DE2234314B2 - Process for multi-color drawing - Google Patents

Process for multi-color drawing

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DE2234314B2
DE2234314B2 DE2234314A DE2234314A DE2234314B2 DE 2234314 B2 DE2234314 B2 DE 2234314B2 DE 2234314 A DE2234314 A DE 2234314A DE 2234314 A DE2234314 A DE 2234314A DE 2234314 B2 DE2234314 B2 DE 2234314B2
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Toshio Kawasaki Watanabe
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    • G06K1/12Methods or arrangements for marking the record carrier in digital fashion otherwise than by punching
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography

Description

40 Dauerbetrieb sehr lästig.40 continuous operation very annoying.

In der DT-AS 22 28 581 wurde ein hitzeempfindliches Zweifarben-Aufzeichnungsmaterial vorgeschla-In DT-AS 22 28 581 a heat-sensitive two-color recording material was proposed.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Mehr- gen, das aus zwei Schichten zweier verschiedener Auffarben-Aufzeichnung durch Aufbringen von Wärme Zeichnungsmaterialien, einer Zwischenschicht mit auf ein wärmeempfindliches Mehrfarben-Aufzeich- 45 einem Polyäther als Entfärbungsmittel für die in der nungsmaterial mit mehreren, bei Wärmeeinwirkung ersten Schicht enthaltene farbentwickelnde Substanz verschiedene Farben entwickelnden Aufzeichnungs- und einer Trägerschicht besteht. Die Zwischenschicht schichten mittels eines Heizelements. hat die Aufgabe, die bei tiefen Temperaturen gebildeteThe invention relates to a method for multiple genes consisting of two layers of two different on-color recording by applying heat drawing materials, an intermediate layer with on a heat-sensitive multicolor recording 45 a polyether as a decolorizing agent for the tion material with several color-developing substance contained in the first layer when exposed to heat There is a recording layer developing different colors and a carrier layer. The intermediate layer layers by means of a heating element. has the task of being formed at low temperatures

Es ist bekannt, daß wärmeempfindliche Aufnahme- Farbe zu entfärben, bevor bei steigender TemperaturIt is known that thermosensitive recording color discolor before increasing temperature

materialien üblicherweise aus basischen Farbbildnern 50 die zweite Farbe in der zweiten Schicht entwickeltmaterials usually from basic color formers 50 developed the second color in the second layer

und sauren Substanzen, wie z. B. Diphenol im färb- wird.and acidic substances such as B. Diphenol in the color is.

losen Zustand, bestehen und daß Anwendung von Unter Verwendung derartiger wärmeempfindlicher Hitze auf das Material die Verflüssigung oder Ver- Materialien ist es schwierig, Anzeigen aus zwei und dampfung der sauren Substanz wie z. B. Diphenol mehr Farben auf einem einzigen Blatt bei der bekannhervorrun und sodann die verflüssigte oder verdampfte 55 ten Kopierung zu bilden. Darüber hinaus ist es nicht saure Substanz sich mit dem basischen Farbbildner möglich, eine Vielfarben-Anzeige bei Reproduktionsunter Farbbildung verbindet. Die farblosen Kompo- verfahren zu bilden.loose condition, exist and that application of using such heat-sensitive Heat on the material causing the liquefaction or disintegration of materials, it is difficult to see from two and vaporization of the acidic substance such as B. Diphenol more colors on a single sheet at the known and then to form the liquefied or vaporized 55th copy. In addition, it is not acidic substance is possible with the basic color former, a multicolor display in case of reproduction under Color formation connects. To form the colorless composting process.

nenten bzw. Bestandteile des Aufnahmematerials sind Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein VerfahrenComponents or components of the recording material are therefore the object of the invention to provide a method

normalerweise in einem einzigen Auflageblatt ent- zur Mchrfarben-Aufzeichnung zur Verfügung zuusually available in a single edition sheet for chromatic recording too

halten und werden »selbst enthaltendes System« ge- 60 stellen, das sich zur Vielfarben-Anzeige von Figurenstopped and "self-containing system" overall represent 60 which is suitable for multi-color display of figures

nannt. Ein anderer Typus eines wärmeempfindlichen wie z. B. Buchstaben, Zahlen u. dgl. eignet, das ohnecalled. Another type of heat sensitive such as B. letters, numbers and the like. Suitable that without

Aufnahmematerials ist aus zwei Blättern zusammen- Malerialverdampfung störungsfrei arbeitet und beiThe recording material is composed of two sheets of paper - Malerialverdampfung works and works smoothly

gesetzt, wobei ein Blatt die erste Komponente und das dem keine Entfärber-Zwischenschicht benötigt wird,set, where a sheet is the first component and no decolorizer interlayer is required,

andere Blatt die zweite Komponente enthält. Die Korn- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zurother sheet contains the second component. The grain object of the invention is a method for

ponenten werden einander gegenüber angeordnet, und 65 Mehrfarben-Aufzeichnung durch Aufbringen voncomponents are placed opposite each other, and 65 multicolor recording by applying

hierdurch kann durch Einwirkung von Wärme eine Wärme auf ein wärmeempfindliches Mehrfarben-Auf-As a result, the action of heat can generate heat on a heat-sensitive multicolor image.

verflüssigte oder verdampfte Komponente der anderen Zeichnungsmaterial rr.it mehreren, bei Wärmeeinwir-liquefied or vaporized component of the other drawing material rr.with several, when exposed to heat

Komponente unter Bildung einer Aufnahme über- kung verschiedene Farben entwickelnden Aufzeich-Component forming a recording over-

«»«chichten mittels eines Heizelements, dadurch zeugt, wenn die Temperatur von J1 auf J, erhöht wird.«» «Layering by means of a heating element, which shows when the temperature is increased from J 1 to J.

11JSSiht daß durch mehrstufige Steuerung der In vorstehendem Fall hat die wae^™f hih ik T bld 11 JSSiht that through multi-stage control of the In the above case the wae ^ ™ f hih ik T bld

stufige Steuerung der In vorstehendem Fall f stepped control of the In the above case f

wirksamen Tempera- Schicht I natürlich Farbe gfbildet.effective tempera layer I naturally color gf.

man beione at

."η F i E. 3 ist ein Heizelement tu,. "η F i E. 3 is a heating element tu,

>s> s

richtung aufweist, die in der Lage ist, zwischen einem anzeigehervor.has direction that is able to between an indicator vor.

Niedrigtemperatur-Heizelement und e,nem Hochtem- «.Low temperature heating element and a high temperature «.

peratur-Heizelement zu schaltento switch the temperature heating element

P Dieses Heizelement kann die Wärmemenge und P This heating element can control the amount of heat and

hierdurch die Heiztemperatur durch Kontrolle dethereby the heating temperature by control de

Stromflusses in der Heizemheit kontrolheren. DasControl the current flow in the heating unit. That

wärmeempnndliche Material fur die Vielfarben-An- *5 Vielfachschicht aus Sm Matial der F i g. 1 zu gelb ge-heat-sensitive material for the multicolor dress * 5 Multiple layer of Sm material from FIG. 1 to yellow

«rhTSTkt die Farbe bei niedriger Temperatur (F1) färbt w rd st die , arbe be. *» ination von “If the color is right at low temperature (F 1 ), it will dy the color. * » Ination of

rot we sich ^hrge Farbe ^. ^^red due to color ^. ^^

SiS^ wie sich als Ergebnis derSiS ^ as evidenced as a result of the

, Cyanblau und Gelb ergibt., Cyan and yellow results.

