zu lösenden oder zu der dispergierenden Heißschmelzklebers zu der Polyoxyverbindung kann zweckmäßig 4:1 bis 1:10 betragen.The polyoxy compounds used as solvents or dispersants are contained in the compositions according to the invention in such amounts that a considerable Lowering of the application temperature as a result of the viscosity reduction achieved so that the application area can be large without difficulty, as is the case, for example when applying to the areas of greatest width and length of furniture parts or the like is required. The proportion of polyoxy compounds should preferably be so large that that products that can be granulated are created. But it can at least in some cases the Proportion of polyoxy compounds also be made so that the granulability not available. The weight ratio of that to be dissolved or to that to be dispersed Hot melt adhesive to the polyoxy compound can advantageously be 4: 1 to 1:10.

In den folgenden Beispielen werden einige besonders vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben.Some particularly advantageous embodiments are shown in the following examples of the method according to the invention described.

Beispiel 1 Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 120 Gew.Tl.Example 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer 120 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 27 bis 29 Gew.%, Erweichungspunkt 137°C) Copolymerisat Äthylen-Vinvlacetat 60 Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 27 to 29% by weight, softening point 137 ° C.) copolymer Ethylene vinyl acetate 60 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 33 Gew.%, Erweichungspunkt 115°C) Maleinatharz (Produkt Alresat VKV 73' 180 Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 33% by weight, softening point 115 ° C.) maleate resin (Product Alresat VKV 73 '180 parts by weight

der Chem. Werke Reichold-Albert, Hamburg) Kreide 15 Gew.Tl.of the Chem. Werke Reichold-Albert, Hamburg) chalk 15 parts by weight

Schwerspat 225 Gew.Tl.Barite 225 parts by weight

600 Gew.Tl. 600 parts by weight

werden im Kneter bei einer Temperatur von etwa 200 C 30 Minuten lang geknetet, wobei ein Heißschmelzkleber mit einer Viskosität von ca. 30000 cP erhalten wird, der sich noch nicht zum Auftragen auf grosse Flächen eignet.are in the kneader at a temperature of about 200 C for 30 minutes kneaded to obtain a hot melt adhesive with a viscosity of approx. 30,000 cP which is not yet suitable for application to large areas.

Nach Abkühlen der Masse auf 1500C werden 200 Gew.Tl. eines Polyatheralkoholes zugegeben, der aus 1 Mol Glycerin und 3,5 Mol Propylenoxid erhalten wurde. Es wird 20 Minuten lang weitererhitzt. Dann fügt man nach Abkühlen auf 100°C in kleinen Anteilen 495 Gew.Tl. Isophorondiisocyanat zu, wobei das Verhältnis NCO:OH = 2:1 eingehalten wird. Nach Zusatz von 0,7 Gew.Tl.After cooling the mass to 1500C, 200 parts by weight are added. of a polyether alcohol added, which consists of 1 mol of glycerol and 3.5 mol Obtained propylene oxide became. It is further heated for 20 minutes. Then, after cooling to 100 ° C., it is added in small portions 495 parts by weight Isophorone diisocyanate, the NCO: OH ratio = 2: 1 is observed. After adding 0.7 parts by weight

Dibutyl-zinn-dilaurat wird weitere 15 Minuten erhitzt. Die so erhaltene Masse ist lagerfähig und kann granuliert werden. Das Umsetzungsprodukt zwischendem Polyätheralkohol und dem Isophorondiisocyanat im Molverhältnis 1:3 ist zähflüssig und besitzt bei 100°C eine Viskosität von ca. 1000 cP oder 2000 bis 3000 cP bei 200°C. In der Gesamtmasse beträgt der NCO-Gehalt ca. 4,4 %.Dibutyl tin dilaurate is heated for a further 15 minutes. The thus obtained The mass can be stored and granulated. The reaction product between Polyether alcohol and isophorone diisocyanate in a molar ratio of 1: 3 is viscous and has a viscosity of approx. 1000 cP or 2000 to 3000 cP at 100 ° C 200 ° C. The NCO content in the total mass is approx. 4.4%.

