DE2232407C3 - Negative active mass for lead-acid batteries - Google Patents

Negative active mass for lead-acid batteries

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    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
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Description

Die Erfindung betrifft für Bleiakkumulatoren bestimmte negative aktive Masse, die im wesentlichen aus Blei und Spreizstoffen bestehtThe invention relates to lead accumulators certain negative active mass, which consists essentially of Consists of lead and expanders

Die in der aktiven Masse der negativen Elektroden von Bleiakkumulatoren stets vorhandenen Spreizstoffe bewirken eine große elektrochemisch wirksame Oberfläche des schwammigen Bleis ui.d damit eine hohe Startleistung der Bleiakkumulatoren. Sie verhindern ferner das Sintern des schwammigen Bleis bei zyklischer Beanspruchung, sie tragen also zum Erhalten der .Startleistung bei. Sie tragen ferner zur Verringerung der Antimonvergiftung der Minusplatten bei, was zu einer verringerten Selbstentladung der Minusplalten und damit zu einer erhöhten Lebensdauer des Bleiakkumulators führt.The spreading substances that are always present in the active mass of the negative electrodes of lead-acid batteries cause a large electrochemically active surface of the spongy lead and thus a high one Starting power of the lead-acid batteries. They also prevent the spongy lead from sintering in the case of cyclical Stress, so they contribute to maintaining the starting performance. They also help to reduce the Antimony poisoning of the minus plates, which leads to a reduced self-discharge of the minus plates and thus leads to an increased service life of the lead-acid battery.

Neben Bariumsulfat und Ruß als anorganische Sprcizsioffc werden aus dem Bereich der organischen Chemie vor allem Spreizstoffe auf Lignin-Basis verwendetBeside barium sulfate and soot as inorganic Sprcizsioffc are from the range of the organic Chemistry mainly uses lignin-based spreading agents

Es ist darüber hinaus aus der DE-PS 92 729 sowie aus dem Artikel von E. J. Ritchie im Journal of the Elektrochemical Society, Vol.100. No. 2 (1953), Seite 53 — 59 »Addition Agents for Negative Plates of Lead-Acid Storage Batteries« bekannt Chinone als Spreizmittel zu verwenden. In vielen Fällen befriedigen aber die mit diesen Stoffen erzielten Werte vor allem bezüglich der Hochstromkapazität nichtIt is also from DE-PS 92 729 and from the article by E. J. Ritchie in the Journal of the Elektrochemical Society, Vol.100. No. 2 (1953), p 53 - 59 "Addition Agents for Negative Plates of Lead-Acid Storage Batteries" are known as quinones To use spreading agent. In many cases, however, the values achieved with these substances are above all satisfactory not with regard to the high current capacity

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine für Bleiakkumulatoren bestimmte negative aktive Masse anzugeben, die bezüglich des Hoehstromvcrhaltens höhere Werte ergibt, als sie mit den bisher in der Fertigung verwendeten Spreizstoffen zu erzielen waren.The object of the present invention is therefore to provide a negative active one intended for lead accumulators To indicate the mass, which relates to the high current behavior results in higher values than could be achieved with the expansion materials previously used in production.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die negative aktive Masse als Spreizstoffe eine Kombination von 0,05 bis 0,4 Gew.-% an Spreizstoffen auf Lignin-Basis und die 0,25- bis 3fachcThis object is achieved according to the invention in that the negative active mass is used as spreading substances a combination of 0.05 to 0.4% by weight of lignin-based spreading agents and the 0.25 to 3-fold c

Tabelle 1Table 1

Chinone als Spreizstoffe; Einfluß auf Hochstromkapazitäten Zusatzmengen 0,20—0,25% zur MinusmasseQuinones as spreaders; Influence on high current capacities Additional amounts 0.20-0.25% to the minus mass

Menge, bezogen auf die Menge des Spreizstoffes auf Lignin-Basis, p-Benzochinon, Chinhydron oder Naphthochinon enthältAmount, based on the amount of the lignin-based spreading substance, p-benzoquinone, quinhydrone or naphthoquinone contains