DkDk ff ineminem

^S^S^n-^n^mp^Sr S^ S ^ S ^ n- ^ n ^ mp ^ Sr S

SmSg, der auf einer Auflage wie ζ. Β Papier ^^SmSg, which is based on a pad like ζ. Β paper ^^

oder Film aufliegt, gebildet, es kann jedoch, sofern er- In Γ ι gor film rests, formed, but it can, provided that it is In Γ ι g

Spttiens oder eines farbbildenden Hilfsagens ™tSpttiens or a color-forming auxiliary agent ™ t

dem Auflagemalerial oder durch Embnngnng hierin fthe edition painting or by embracing it f

ter^lpnnd,icte AurnaUmem^ia, «*.*; 35 oder te r ^ lpnnd, ic te AurnaUmem ^ ia, «*. *; 35 or

Vieltarben-Anzeige enthält e.ne warmecmpflndliche t dasMulti-color display contains e.ne warm-sensitive t that

4040

45 i g. 3 unterschieddn Heizelement 4 45 i g. 3 differentiated dn heating element 4

ί, ™1»ϊanderen Muslern mi. Farben «niuaigen. Werden »eiί, ™ 1 »ϊother muslims mi. Colors are not necessary. Will »ei

ZaZa

die Verleimung in Reihenfolge der wärmeempfind-Schen Temperaturen, die sich von etwa 60 b.s etwa 16O0C bewegen, bewirkt wird. Verschiedene Farbe wird in Abhängigkeit von jeder spezifischen Temperatur entlang der Verleimungsreihenfolge aer warmeempfindlichen Schichten in Richtung von der aul ersten Schicht auf die Auflagesch.cht oder d.e entgegengesetzte Richtung bewirkt. .,gluing in order of wärmeempfind-'s temperatures ranging from about 60 bs about 16O 0 C, is effected. Different colors are produced depending on each specific temperature along the gluing sequence of the heat-sensitive layers in the direction from the first layer to the support layer or the opposite direction. .,

6 F i g. 1 zeigt eine Querschnittsansicht e.nes warmeempfindlichen Materials gemäß der vorliegenden Erfin^en;fidliche Material für die Vielfarbcn- 6 F i g. 1 shows a cross-sectional view e.nes warm-sensitive material according to the present fin ^ en; solid material for the multicolor

^^C^pfindHchen Aufnahmes.hich- ^e istaus P ^ einer Reihenfolge ver.^^ C ^ pfindHchen recording.hich- ^ e is from P ^ a sequence ver .

er^z «ammeng , wärmeempfindiichen Temperaleimt sma, an.He ^ z "ammeng wärmeempfind, i i s sma Temperaleimt on.

tür^bhanet Aufnahmeschicht des wär-door ^ bhanet receiving layer of the

^*2chcn P Auf nahmematerials der vorhegenden^ * 2 chcn P On close mematerials of the present

Frfindune enthält im wesentlichen ein farbbildendes Erfindung enthau üdendes HilfsagenS undFrfindune essentially contains a color-forming invention containing auxiliary sections S and

zusätzlich ein Erweichungspunkt-additionally a softening point

f in g g;2 stellt ein Schema dar, das die Temperaturkennlinie jeder wärmeempfindlichen Schicht «jgt; abbildenden Gruppierung dar.fi n g g; Fig. 2 is a diagram showing the temperature characteristic of each heat-sensitive layer; representing grouping.

U1ig.4 zeigt schematisch ein Heize.ement, das mit einem Strom-Kontrollkreis versehen ist. U 1 ig .4 schematically shows a heating element which is provided with a current control circuit.

F?g. 1 stellt ein wärmeempfindliches Material dar, das aus der Auflage 1, wie ζ B. Papier und F.lm einer wärmeempfindlichen Schicht 11 2, d.e auf der Auflage aufliegt und einer wärmeempfind .ehe. Schicht I 3 besteht, die auf der xvärmcempfindhchenF? G. 1 represents a heat-sensitive material, that from edition 1, such as ζ B. Papier and F.lm a heat-sensitive layer 11 2, d.e rests on the support and a heat-sensitive .ehe. Layer I 3 consists, which is sensitive to heat

Schicht II aufliegt, ...Layer II is on top, ...

In F i g. 2 sind wärmefarbbildendc Kcnnlm.en d,, vorstehend erwähnten wärmccmpfindl.chcn Maienais dargestellt. Die wärmeempfindl.chc Sch.cht 1 cr/.eugt 6a Farbe bei einer Temperatur 7, (nicdngc cmpera uO. während die wärmeempfindlich«: Sch.cht 1 ΛIn Fig. 2 are shown heat-color-forming Kcnnlm.en d ,, the above-mentioned heatccmpfindl.chcn Maienais. The heat-sensitive Sch.cht 1 cr / .eugt 6 a color at a temperature of 7, (not even cmpera uO. While the heat-sensitive «: Sch.cht 1 Λ

,•■.h-rhaunt keine Farbe bildet, jedoch be. T2 larb. u-, • ■ .h-rhaunt does not form any color, but be. T 2 larb. u-

au a ne , (Kristall-Violett-Lacton),au a ne, (crystal violet lactone),

3-l3is-(^p-aimeinyi-aii<iuu-phenol)-phthalid (MaIalit-Grün-Lacton) u. dgl.; Leuko-auramine wie z. B. i-Halophenyklerivate, N-Alkyl-halophenyldcrivate, ----"··> nphcnyl)-leuko~auramin u. dgl.; Acrylz. B. N-Ben/.oyl-auramin, N-Acetyl-.; \,/?-ungcsiiUigle Arylketone wie z. B. :eton, Dibenzyliden-accton, Anisyliden-Mon(ia/o-FarbstolTe wie z. B. p-Diineol-o-carboii^äure (Methylrot), (Oil yellow AAB), 4-Phenyl-azoylair.'it u.dgl.: Rhodamin-B-laktame wie S^p-Nitropheny^-Rhodamin-B-laktam, 3,6'-Di- -rhodamin-B-laktam, 3,6'-Diäthyl-amino-Rhod-3-l3is - (^ p-aimeinyi-aii <iuu-phenol) phthalide (malalite green lactone) and the like; Leuco-auramine such as B. i-halophenyl derivatives, N-alkyl-halophenyl derivatives, ---- ". \ / - ungcsiiUigle aryl ketones such as:. eton, accton dibenzylidene, anisylidene-Mon (ia / o color Stolte such as p-Diineol-o-carboii ^ äure (methyl), (Oil yellow AAB. ), 4-phenyl-azoylair.'it and the like: Rhodamine-B-lactams such as S ^ p-nitropheny ^ -rhodamine-B-lactam, 3,6'-di- -rhodamine-B-lactam, 3, 6'-diethyl-amino-rhod-

,«lon u 0« on " t h >1-, «Lon u 0 «on" t h> 1-

amin-B-laktam, S^'-Dimelhyl-amino-Rhodamin-B-laktam u.dgl.; Polyarylcarbinole wie z.B. Bis-(p-dimethyl-amino-phenyl)-methanol (Michlers Hydrol), Kristall-Violett-Carbinol, Malachit-Grün-Carbinol u. dgl.; Benzoindolin-spirophyrane wie ζ. B. 8'-Methoxy-benzoindolin-spirophyran, 4,7,8'-Trimethoxybenzoindolinspirophyran, o'-Chlor-S'-methoxy-benzoindolinspirophyran u.dgl.; Phthalane wie z.B. 1,1-Bis-(p-amino-phenyl)-phthalan, l,l-Bis-(p-benzylamino-amine-B-lactam, S ^ '- dimethylamino-rhodamine-B-lactam and the like; Polyarylcarbinols such as bis- (p-dimethyl-aminophenyl) -methanol (Michler's Hydrol), crystal violet carbinol, Malachite green carbinol and the like; Benzoindoline spirophyrans such as ζ. B. 8'-methoxy-benzoindoline-spirophyran, 4,7,8'-trimethoxybenzoindoline spirophyran, o'-chloro-S'-methoxy-benzoindoline spirophyran and the like; Phthalanes such as 1,1-bis- (p-aminophenyl) -phthalan, l, l-bis (p-benzylamino-

