DE2228952A1

DE2228952A1 - Flammable masses

Info

Publication number: DE2228952A1
Application number: DE19722228952
Authority: DE
Inventors: George Leonard Milnrow Lanca shire Wicker (Großbritannien)
Original assignee: Turner Brothers Asbestos Co Ltd
Current assignee: Inovyn Newton Aycliffe Ltd
Priority date: 1971-06-15
Filing date: 1972-06-14
Publication date: 1972-12-21
Also published as: IT958362B; NL171595C; DE2228952C3; NL7208209A; DE2228952B2; BE784745A; NL171595B; FR2141945B1; GB1390026A; FR2141945A1

Description

P.i ten t.i a whit eP.i ten t.i a whit e

Dr. Ή. Po.«rlier»nV:!«T Dr. E. Rooftner
Dipl.-Ing H.-J. ?.;:;>.- L>i·. Th. UerendtDr. Ή. Po. «Rlier» nV:! «T Dr. E. Rooftner
Dipl.-Ing H.-J. ?.;:;> .- L> i ·. Th. Uerendt

■■ *· ''. '. (Hi ■■ * · ''. '. (Hi

Luoile-Cr.iliM-Sir >!t, TcI. tT .">1 55Luoile-Cr.iliM-Sir>! T, TcI. tT. "> 1 55

Turner Brothers Asbestos Company Limited, Asbestos House, Fountain Street, Manchester M2 2EP, Turner Brothers Asbestos Company Limited, Asbestos House, Fountain Street, Manchester M2 2EP,

Großbritannien ^: Great Britain ^:

Entflammungsbeständige MassenFlame-resistant compounds

Thermoplastische polymere Materialien werden in steigendem Maße anstelle von Metallen zur Herstellung von verschiedenen Gegenständen und Formteilen verwendet, doch v/eisen sie den Nachteil auf, daß sie nicht entflammungsbeständig sind. So weisen vor allem die Polyolefine, insbesondere das Polypropylen und Mischpolymerisate des Propylens, bekanntermaßen eine nur geringe Entflammungsbeständigkeit und eine geringe Beständigkeit gegen das Thermoplastic polymeric materials are increasingly being used in place of metals for the manufacture of various articles and molded parts, but they have the disadvantage that they are not flame-resistant are. Above all, the polyolefins, in particular the polypropylene and copolymers of the Propylene, known to have only low flame resistance and low resistance to the

ist V/eiterbrennen der Flamme auf. Dies_Aumso tragischer, als Polypropylen und die Mischpolymerisate des Propylens aufgrund ihrer Verformungsbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen für Heizleitungen und andere Apparateteile unter der Motorhaube von Kraftfahrzeugen und auch für die Innenausrüstung verwendet werden, und für derartige Anwendungszwecke sind natürlich eine Beständigkeit gegen die Entflammung und die Ausbreitung des Feuers ganz offensichtlich wichtige technische Erfordernisse. Die Forderung nach Entflammungsbeständigkeit wird selbstverständlich auch auf anderen technischen Gebieten erhoben, bei denenthe flame is burning up. This _A more tragic when polypropylene and the copolymers are of propylene used because of its resistance to deformation at elevated temperatures for heating cables and other equipment components under the hood of automobiles and also for the interior equipment, and for such applications are of course, a resistance to the ignition and spread obviously important technical requirements of the fire. The requirement for flame resistance is of course also raised in other technical areas in which

209852/1126209852/1126

thermoplastische polymere Materialien verwendet werden, und auch bei anderen Materialien, wie Polystyrol und Polyamiden.thermoplastic polymeric materials can be used, and also with other materials such as polystyrene and Polyamides.

Es ist an sich bekannt, daß man eine verbesserte Beständigkeit gegen die Entflammung und das V/eiterbrennen von thermoplastischen polymeren Materialien durch Einarbeitung von verschiedenen Additiven verleihen kann, von denen die am häufigsten verwendeten die halogenierten Kohlenwasserstoffe und das Antimontrioxyd sind, zu denen aber auch Phosphor-und Borverbindungen gehören. Kombinationen aus Antimontrioxyd und halogenierten Kohlenwasserstoffen können bezüglich der Unterdrückung des Weiterbrennens von polymeren Materialien eine synergistische Wirkung ausüben, und sie sind aus diesem Grunde besonders nützlich.It is known per se that one can obtain improved resistance to fire and burns can impart thermoplastic polymeric materials through the incorporation of various additives, of which the most commonly used are the halogenated hydrocarbons and antimony trioxide, among which but also phosphorus and boron compounds belong. Combinations from antimony trioxide and halogenated hydrocarbons can be used to suppress further burning of polymeric materials exert a synergistic effect and they are special for this reason useful.