Die Herstellung der Bleiakkumulatoren mit der erfindungsgemäßen negativen aktiven Masse erfolgt nach dem üblichen, allgemein bekannten Verfahren. Die gebräuchlichen Ausgangsstoffe für die aktiven Massen werden, nach Polaritäten getrennt, gemischt und mit Schwefelsäure angeteigt, wobei die Mischung für die negative aktive Masse den erfindungsgemäßen Spreizstoff enthält. Die aktiven Massen werden sodann in die Gitter eingestrichen, die Plattengitter jeder Polarität zu Plattensätzen zusammengestellt und miteinander verbunden. Diese Plattensätze werden sodann formiert, zu Plattenpaketen zusammengestellt und nach Einfügen von Separatoren in der üblichen Weise in einen Blockkasten eingebaut und dieser dann verschlossen.
Der wichtigste Einfluß der Spreizstoffe auf die Funktion des Akkumulators ist der auf die Hochstromkapazitäten. In Tabelle 1 sind die Ergebnisse des Einflusses auf die Hochstromkapazitäten für den Fall zusammengestellt, in welchem der Bleiakkumulator jeweils einen der Spreizstoffe allein enthält. Diese Ergebnisse sind bezüglich der Kältehochstromkapazität in F i g. 1 nochmals graphisch dargestellt, wobei hier die Mittelwerte aller Messungen aufgetragen sind, während die in Tabelle 1 angegebenen Werte aufgrund einer Auswertung nach DlN 72 311 gewonnen wurden. Die in Tabelle 1 angegebenen Maßzahlen geben die Zeit in Sekunden an, nach der die Klemmenspannung während der Hochstromentladung auf die Hälfte der Nennspannung abgefallen ist. Die Ergebnisse zeigen, daß die als Spreizstoffe eingesetzten Chinone Hochstromzeitwerte ergeben, die in der gleichen Größenordnung liegen wie Spreizstoffe auf Lignin-Basis.
The lead-acid batteries with the negative active composition according to the invention are produced by the customary, generally known process. The usual starting materials for the active masses are separated according to polarity, mixed and made into a paste with sulfuric acid, the mixture for the negative active mass containing the spreading substance according to the invention. The active masses are then smeared into the grids, the plate grids of each polarity are put together in sets of plates and connected to one another. These plate sets are then formed, put together into plate packs and, after separators have been inserted, built into a block box in the usual way and this is then closed.
The most important influence of the spreading substances on the function of the accumulator is that on the high current capacities. Table 1 shows the results of the influence on the high-current capacities for the case in which the lead-acid battery contains one of the spreading substances alone. These results are shown in FIG. 1 is shown again graphically, the mean values of all measurements being plotted here, while the values given in Table 1 were obtained on the basis of an evaluation according to DIN 72 311. The figures given in Table 1 indicate the time in seconds after which the terminal voltage has dropped to half of the nominal voltage during the high-current discharge. The results show that the quinones used as spreading agents give high-current time values which are of the same order of magnitude as lignin-based spreading agents.

OhneWithout Chinon')Quinone ') ChinChin NaphthoNaphtho NormalerNormal BemerkungenRemarks Zusatzadditive hydronhydron chinon2)chinone 2 ) Spreiz-
stofP)
Spreading
material)
I H-18(sec)II H-18 (sec) I. 122122 234234 231231 236236 231231 KältehochstromkapazitätCold high flow capacity am Prüfbeginn (nach DIN) at the start of the test (according to DIN) H-18(sec)IIH-18 (sec) II 6767 191191 180180 118118 207207 KältehochstromkapazitätCold high flow capacity nach 60 Zyklenafter 60 cycles H + 27(sec)IH + 27 (sec) I. 294294 365365 350350 360360 389389 HochstromkapazitätHigh current capacity bei +270C am Prüfbeginnat +27 0 C at the start of the test H + 27(sec)IIH + 27 (sec) II 290290 420420 430430 400400 430430 HochstromkapazitätHigh current capacity bei +270C nach 60 Zyklen,at +27 0 C after 60 cycles, 1I p-Benzochinon. 1 I p-benzoquinone. 2S a-Naphthochinon. 2 S a -naphthoquinone. 3) Ligninbasis. 3 ) lignin base.

Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse des Einflusses auf die Hochstromkapazitäten, wenn erfindungsgemäß als Sprei^stoff eine Kombination aus dem bisher verwendeten auf Lignin-Basis einerseits und verschiedenen Chinonen andererseits verwendet wird. Diese Ergebnisse sind in F i g. 2 nochmals graphisch dargestellt Man sieht, wie sich eine Kombination lies üblicherweise verwendeten Spreizstoffs auf Lignin-Basis mit den Verbindungen p-Benzochinon, Chinhydron und Naph-Table 2 shows the results of the influence on the high current capacities when according to the invention as A combination of the previously used lignin-based on the one hand and various types of fuel Quinones, on the other hand, is used. These results are in Fig. 2 again shown graphically You can see how a combination usually reads used lignin-based spreading agent with the compounds p-benzoquinone, quinhydrone and naphtha