Falls das Reaktionsgemisch nicht granuliert, sondern sofort weiterverarbeitet wird, so werden bei 1000C unter Kneten 350 Gew. T1. eines linearen Polyesters zugesetzt, der aus Adipinsäure und Diäthylenglycol gebildet wurde und der eine Hydroxylzahl von 40 bis 42 aufweist. Die Säurezahl liegt unter 2.If the reaction mixture is not granulated, but processed immediately is, then at 1000C with kneading 350 wt. T1. of a linear polyester added, which was formed from adipic acid and diethylene glycol and which has a hydroxyl number from 40 to 42. The acid number is below 2.

Man erwärmt 10 Minuten bei 100°C, das Produkt weist eine Viskosität von ca. 4000 bis 5000 cP bei 1000C auf und lässt sich als bs.The mixture is heated at 100 ° C. for 10 minutes, and the product has a viscosity from approx. 4000 to 5000 cP at 1000C and can be classified as bs.

Heißschmelzkleber auch auf grosse Flächen/von Spanplatten bei Temperaturen von ca. 1000C gut auftragen. Als Deckschicht dienen z.B. Folien aus Hart-PVC.Hot melt adhesive also on large areas / of chipboard at high temperatures Apply well from approx. 1000C. Foils made of rigid PVC, for example, serve as the top layer.

Die Vernetzung der Produkte erfolgt sowohl in der Wärme als auch in der Kälte und dauert z.B. 30 Minuten bei 1500C oder 3 bis 7 Tagen bei Raumtemperatur.The products are crosslinked both in the heat and in the cold and lasts e.g. 30 minutes at 1500C or 3 to 7 days at room temperature.

Beispiel 2 Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 120 Gew.Tl.Example 2 Ethylene-vinyl acetate copolymer 120 parts by weight

tAnteil Vinylacetat 27 bis 29 Gew.%, Erweichungspunkt 1370C) übertrag: 120 Gew.Tl.t share of vinyl acetate 27 to 29% by weight, softening point 1370C) transfer: 120 parts by weight

Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 60 Gew.Tl.Ethylene-vinyl acetate copolymer 60 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 33 Gew.%, Erweichungspunkt 115°C) Maleinatharz (Produkt Alresat VKV 73 180 C.es.Tl.(Share of vinyl acetate 33% by weight, softening point 115 ° C.) maleate resin (Product Alresat VKV 73 180 C.es.Tl.

der Chem. Werke Reichold-Albert Chemie, Hamburg) Kreide 15 Gew.Tl.of the Chem. Werke Reichold-Albert Chemie, Hamburg) chalk 15 parts by weight

Schwerspat 225 Gew.Tl.Barite 225 parts by weight

600 Gew.Tl. 600 parts by weight

werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise im Kneter behandelt. Nach Abkühlen auf 1500C im Kneter werden 200 Gew. T'l.are treated in the manner described in Example 1 in a kneader. After cooling to 1500C in the kneader, 200 parts by weight.

eines aus 1 Mol Propylenglycol, 2,33 Mol Äthylenglycol und 2,38 Mol Adipinsäure durch Veresterung bei 200 - 2350C erhaltenen Polyesters mit einer Säurezahl unter 1,5 und einer Hydroxylzahl von etwa 56 zugesetzt. Es wird weitere 10 Minuten geknetet.one of 1 mole propylene glycol, 2.33 moles ethylene glycol and 2.38 moles Adipic acid polyester obtained by esterification at 200-2350C with an acid number below 1.5 and a hydroxyl number of about 56 added. It will be another 10 minutes kneaded.

Nach Abkühlen auf 120°C werden 18,6 Gew.Tl. einer 50 Gew.%igen Dispersion von 4,4'-Dichlorbenzidin in Propylenglykol mit einem Molgewicht von ca. 2000 zugefügt. Nach weiterem Kneten von 10 Minuten lässt man auf 1000C abkühlen, wonach 280 Gew.Tl. Dphenylmethan-4,4'-diisocyanat zugesetzt und danach weitere 80 - 90 Minuten geknetet wird.After cooling to 120 ° C., 18.6 parts by weight are added. a 50% strength by weight dispersion of 4,4'-dichlorobenzidine in propylene glycol with a molecular weight of about 2000 was added. After a further kneading of 10 minutes, the mixture is allowed to cool to 1000 ° C., after which 280 parts by weight are obtained. D-phenylmethane-4,4'-diisocyanate was added and then kneaded for a further 80-90 minutes will.