Vf - - 1 J-: ι -Vf - - 1 J-: ι -

phenyl)-phthalan, l,l-Bis-(p-dibenzylaminophenyl)- ίο tes sind: phthalan, l,l-Bis-(p-N-methyl-anilino-phenyl)-phthalan u. dgl.; und Spirophthalane wie ζ. B. 6,6'-Diaminospiro-iphthalan-l^'-xanthen), 6,6'-Diäthyl-amino-spiro-(phthalan-l,9'-xanthen), 6,6'-Dimethyl-amino-spiro-(phthalan-l,9'-xanthen) u. dgl.phenyl) phthalan, l, l-bis (p-dibenzylaminophenyl) - ίο tes are: phthalan, 1,1-bis (p-N-methyl-anilino-phenyl) -phthalan and the like; and spirophthalans such as ζ. B. 6,6'-Diaminospiro-iphthalan-l ^ '- xanthen), 6,6'-diethyl-amino-spiro- (phthalan-l, 9'-xanthene), 6,6'-dimethyl-amino-spiro- (phthalan-l, 9'-xanthene) and the like

Die farbbildenden Hilfsagentien, die in der vorliegenden Erfindung Verwendung finden, sind Materialien, die geeignet sind, mit dem farbbildenden Hauptagens unter Bildung eines konjugierten Systems thermisch zu reagieren, wie z. B. Phenolverbindungen, Phenolderivate, Phenolkunststoffe u. dgl.The auxiliary color-forming agents which are used in the present invention are materials which are suitable, thermally with the main color-forming agent to form a conjugated system to respond, such as B. phenolic compounds, phenolic derivatives, phenolic plastics and the like.

Repräsentative farbbildende Hilfsagentien, die für die vorstehend erwähnten farbbildenden Hauptagentien geeignet sind, sind: 4-tertiär-Butyl-phenol, 4-ter-Representative auxiliary color-forming agents common to the main color-forming agents mentioned above are suitable are: 4-tert-butyl-phenol, 4-ter-

Kontrolle des farfobildenden Temperaturbereichs verwendet werden. Das Erweichungspunkt-Regelungsagens, sollte mit dem farbbildenden Hauptagens und/ oder dem farbbildenden Hilfsagens gegenseitig löslich sein, um den Erweichungspunkt zu erniedrigen. Es sind beispielsweise Materialien mit niedrigem Schmelzpunkt, höhere Feltsäuren und Kristalline, feste Weichmacher.
Repräsentative Materialien niedrigen Schmelzpunk-
Control of the farfo-forming temperature range can be used. The softening point controlling agent should be mutually soluble with the main color forming agent and / or the auxiliary color forming agent in order to lower the softening point. There are, for example, materials with a low melting point, higher fatty acids and crystalline, solid plasticizers.
Representative materials with low melting point

a) Amide wie 2. B. 9,12-Octadecanamid, 9-Octadecanarnid, Octadecanamid, Hexadecan-amid, Tetradecanamiil, Dodecanamid, Decanamid, Octanamid, Hexanamid u. dgl.;a) amides such 2. B. 9,12-octadecanamide, 9-Octadecanarnid, octadecanamide, hexadecane amide Tetradecanamiil, dodecanamide, decanamide, Octanamide, Hexanamide u., etc .;

b) Paraffine, beispielsweise chlorierte Paraffine;b) paraffins, for example chlorinated paraffins;

c) Derivate von Fettsäuren, beispielsweise Methylhydroxy-stearat, Glyderol-tri-l^-hydroxy-stearat, teilhydriertes Rizinusöl.c) derivatives of fatty acids, for example methyl hydroxy stearate, Glyderol-tri-l ^ -hydroxy-stearate, partially hydrogenated castor oil.

Repräsentative höhere Fettsäuren sind solche mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und Schmelzpunkten im Bereich von 50 bis 150°C, beispielsweise Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Myristinsäure u. dgl.Representative higher fatty acids are those with 12 to 20 carbon atoms and melting points Range from 50 to 150 ° C, for example lauric acid, Palmitic acid, stearic acid, myristic acid and the like.

Repräsentative kristalline feste Weichmacher sindRepresentative crystalline solid plasticizers are

tiär-Amylphenol 4-Phenyl-phenol, 4-4'-Isopropyliden- 25 DiphenylphthalaH (DPP), Dichlorhexylphthalat bis-(2-chloro-phenol), 4-4'-Isopropyliden-bis-(2-me- (DCHP), Äthylenglycoldibenzoat (EGDB), Dimethylthyl-phenol), 4,4'-lsopropyliden-bis-(2-tertiär-butyl- isophthalat (DMIP) u. dgl.tertiary amylphenol 4-phenyl-phenol, 4-4'-isopropylidene-25 diphenylphthalaH (DPP), dichlorohexylphthalate bis- (2-chlorophenol), 4-4'-isopropylidene-bis- (2-me- (DCHP), ethylene glycol dibenzoate (EGDB), dimethylethylphenol), 4,4'-isopropylidene-bis- (2-tert-butyl-isophthalate (DMIP) and the like.

phenol), 4,4'-sekundäres-Butyliden-bis-(2-methyl-pne- Als Bindemittel, die in der vorliegenden Erfindungphenol), 4,4'-secondary-butylidene-bis- (2-methyl-pne- as the binder used in the present invention

nol), 2-2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-sckundäres-Buty- verwendet werden, können Methylcellulose, Gummiliden-diphenol, 4-tertiär-Octyl-cathechol, bis-Phenole, 30 arabikum, Gelatine, Natriumalginat, Casein, Zink-4'-Hydroxy-acetophenon, Methyl-4-hydroxy-benzoat, caseinat, Natriuimcarboxymethylcellulose, Polyvinyl·· 4-Hydroxy-diphenoxyd, «-Naphthol, ^-Naphthol und alkohol, Pectin, Polyvinylpyrrolidon, Stärke und deren Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte des No- Derivate, Copolymeren von Styrol und Maleinsäurevolack-Typs, Phenol-Formaidehyd-Kondensations- Anhydrid, Copolymere von Polyäthylen und Maleinprodukte des Resol-Typus und modifizierte Phenol- 35 säureanhydrid, Copolymere aus Polyvinylpyrrolidon Kunststoffe u. dgl. Diese phenolischen Materialien und Maleinsäureanhydrid, Polyacrylat und deren Coweisen Schmelzpunkte auf, die sich von etwa 60 bis polymere, Copolymere von Styrol und Butadien, Emul-1500C bewegen. Es ist bevorzugt, das Material mit sionen von Polyvinylchlorid, Polymethylacrylat und niedrigem Schmelz- oder Erweichungspunkt in der Polyvinylacetat u. dgl. erwähnt werden. Hierunter wärmeempfindlichen Schicht, die dem Heizelement 40 sind Gummiarabicum, Zinkcaseinat, Copolymere von nahe ist, zu verwenden, und das Material mit höherem Styrol und Maleinsäureanhydrid und Copolymere von Schmelz- oder Erweichungspunkt in einer wärmeemp- Styrol und Butadien besonders wirksam. Die Farbfindlichen Schicht, die vom Heizelement weiter ent- bildung, die durch Kombination der repräsentativein fernt ist, zu verwenden. farbbildenden Hauptagentien hervorgerufen wird, islnol), 2-2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Sckundäres-Buty- can be used, methyl cellulose, gummiliden-diphenol, 4-tertiary-octyl-cathechol, bis-phenols, arabic, gelatin, sodium alginate, casein, Zinc-4'-hydroxy-acetophenone, methyl-4-hydroxy-benzoate, caseinate, sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl · · 4-hydroxy-diphenoxide, «-naphthol, ^ -naphthol and alcohol, pectin, polyvinylpyrrolidone, starch and their phenol-formaldehyde -Condensation products of the No derivatives, copolymers of styrene and maleic acid volack type, phenol-formaldehyde condensation anhydride, copolymers of polyethylene and maleic products of the resol type and modified phenolic acid anhydride, copolymers of polyvinylpyrrolidone plastics and the like. These phenolic materials and maleic anhydride, polyacrylate and their Coweisen melting points ranging from about 60 to polymers, copolymers of styrene and butadiene, Emul 150 0 C. It is preferable to mention the material having ions of polyvinyl chloride, polymethyl acrylate and low melting point or softening point in which polyvinyl acetate and the like are mentioned. Among them, the heat-sensitive layer which is close to the heating element 40, gum arabic, zinc caseinate, copolymers to be used, and the material with higher styrene and maleic anhydride and copolymers of melting or softening point in a heat em- styrene and butadiene are particularly effective. The color-sensitive layer, which is further formed by the heating element, which is removed by combining the representative elements, is to be used. main color-forming agents, isl