Die Mengen all dieser Additive, die zur Unterdrückung des Brennens der Polyolefine und der anderen Polymerisate benötigt werden, sind jedoch so groß, daß sie eine beträchtliche, in gewissen Fällen sogar eine technisch nicht mehr zu verantwortende Herabsetzung der Durchbiegefestigkeit bei erhöhten Temperaturen verursachen und daneben eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, wie der Zugfestigkeit, der Biegefestigkeit und der Schlagfestigkeit, bewirken. Die Additive sind kostspielig, und die großen Mengen, die benötigt werden, erhöhen häufig die Preise der Endprodukte so stark, daß sie nicht mehr wettbewerbsfähig sind. Darüber hinaus verschlechtern die Additive die Wetterbeständigkeit, und sie können außerdem durch die Bewitterung oder Lösungsmittel herausgelaugt werden, und auf diese Weise wird die Entflammungsbeständigkeit verschlechtert.The amounts of all these additives that are used to suppress the burning of the polyolefins and the other polymers are required, however, are so large that they are a considerable, in certain cases even a technical one cause no longer justifiable reduction of the flexural strength at elevated temperatures and besides a deterioration in mechanical properties such as tensile strength, flexural strength and the Impact resistance. The additives are costly and add to the large amounts needed often the prices of the end products are so high that they are no longer competitive. They also deteriorate the additives improve weather resistance, and they can also be leached out by weathering or solvents and thus the flame resistance is deteriorated.

209852/1 126209852/1 126

Die Verstärkung von polymeren Materialien vermittels Glasfasern gehört gleichfalls zum Stand der Technik, und falls Glasfasern in·polymere Materialien eingearbeitet worden sind, die durch Additive der oben beschriebenen Art entflammungsbeständig gemacht wurden, so werden -die mechanischen Eigenschaften und die Durchbiegungsfestigkeit bei erhöhten Temperaturen in technisch befriedigender Weise verbessert, was allerdings erkauft wird durch eine weitere Erhöhung.der Gestehungskosten des Materials.The reinforcement of polymeric materials by means of glass fibers is also part of the state of the art, and if glass fibers are incorporated into polymeric materials have been made flame-resistant by additives of the type described above, then -the mechanical properties and resistance to deflection at elevated temperatures in a technically more satisfactory manner Way improved, but this is bought at the cost of a further increase in the production costs of the material.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun thermoplastische Massen, die aus einem thermoplastischen Polymerisat, ferner aus Chrysotilasbestfasern und einem entflammungsverzögernden Additiv bestehen. Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch die Einverleibung der Asbestfasern die Menge des entflammungsverzögernden Additivs, die zur Erzielung eines bestimmten Grades an Feuerbeständigkeit benötigt wird, beträchtlich unter die Menge gesenkt werden kann, die man als erforderlich ansehen müsste, wenn man die Wirkungen berücksichtigt, die eintreten, wenn man Chrysotilasbestfasern und ein entflammungsverzögerndes Additiv separat in thermoplastische Polymerisate einarbeitet. Diese Entdeckung ist in der Tat überraschend, da die Feuerbeständigkeit von thermoplastischen Materialien durch das Einarbeiten von Chrysotilasbestfasern in Abv.esenheit eines entflammungsverzögernden Additivs im allgemeinen nicht besonders stark beeinflußt wird, und- da bei bestimmten thermoplastischen Polymerisaten, die verhältnismäßig niedrig viskose Schmelzen liefern, z.B. bei Polyamiden, wie "Nylon 6", die Einverleibung von Chrysotilaabeütfasern allein die Feuerbeständigkeit der Polymerisate offensichtlich verschlechtert.The present invention now relates to thermoplastics Masses made from a thermoplastic polymer, also from chrysotile asbestos fibers and a flame retardant Insist as an additive. Surprisingly, it has been found that the incorporation of the asbestos fibers Amount of flame retardant additive needed to achieve a certain degree of fire resistance is required, can be reduced considerably below the amount which one would have to regard as necessary if one takes into account the effects that occur when one Chrysotile asbestos fibers and a flame retardant additive are incorporated separately into thermoplastic polymers. This discovery is indeed surprising given the fire resistance of thermoplastic materials is generally not particularly strongly influenced by the incorporation of chrysotile asbestos fibers in the absence of a flame-retardant additive, and there in the case of certain thermoplastic polymers that produce relatively low-viscosity melts, e.g. Polyamides, such as "nylon 6", the incorporation of chrysotilla fibers only the fire resistance of the polymers obviously deteriorates.