Die so erhaltene Masse weist bei 1200C eine Viskosität-von etwa 8000 cP auf und ist für die Flächenverklebung von Spanplatten mit Folien aus Hart-PVC sehr gut geeignet.The mass obtained in this way has a viscosity of about 8000 at 1220.degree cP and is for the surface bonding of chipboard with foils made of rigid PVC very suitable.

Beispiel 3 Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 120 Gew.Tl.Example 3 Ethylene-vinyl acetate copolymer 120 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 27 bis 29 Gew.%, Erweichungspunkt 137°C) Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 60 Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 27 to 29% by weight, softening point 137 ° C.) copolymer Ethylene vinyl acetate 60 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 33 Gew.%, Erweichungspunkt 1150C) Maleinatharz (Produkt Alresat VKV 73 der 180 Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 33% by weight, softening point 1150C) maleate resin (Product Alresat VKV 73 of 180 parts by weight

Chem. Werke Reichold-Albert Chemie, Hamburg) Kreide 15 Gew.Tl.Chem. Werke Reichold-Albert Chemie, Hamburg) Chalk 15 parts by weight.

Schwerspat 225 Gew.Tl.Barite 225 parts by weight

600 Gew.Tl. 600 parts by weight

werden wie in Beispiel 1 im Kneter behandelt. Dieser auf 1500C abgekühlte Heißschmelzkleber, der bei 2000C eine Viskosität von ca. 30000 cP besitzt und sich noch nicht zum Auftragen auf grosse Flächen eignet, wird mit 250 Gew. T1. eines Gemisches aus Polyolen versetzt. Die Polyole werden wie folgt hergestellt: 100 Gew.Tl. Polyamingemisch mit einem Äquivalentgewicht von 103, das 50 % Methylendianiline enthielt, und dessen Rest aus Triamine und Polyaminen von höherem Molekulargewicht bestand, werden in %-esenheit eines Katalysators mit 178 Gew.Tl. Äthylenoxid innerhalb 3 Stunden bei 1650C bis 2050C umgesetzt; dann werden 0,25 Gew.are treated as in Example 1 in the kneader. This cooled to 1500C Hot melt adhesive, which at 2000C has a viscosity of approx. 30000 cP and is not yet suitable for application to large areas, 250 wt. T1. one Mixture of polyols added. The polyols are prepared as follows: 100 parts by weight Polyamine mixture with an equivalent weight of 103, the 50% methylenedianiline and the remainder of triamines and polyamines of higher molecular weight existed, are in% -esenheit of a catalyst with 178 parts by weight. Ethylene oxide inside Reacted for 3 hours at 1650C to 2050C; then 0.25 wt.

T1. Kaliumhydroxyd zugesetzt und weitere 165 Gew. T1. thylenoxid während 3 Stunden bei 1700C bis 2000C zur Einwirkung gebracht. Das resultierende Polyamin-Äthylenoxid-Polyol-ddUkt besitzt eine Hydroxylzahl von 414, die Viskosität bei 500C betrug 11000 cP (s. Houben-Weyl "Die Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 14, T1. 2, S. 425-453). Die Polyamine werden durch Umsatz von Anilin und Formaldehyd in salzsaurer Lösung im Molverhältnis 4 Mol Anilin - 2,26 Mol Formaldehyd - 2 Mol Salzsäure gewonnen.T1. Potassium hydroxide added and another 165 wt. T1. ethylene oxide during Brought to action for 3 hours at 1700C to 2000C. The resulting polyamine-ethylene oxide-polyol-product owns a hydroxyl number of 414, the viscosity at 50 ° C. was 11,000 cP (see Houben-Weyl "The methods of organic chemistry", 4th ed., Vol. 14, T1. 2, pp. 425-453). the Polyamines are made by reacting aniline and formaldehyde in hydrochloric acid solution Molar ratio 4 moles of aniline - 2.26 moles of formaldehyde - 2 moles of hydrochloric acid obtained.