Das Erweichungspunkt-Regelungsagens kann zur 45 in nachstehender Tabelle gezeigt:The softening point control agent can be shown in the table below:

FarbbildendesColor forming FarbbildcndesColor image cndes Farbecolour mehrere Schichtenmultiple layers Hauptagens (I)Main agent (I) Hauptagens (II)Main agent (II) eine Schichta layer violettviolet Kristall-Violett-Crystal violet Rhodamin-Rhodamine rotRed Lacton (C. V. L.)Lactone (C. V. L.) Lacton (RL)Lactone (RL) bläulich-grünbluish green Malachit-Grün-Malachite green grüngreen Lacton (MGL)Lactone (MGL) grüngreen Leuco-auramin (LA)Leuco-auramin (LA) gelbyellow gelbyellow Rhodamin-Lacton (R. L.)Rhodamine Lactone (R. L.) Malachit-Grün-Malachite green rotRed Lacton (MGL)Lactone (MGL) orangeorange Leuco-auramin (LA)Leuco-auramin (LA) rotRed gelblich-grünyellowish green Malachit-Grün-LactonMalachite green lactone Leuco-auramin (LA)Leuco-auramin (LA) grüngreen (M. G. L.)(M. G. L.) schwär." (violett)black. "(purple) Kristall-Violett-Crystal violet Rhodamin-Rhodamine rotRed Lacton (C. V. L.)Lactone (C. V. L.) Lacton (RL)Lactone (RL) Leuco-auramin (LA)Leuco-auramin (LA)

(Bisphenol A wird als farbbildcndes Hilfsagens verwendet)(Bisphenol A is used as a color-forming auxiliary agent)

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Das Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht Der Druck wurde auf dem resultierenden wärmedarin, daß Druck auf zeichnungen bzw. -anzeigen auf empfindlichen Material für die Zwei-Farben-Anzeige ein und dem gleichen Aufnahmeblatt oder -band in unter Verwendung eines Heizelementes bei einer reverschiedenen Farben durch Kontrolle der Heiztempe- lativ niedrigen Temperatur (etwa 60 bis 1100C) beratur des Heizelementes gebildet werden können. Zum 5 wirkt, um ein rotes Master zu erzeugen. Im Gegensatz Beispiel ist es gemäß der vorliegenden Erfindung naög- dazu wurde, wenn der Druck bei einer relativ hohen lieh, in einem Tisch-Spitzen-Rechengerät den Rechen- Temperatur (110 bis 160°C) durchgeführt wurde, ein Vorgang mit blauer Farbe und die Antwort und Summe klares violettes Muster erhalten. In jedem Fall wurde mit roter Farbe anzuzeigen, und weiter kann in einer der Stromfluß während 5 bis 20 m · see angewandt. Thermo-Druckmaschine bzw. Kopiermaschine der ioThe feature of the present invention consists in that printing on drawings or displays on sensitive material for two-color display on the same recording sheet or tape in different colors using a heating element has been achieved Control of the Heiztempe- relatively low temperature (about 60 to 110 0 C) beratur the heating element can be formed. For 5 acts to create a red master. In contrast to the example, according to the present invention, if the printing was carried out at a relatively high temperature (110 to 160 ° C), a process with a blue color and was carried out in a table-top calculating device get the answer and sum clear purple pattern. In each case it was indicated with red color, and furthermore the current flow can be applied during 5 to 20 m · see. Thermal printing machine or copier from io

wichtige Satz mit roter Farbe gedruckt werden, wäh- Beispiel 2
rend weniger wichtige Sätze mit blauer Farbe gedruckt
important sentence can be printed with red color, if- Example 2
rend less important sentences are printed in blue

werden können. Auch bei herkömmlichen Schreib- Hochtemperatur-farbbildende Komposition: 20Tei-can be. Even with conventional writing, high-temperature color-forming composition: 20-part

maschinen wird eine Zwei-Iarben-Anzeige verwendet, le CVL und 10 Teile eines Copolymeren von Styrol undmachines, a two-color display is used, le CVL and 10 parts of a copolymer of styrene and

jedoch sind mechanische Schreibmaschinen laut, und 15 Maleinsäureanhydrid wurden vermischt und währendhowever, mechanical typewriters are noisy, and maleic anhydride has been mixed up and during

es können nur vorbestimmte Zahlen oder Buchstaben 1 Stunde vermählen, bis die Teilchengröße 0,5 bisonly predetermined numbers or letters can be milled for 1 hour until the particle size is 0.5 to

gedruckt werden. Im Gegensatz hierzu kann die Farbe 2 Mikron erreicht hatte. Andererseits wurden 60 Teileto be printed. In contrast, the color may have reached 2 microns. On the other hand, there were 60 parts

eines Teiles oder einer Hälfte jedes Buchstaben oder Bisphenol A und 10 Teile eines Copolymeren vonone part or one half of each letter or bisphenol A and 10 parts of a copolymer of

Zahl gemäß vorliegender Erfindung geändert werden. Styrol und Maleinsäureanhydrid vermischt und wäh-Number can be changed according to the present invention. Styrene and maleic anhydride mixed and

Beispielsweise wird ein Heizelement verwendet, das 20 rend 1 Stunde vermählen, bis die Teilchengröße desFor example, a heating element is used that grinds for 1 hour until the particle size of the

aus einer linearen Matrix, zusammengesetzt ist, die Bisphenol A 1 bis 3 Mikron erreicht hatte. Die resul-is composed of a linear matrix that bisphenol A reached 1 to 3 microns. The resulting

viele kleine Heizteile in einer Zeile angeordnet enthält, tierenden zwei Kompositionen wurden unter RührungContaining many small heating parts arranged in a row, two animal compositions were stirring

und das Heizelement wird in einer zu der linearen Ma- vermischt und auf ein Papier (Dicke 60 Mikron) inand the heating element is mixed in one of the linear dimensions and placed on paper (thickness 60 microns) in

trix senkrechten Richtung bewegt, und der jedem einer Dicke von 2 bis 5 Mikron (bei Trocknung)trix vertical direction, and each of a thickness of 2 to 5 microns (when dry)

kleinen Heizteil zugeführte Strom wird entsprechend 25 mittels eines Drahtbarrens bzw. Knüppels aufgetragen,Current supplied to the small heating part is applied accordingly by means of a wire bar or billet,

dem Muster kontrolliert. Als Ergebnis kann ein Viel- Niedrigtemperatur - farbbildende Komposition:controlled according to the pattern. As a result, a multi-low temperature color-forming composition can:

farben-Mustcr aufgezeichnet werden, das an Stelle in 20 Teile RL und 10 Teile eines Copolymeren ausFarb-Mustcr recorded in place of 20 parts of RL and 10 parts of a copolymer

Buchstaben oder Zahlen in einzelne Punkte aufgeteilt Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden vermischt undLetters or numbers divided into individual points. Styrene and maleic anhydride were mixed and

ist. Derartige Vielfarben-Punktmuster können durch während 1 Stunde vermählen bis die RL-Teilchen eineis. Such multicolored dot patterns can be ground for 1 hour until the RL particles

herkömmliche mechanische Schreibmaschinen nicht 30 Größe von 0,5 bis 2 Mikron erreicht hatten,conventional mechanical typewriters had not reached 30 in size from 0.5 to 2 microns,

hergestellt werden. 55 Teile Bisphenol A, 10 Teile eines Copolymerengetting produced. 55 parts of bisphenol A, 10 parts of a copolymer

Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschau- von Styrol und Maleinsäureanhydrid und 5 Teile vonThe following examples serve to illustrate styrene and maleic anhydride and 5 parts of

lichung der Erfindung, die Erfindung ist jedoch nicht Myristinsäure wurden vermischt und vermählen bisSolution of the invention, but the invention is not Myristic acid were mixed and ground up

hierauf beschränkt. In den Beispielen sind Teile in die Teilchengröße des Bisphenol A 1 bis 2 Mikron be-limited to this. In the examples, parts in the particle size of bisphenol A are 1 to 2 microns

Gcwichten ausgedrückt, wenn nicht anders angegeben. 35 trug.Weights are expressed unless otherwise specified. 35 wore.