209862/1126209862/1126

Die Tatsache, daß die Asbestfasern und das entflammungsverzögernde Additiv eine synergistische Wirkung ausüben, was die Feuerbeständigkeit anbelangt, ist von größtem Vorteil, da die Asbestfasern außergewöhnlich wohlfeil sind im Vergleich zu den entflammungsverzögernden Additiven, die - wie bereits erwähnt wurde - teuer sind. Selbst wenn die Menge der Asbestfasern, die zur Erzielung eines gewissen Grades an Feuerbeständigkeit verwendet worden ist, beträchtlich größer ist als die Einsparung an der notwendigen Menge des entflammungsverzögernden Additivs, so werden die Endprodukte, im Ganzen gesehen, doch noch billiger.The fact that the asbestos fibers and the flame retardant Exerting a synergistic effect as an additive, as far as fire resistance is concerned, is extremely important Advantage because the asbestos fibers are exceptionally cheap compared to the flame retardant additives, which - as already mentioned - are expensive. Even if the amount of asbestos fiber needed to achieve a certain degree of fire resistance has been used is considerably greater than the saving on the necessary amount of the flame retardant additive, so the end products, seen as a whole, are but still cheaper.

Die Asbestfasern sind auch insofern von großem technischem Wert, als sie - anders als die entflammungsverzögernden Additive - die mechanischen Eigenschaften der Materialien verbessern. So wird durch die Einverleibung der Asbestfasern jede nachteilige Einwirkung, welche die entflammungsverzögernden Additive auf die mechanischen Eigenschaften ausüben, mindestens wieder wettgemacht, und je nach der Fasermenge können die mechanischen Eigenschaften der Massen beträchtlich besser sein als die der thermoplastischen Polymerisate selbst. Wie bereits erwähnt, können Glasfasern zur Verstärkung der polymeren Materialien verwendet werden, wodurch deren mechanische Eigenschaften und die Durchbiegefestigkeit bei erhöhten Temperaturen verbessert werden, doch üben die Glasfasern nur einen geringen kooperativen Effekt auf die Feuerbeständigkeit aus, wenn sie zusammen mit entflammungsverzögernden Additiven verwendet werden, und dies steht in völligem Gegensatz zu dem technisch äußerst vorteilhaften kooperativen Effekt, der zustande kommt, wenn Chrysotilasbestfasern zusammenThe asbestos fibers are also of great technical value insofar as they - unlike the flame retardant ones Additives - improve the mechanical properties of the materials. Thus, through the incorporation of the Asbestos fibers any adverse effect that the flame retardant additives have on the mechanical properties exercise, at least made up for, and depending on the amount of fiber can change the mechanical properties the masses are considerably better than that of the thermoplastic polymers themselves. As already mentioned, can Glass fibers are used to reinforce the polymeric materials, increasing their mechanical properties and sag resistance can be improved at elevated temperatures, but the glass fibers exert little cooperative effect on fire resistance when combined with flame retardant additives can be used, and this is in complete contrast to the technically extremely advantageous cooperative effect, which comes about when chrysotile asbestos fibers come together

209852/1126209852/1126

mit einem entflammungsverzögernden Additiv in einem thermoplastischen Polymerisat verwendet werden. Dieses unterschiedliche Verhalten ist völlig unerwartet, da Glasfasern ebenso wie Chrysotilasbestfasern in dem Fall, in dem sie allein in thermoplastischen Materialien verwendet werden, im allgemeinen nur einen geringen Einfluß auf die Feuerbeständigkeit ausüben und - wiederum wie die Asbestfasern - dazu neigen, die Feuerbeständigkeit von gewissen thermoplastischen Polymerisaten, beispielsweise solchen, die verhältnismäßig niedrig viskose Schmelzen liefern, zu verschlechtern.be used with a flame retardant additive in a thermoplastic polymer. This different behavior is completely unexpected, since glass fibers as well as chrysotile asbestos fibers in the case in that they are used alone in thermoplastic materials generally have little effect exercise on the fire resistance and - again like the asbestos fibers - tend to the fire resistance of certain thermoplastic polymers, for example those that have relatively low viscosity melts deliver, to deteriorate.

Abgesehen davon, daß die Asbestfasern die Erzielung einer gegebenen Feuerbeständigkeit unter Anwendung geringerer Mengen des entflammungsverzögernden Additivs ermöglichen, sind sie auch insoweit von technischem Nutzen, als die Fließeigenschaften der Massen unter Verformungsbedingungen durch die Additive weniger stark beeinträchtigt werden, und daß die nachteilige Einwirkung auf die Feuerbeständigkeit, die durch das Herauslaugen des Additivs bei der Bewitterung oder durch Lösungsmittel zustande kommt, verringert wird.Apart from the fact that the asbestos fibers achieve a given fire resistance using less Allow amounts of the flame retardant additive, they are also of technical use, as the flow properties of the masses under deformation conditions are less affected by the additives, and that the adverse effect on the fire resistance, caused by the leaching out of the additive during weathering or by solvents comes, is reduced.

