DE2232464A1

DE2232464A1 - 1-Nitroanthraquinone prodn - by nitration of anthraquinone

Info

Publication number: DE2232464A1
Application number: DE2232464A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Auge; Ruetger Dr Neeff; Karl-Werner Dr Thiem
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-07-01
Filing date: 1972-07-01
Publication date: 1974-01-17
Also published as: BE801591A

Abstract

Title cpd is made by nitrating anthraquinone with is not >17 mol concn. HNO3 (esp. >=90% HNO3) at >=50 pref. 50-70 degrees C. The process may be carried out in any suitable appts. and is pref. conducted continuously using a molar ratio HNO3: anthraquinone of 2:1 to 15:1 with residence times of 10-3000, pref. 20-1000 seconds. The nitration mixt. may then be worked up as usual, e.g. in a thin film evaporator to remove HNO3 which is then re-used.

Description

Verfahren zur Herstellung von 1-Nitro-anthrachinon Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 1-Nitroanthrachinon.Process for the preparation of 1-nitro-anthraquinone the subject of The present invention is an improved process for the preparation of 1-nitroanthraquinone.

Die Nitrierung von Anthrachinon wurde bislang in Schwefelsäure1)5),wasserfreier Flußsäure2), Phosphorsäure 3) und Salpetersäure 4) mit geeigneten Nitrieragenzien (vor allem Salpetersäure) durchgeführt0 Dabei entstehen bei den zitierten Verfahren neben 1-Nitroanthrachinon 2-Nitro-anthrachinon und Dinitro-anthrachinone in verschiedenen Konzentrationen. Die Reinigung erfolgt z.B. durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln. Dabei wird in ca. 53 %-iger Ausbeute ein 92- bzw. 95%-iges 1-Nitro-anthrachinon erhalten 5)6) Die Verfahren benötigen je nach Bedingungen Reaktionszeiten von 5 - 72 Stunden.The nitration of anthraquinone was previously carried out in sulfuric acid1) 5), less anhydrous Hydrofluoric acid2), phosphoric acid 3) and nitric acid 4) with suitable nitrating agents (especially nitric acid) carried out0 This results in the cited processes besides 1-nitroanthraquinone, 2-nitro-anthraquinone and dinitro-anthraquinone in various Concentrations. The cleaning is done e.g. by extraction with organic solvents. A 92% or 95% 1-nitro-anthraquinone is obtained in about 53% yield obtained 5) 6) The processes require reaction times of 5, depending on the conditions - 72 hours.

Das jeweilige d/ß- bzw. 1-Ni/#-Ni - Verhältnis+) übersteigt bei allen Verfahren während des gesamten Reaktionsverlaufs nicht die Werte 7.2 bzw. 4.7.The respective d / ß- or 1-Ni / # - Ni - ratio +) exceeds with all Method during the entire course of the reaction not the values 7.2 or 4.7.

Hohe 413- bzw. 1-Ni/#Ni - Verhältniszahlen erweisen sich für die Herstellung von reineml-Nitroanthrachinon günstig, da damit der Anteil an nicht verwertbaren ß-Produkten bzw. der Anteil an 1,5- bzw. 1,8-Dinitroanthrachinon, deren Abtrennung in reinem Form Schwierigkeiten bereitet, herabgesetzt wird.High 413 or 1-Ni / # Ni ratios are found for production of reineml-nitroanthraquinone favorable, since this means that the proportion of non-usable β-products or the proportion of 1,5- or 1,8-dinitroanthraquinone, their separation in its pure form causes difficulties, is degraded.

Die Nitrierung in Salpetersäure4a) ist bei 25 0C beschrieben; danach soll nach Reduktion ein 99%-iges 1-Amino-anthrachinon erhalten worden sein. Diese günstigen Ergebnisse konnten jedoch nicht bestätigt werden5 . Ferner soll nach dieser Literaturstelle bei höherer Temperatur die Weiternitrierung des 1-Nitro-anthrachinons in verstärktem Maße erfolgen.The nitration in nitric acid4a) is described at 25 ° C; thereafter is said to have obtained a 99% 1-amino-anthraquinone after reduction. These however, favorable results could not be confirmed5. Furthermore, according to this Reference at higher temperature the further nitration of 1-nitro-anthraquinone to a greater extent.