. -ti Die resultierenden zwei Kompositionen wurden. -ti The resulting two compositions were

Beispiel 1 gründlich miteinander vermischt und auf die, wieExample 1 thoroughly mixed together and on the how

Hochtemperatur-farbbildende Schicht: 20 Teile Kri- vorstehend erhaltene, Hochtemperatur-farbbildende stall-Violett-Lacton (CVL) und 10 Teile eines Copoly- Schicht in einer Dicke von 2 bis 5 Mikron (nach meren von Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden 40 Trocknung) mittels eines Drahtbarrens aufgetragen, gemischt und eine Stunde gemahlen, bis die CVL-Teil- Das resultierende wärmeempfindliche Aufnahmemachen eine Größe von 0,5 bis 2 Mikron erreicht hatten. terial wurde einem Drucktest, wie im vorstehenden 60 Teile Phenol-Kunstharz und 10 Teile eines Copoly- Beispiel 1 erwähnt, unterzogen, um eine klare blaumeren von Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden violette Farbe zu erzeugen,
in Form einer Lösung gemischt und während 1 Stunde 45 n . - , ,
gemahlen, bis die Teilchen des Phenol-Kunstharzes Beispiel i
eine Größe von 2 bis 3 Mikron erreicht hatten. Dann Hochtemperatur-farbbildende Komposition: Die wurden die vorstehend erwähnten zwei Kompositio- Hochtemperatur-farbbildende Schicht, die wie im Beinen vermischt und auf eine Auflage (60 Mikron dick) spiel 1 erhalten wurde, wurde verwendet,
in einer Dicke von 2 bis 5 Mikron (bei Trocknung) 50 Niedrigtemperatur - farbbildende Komposition: mittels eines Drahtbarrens bzw. Knüppels aufgetragen. 20 Teile RL und 10 Teile eines Copolymeren vor
High-temperature color-forming layer: 20 parts of the high-temperature color-forming stable violet-lactone (CVL) obtained above and 10 parts of a copoly layer in a thickness of 2 to 5 microns (after more than styrene and maleic anhydride were dried) by means of of a wire bar, mixed, and milled for one hour until the CVL part - The resulting thermosensitive recording - was 0.5 to 2 microns in size. Material was subjected to a pressure test as mentioned in the above 60 parts of phenolic resin and 10 parts of a copoly- Example 1, to produce a clear blue color of styrene and maleic anhydride were violet,
mixed in the form of a solution and mixed for 1 hour 45 n . -,,
ground until the particles of the phenolic resin Example i
reached a size of 2 to 3 microns. Then high temperature color-forming composition: The above-mentioned two composite high-temperature color-forming layer, which was mixed as in the legs and obtained on a pad (60 microns thick) game 1, was used,
in a thickness of 2 to 5 microns (when dry) 50 Low temperature - color-forming composition: applied by means of a wire bar or billet. 20 parts of RL and 10 parts of a copolymer

Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht: 20 Teile Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden vermisehlLow-temperature color-forming layer: 20 parts of styrene and maleic anhydride were powdered

Rhodaminlacton (RL) und 10 Teile eines Copolymeren und während 1 Stunde vermählen, bis die Teilchen-Rhodamine lactone (RL) and 10 parts of a copolymer and grind for 1 hour until the particles

von Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden ver- größe des RL 0,5 bis 2 Mikron erreicht hatte,of styrene and maleic anhydride the size of the RL had reached 0.5 to 2 microns,

mischt und 1 Stunde lang, bis die RL-Teilchen eine 55 55 Teile Phenol-Kunstharz, 10 Teile eines Copoly-mixes and for 1 hour, until the RL particles are a 55 55 parts phenolic resin, 10 parts of a copoly-

Größe von 0,5 bis 2 Mikron erreicht hatten, gemahlen. meren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid uncReached 0.5 to 2 microns in size, milled. mers of styrene and maleic anhydride unc

Ein Gemisch aus 55 Teilen von Phenol-Kunstharz, 5 Teile von Äthylenglycoldibenzoat (EGDB) wurderA mixture of 55 parts of phenolic resin, 5 parts of ethylene glycol dibenzoate (EGDB) was used

10 Teilen eines Copolymeren von Styrol und Malein- vermischt und vermählen, bis die Teilchengröße de:10 parts of a copolymer of styrene and maleic mixed and ground until the particle size de:

säureanhydrid und 5 Teilen von Myristinsäure wurde Phenol-Kunstharzes 1 bis 3 Mikron betrug,acid anhydride and 5 parts of myristic acid, phenolic resin was 1 to 3 microns,

während 1 Stunde gemahlen, bis das Phenol-Kunst- 60 Die resultierenden zwei Komponenten wurden unte;milled for 1 hour until the phenol art 60 The resulting two components were unde;

harz eine Größe von 1 bis 2 Mikron erreicht hatte. Rührung vermischt und auf die Hochtemperatur-farbresin was 1 to 2 microns in size. Stir mixed and on the high temperature color

Sodann wurden die zwei vorstehend erhaltenen Korn- bildende Schicht 2 bis 5 Mikron (nach TrocknungThen the two grain-forming layers obtained above were 2 to 5 microns (after drying

Positionen vermischt und auf die Hochtemperatur- dick mittels eines Drahtknüppiels aufgetragen,Positions mixed and applied to the high temperature thick using a wire knot,

farbbildcndc Schicht, die wie vorstehend erhalten Das resultierende wärmeempfindl'che Blatt für dl·color image cndc layer obtained as above. The resulting heat-sensitive sheet for dl ·

wurde, 2 bis 5 Mikron dick (bei Trocknung) mittels 65 Vielfarben-Bildung, das eine niedrige Haftheit aufwiesbecame 2 to 5 microns thick (when dry) by means of 65 multicolor formation which had low tack

eines Drahtbarrens bzw. Knüppels aufgetragen, um wurde einer Druckprüfung, wie im Beispiel 1 bea wire bar or billet applied to a pressure test, as in Example 1 be

ein wärmeempfindliches Aufnahmematerial für die schrieben, unterzogen, um eine klare Zwei-Farbena heat-sensitive recording material for the wrote, subjected to a clear two-color

Zwci-Farbcn-Anzcige zu erzeugen. Bildung zu erzeugen.Generate two color displays. To generate education.

9 109 10

Niedrgtemperatur-f arbbildende Schicht: 20 TeileLow temperature coloring layer: 20 parts

B e i s ρ i e 1 4 RL und 10 Teile eines Copolymeren von Styrol undB e i s ρ i e 1 4 RL and 10 parts of a copolymer of styrene and

Hochtemperatur-farbbildende Komposition: Die Butadien wurden vermischt und während 1 StundeHigh temperature color-forming composition: The butadiene was mixed and held for 1 hour

Hochtemperatur-farbbildende Schicht, erhalten nach vermählen, bis die Große der RL-Teilchen 1 bis 2 MiHigh-temperature color-forming layer, obtained after grinding until the size of the RL particles is 1 to 2 Mi

Rpknipl 2 wurde verwendet 5 krön betrug. Ein Gemisch von 55 Teilen Bisphenol ARpknipl 2 was used 5 crown was. A mixture of 55 parts of bisphenol A.