Nach 30 Minuten kneten lässt man auf 800C bis 90 0C abkühlen und fügt 335 Gew.Tl. Isophorondiisocyanat und 0,6 Gew. T1. Dibutylzinn-dilaurat langsam zu. Man knetet noch 5 Minuten und erhält eine heißschmelzende Klebemasse von ca. 10000 cP, die sich auch auf grosse Flächen von Holzwerkstoffplatten gut und gleichmäßig auftragen lässt und die das auf sie aufgebrachte Oberflächenmaterial,z.B. Folien aus Hart-PVC, gut verhaftet.After 30 minutes of kneading, the mixture is allowed to cool to 80.degree. C. to 90.degree. C. and then added 335 parts by weight Isophorone diisocyanate and 0.6 wt. T1. Dibutyltin dilaurate slowly increases. The mixture is kneaded for a further 5 minutes and a hot-melt adhesive of about 10,000 is obtained cP, which works well and evenly on large areas of wood-based panels can be applied and the surface material applied to them, e.g. Foils made of rigid PVC, well adhered.

Beispiel 4 Diesem Beispiel wird unter Verwendung eines blockierten Diisocyanats auf Basis des Isophorondiisocyanates durchgeführt.Example 4 This example is using a blocked Diisocyanate carried out based on isophorone diisocyanate.

Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 120 Gew.Tl.Ethylene-vinyl acetate copolymer 120 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 33 Gew.%, Erweichungspunkt 1150C) Maleinatharz (Produkt Alresat VKV 73 der 1SO-'Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 33% by weight, softening point 1150C) maleate resin (Product Alresat VKV 73 of the 1SO-'Gew.Tl.

Chem. Werke Reichold-Albert-Chemie, Hamburg) Kreide 15 Gew. T1.Chem. Werke Reichold-Albert-Chemie, Hamburg) Chalk 15 wt. T1.

Schwerspat 225 Gew.Tl.Barite 225 parts by weight

600 Gew.Tl.600 parts by weight

Die Herstellung eines Heißschmelzklebers aus diesen Stoffen erfolgt nach Beispiel 1). Man lässt die geschmolzene Masse auf 120°C abkühlen und fügt 190 Gew.Tl. eines Adduktes von Oxyverbindungen an Isophorondiisocyanat zu.Verwendet wurde das Produkt B 1870 der Veba-Chamie AG., Gelsenkirchen-Buer.Es hat folgende chemische und physikalische Daten: Gehalt an freiem Isocyanat Gew.% NCO 0,4 Gehalt an blockiertem Isocyanat Gew.% NCO 18,3 Gehalt an freiem Isophorondiisocyanat Gew.% 0,1 Aufspalttemperatur OC ca. l75 Sinterpunkt OC ca. 55 Schmelzpunkt OC ca. 70 Bei der erwähnten Oxyverbindung handelt es sich um Oxyester P P 1652 der Veba-Chemie AG.A hot melt adhesive is made from these materials according to example 1). The melted mass is allowed to cool to 120 ° C. and 190 is added Parts by weight an adduct of oxy compounds with isophorone diisocyanate zu.Verwendet The product B 1870 was made by Veba-Chamie AG., Gelsenkirchen-Buer.It has the following chemical and physical data: content of free isocyanate wt.% NCO 0.4 content blocked isocyanate wt.% NCO 18.3 content of free isophorone diisocyanate wt.% 0.1 Splitting temperature OC approx. 175 Sintering point OC approx. 55 Melting point OC approx. 70 at the oxy compound mentioned is an oxyester P P 1652 from Veba-Chemie AG.

Nach dem Einarbeiten des Adduktes lässt man das Gemisch auf 100°C abkühlen und setzt 500 Gew. T1. Oxyester E 938 mit der Hydroxylzahl 95 zu (Produkt der Veba-Chemier AG., Gelsenkirchen-Buer).After the adduct has been incorporated, the mixture is left at 100.degree cool and sets 500 wt. T1. Oxyester E 938 with the hydroxyl number 95 to (product of Veba-Chemier AG., Gelsenkirchen-Buer).