Die erfindungsgemäßen Massen laugen so, wie sie bei ihrer Herstellung ursprünglich anfallen, für gewöhnlich in Form' von partikelförmigen Formmassen vor. Derartige Massen können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Vermischen einer Schmelze des Polymerisats mit den Asbestfasern und dem Additiv im Extruder und Granulieren oder Pelletisieren des Extrudats. Die Formmassen können zur Herstellung von Formartikeln oder extrudierten Gegenständen verwendet v/erden.The compositions according to the invention leach as they do with theirs Production originally incurred, usually in the form of particulate molding compounds. Such masses can be prepared by methods known per se, e.g. by mixing a melt of the polymer with the asbestos fibers and the additive in the extruder and granulating or pelletizing the extrudate. The molding compounds can be used to produce molded articles or extruded Objects used.

20985?/112620985? / 1126

Die Mengenanteile der Komponenten in den erfindungsgemäßen Massen können in weiten Grenzen schwanken, und zwar je nach den besonderen mechanischen und feuerhemmenden Eigenschaften, die man zu verleihen wünscht, und je nach der Natur der Komponenten. Die Polymerisatmenge beträgt für gewöhnlich hO bis 90 Gewichtsprozent, die Menge der Asbestfasern in der Regel 5 bis 40 Gewichtsprozent, und die Menge des Additivs für gewöhnlich 2,5 bis 20 Gewichtsprozent» Bei einer Masse, die aus vorgegebenen Komponenten besteht, hängt die Menge des Additivs, die zur Erzielung einer gegebenen Feilerbeständigkeit benötigt wird, natürlich innerhalb gewisser Grenzen /on der Menge der Asbestfasorn ab. Da es im Hinblick auf die mechanischen Eigenschaften häufig erwünscht ist, recht beträchtlich große Mengen von Asbestfasern, z.B. solche von 20 Gewichtsprozent oder mehr, einzuverleiben, so v/ird die Menge des Additivs, die zur Erzislung einer erwünschten Feuerbeständigkeit benötigt vjird, «leist recht klein sein, z.B. 5 bis 10 Gewichtsprozent.betragen, und zwar aufgrund des kooperativen Effekts dar Asbestfasern.The proportions of the components in the compositions according to the invention can vary within wide limits, depending on the particular mechanical and fire-retardant properties which it is desired to impart and depending on the nature of the components. The amount of polymer is usually 0 to 90 percent by weight, the amount of asbestos fibers is usually 5 to 40 percent by weight, and the amount of additive is usually 2.5 to 20 percent by weight Additive that is required to achieve a given filing resistance, of course within certain limits / on the amount of asbestos fibers. Since it is often desirable, in terms of mechanical properties, to incorporate quite considerably large amounts of asbestos fibers, e.g., those of 20 percent by weight or more, the amount of additive required to provide a desired fire resistance will do just fine be small, e.g. 5 to 10 percent by weight, due to the cooperative effect of the asbestos fibers.

In den Massen können ein oder mehrere entflammungsverzögernde Additive vorhanden sein, und es ist empfehlenswert, Gemische aus Antimontrioxyd und halogenierten Kohlenwasserstoffen zu verwenden. Besonders vorteilhaft sind Gemische aus Antimontrioxyd und Decabromdiphenyl, und das am meisten zu empfehlende Gemisch ist ein solches, das 3 Gewichtsteile Decabromdiphenyl je Gewichtsteil Antimontrioxyd enthält. Die halogenierten Kohlenwasserstoffe können für sich allein oder im Gemisch mit entflammungsverzögernden Zusätzen anderer Art als Antimontrioxyd zur Anwendung kommen. Daneben sind auch entflammungsverzögernce Additive, die Bor-und Phosphorverbindungen enthalten, cech-One or more flame retardant additives may be present in the masses and it is recommended that Use mixtures of antimony trioxide and halogenated hydrocarbons. Are particularly advantageous Mixtures of antimony trioxide and decabromodiphenyl, and that The most recommended mixture is one containing 3 parts by weight of decabromodiphenyl per part by weight of antimony trioxide contains. The halogenated hydrocarbons can be used alone or in admixture with flame retardants Additives other than antimony trioxide are used. In addition, there are also flame retardants Additives containing boron and phosphorus compounds, cech-

20985?/112Ü20985? / 112Ü

nisch brauchbar; und alle diese Mittel können einzeln oder im Gemisch mit einem oder mehreren anderen ent-. flammungsverzögernden Additiven verwendet werden.niche useful; and all of these remedies can be used individually or in a mixture with one or more other ent-. flame retardant additives can be used.