Es wurde nun gefunden, daß durch kontinuierliche Nitrierung von Anthrachinon in konzentrierter Salpetersäure - vorzugsweise 90-110%-iger Salpetersäure - bei Temperaturen von etwa 200C bis zum Siedepunkt der Salpetersäure, vorzugsweise bei etwa 50 bis 840C, insbesondere 50 bis 65 0C - gegebenenfalls unter Druck - bei Verweilzeiten von etwa 10-2700 Sekunden, vorzugsweise 50-1000 Sekunden, vorzugsweise bei Reynoldszahlen RE»2300, 1-Nitro-anthrachinon mit einem verringerten Gehalt an ß-Nitrierungsprodukten, d.h. einem günstigeren Verhältnis «/ß bzw. 1-Ni/# Ni, entsteht.It has now been found that by continuous nitration of anthraquinone in concentrated nitric acid - preferably 90-110% nitric acid - at Temperatures from about 200C to the boiling point of nitric acid, preferably at about 50 to 840 ° C., in particular 50 to 65 ° C. - if appropriate under pressure - for residence times from about 10-2700 seconds, preferably 50-1000 seconds, preferably with Reynolds numbers RE »2300, 1-nitro-anthraquinone with a reduced content of ß-nitration products, i.e. a more favorable ratio / ß or 1-Ni / # Ni.

+) = 1 Nitroanthrachinon + 1.8-/1.5-Dinitroanthrachinon, ß = 2- Nitroanthrachinon + 1.6-11.7- Dinitroanthrachinon; 1-Ni = 1-Nitroanthrachinon, kNi = alle im Nitriergemisch enthaltenen Stoffe außer 1- Nitroanthrachinon und Anthrachinon.+) = 1 nitroanthraquinone + 1.8- / 1.5-dinitroanthraquinone, β = 2-nitroanthraquinone + 1.6-11.7-dinitroanthraquinone; 1-Ni = 1-nitroanthraquinone, kNi = all in the nitriding mixture contained substances except 1-nitroanthraquinone and anthraquinone.

Die Umsätze können zwischen 20 und 100 % liegen. Besonders günstige Ergebnisse erhält man, wenn die Nitrierung bis zu einem Umsatz von 4C - 95 0/O geführt wird. Das &,/ß-Verhältnis liegt dann bei durchschnittlich 9,5, das Verhältnis 1 Ni/ Ni bei durchschnittlich 5,3.The sales can be between 20 and 100%. Particularly cheap Results are obtained when the nitration leads to a conversion of 4C - 95 0 / O will. The &, / ß ratio then averages 9.5, the ratio 1 Ni / Ni at an average of 5.3.

Das Molverhältnis Salpetersäure : Anthrachinon soll etwa zwischen 3 : 1 und 70 : 1, vorzugsweise zwischen 5 : 1 -50 : 1 und insbesondere zwischen 8 : 1 - 20 : 1 liegen.The molar ratio of nitric acid: anthraquinone should be between 3: 1 and 70: 1, preferably between 5: 1 -50: 1 and especially between 8: 1 - 20: 1.