Man knetet die Schmelze bei 1000C ca. 10 Minuten und granuliert das Schmelzgemisch Das Granulat ist lagerfähig und als Ein-Komponentensystem auf Holz- und sonstige Flächen, z.B. Eisen, als Beschichtungs- oder Klebemasse bei Auftragstemperaturen von ca. 120°C auftragbar.The melt is kneaded at 1000C for about 10 minutes and granulated Melt mixture The granulate is storable and as a one-component system on wooden and other surfaces, e.g. iron, as a coating or adhesive at application temperatures can be applied from approx. 120 ° C.

Die Aushärtung erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen von 180Cc bis 250°C.The curing takes place expediently at temperatures of 180C to 250 ° C.

Für Beschichtungszwecke von z.B. Eisenblechen können-der Beschichtungsmasse zusätzlich Copolymerisate des Äthylens und Vinylacetats zugesetzt werden. Der Anteil an Vinylacetat ist vorzugsweise ca. 18 bis 26 Gew.%, um harte, abriebsfeste Beschichtungen zu erhalten.For coating purposes of e.g. iron sheets you can use the coating compound copolymers of ethylene and vinyl acetate are also added. The amount vinyl acetate is preferably about 18 to 26% by weight for hard, abrasion-resistant coatings to obtain.

Die nach diesem Beispiel erhaltenen- Schmelzmassen können anstatt zu Granulat auch im Extruder bzw. Kalanderverfahren zu heisssiegelfähigen Folien verarbeitet werden.The enamel masses obtained according to this example can instead to granulate also in the extruder or calender process to heat-sealable films are processed.

Beispiel 5 Man verfährt nach Beispiel 1) in der Art, dass der in der ersten Herstellungsstufe erhaltene, nicht auf grosse Flächen auftragbare Heißschmelzkleber nach Zugabe von Isophorondiisocyanat (= 3-Tsocyanato-methyl-3 .5.5 ;trimethylcyclohexylisocyanat) und Dibutyl-zinn-dilaurat 15 Minuten''bei 1000C geknetet wird.Example 5 Example 1) is repeated in such a way that the in the hot melt adhesive obtained in the first manufacturing stage and not applicable to large areas after addition of isophorone diisocyanate (= 3-tocyanato-methyl-3 .5.5; trimethylcyclohexyl isocyanate) and dibutyl tin dilaurate is kneaded for 15 minutes at 1000C.

In 500 Gew.T1. PVC-Plastisol,bestehend aus 300 Gew. T1. Emulsions-PVC, 200 Gew.T1. Dioctylphthalat, 5 Gew.Tl. Organo-Zinn-Stabilisator sowie Farbpigment werden 100 Gew. T1. des oben beschriebenen Heißschmelzklebers eingerührt und auf der Reibmühle abgemahlen. Man arbeitet derart, dass der Weichmacheranteil langsam zum Heißschmelzkleber gegeben wird; nach dem Erhalten auf 40°C bis 50°C trägt man das PVC-Pulver ein und reibt das Gemisch ab.In 500 parts by weight T1. PVC plastisol, consisting of 300 wt. T1. Emulsion PVC, 200 parts by weight T1. Dioctyl phthalate, 5 parts by weight Organo-tin stabilizer and color pigment 100 wt. T1. of the hot melt adhesive described above and stirred in ground in the attritor. One works in such a way that the plasticizer content is slow is added to the hot melt adhesive; after being kept at 40 ° C to 50 ° C one wears the PVC powder and rub off the mixture.

Vor dem-Beschichten setzt man der PVC-Plastisol-Mischung 26 Gew.Before coating, the PVC-plastisol mixture is added 26 wt.

T1. eines linearen Polyesters zu, der aus Adipinsäure und Diäthylenglycol gebildet wurde und der eine Hydroxylzahl von 40 bis 42 aufweist. Die erhaltene Masse eignet sich zur Beschichtung von Blechen oder dergleichen und kann bei Temperaturen von ca. 500C bis 600C grossflächig aufgetragen, beispielsweise aufgewalzt oder aufgestrichen werden.T1. of a linear polyester made from adipic acid and Diethylene glycol and which has a hydroxyl number of 40 to 42. The mass obtained is suitable for coating sheet metal or the like and can be used at temperatures Applied over a large area from approx. 500C to 600C, for example rolled or painted on will.