Tabelle 2 Table 2

Kombinationsspreizstoffe mit Chinon; Einfluß auf Hochstromkapazitäten Dosierungen 0,1—0,2%Combination spreaders with quinone; Influence on high current capacities Dosages 0.1-0.2%

thochinon auf die Käitehochstromkapazität günstig auswirkt. Man erhält hier Werte, die um etwa 10% über denen liegen, die man mit dem normalen Spreizstoff auf Lignin-Basis erzielen kann. Das bedeutet, daß man 10% an aktiver negativer Masse einsparen kann, wenn man sich mit einem Wert für die Käitehochstromkapazität xufrieden gibt, der mit Hilfe des Spreizstoffes uuf Lignin-Basis erreicht wird. Dies wiederum bewirkt eine entsprechende Kostenersparnis.thoquinone has a beneficial effect on the high-current capacity. Here you get values that are about 10% above those that can be achieved with the normal lignin-based expander. That means that you get 10% can save on active negative ground, if you look at a value for the high current capacity x is satisfied that with the help of the spreading material uuf Lignin base is achieved. This in turn brings about a corresponding cost saving.

Ohne
Zusatz
Without
additive

Normaler
Spreizstoff1)
Normal
Spreading material 1 )

K2K2

K3K3

BemerkungenRemarks

H-18H-18 (sec) I(sec) I. 104104 228228 252252 251251 247247 siehe Tabelle Isee table I. H-18H-18 (sec) II(sec) II 6666 150150 142142 147147 180180 H+27°H + 27 ° C (sec) IC (sec) I. 294294 389389 385385 395395 380380 siehe Tabelle Isee table I. H+27°H + 27 ° C (sec) IIC (sec) II 290290 430430 405405 435435 468468

') Ligninbasis.') Lignin base.

K 1 = Kombination Ligninspreizstoffbasis mit Zusatz p-Benzochinon. K 2 = wie K 1, Zusatz aber Chinhydron. K 3 = wie K 1, Zusatz aber Naphthochinon.K 1 = combination of lignin spreading agent base with the addition of p-benzoquinone. K 2 = like K 1, but with addition of quinhydrone. K 3 = like K 1, but with the addition of naphthoquinone.

Ein derartiger synergetischcr Effekt, wie er sich hier an einem Vergleich der Ergebnisse der Tabellen 1 und 2 überraschenderweise zeig;, war keineswegs von vornherein zu erwarten, zumal solche Verbindungen, wie sie oben in Tabelle 2 mit K 1. K 2 und K 3 bezeichnet sind. ja durch einen oxydativen Abbau des Lignins entstehen und daher eine relativ nahe Verwandtschaft zu den Ligninen zeigen. Es wären allenfalls Werte zu erwarten gewesen, die den höchsten Werten der Einzelkomponenten entsprechen.Such a synergetic effect as it is here surprisingly shows in a comparison of the results in Tables 1 and 2, was by no means a priori to be expected, especially since such connections as her above in Table 2 with K 1. K 2 and K 3 are designated. yes arise through an oxidative breakdown of the lignin and therefore show a relatively close relationship to the lignins. At best, values would be expected which correspond to the highest values of the individual components.

Andere elektrische Werte der Bleibaucrien. wie /. B. die Ladekennlinien und die Sclbstenlladung änderten sich, verglichen mit den Werten, die man mit Spreizstoffen auf Lignin-Basis erhäh. niehi oder nur unwesentlich.Other electrical values of lead buildings. how /. B. the charging characteristics and the load changed compared to the values shown with Lignin-based spreading agents. never or just insignificant.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Für Bleiakkumulatoren bestimmte negative aktive Masse, die im wesentlichen aus Blei und Spreizstoffen besteht, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Spreizstoffe eine Kombination von 0,05 bis 0,4 Gew.-% an Spreizstoffen auf Lignin-Basis und die 0,25- bis 3fache Menge, insbesondere die gleiche Menge, bezogen auf die Menge des Spreizstoffes auf Lignin-Basis, p-Benzochinon, Chinhydron oder Naphthochinon enthältFor lead accumulators certain negative active mass, which essentially consists of lead and expanding materials consists, characterized in that they are a combination of 0.05 to 0.4 as spreading substances % By weight of lignin-based spreading agents and 0.25 to 3 times the amount, in particular the same Amount, based on the amount of the lignin-based spreading substance, p-benzoquinone, quinhydron or Contains naphthoquinone
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