Die Variablen, Temperatur, Verweilzeit, Umsatz und Molyerhältnis Salpetersäure : Anthrachinonebeeinflussen sich gegenseitig. So richten sich beispielsweise die Verweilzeiten bei vergleichbarem Umsatz und vergleichbarer Temperatur nach dem Molverhältnis Salpetersäure : Anthrachinon. Je höher dieses Verhältnis ist, umso kürzere Verweilzeiten werden benötigt.The variables, temperature, residence time, conversion and molar ratio nitric acid : Anthraquinones affect each other. For example, the Residence times with a comparable conversion and a comparable temperature according to the molar ratio Nitric acid: anthraquinone. The higher this ratio, the shorter the residence times are required.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in üblichen Apparaturen durchgeführt werden, z.B. in Kammerreaktoren, Zellarreaktoren, Strömungsrohren, Rührkesselkaskaden usw. Die Temperaturführung kann dabei isotherm oder adiabatisch sein.The process according to the invention can be carried out in customary apparatus e.g. in chamber reactors, cell reactors, flow tubes, stirred tank cascades etc. The temperature control can be isothermal or adiabatic.

Die Isolierung der Reaktionsprodukte kann beispielsweise durch Austragen des Reaktionsgemisches auf Eis erfolgen oder durch Verdampfen der Salpetersäure, z.B. in einer Sprühtrocknungsanlage, wobei das Reaktionsprodukt in feinkristalliner Form anfällt und - bei Rückgewinnung der Salpetersäure - keine Filtrier- und Abfallsäureprobleme auftreten.The reaction products can be isolated, for example, by discharging the reaction mixture take place on ice or by evaporating the nitric acid, e.g. in a spray drying system, with the reaction product in finely crystalline Form and - with recovery of the nitric acid - no filtration and waste acid problems appear.

Aus dem anfallenden Nitriergemisch läßt sich das 1--Nitroanthrachinon nach an sich bekannten Verfahren isolieren, beispielsweise durch Behandlung mit Säureamiden5) oder halogenierten Alkanen Auf diese Weise läßt sich in etwa 66 %iger Ausbeute ein 94-iges 1 -Nitro-anthrachinon erhalten.The 1-nitroanthraquinone can be extracted from the nitration mixture obtained isolate by methods known per se, for example by treatment with Acid amides5) or halogenated alkanes In this way you can obtained a 94-strength 1-nitro-anthraquinone in about 66% yield.

Der Vorteil des neuen Verfahrens liegt u.a. auch in den überraschend kurzen Reaktionszeiten, wodurch eine optimale Raum-Zeit-Ausbeute gewährleistet wird. Bei geringen stationären Mengen an Nitriergemisch im Reaktor, d.h. weitgehend gefahrloser Reaktionsführung, läßt sich ein hoher Durchsatz erzielen. Das Reaktionsprodukt fällt bei Verdüsung staubfrei an, die Salpetersäure kann in den Kreislauf zurückgeführt werden.The advantage of the new process is, among other things, the surprising short reaction times, which guarantees an optimal space-time yield. With small stationary amounts of nitration mixture in the reactor, i.e. largely less risky Conducting the reaction, a high throughput can be achieved. The reaction product falls dust-free when atomized, the nitric acid can be returned to the circuit will.

1) C. Liebermann, Chem. Ber. 16, 54 (1883) 2) Polnische Patentschrift 46 428 3) Deutsche Offenlegungsschrift 2 103 360 44 US-Patentschrift 2 874 168 b) W.H. Beisler und L.W. Jones, Am. Soc. 44, 2303 (1922) 5) Deutsche Offenlegungsschrift 2 039 822 6) " " 2 142 100 7) Eigene Arbeiten Beispiel 1 Man gibt bei -10° in 151 g Salpetersäure (d = 1.51 g/cm3) 41.6 g gesiebtes Anthrachinon und drückt die Suspension mit Hilfe einer Dosierpumpe kontinuierlich durch ein Strömungsrohr und zwar mit einer solchen Geschwindigkeit, daß die Verweilzeit etwa 900 sec. beträgt. Der Mantel des Strömungsrohrs wird im Gegenstrom mit einer Flüssigkeit von 500 durchflossen. Das Nitriergemisch wird kontinuierlich auf Eis ausgetragen. Nach dem Neutralwaschen und Trocknen erhält man 24.3 g folgender Zusammensetzung.1) C. Liebermann, Chem. Ber. 16, 54 (1883) 2) Polish patent specification 46 428 3) German Offenlegungsschrift 2 103 360 44 US Patent 2,874 168 b) W.H. Beisler and L.W. Jones, Am. Soc. 44, 2303 (1922) 5) German Offenlegungsschrift 2 039 822 6) "" 2 142 100 7) Own work Example 1 You give at -10 ° in 151 g nitric acid (d = 1.51 g / cm3) 41.6 g sieved anthraquinone and presses the suspension continuously through a flow tube with the aid of a metering pump at such a speed that the dwell time is about 900 seconds. A liquid of 500 flows through the jacket of the flow pipe in countercurrent. The nitration mixture is continuously discharged onto ice. After neutral washing and drying gives 24.3 g of the following composition.