Die erfindungsgemaßen Massen können mehr als ein thermoplastisches Polymerisat enthalten. Die Massen können darüber hinaus konventionelle Zusatzstoffe, wie Stabilisatoren für das Polymerisat, Füllstoffe und Pigmente, zusätzlich zu dem entflammungsverzögernden Additiv und den Asbestfasern enthalten.The compositions according to the invention can be more than one thermoplastic Polymer included. The masses can also contain conventional additives such as stabilizers for the polymer, fillers and pigments, in addition to the flame retardant additive and contain asbestos fibers.

Eine Methode zum Testen des Branngrades von Kunststoffen ist als Methode 508A der British Standards 2?82 (1970) beschrieben. Gemäß ihr wird ein Stab aus dem Material von 13 mm Breite, I50 mm Länge und 1,5 .bis 3,0 mm Dicke verwendet, und es werden zwei Linien auf einer Fläche des Stabes eingeritzt. Der erste Strich ist 25 mm von einem Stabende und der zweite Strich ist 127 mm vom selben Stabende entfernt gezogen. An dieses Stabende wird die Zündflamme angesetzt. Der Stab wird so eingeklemmt, daß seine Länge sich in horizontaler Richtung erstreckt und seine Breite um 45 Grad gegen die Horizontale geneigt ist, und die Flamme wird 10 Sekunden lang darangehalten.One method for testing the degree of burning of plastics is known as Method 508A of British Standards 2? 82 (1970) described. According to her, a rod is made of the material 13 mm wide, 150 mm long and 1.5 to 3.0 mm thick is used and two lines are scratched on one face of the rod. The first line is 25mm from one end of the rod and the second line is drawn 127 mm from the same end of the rod. To this end of the staff the pilot flame is applied. The rod is clamped so that its length extends in the horizontal direction extends and its latitude by 45 degrees from the horizontal is tilted and the flame is held for 10 seconds.

Falls bei der eben beschriebenen Testmethode das Material, nachdem es der Zündflamme ausgesetzt worden ist, nicht bis zur ersten Markierung weiterbrennt und nach Wegnahme der Flamme nicht länger als 5 Sekunden weiterbrennt, wird es als "selbstauslöschend" klassifiziert. Brennt das Material über die erste Markierung hinaus weiter, erreicht die Flamme aber nicht die zweite Markierung, so wird das Material als "beständig gegen eine Ausbreitung der Flamme" klassi-If, with the test method just described, the material does not go up to after it has been exposed to the pilot flame continues to burn to the first mark and does not continue to burn for more than 5 seconds after the flame has been removed, it will classified as "self-extinguishing". If the material continues to burn beyond the first mark, it will reach the flame but not the second marking, the material is classified as "resistant to flame spread".

209852/1126209852/1126

fiziert. Brennt das Material über die zweite Markierung hinaus weiter, so wird- die Brenngeschvv'indigkeit in mm pro Minute gemessen.fied. If the material continues to burn beyond the second mark, the burning rate will increase measured in mm per minute.

Die besonders vorteilhaften erfindungsgemäßen Massen sind unter den oben angeführten Testbedingungen entweder "selbstauslöschend" oder "beständig gegen eine Ausbreitung der Flamme".The particularly advantageous compositions according to the invention are either "self-extinguishing" under the above test conditions or "resistant to flame spread".

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. In den Beispielen wurde die oben beschriebene Testmethode angewendet. Bei den Tests wurde auch beobachtet, ob die Bruchstücke, die vom Testmaterial abtropfen, brannten oder nicht brannten und was mit den Bruchstücken und dem restlichen Teil des Teststabes geschah, wenn solche Bruchstücke abtropften. In bezug auf die Ausbreitung des Feuers stellt das Abtropfen von brennenden Bruchstücken ein ernstliches Gefahrenmoment dar. Die Beispiele veranschaulichen, daß die Chrysotilasbestfasern den Glasfasern nicht nur hinsichtlich des Brennens der Test-Musterstücke selbst beträchtlich überlegen sind, sondern daß ale Asbestfasern auch von größerer Nützlichkeit inThe following examples explain the invention in more detail. The test method described above was used in the examples. The tests also observed whether or not the fragments dripping from the test material burned and what happened to the fragments and the remainder of the test stick when such fragments dripped off. In relation to the spread of fire, dripping of burning fragments represents a serious hazard. The examples illustrate that the chrysotile asbestos fibers are not only considerably superior to glass fibers in terms of burning the test specimens themselves, but that all asbestos fibers are also of greater usefulness

die Verhinderung
bezug auf^des Abtropf ens von brennenden Bruchstücken sind.the prevention
with respect to the dripping of burning fragments.