Nach dem Auftragen der Masse auf Blech verhaftet dieses sehr gut; das Gelieren des PVC-Plastisols erfolgt bei 1900C bis 2000C.After the mass has been applied to sheet metal, it adheres very well; the gelling of the PVC plastisol takes place at 1900C to 2000C.

Beispiel 6 Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 250 Gew.T1.Example 6 Ethylene-vinyl acetate copolymer 250 parts by weight.

(Anteil Vinylacetat 39 bis 42 Gew.%, Erweichungspunkt 930C) Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 540 Gew.Tl.(Vinyl acetate content 39 to 42% by weight, softening point 930C) copolymer Ethylene vinyl acetate 540 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 8 Gew. %, Erweichungspunkt 188°C) Copolymerisat Äthylen-Vinylacetat 100 Gew.Tl.(Proportion of vinyl acetate 8% by weight, softening point 188 ° C.) Copolymer Ethylene vinyl acetate 100 parts by weight

(Anteil Vinylacetat 27 bis 29 Gew.%, Erwichungspunkt 137°C) Kunstharz SK 350 Gew.Tl.(Share of vinyl acetate 27 to 29% by weight, heating point 137 ° C) synthetic resin SK 350 parts by weight

(Produkt der Chemischen Werke Hüls) Zinkharz 165, Schmp. 1650C,Säurezahl.O bis 0,5 100 Gew.Tl.(Product of the chemical works in Hüls) Zinc resin 165, melting point 1650C, acid number. O up to 0.5 100 parts by weight

(Produkt der Fa. Rob. Kraemer, Bremen) Staybeliteester 10 30 Gew.Tl.(Product from Rob. Kraemer, Bremen) Staybeliteester 10 30 parts by weight

(Produkt der Fa. Hercules Powder, Wilmington/USA) Schwerspat 70 Gew.Tl.(Product from Hercules Powder, Wilmington / USA) Barite 70 parts by weight.

Farbe nach Vorlage ~~~~~~~~~~~ Im Kneter wird dieser Ansatz bei 160 C ca. 30 Minuten geknetet.Color according to template ~~~~~~~~~~~ This is in the kneader Batch kneaded at 160 ° C. for about 30 minutes.

Man erhält einen noch nicht zum Auftragen auf grosse Flächen geeigneten Heißschmelzkleber. Nach Abkühlen der Masse auf 1500C werden 200 Gew.Tl.eines Polyheralkoholes zugegeben, der aus 1 Mol Glycerin und 3,5 Mol Propylenoxid erhalten wurde. Es wird 20 Minuten lang weitererhitzt. Dann fügt mann nach Abkühlen auf 100°C in kleinen Anteilen 495 Gew.Tl. Isophorondiisocyanat zu, wobei das Verhältnis NCO-OH = 2:1 eingehalten wird. Nach Zusatz von 0,7 Gew.Tl. Dibutyl-zinn-dilaurat wird weitere 15 Minuten erhitzt. Die so erhaltene Masse ist lagerfähig und kann granuliert werden. Das Umsetzungsprodukt zwischen dem Polyätheralkohol und dem Isophorondiisocyanat im Molverhältnis 1:3 ist zähflüssig und besitzt bei 100°C eine Viskosität von ca. 1000 cP oder 2000 cP bei 2000C. In der Gesamtmasse beträgt der NCO-Gehalt ca. 4,4 %. Die erhaltene Masse ist eine heissklebfähige Beschichtungsmasse.One obtains one that is not yet suitable for application to large areas Hot melt adhesive. After cooling the mass to 1500C, 200 parts by weight of a polyether alcohol are added added, which was obtained from 1 mole of glycerol and 3.5 moles of propylene oxide. It will Continue heating for 20 minutes. Then, after cooling to 100 ° C, you add small ones Shares 495 parts by weight Isophorone diisocyanate, the NCO-OH ratio = 2: 1 is adhered to. After adding 0.7 parts by weight Dibutyl tin dilaurate is another Heated for 15 minutes. The mass obtained in this way can be stored and granulated. The reaction product between the polyether alcohol and the isophorone diisocyanate in a molar ratio of 1: 3 is viscous and has a viscosity of approx. 1000 cP or 2000 cP at 2000C. The NCO content in the total mass is approx. 4.4 %. The mass obtained is a hot-melt adhesive coating mass.