76,3% 1-Nitroanthrachinon 7,2 % 2-Nitroanthrachinon 3,8 % 1.5-Dinitroanthrachinon 3,4 % 1.8-Dinitroanthrachinon 1,2 % -/1.7-Dinitroanthrachinon 8,0 % Anthrachinon Beispiel 2 - 14 Arbeitet man wie in Beispiel 1 angegeben unter Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen Ausgangsprodukte und Temperaturen erhält man Reaktionsprodukte der angegebenen Zusammensetzung.76.3% 1-nitroanthraquinone 7.2% 2-nitroanthraquinone 3.8% 1,5-dinitroanthraquinone 3.4% 1.8-dinitroanthraquinone 1.2% / 1.7-dinitroanthraquinone 8.0% anthraquinone Example 2-14 If one works as indicated in Example 1 using the in The starting products and temperatures given in the table below give reaction products the specified composition.

In der Tabelle bedeuten: I = g Anthrachinon II = g Salpetersäure III = Konzentration der Salpetersäure in Gew.-% IV = Molverhältnis Anthrachinon : Salpetersäure V = Temperatur in Or VI = mittlere Verweilzeit in Sekunden VII = GewichtsverhältnisoL/ß Substitutionsprodukte VIII = Verhältnis 1-Nitroanthrachinon:iall'er im Nitriergemisch enthaltener Stoffe außer 1-Nitroanthrachinon und Anthrachinon. Bsp. Zusammensetzung des Nr. I II III IV V Reaktionsproduktes in Gew. % VI VII VIII a b c d e f 2 20.8 193 98 1:30 50 77,2 7,0 3,9 3,5 2,0 5,6 55 9,4 4,8 3 624 3860 98 1:20 50 61,8 6,6 1,3 1,1 0,5 28,7 50 9,1 6,5 4 41,6 151 96,4 1:11,7 50 75,3 7,0 3,3 3,1 1,2 8,9 900 10,0 5,2 5 41,6 99 98 1:7,7 50 67,2 7,6 2,9 2,5 1,2 17,7 1800 8,3 4,8 6 20,8 193 98 1:30 55 76,9 7,1 3,6 3,1 1,8 7,1 55 9,4 4,9 7 41,6 151 98 1:11,7 55 43,0 5,0 1,2 1,3 - 49 330 9,1 5,7 8 41,6 151 98 1:11,7 55 35,0 4,0 0,5 0,5 - 59 270 9,0 7,0 9 20,8 193 98 1:30 65 71,5 7,5 2,9 2,8 1,0 13,0 20 9,2 5,0 10 41,6 257 98 1:20 65 71,0 7,3 3,1 2,6 1,0 13,2 30 9,2 5,1 Bsp. Zusammensetzung des Nr. I II III IV V Reaktionsproduktes in Gew. % VI VII VIII a b c d e f 11 20.8 322 98 1:50 70 76,1 7,3 3,6 3,2 1,6 6,0 10 9,3 4,9 12 41,6 219 98 1:17 80 73,8 7,4 3,5 3,2 1,3 11,5 28 9,2 4,8 13 41,6 99 98 1:7,7 80 49,8 5,0 1,3 1,0 0,5 40 200 9,5 6,4 14 41,6 38,4 98 1:3 80 25,0 2,5 0,5 0,5 - 70 2700 10,8 7,4 a = Gew. - 1 -Nitroanthrachinon b = Gew.