Example 1 '

Die Massen (a) bis (j), deren Formulierungen in Tabelle 1 zusammengestellt sind, wurden durch Vermischen im Extruder und Granulieren des Extrudats hergestellt. Aus dem Granulat wurden Musterstücke für den Test vom Format 150 mm χ 13 mm χ 3,0 mm in jedem Fall durch Strangpressen hergestellt und nach der Methode 508A der British üLandards 2782 getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle angeführt.The compositions (a) to (j), the formulations of which are compiled in Table 1, were prepared by mixing in the extruder and granulating the extrudate. Sample pieces for the test in the format 150 mm × 13 mm × 3.0 mm were produced from the granulate in each case by extrusion and tested according to method 508A of British standards 2782. The results obtained are shown in the table.

209852/1126209852/1126

Die Zusatzraengen des feuerheramenden Additivs betrugen in jeder der Massen (a), (e) und (h) 5 $ des Gesamtgewichtes, in den Massen (b), (f) und (i) 10 fo des Gesamtgewichtes und in den Massen (c), (g) und (j) 15 $ des Gesatntgewichtes. Die Masse (d) bestand aus einem nicht verstärkten Polypropylen mit 20 $ Additiven.The additional amounts of the fire-thermal additive in each of the masses (a), (e) and (h) were 5 $ of the total weight, in the masses (b), (f) and (i) 10 fo of the total weight and in the masses (c ), (g) and (j) 15 $ of total weight. The mass (d) consisted of a non-reinforced polypropylene with $ 20 additives.

Table 1

MasseDimensions Propylen-
homopoly-
merisatPropylene
homopoly
merisat gehackte
Glasseiden
stränge
(6,35 mrn)chopped
Fiberglass
strands
(6.35 mrn) Asbest
fasernasbestos
fibers - Deca-
brom-
diphe-
nyl- Deca-
bromine-
diphe-
nyl Antimon-
trioxydAntimony-
trioxide (a)(a) 95,0 $$ 95.0 00 00 3,75^3.75 ^ 1,25 $$ 1.25 (b)(b) 90,0 $$ 90.0 00 00 7,50^7.50 ^ 2,50 $$ 2.50 (c)(c) 85,0 $$ 85.0 00 00 11,25^11.25 ^ 3,75 $$ 3.75 (d)(d) 80,0 $$ 80.0 00 00 15,0 % 15.0 % 5,0 $$ 5.0 (e)(e) 71,3 f 71.3 f 23,7 % 23.7 % 00 3,75$$ 3.75 1,25 $$ 1.25 (f)(f) 67,5 $$ 67.5 22,5 % 22.5 % 00 7,50$$ 7.50 2,50 $$ 2.50 (g)(G) 63,8 $$ 63.8 21,2 % 21.2 % 0 ■0 ■ 11,25$$ 11.25 3,75 $$ 3.75 (h)(H) 71,3 % 71.3 % 00 23,7^23.7 ^ 3,75$$ 3.75 1,25 % 1.25 % (D(D 67,5 $ $ 67.5 00 22,5$$ 22.5 7,50$$ 7.50 2,50 fo 2.50 fo (J)(J) 63,8 % 63.8 % 00 21,2#21.2 # 11,25$$ 11.25 3,75 $$ 3.75

209857/1,126209857 / 1.126

TabelleTabel 22 Abtropfen bren
nender Bruch
stückeLet drip off
ning break
pieces JaYes MasseDimensions Bewertung nach der
Testmethode 508A der
British Standards
2782Evaluation according to the
Test method 508A of the
British standards
2782 Brennge
schwin
digkeit
(mm/Min.)Brennge
Schwin
age
(mm / min.) JaYes (a)(a) brenntburns 3838 Ja *^} Yes * ^} (¹O)( ¹ O) brenntburns 2828 Bruchstücke er- .
loschen sofort *'Fragments.
delete immediately * ' (c)(c) beständig gegen
Flammenauisbreitungresistant to
Flame spread 2020th Ja*)Yes*) _(d)_ (d) selbstauslöschendself-extinguishing -- Ja*)Yes*) (e)(e) beständig gegen
Flammenausbreitungresistant to
Flame spread 2525th neinno (f)(f) beständig gegen
Flammenausbreitungresistant to
Flame spread 2020th neinno (g)(G) beständig gegen
Flammenausbreitungresistant to
Flame spread unbeacht
lichdisregarded
lich neinno (h)(H) beständig gegen
Flammenausbreitungresistant to
Flame spread 1515th neinno (i)(i) selbstauslöschendself-extinguishing -- (J)(J) selbstauslöschendself-extinguishing

' Die Massen (c), (d), (e) und (f) erloschen, nachdem der brennende Teil abgetropft war. ' The masses (c), (d), (e) and (f) went out after the burning part had dripped off.

