DE223544C

DE223544C -

Info

Publication number: DE223544C
Application number: DE1907223544D
Authority: DE
Filing date: 1907-10-04
Anticipated expiration: 1927-10-05

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVl 223544 -KLASSE 22 e. GRUPPE - JVl 223544 - CLASS 22 e. GROUP

Verfahren zur Darstellung von Tri- und Tetrabromindigo. Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Oktober 1907 ab. Process for the representation of tri- and tetrabromo indigo. Patented in the German Empire on October 5, 1907.

Es wurde gefunden, daß man Indigo in glatter Weise in Tri- und Tetrabromindigo überführen kann, wenn man die Bromierung in konzentrierter Schwefelsäure bei mäßiger Temperatur vornimmt.It has been found that indigo can be converted smoothly to tri- and tetrabromo indigo can if you do the bromination in concentrated sulfuric acid at a moderate temperature undertakes.

In den Patentschriften 151866 und 154511 ist die Bromierung. von Indigo in schwefelsaurer Lösung oder Suspension bereits beschrieben, doch handelt es sich dort nur um die Herstellung von Mono- oder Dibromindigo. Mehr als zwei Atome Brom in das Indigomolekül einzuführen, ist nach diesem durch die Anwendung von wässeriger Schwefelsäure gekennzeichneten Verfahren ohne weitgehende Zersetzung des Farbstoffes nicht möglich, während nach der vorliegenden Erfindung bei Benutzung von konzentrierter Schwefelsäure glatte Bromierung erfolgt. Die Verwendbarkeit der konzentrierten Schwefelsäure, die naturgemäß an verhältnismäßig niedrige Temperaturen gebunden ist, muß aber im Hinblick auf die Angaben der französischen Patentschrift 375514, welche zur ' Herstellung höher bromierten Indigos die Anwendung hoher Temperaturen vorschreibt, als überraschend bezeichnet werden. Der Einfluß der konzentrierten Schwefelsäure auf den Verlauf der Reaktion äußert sich indes nicht nur in der Anwendbarkeit einer niedrigen Reaktionstemperatur, er tritt auch in der Konstitution der Endprodukte zu Tage. Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe sind von den Bromindigos des erwähnten französischen Patentes technisch verschieden. In patents 151866 and 154511 is the bromination. of indigo in sulfuric acid solution or suspension already described, but there it is only a question of the production of mono- or dibromoindigo. More than two atoms of bromine in the indigo molecule is to be introduced according to this process, which is characterized by the use of aqueous sulfuric acid, without extensive Decomposition of the dye not possible while in use according to the present invention bromination occurs smoothly from concentrated sulfuric acid. The usability of the concentrated sulfuric acid, which is naturally bound to relatively low temperatures is, but must in view of the information in French patent 375514, which for the 'production of higher brominated indigos the use of high temperatures prescribes to be described as surprising. The influence of concentrated sulfuric acid on the course of the reaction is not only expressed in the applicability of a low reaction temperature, it also appears in the constitution of the end products. The dyes obtainable by the present process are from the bromoindigos of the aforementioned French patent technically different.

Example i.

100 Teile feingepulverter Indigo werden in die 25 fache Menge konzentrierter Schwefelsäure (66 ° Be.) eingetragen, wobei man durch gute Kühlung Sorge trägt, daß eine Sulfierung des Indigos nicht eintritt. Hierauf gibt man allmählich 250 Teile Brom zu, läßt das Brom 2 Stunden unter Kühlung einwirken und steigert dann die Temperatur langsam auf etwa 45°.100 parts of finely powdered indigo are converted into 25 times the amount of concentrated sulfuric acid (66 ° Be.) Entered, taking care by good cooling that sulfation of the Indigo does not occur. 250 parts of bromine are then gradually added and the bromine is left Act for 2 hours with cooling and then slowly increase the temperature to about 45 °.

Nach etwa 12 Stunden gießt man die Masse in Wasser und filtriert den in fast theoretischer Ausbeute erhaltenen Tetrabromindigo ab.After about 12 hours, the mass is poured into water and filtered in almost theoretical Yield obtained tetrabromo indigo.

Das Produkt ist von den in der französischen Patentschrift 375514 beschriebenen Tetrabromindigos verschieden. Die mit dem neuen Farbstoff hergestellten Färbungen zeigen eine grünere Nuance, was besonders auffällig beim Vergleich der Färbungen bei künstlichem Licht in Erscheinung tritt. Auch durch seine größere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie Phenol, Eisessig, Paraffin, seine leichtere Verküpbarkeit und die größere Löslichkeit der Leukoverbindung in der Küpe unterscheidet sich der neue Farbstoff deutlich von den entsprechenden Produkten des französischen Patentes. The product is of the tetrabromine digos described in French patent 375514 different. The colorations produced with the new dye show a greener color Nuance, which is particularly noticeable when comparing the colors in artificial light occurs. Also due to its greater solubility in organic solvents such as phenol, glacial acetic acid, paraffin, its easier vatability and the greater solubility of the leuco compound in the vat, the new dye clearly differs from the corresponding ones French patent products.

Claims

By using correspondingly smaller amounts of bromine, the tribromoindigo can be prepared in an analogous manner, the temperature being expediently kept somewhat lower.
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Example 2.

100 parts of finely powdered indigo are converted into 25 times the amount of concentrated sulfuric acid (66 ° Be.) Entered with good cooling. Then you gradually add 180 parts Bromine, after two hours of stirring in the cold, gradually increases the temperature 30 ° and stirred at this temperature for a further 3 hours.

Working up is carried out in the same way as is indicated in Example 1.

In terms of shade, the dye is close to that of Example 1, but can be easily removed from distinguish the latter by its behavior towards nitric acid. During the colorations of the tetrabromine indigo are fairly resistant to concentrated nitric acid, the The color of the tribromine indigo immediately becomes white when dabbed with this reagent.

It also differs from the tribromoindigo described in French patent 3755 ^J 4 in that it is more soluble in organic solvents such as glacial acetic acid, paraffin, and acetone.

Instead of starting directly from indigo, one can also use lower brominated indigo, e.g. B. Use dibromoindigo as a starting material. In this case it is not necessary when registering of the indigo in the sulfuric acid as well as during the bromination.

Sponsorship τ claim:

Process for the representation of tri- and tetrabromo indigo, consisting in that one Indigo or lower bromine indigo in concentrated sulfuric acid at moderate Treated temperature with the appropriate amounts of bromine.