^SääÄiSr^faAbildende Komposition: und 10 Teilen eines Copolymeren von Styrol undI But*^ SääÄiSr ^ faA-forming composition: and 10 parts of a copolymer of styrene and I But *

20 Teile RL und 10 Teile eines Copolymeren von dien und 5 Teilen Myristinsäure wurden vermischt und20 parts of RL and 10 parts of a copolymer of diene and 5 parts of myristic acid were mixed and

Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden vermischt vermählen, bis die Teilchengröße der Bisphenol aStyrene and maleic anhydride were mixed and ground until the particle size of the bisphenol a

und während 1 Stunde vermählen, bis die Teilchen- Teilchen 0,5 bis 2 Mikron betrug Anschließendand grind for 1 hour until the particle size was 0.5 to 2 microns then

größe von RL 0,5 bis 2 Mikron betrug. « wurden die vorstehend erhaltenen zwei Kompositionensize of RL was 0.5 to 2 microns. «Became the two compositions obtained above

55 Teile Bisphenol A, 10 Teile eines Copolymeren vermischt, gerührt und auf die Hochtemperatur-tarD-55 parts of bisphenol A, 10 parts of a copolymer mixed, stirred and heated to the high temperature tarD

von Styrol und Maleinsäureanhydrid und 5 Teile von bildende Schicht aufgezogen bzw. aufgeschichtet, uasof styrene and maleic anhydride and 5 parts of the forming layer coated or coated, uas

EGDB wurden vermischt und vermählen, bis die Teil- Drucken wurde wie im Beispiel 1 durchgeführt, unaEGDB were mixed and ground until the partial printing was carried out as in Example 1, una

chengröße des Bisphenol A 1 bis 3 Mikron betrug. hiernach wurde ein klares rotes Muster erhalten.The bisphenol A size was 1 to 3 microns. thereafter a clear red pattern was obtained.

Die resultierenden, vorstehend erwähnten, zwei 15 B e i s ρ i e 1 7The resulting two 15 B e i s ρ i e 1 7

Kompositionen wurden unter Rührung vermischt undCompositions were mixed with stirring and

auf die wie vorstehend erhaltene Hochtemperatur, Hochtemperatur-farbbildende Schicht: Die nocn-on the high-temperature, high-temperature color-forming layer obtained as above: The nocn-

farbbildende Schicht in einer Dicke von 2 bis 5 Mikron temperatur-farbbildende Schicht, wie sie im Beispiel 3 (nach Trocknung) mittels eines Drahtknüppels aufge- erzeugt wurde, wurde verwendet, tragen Das resultierende wärmeempfindliche Blatt 20 Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht: 20 leiie besaß eine Adhäsion, bzw. Haftigkeit, die jenem im RL und 10 Teile eines Copolymeren von Styrol und Beispiel 3 ähnlich war und wurde einem Drucktest in Butadien wurden vermischt und während 1 Stunde ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 unterworfen, um ein gemahlen, bis die Größe der RL-Teilchen 0,5 bis klareres und mehr bläulich-violettes Muster, als im 2 Mikron betrug. 55 Teile Phenol-Kunstharz and Beispiel 3 erhalten wurde, zu erzeugen. 25 10 Teile eines Copolymeren von Styrol und Butadiencolor-forming layer in a thickness of 2 to 5 microns temperature-color-forming layer, as in Example 3 (after drying) generated by means of a wire baton was used, The resulting heat-sensitive sheet 20 low-temperature color-forming layer: 20 leiie possessed an adhesion similar to that in RL and 10 parts of a copolymer of styrene and Example 3 was similar to a pressure test in butadiene and mixed for 1 hour In a similar manner as in Example 1, subjected to a ground until the size of the RL particles is 0.5 to clearer and more bluish-purple pattern than was 2 microns. 55 parts phenolic resin and Example 3 was obtained. 25 10 parts of a copolymer of styrene and butadiene

und 5 Teile EGDB wurden vermischt und vermählen,and 5 parts EGDB were mixed and ground,

Beispiel 5 bis die Größe der Phenol-Kunstharz-Teilchen 1 bisExample 5 bis the size of the phenolic resin particles 1 bis

Hochtemperatur-farbbildende Schicht: 20TeileCVL 2 Mikron betrug. Sodann wurden die beiden erhalte- und 10 Teile eines Copolymeren von Styrol und Bu- nen Kompositionen vermischt und gerührt und auf tadien wurden vermischt und während 1 Stunde ver- 30 die Hochtemperatur-farbbildende Schicht aufgemahlen, bis die Teilchengröße des CVL 0,5 bis 2 Mi- schichtet bzw. überzogen und gemäß Beispiel 1 gekron betrug. druckt. Der resultierende Druck war gut und nichtHigh temperature color-forming layer: 20 parts CVL was 2 microns. Then the two were received and 10 parts of a copolymer of styrene and bene compositions mixed and stirred and on The tadiene was mixed and the high-temperature color-forming layer was ground for 1 hour until the particle size of the CVL was 0.5 to 2 mixed or coated and crowned according to Example 1 fraud. prints. The resulting print was good and not

60 Teile von Phenol-Kunstharz und 10 Teile eines, klebrig.60 parts of phenolic resin and 10 parts of one, sticky.

Copolymeren aus Styrol und Butadien wurden ver- Beispiel 8Copolymers of styrene and butadiene were used

mischt und während 1 Stunde vermählen, bis die Teil- 35mixes and grind for 1 hour until the partial 35

chengröße des Phenol-Kunstharzes 1 bis 3 Mikron Hochtemperatur-farbbildende Schicht: Die Hochbetrug, temperatur-farbbildende Schicht, die im Beispiel 6 er-phenolic resin particle size 1 to 3 microns high temperature color-forming layer: the high fraud, temperature-color-forming layer, which in Example 6

Die resultierenden zwei Kompositionen wurden halten wurde, wurde verwendet, unter Rührung vermischt und im Beispiel 1 ähnlicher Niedrigtemperatur-f arbbildende Schicht: 20 TeileThe resulting two compositions were hold was used mixed with stirring and in Example 1 similar low-temperature color-forming layer: 20 parts

Weise aufgebracht bzw. überzogen. 40 RL und 10 Teile eines Copolymeren von Styrol undWay applied or coated. 40 RL and 10 parts of a copolymer of styrene and

Niedrigtemperatur - farbbildende Komposition: Butadien wurden vermischt und während 1 Stunde 20 Teile RL und 10 Teile eines Copolymeren von vermählen, bis die Größe der RL-Teilchen 0,5 bis Styrol und Butadien wurden vermischt und während 2 Mikron betrug. 55 Teile Bisphenol A und 10 TeileLow temperature color-forming composition: butadiene were mixed and held for 1 hour 20 parts of RL and 10 parts of a copolymer of ground until the size of the RL particles is 0.5 to Styrene and butadiene were mixed and while was 2 microns. 55 parts of bisphenol A and 10 parts

1 Stunde vermählen, bis die Teilchengröße RL 0,5 bis eines Copolymeren von Styrol und Butadien undMill for 1 hour until the particle size RL 0.5 to a copolymer of styrene and butadiene and

2 Mikron betrug. 45 5 Teile von EGDB wurden vermischt und vermählen, 55 Teile Phenol-Kunstharz, 10 Teile eines Copoly- bis die Größe des Bisphenol A 1 bis 2 Mikron betrug-Was 2 microns. 45 5 parts of EGDB were mixed and ground, 55 parts of phenolic resin, 10 parts of a copoly- until the size of the bisphenol A was 1 to 2 microns-

meren von Styrol und Butadien und 5 Teile von Sodann wurden die zwei vorstehend erhaltenen Korn-Myristinsäure wurden vermischt und während 1 Stunde Positionen vermischt und gerührt und auf die Hochvermahlen, bis die Teilchengröße des Phenol-Kunst- temperatur-farbbildende Schicht gemäß Beispiel 1 auf· harzes 0,1 bis 0,5 Mikron betrug. 50 geschichtet. Als Ergebnis der Druckprüfung durch daimers of styrene and butadiene and 5 parts of then became the two grain myristic acid obtained above were mixed and mixed and stirred for 1 hour positions and on the high grind, until the particle size of the phenol-artificial-temperature-color-forming layer according to Example 1 is resin was 0.1-0.5 microns. 50 layered. As a result of the pressure test by dai