Die Tabelle veranschaulicht die flammenauslöschende Wirkung der Chrysotilasbestfaser-Verstärkung und zugleich die Verhinderung des Abtropfens von brennenden Bruchstücken. Sie veranschaulicht daneben auch, daß die Verstärkung mit Glasfasern nur eine geringe flammenunterdrückende Wirkung ausübt.The table illustrates the flame-extinguishing effect of the chrysotile asbestos fiber reinforcement and at the same time preventing burning fragments from dripping off. It also illustrates that the reinforcement only has a low flame-suppressing effect with glass fibers.

20985.7/1 12620985.7 / 1 126

Example 2

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall Polyäthylen hoher Dichte anstelle des Polypropylens des Beispiels 1 verwendet. In Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und in Tabelle 4 die erhaltenen Testergebnisse zusammengestellt. The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case high density polyethylene was used used instead of the polypropylene of Example 1. In Table 3 are the compositions of the masses tested and in Table 4 the test results obtained are summarized.

Table 3

MasseDimensions Polyäthylen
hoher Dich
te {%) Polyethylene
high you
te {%) gehackte
Glasseiden
stränge
(6,35 mm)
(1/4" chopped
glass fibre )
(nf\ chopped
Fiberglass
strands
(6.35 mm)
(1/4 "chopped
glass fiber)
(nf \ Chryso-
tilas-
bestChryso
tilas-
best Deca-
brom-
diphe-
nyl
{%). Deca-
bromine-
diphe-
nyl
{%). Anti-
montri-
oxyd
{%) anti-
montri-
oxide
{%) v/Wv / W (a)(a) 95,095.0 00 00 3,753.75 1,251.25 (b)(b) 90,090.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (c)(c) 85,085.0 00 00 11,2511.25 3,753.75 (d)(d) 82,082.0 00 00 13,5013.50 4,504.50 (e)(e) 71,371.3 23,723.7 00 3,753.75 1,251.25 (f)(f) 67,567.5 22,522.5 00 7,507.50 2,502.50 (g)(G) 63,863.8 21,221.2 00 11,2511.25 3,753.75 (h)(H) 71,371.3 00 23,723.7 3,753.75 1,251.25 (D(D 67,567.5 00 22,522.5 7,507.50 2,502.50 (J)(J) 63,863.8 00 21,221.2 11,2511.25 3,753.75

209857/1126209857/1126

Table 4

MasseDimensions Be'viertürig nach der
Testmethode 50&A der
British'Standards
2762Four doors to the
Test method 50 & A the
British standards
2762 Br emige -
schwin-
digkeit
(mm/Min.)Br emige -
Schwin-
age
(mm / min.) Abtropfen oren-
nender Bruch
stückeDrain oren-
ning break
pieces (a)'(a) ' brenntburns 2020th .ia.ia (b)(b) beständig gegen Flain-
menausbreitungresistant to Flain
spread of menace 1010 Ja *>Yes *> (c)(c) seibstauslöschendself-extinguishing -- Bruchstücke er- \
loschen aofort *' Fragments
delete aofort * ' (d)(d) selbstauslöschendself-extinguishing -- Bruchstücke er- \
leuchen oofort 'Fragments
shine oofort ' (e)(e) brenntburns 1515th jaYes (f)(f) beständig gegen Flam
menausbreitungresistant to flam
spread of menace unbeacnt-
lichunannounced-
lich neinno (g)(G) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno Ch)Ch) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (i)(i) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (J)(J) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno

Die Massen (b), (c) und (d) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.The masses (b), (c) and (d) went out after the burning part had dripped off.

Example ^

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall Polystyrol anstelle von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 5 und 6 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case polystyrene was used used by polypropylene. In Tables 5 and 6 are the compositions of the compositions tested and the results obtained are compiled.