-% 2-Nitroanthrachinon c = Gew.-% 1,5-Dinitroanthrachinon d = Gew.-% 1 ,8-Dinitroanthrachinon e = Gew.-% 1.6/1.7-Dinitroanthrachinone f = Gew.-% Anthrachinon Bei Beispiel 2 wurde nicht auf Eis gegeben,sondern nach Beispiel 16 aufgearbeitet.In the table: I = g anthraquinone II = g nitric acid III = concentration of nitric acid in% by weight IV = molar ratio of anthraquinone: nitric acid V = temperature in Or VI = average residence time in seconds VII = weight ratio oL / ß substitution products VIII = ratio 1 -Nitroanthraquinone: all substances contained in the nitration mixture except 1-nitroanthraquinone and anthraquinone. Example composition of the No. I II III IV V reaction product in% by weight VI VII VIII abcdef 2 20.8 193 98 1:30 50 77.2 7.0 3.9 3.5 2.0 5.6 55 9.4 4.8 3 624 3860 98 1:20 50 61.8 6.6 1.3 1.1 0.5 28.7 50 9.1 6.5 4 41.6 151 96.4 1: 11.7 50 75.3 7.0 3.3 3.1 1.2 8.9 900 10.0 5.2 5 41.6 99 98 1: 7.7 50 67.2 7.6 2.9 2.5 1.2 17.7 1800 8.3 4.8 6 20.8 193 98 1:30 55 76.9 7.1 3.6 3.1 1.8 7.1 55 9.4 4.9 7 41.6 151 98 1: 11.7 55 43.0 5.0 1.2 1.3 - 49 330 9.1 5.7 8 41.6 151 98 1: 11.7 55 35.0 4.0 0.5 0.5 - 59 270 9.0 7.0 9 20.8 193 98 1:30 65 71.5 7.5 2.9 2.8 1.0 13.0 20 9.2 5.0 10 41.6 257 98 1:20 65 71.0 7.3 3.1 2.6 1.0 13.2 30 9.2 5.1 Example composition of the No. I II III IV V reaction product in% by weight VI VII VIII abcdef 11 20.8 322 98 1:50 70 76.1 7.3 3.6 3.2 1.6 6.0 10 9.3 4.9 12 41.6 219 98 1:17 80 73.8 7.4 3.5 3.2 1.3 11.5 28 9.2 4.8 13 41.6 99 98 1: 7.7 80 49.8 5.0 1.3 1.0 0.5 40 200 9.5 6.4 14 41.6 38.4 98 1: 3 80 25.0 2.5 0.5 0.5 - 70 2700 10.8 7.4 a =% by weight of 1-nitroanthraquinone b =% by weight of 2-nitroanthraquinone c =% by weight of 1,5-dinitroanthraquinone d =% by weight of 1,8-dinitroanthraquinone e =% by weight of 1.6 / 1.7-dinitroanthraquinones f =% by weight of anthraquinone In example 2, the mixture was not poured onto ice, but worked up according to example 16.