Die resultierenden zwei Kornpositionen wurden Verfahren des Beispiels 1 wurde ein gutes Zwei-Farben· unter Rührung vermischt und auf die, wie vorstehend Blatt mit Rot und Violett erhalten, erhaltene, Hochtemperatur-farbbildende Schicht aufgetragen und sodann einem Drucktest wie im Bei- Beispiel 9 spiel 1 unterworfen, um ein scharfes und hochtranspa- 55 Hochtemperatur-farbbildende Schicht: 20 Teile Ma rentes Muster zu erhalten. lachit-Grün-Lacton (MGL) und 10 Teile eines Copoly Beispiel 6 nieren von Styrol und Maleinsäureanhydrid wu"k"The resulting two grain positions were method of Example 1, good two-color mixed with stirring and applied to the high-temperature color-forming layer obtained as obtained above sheet with red and violet, and then subjected to a printing test as in Example 9 1 in order to obtain a sharp and highly transparent 55 high temperature color-forming layer: 20 parts of the pattern. lachite green lactone (MGL) and 10 parts of a copoly Example 6 kidneys of styrene and maleic anhydride wu "k"

während 1 Stunde vermählen, bis die Größe der MuLfor 1 hour until the size of the MuL

Hochtemperatur-farbbildende Schicht: 20 Teile CVL Teilchen 0,5 bis 2 Mikron betrug. 60 Teile Phenol und 10 Teile eines Copolymeren aus Styrol und Buta- 60 Kunstharz und 10 Teile eines Styrol und Maleinsäure dien wurden 1 Stunde lang vermählen bis die CVL- anhydrid-Copolymeren wurden vermischt und wan Teilchen eine Größe von 0,5 bis 2 Mikron erreichten. rend 1 Stunde vermählen, bis die Größe der pheno 60 Teile Bisphenol A und 10 Teile eines Copolymeren lischen Kunstharz-Teilchen 1 bis 2 Mikron betrüi von Styrol und Butadien wurden vermischt und ver- Sodann wurden die vorstehend erhaltenen Kompos: mahlen, bis die Bisphcnol-Teilchen eine Größe von 1 65 tionen vermischt und auf eine Filmauflage (60 Mikro bis 2 Mikron erreichten. Anschließend wurden die vor- dick) in einer Dicke von ~> bis 5 Mikron (nach Trort stehend erhaltenen zwei Kompositionen vermischt und nung) mittels eines Drahtbarrens aufgetragen, gemäß Beispiel 1 aufgebracht bzw. überzogen. Niedrigtempcratur-farbbildcndc Schicht: Es wurdHigh temperature color-forming layer: 20 parts of CVL particles 0.5 to 2 microns. 60 parts of phenol and 10 parts of a copolymer of styrene and buta-60 resin and 10 parts of a styrene and maleic acid diene were milled for 1 hour until the CVL anhydride copolymers were mixed and when particles reached a size of 0.5 to 2 microns . Mill for 1 hour until the size of the pheno 60 parts of bisphenol A and 10 parts of a copolymeric synthetic resin particles 1 to 2 microns were mixed with styrene and butadiene, and then the composites obtained above were ground until the bisphenol Particles with a size of 1 6 5 ions are mixed and placed on a film layer (60 micro to 2 microns. Subsequently, the pre-thick) in a thickness of ~> to 5 microns (two compositions obtained according to Trort are mixed and mixed) by means of a Wire bar applied, applied according to Example 1 or coated. Low temperature color image cndc layer: It was

die Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht, die wie im Beispiel 1 erzeugt wurde, verwendet.the low-temperature color-forming layer prepared as in Example 1 was used.

Diese wurde in einer Dicke von 2 bis 5 Mikron (bei Trocknung) überzogen. Als Ergebnis des Drucktestes gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden zwei Farben, Grün und Violett, erhalten.This was coated to a thickness of 2 to 5 microns (when dry). As a result of the pressure test following the procedure of Example 1, two colors, green and purple, were obtained.

Beispiel 10Example 10

Hochtemperatur-farbbildende Schicht: Die Hochtemperatur-farbbildende Schicht, die wie im Beispiel 6 erhalten wurde, wurde verwendet.High-temperature color-forming layer: The high-temperature color-forming layer Layer obtained as in Example 6 was used.

Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht: Die Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht wurde gemäß dem Verfahren von Beispiel 6, mit Ausnahme, daß an Stelle von RL Malachit-Grün-Lacton verwendet wurde, hergestellt.Low-temperature color-forming layer: The low-temperature color-forming layer Layer was made according to the procedure of Example 6, except that malachite green lactone was used in place of RL, manufactured.

In einer Beispiel 1 ähnlichen Weise wurde ein Druckblatt hergestellt. Das resultierende Blatt wurde einem Drucktest wie im Beispiel 1 zur Bildung blauer und bläulich-grüner Muster unterzogen.In a manner similar to Example 1, a printing sheet was made manufactured. The resulting sheet was subjected to a printing test as in Example 1 to form blue and bluish-green pattern.

Beispiel 11Example 11

20 Teile Leuco-auramin (LA) und 10 Teile eines Styrol und Butadien Copolymeren wurden während 1 Stunde vermählen, bis die Größe der LA-Teilchen 0,5 bis 2 Mikron betrug. 60 Teile Phenol-Kunstharz und 10 Teile eines Styrol und Butadien Copolymeren wurden vermischt und während 1 Stunde vermählen, bis die Phenol-Kunstharz-Teilchen eine Größe von 1 bis 2 Mikron erreichten. Die beiden vorstehend erhaltenen Kompositionen wurden vermischt und auf ein 60 Mikron dickes Papier 2 bis 5 Mikron dick (nach Trocknung) aufgeschichtet. Sodann wurde die Hochtemperatur-farbbildende Schicht, erhalten wie im Beispiel 1, auf die vorstehend erhaltene farbbildende Schicht aufgetragen und weiterhin die Niedrigtemperatur-farbbildende Schicht, erhalten wie im Beispiel 1, hierauf geschichtet. Die Dicke jeder Schicht war die gleiche wie jene des Beispiels 1.20 parts of leuco-auramine (LA) and 10 parts of a styrene and butadiene copolymer were during Mill for 1 hour until the LA particle size was 0.5 to 2 microns. 60 parts phenolic resin and 10 parts of a styrene and butadiene copolymer were mixed and milled for 1 hour, until the phenolic resin particles reached 1 to 2 microns in size. The two obtained above Compositions were mixed and printed on 60 micron paper 2 to 5 microns thick (after Drying). Then it became the high temperature color-forming Layer obtained as in Example 1 on the color-forming layer obtained above Layer applied and further the low-temperature color-forming layer, obtained as in Example 1, layered on top. The thickness of each layer was the same as that of Example 1.

Das resultierende, wärmeempfindliche, Vielfarben-Aufzeichnungselement wurde einem Drucktest bei niedriger Temperatur zwischen 60 und 8O0C, bei mittlerer Temperatur zwischen 80 und 110° C und bei hoher Temperatur zwischen 110 und 1600C unter Bildung klarer Muster in Rot, Blau und Schwarz unterzogen. The resultant heat-sensitive, multi-color recording element has a pressure test at a low temperature between 60 and 8O 0 C, at a medium temperature between 80 and 110 ° C and at high temperature 110-160 0 C to form clear patterns in Red, Blue and Black subjected.

BeispieleExamples

Es wurde das Verfahren des Beispiels 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß N-(2,5-Dichlorphenyl) Leucoauramin an Stelle von Kristall-Violett-Lacton verwendet wurde, und der Druck wurde wie im Beispiel 1 durchgeführt. Als Ergebnis wurden Drucke in schwarzviolett und bläulich-schwarz erhalten.The procedure of Example 1 was repeated except that N- (2,5-dichlorophenyl) leucoauramine was used was used in place of crystal violet lactone, and the printing was as in Example 1 carried out. As a result, prints of black-violet and bluish-black were obtained.