Vor dem dem Beschichtungsvorgang von Holzwerkstoffen oder dergleichen wird das Granulat auf 120°C im Kneter erwärmt und 350 Gew.Tl.Before the coating process of wood-based materials or the like the granules are heated to 120 ° C in a kneader and 350 parts by weight

eines Polyesters zugesetzt, der aus Adipinsäure und Äthylenglycol gebildet wurde und eine Hydroxylzahl von 40 bis 42 aufweist. Die Massen können mit Farbpigmenten beliebig eingefärbt werden.of a polyester made from adipic acid and ethylene glycol and has a hydroxyl number of 40 to 42. The masses can go with Color pigments can be colored as desired.

Die Beschichtungsmassen verhaften sehr gut auf Holzwerkstoffen und Blechen-und sind -abriebsfest-.The coating compounds adhere very well to wood-based materials and Sheet metal and are abrasion-resistant.

Claims

1. Process for the production of preferably hot-melt coating or adhesives, noting that highly viscous hot-melt adhesives viscosity-reducing crosslinkable polyoxy compounds and these polyoxy compounds crosslinking polyisocyanates are added in a suitable form.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanates can be added as free polyisocyanates.

3. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanates be added in the form of microencapsulated polyisocyanates.

4. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanates be added in masked form, preferably as phenol-masked polyisocyanates.

5. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanates are added as prepolymers.

6. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanates are added as oligomers.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the polyoxy compounds and the crosslinking agent at the intended application temperatures are not volatile.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the crosslinkable polyoxy compounds to achieve the hot melt adhesives in one a viscosity of about 1000 to 20 ° acP, preferably from about 1500 to 100,000 cP a sufficient amount can be added at the application temperature.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that one that can be stored for at least 3 months, preferably or in granular form Solution / dispersion of the highly viscous hot melt adhesive in the crosslinkable polyoxy compound and that crosslinking agent of the molten solution or dispersion is added before it is applied to the surface to be coated.

10. The method according to any one of claims 1-8, characterized in that that at least 3 months storable, preferably granulable masses from the high-viscosity hot-melt adhesive and a prepolymer containing free NCO groups des-polyisocyanate are produced, and that these masses before their application on the surfaces to be coated in the molten state to implement the free NCO groups required amount of a polyoxy compound is set.

11. The method according to claim 10, characterized in that the prepolymer a prepolymer of at least one polyisocyanate and at least one A portion of the polyoxy compound forming the solvent or dispersant is used will.

12. The method according to any one of claims 1 - 8, characterized in, that storable, preferably granulable, the highly viscous hot melt adhesive, Polyoxy compounds as well as blocked and / or microencapsulated polyisocyanates containing Masses are produced.

13. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that as polyoxy compounds containing polyether alcohols and / or free hydroxyl groups Polyamine-alkylene oxide adducts containing polyesters and / or free OH groups are used will.

14. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the polyoxy compounds are amino alcohols and / or aliphatic and / or aromatic Diamines are added.

15. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that di- and / or triisocyanates are used as crosslinking agents

16. Procedure according to one of the preceding claims, characterized in that the coating or adhesives applied at about 80 to 1600C, preferably at about 100 to 1400C will.

17. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the coating or adhesive activators in free or microencapsulated Form can be added.

18. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the coating compound is made of plastics, e.g.

Plastisols made of PVC, copolymers of vinyl acetate and ethylene, terpolyrisates of ethylene with acrylic acid and acrylic acid / or ester with maleic acid or terpolymers of polyamides are added.

19. Use of the adhesive masses.nach one of the preceding claims as an adhesion promoter in plastic coating compounds, preferably in PVC plastisols, Copolymers of ethylene-vinyl acetate, terpolymers of ethylene with acrylic acid and and or in acrylic acid esters / with macic acid or / terpolymers of polyamides.

20. Use of the coating compounds according to one of the preceding Claims for coating wood-based materials, metals or plastics.

21. Adhesive produced according to any one of claims 1-18.

22. Coating compound produced according to one of claims 1-18.