Beispiel 15 Mit Hilfe zweier Dosieranlagen werden Anthrachinon und 98%-ige Salpetersäure im Gewichtsverhältnis 1 : 3,6 über eine mit Sole gekühlte Mischschnecke auf ein Strömungsrohr von 55° mit einer solchen Geschwindigkeit gegeben, daß eine Verweilzeit von ca. 840 sec. resultiert. Nach kontinuierlichem Austragen auf Eis, Neutralwaschen und Trocknen erhält man ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung: 75,1% 1-Nitroanthrachinon, 6,9% 2-Nitroanthrachinon, 3,5% 1.5-Dinitroanthrachinon, 2,4% 1.8-Dinitroanthrachinon, 1,2% 1.6/1.7-Dinitroanthrachinon 9,1% Anthrachinon.Example 15 With the help of two metering systems, anthraquinone and 98% nitric acid in a weight ratio of 1: 3.6 over a cooled with brine Mixing screw placed on a flow tube of 55 ° with such a speed, that a residence time of approx. 840 seconds results. After continuous discharge on ice, washing neutral and drying, a mixture of the following composition is obtained: 75.1% 1-nitroanthraquinone, 6.9% 2-nitroanthraquinone, 3.5% 1.5-dinitroanthraquinone, 2.4% 1.8-dinitroanthraquinone, 1.2% 1.6 / 1.7-dinitroanthraquinone, 9.1% anthraquinone.

Beispiel 16 Man verfährt wie unter Beispiel 15 beschrieben, trägt aber nicht auf Eis aus, sondern verdampft die Salpetersäure kontinuierlich auf einem Scheibensprühtrockner und erhält das Nitrierprodukt in Form eines feinen, trockenen Pulvers derselben Zusammensetzung wie unter Beispiel 15 beschrieben. Die Salpetersäure erhält man zu 98% zurück. Praktisch gleiche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines Einstrom-Dralldüsentrockners unter Niederdruck bzw. eines Kontaktdünnschichtverdampfers. Example 16 The procedure described in Example 15 is repeated but not on ice, but the nitric acid continuously evaporates on one Disc spray dryer and receives the nitrided product in the form of a fine, dry Powder of the same composition as described under Example 15. the nitric acid you get back 98%. Practically the same results are obtained when using them a single-flow swirl nozzle dryer under low pressure or a contact thin-film evaporator.

Beispiel 17 Man gibt bei -10? in 151 g Salpetersäure (98%) 41.6 g Anthrachinon und drückt das Nitriergemisch bei 50U Badflüssigkeit und einer Verweilzeit von 300 sec. über den ersten Abschnitt eines Strömungsrohres und dosiert dann noch einmal 106 g 98%-ige Salpetersäure hinzu bei einer Verweilzeit von 120 sec.Example 17 If you give -10? in 151 g of nitric acid (98%) 41.6 g Anthraquinone and presses the nitriding mixture at 50U bath liquid and a dwell time of 300 seconds over the first section of a flow pipe and then doses 106 g of 98% strength nitric acid were added once with a residence time of 120 seconds.

Man arbeitet unter Verwendung eines Kontaktdünnschichtverdampfers auf und erhält 48.4 g eines Nitriergemisches folgender Zusammensetzung: 73.5 1-Nitroanthrachinon, 7,0 % 2-Nitroanthrachinon, 2,5 % 1.5-Dinitroanthrachinon, 2,4 % 1.8-Dinitroanthrachinon, 1,1 % 1.6/1.7-Dinitroanthrachinon 15,2 % Anthrachinon Beispiel 18 Mit Hilfe zweier Dosieranlagen werden Anthrachinon und 98%-ige Salpetersäure im Gewichtsverhältnis 1 : 3,6 über eine gekühlte Mischschnecke auf eine 5-stufige Rührkesselkaskade mit einer solchen Geschwindigkeit gegeben, daß eine Gesamtverweilzeit von 225 sec. resultiert. Die Aufarbeitung erfolgt unter Verwendung eines Einstromdralldüsentrockners unter Niederdruck.A contact thin-film evaporator is used and receives 48.4 g of a nitration mixture of the following composition: 73.5 1-nitroanthraquinone, 7.0% 2-nitroanthraquinone, 2.5% 1.5-dinitroanthraquinone, 2.4% 1.8-dinitroanthraquinone, 1.1% 1.6 / 1.7-Dinitroanthraquinone 15.2% Anthraquinone Example 18 With the help of two Dosing systems are anthraquinone and 98% nitric acid in a weight ratio 1: 3.6 via a cooled mixing screw on a 5-stage stirred tank cascade with Given such a speed that a total residence time of 225 seconds results. The work-up is carried out using a single-flow twist nozzle dryer Low pressure.