Beispiel 13Example 13

Bei Anwendung des Verfahrens des Beispiels 6, mit der Ausnahme, daß N-Benzoyl-auramin an Stelle von CVL verwendet wurde, wurden rötlich-orange und gelbe Drucke erhalten.Using the procedure of Example 6 except that N-benzoyl-auramine was used in place of CVL was used, reddish orange and yellow prints were obtained.

B ei s ρ i el 14For example, 14

Bei Anwendung des Verfahrens des Beispiels 9. mitUsing the procedure of Example 9. with

Ausnahme, daß an Stelle von Malachit-Grün-Lacton N-(p-Nitrophenyl)Rhodamin-B-Laktam verwendet wurde, wurden rötlich-rosa und schwarz-grüne Drucke erhalten.Exception that N- (p-nitrophenyl) rhodamine-B-lactam is used instead of malachite green lactone reddish-pink and black-green prints were obtained.

Beispiel 15Example 15

Bei Anwendung des Verfahrens des Beispiels 1, mitUsing the procedure of Example 1, with

Ausnahme, daß an Stelle von Kristall-Violett-Lacton 8'-Methoxybenzoindolinospiropyran und /3-Naphtho!Exception that instead of crystal violet lactone 8'-methoxybenzoindolinospiropyran and / 3-naphtho!

an Stelle von Phenol-Kunstharz verwendet wurde.was used in place of phenolic resin.

wurden rot und bräunlich-schwarze Drucke erhalten,red and brownish-black prints were obtained,

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (6)

1 J2 mittelt werden. Das letztgenannte System ist als »ÜberPatentansprüche: mittlungssystem« bekannt. Diese wärmeempfindlichen Aufnahmematerialien1 J2 are averaged. The latter system is known as the "über-patent claims: mediation system". These heat-sensitive recording materials 1. Verfahren zur Mehrfarben-AufzeJchnung haben bei der Reproduktion von Dokumenten breite durch Aufbringen von Wärme auf ein wärmeemp- 5 Anwendung gefunden. Ferner wurde em Heizelement, findliches Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial mit das einen Miniatur-Halbleiter verwendet, kürzlich mehreren, bei Wärmeeinwirkung verschiedene entwickelt. Dieses Heizelement ist in em Tisch-Spitzen-Farben entwickelnden Aufzeichnungsschichten Rechengerät und in eine Hochgeschwindigkeiudruckmittels eines Heizelementes, dadurch ge- maschine als Aufnahmekopf eingebaut worden,
kennzeichnet, daß durch mehrstufige Steue- io Als wärmeempfindliches Aufnahmematenal für derrung der in den Aufzeichnungsschichten wirksamen artige neue Aufnahmeverfahren kann herkömmliches Temperaturen alle Farben entwickelt werden, deren wärmeempfindliches Aufnahmematenal für die übli-Farbbüdungstemperaturen von den wirksamen chen Kopierungen verwendet werden, sofern es in geTemperaturen erreicht oder überschritten werden. eigneter Weise verbessert ist. Es ist jedoch bei derar-
1. Processes for multicolor recording have found wide application in the reproduction of documents by the application of heat to a heat sensor. Further, a heating element, a multi-color sensitive recording material using a miniature semiconductor, has recently been developed several different when exposed to heat. This heating element is built into a table top-color developing recording layer arithmetic device and in a high-speed pressure means of a heating element, thereby machine as a recording head,
indicates that by means of multi-level control, conventional temperatures can be developed for all colors whose heat-sensitive recording materials are used for the usual color formation temperatures of the effective copying, provided that it is reached in geTemperaturen or exceeded. is appropriately improved. However, it is
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 15 tigen Aufnahmeköpfen, anders als im Bereich der übzeichnet, daß die Aufzeichnungsschichten in der liehen Kopierung, besonders bevorzugt, die wichtigen Reihenfolge der Farbbildungstemperaturen der in Daten und Zahlen von den anderen durch Verwendung ihnen enthaltenen Farbbildungsmateriaiien auf einer anderen Farbe zu unterscheiden,2. The method according to claim 1, characterized in 15 term recording heads, unlike in the area of the above, that the recording layers in the borrowed copy, particularly preferably the important ones Order of the color formation temperatures of the in dates and figures from the others by use to distinguish the color-forming materials contained in them on another color, einen Träger aufgebracht sind. Aus der US-PS 34 34 878 ist ein Aufnahme- bzw.a carrier are applied. From US-PS 34 34 878 a recording or 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- 20 Registriermaterial bekannt, das eine erste leitende zeichnet, daß das Farbbildungsmaterial wenigstens Schicht auf einer Unterlage, eine elektrisch leitende eine Phenolverbindung und ein zur Umsetzung mit zweite Schicht mit einem Färbemittel von guter Wärdieser unter Bildung eines konjugierten Systems mebeständigkeit und ein darauf vorgesehenes Material befähigtes Färbematerial enthält. umfaßt, das zur Farbbildung durch thermische Reak-3. The method as claimed in claim 2, characterized in that the recording material is known which has a first conductive one indicates that the color forming material is at least one layer on a base, an electrically conductive one a phenolic compound and one to react with the second layer with a colorant of good heat this forming a conjugate system and a material provided thereon Contains capable coloring material. includes that for color formation by thermal reac- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- 25 tion befähigt ist sowie schließlich eine weiße elektrisch zeichnet, daß das Färbematerial ein basisches Ma- leitende Schicht auf der Oberfläche. Sowohl die Oberterial mit einer farbbildenden Gruppe ist. flächenschicht als auch die färbende oder farbbildende4. The method as claimed in claim 3, characterized in that it is enabled and finally a white electrical one shows that the coloring material has a basic ma-conductive layer on the surface. Both the Oberterial with a color-forming group. surface layer as well as the coloring or color-forming 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- Schicht können durch Wärme verflüchtig, werden, zeichnet, daß das basische Material unter Diaryl- Dieses bekannte Prinzip der Farbaufzeichnung bzw. phthaliden, Leukoauraminen, Arylauraminen, 30 farbigen Registrierung basiert auf der selektiven Ab- «,/?-ungesättigten Arylketonen, basischen Mono- dampfung der jeweils nicht erwünschten Abdeckazofarbstoffen, Rhodamin-B-laktamen, Polyaryl- schichten. Zu diesem Zwecke werden elektrisch leicarbinolen, Benzoindolinspiropyranen, Phthalanen tende Schichten vorgesehen, die bei Stromdurchgang und Spirophthalanen ausgewählt wird. erwärmt und entsprechend verflüchtigt werden. Die5. The method according to claim 4, characterized in that the layer can be volatilized by heat, shows that the basic material is called diaryl- This well-known principle of color recording or phthalides, leuco auramines, arylauramines, 30 colored registration based on the selective separation «, /? - unsaturated aryl ketones, basic mono-vaporization of the undesired cover azo dyes, Rhodamine B lactams, polyaryl layers. For this purpose electrically leicarbinolen, Benzoindolinspiropyranen, Phthalanen tende layers are provided, which with current passage and spirophthalanes is selected. be heated and volatilized accordingly. the 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- 35 Stärke und Zeitdauer der Stromeinwirkung müssen zeichnet, daß die Farbbildungstemperaturen zwi- also in diesem Falle sehr genau geregelt werden und sehen 60 und 160°C ausgewählt werden. ein unerwünschter Halt der Schreibnadel führt zwangsläufig zur Verflüchtigung aller Schichten. Die hierbei stattfindende Materialverdampfung ist besonders im6. The method according to claim 2, characterized in that the strength and duration of the current must be marked shows that the color formation temperatures are regulated very precisely in this case and see 60 and 160 ° C to be selected. an undesired hold of the stylus inevitably leads to volatilize all layers. The evaporation of the material that takes place here is particularly in the
DE19722234314 1971-07-13 1972-07-12 Method for multicolor recording Expired DE2234314C3 (en)

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