Das Reaktionsgemisch besitzt folgende Zusammensetzung: 70.0% 1-Nitroanthrachinon, 6,8 % 2-Nitroanthrachinon, 2,5 % 1.5-Dinitroanthrachinon, 2,2 o/O 1.8-Dinitroanthrachinon, 0,9 % 1.6/1.7-Dinitroanthrachinon 17.5 % Anthrachinon Beispiel 19 = Bsp. 2, US-Patentschrift 2 874 168 208 g Anthrachinon werden bei 450C 72 Stunden in 500 ml 96.4%-iger Salpetersäure gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf ein Gemisch aus 1000 g Eis und 1500 ml Wasser ausgetragen, filtriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Das Reaktionsprodukt hat folgende Zusammensetzung: 44.0 % % 1-Nitroanthrachinon, 5.0 % 2-Nitroanthrachinon, 18.0 % 1.5-Dinitroanthrachinon, 20.0 % 1.8-Dinitroanthrachinon, 12.3 % 1.6/1 .7-Dinitroanthrachinon, 0.3 % Anthrachinon Beispiel 20 24.3gdes nach Beispiel 2 gewonnenen Nitriergemisches werden nach der Sprühtrocknung 1 Stunde bei 25 0C mit 175 g DMF*verrührt.The reaction mixture has the following composition: 70.0% 1-nitroanthraquinone, 6.8% 2-nitroanthraquinone, 2.5% 1.5-dinitroanthraquinone, 2.2 o / O 1.8-dinitroanthraquinone, 0.9 % 1.6 / 1.7-Dinitroanthraquinone 17.5% Anthraquinone Example 19 = Ex. 2, US patent 2,874,168,208 g of anthraquinone are dissolved in 500 ml of 96.4% nitric acid at 450C for 72 hours touched. The reaction mixture is poured into a mixture of 1000 g of ice and 1500 ml of water discharged, filtered, washed acid-free and dried. The reaction product has the following composition: 44.0%% 1-nitroanthraquinone, 5.0% 2-nitroanthraquinone, 18.0% 1.5-dinitroanthraquinone, 20.0% 1.8-dinitroanthraquinone, 12.3% 1.6 / 1 .7-dinitroanthraquinone, 0.3% anthraquinone Example 20 24.3 g of the nitration mixture obtained according to Example 2 are stirred with 175 g of DMF * for 1 hour at 25 ° C. after spray drying.

Ungelöst bleiben 16.6 g eines 94 %-igen 1-Nitroanthrachinons.16.6 g of a 94% strength 1-nitroanthraquinone remain undissolved.

* DMF = Dimethylformamid* DMF = dimethylformamide

Claims

Claims: 1 process for the production of 1-nitroanthraquinone by nitration of anthraquinone, characterized in that the nitration of anthraquinone with concentrated nitric acid in a continuous process performs.

2) Method according to claim 1, characterized in that with 90 - 110% nitric acid nitrated.

3) Method according to claim 1 - 2, characterized in that at Temperatures from about 20 ° C. to the boiling point of nitric acid, preferably 50 - 800C is nitrided.

4) Method according to claims 1-3, characterized in that the Molar ratio of nitric acid: anthraquinone between 3: 1 - 70: 1, preferably 5: 1 - 50: 1.

5) Method according to claim 4, characterized in that the molar ratio Nitric acid: anthraquinone is 8: 1 -20: 1.

6) Process according to claims 1-5, characterized in that up to is nitrated to a conversion of 20-100%, preferably 40-95%.

7) Method according to claims 1-6, characterized in that the Residence times in the reaction zone 10-2700 seconds, preferably 50-1000 seconds be.

8) Method according to claims 1-5, characterized in that at Reynolds numbers 2300 is nitrided.