5?/11265? / 1126

Table 5

Masö-eMasö-e Poly-Poly gehacKte
Glasseiden-
Stränge
(6,35 mm) .
(>■')hooked
Fiberglass
Strands
(6.35mm).
(> ■ ') Chryso-
tilas-
best
(2) Chryso
tilas-
best
(2) Deca-
orom-
diphe-
nvl
(?) Deca-
orom-
diphe-
nvl
(?) Anti-
montri-
oxyd
(^)anti-
montri-
oxide
(^) (a)(a) 95,095.0 00 OO 3,753.75 1,251.25 (b)(b) 90,090.0 0 .0. OO 7,507.50 2,502.50 (c)(c) 55,055.0 00 OO 11,2511.25 3,753.75 (d)(d) 75,075.0 ' 0'0 lü,75lü, 75 6,256.25 (e)(e) 71,371.3 0,70.7 OO 3,753.75 1,251.25 (f)(f) 6 7, ρ6 7, ρ 2-,52-, 5 OO .7,50.7.50 2,502.50 (.ς)(.ς) o3,8o3.8 21,,:21 ,,: OO 11,2511.25 3,753.75 Ci)Ci) 71,371.3 OO 23,723.7 3,753.75 1,251.25 (ι)(ι) 67,567.5 OO 22,522.5 7,507.50 2,502.50 C)C) 63,863.8 OO 21,221.2 11,2511.25 3,753.75

Table 6

MasseDimensions Bev;er*cung nach der
Testmethode 5O0A der
Brioish Standards
27 J2Bev; er * cung after the
Test method 5O0A of the
Brioish standards
27 J2 Brennge
schwin
digkeit
(mm/Min.)Brennge
Schwin
age
(mm / min.) Abtropfen bren
nender Bruch
stückeLet drip off
ning break
pieces (a)(a) DrennzDrennz 3030th JaYes orenntis running 2525th jaYes (c)(c) beständig gegen Flam-
menausbreiturigresistant to flame
menausbreiturig 2020th Ja *)Yes *) (ei)(egg) seidstauslöschendextinguishing silk -- Bruchstücke er->,
loschen sofort 'Fragments->,
delete immediately ' (e)(e) orenntis running 2020th JaYes (f)(f) beständig gegen Flam
menausbreitungresistant to flam
spread of menace 1010 Ja ·)Yes ·) U)U) selbstauslöschendself-extinguishing -- Bruchstücke er-\
loschen sofort 'Fragments
delete immediately ' (h)(H) beständig gegen Flam-
rnenaucoreitungresistant to flame
rnenauco management 1010 neinno :i): i) seibsoauslöschendself-extinguishing -- neinno (.·)(. ·) selbstauslösciiendself-releasing - -- - neinno

20985?/t1?620985? / T1? 6

Die Massen (c), (d) und [f) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft .-;ar.The masses (c), (d) and [f) went out after the burning part had dripped off .-; ar.

Bei spie 1_ /j-At spie 1_ / j-

Es v:urden die In Beispiel 1 beschriebenen Versuche v;iederholt, doch '.;urde ir: diese.;] Fall ein Styrol/Acrylnitrii-Misehpolymerisat ansteile von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 7 und 8 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt. The experiments described in Example 1 were repeated, but '.; urde ir: this .;] In the case of a styrene / acrylonitrile mixture polymer parts of polypropylene are used. In Tables 7 and 8 the compositions are those tested Masses and the results obtained compiled.

Table J

MasseDimensions Styrol/
Acryl-
ni'cril-
Kischpoly-
merisatStyrene /
acrylic
ni'cril-
Kischpoly
merisat gehackte
Glasseiden
stränge
f6,35 mm)
(ß) chopped
Fiberglass
strands
f6.35 mm)
(ß) Chryso
tilas-
best
(;')Chryso
tilas-
best
(; ') - Deca-
brorn-
dipne-
nyl
(:o)- Deca-
brorn
dipne
nyl
(:O) Anti-
raontri-
oxyd
m anti-
raontri-
oxide
m (a)(a) 95,095.0 GG 00 3,753.75 1,251.25 (b)(b) 90,090.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (c)(c) 85,085.0 GG 00 11,2511.25 3,753.75 (d)(d) δο,οδο, ο 00 00 15,0015.00 5,005.00 (e)(e) 71,371.3 23,723.7 00 3,753.75 1,251.25 (f)(f) 67,567.5 00 7,507.50 2,502.50 (a)(a) 63,863.8 21,221.2 00 11,2511.25 3,753.75 (h)(H) 71,371.3 00 23,723.7 3,753.75 .1,25.1.25 (D(D 67,567.5 00 22,522.5 7,507.50 2,502.50 (J)(J) 63,863.8 00 21,221.2 11,2511.25 3,75 ·3.75

20985?/120985? / 1

Table 8

MasseDimensions Bewertung nach der
Testmethode 50oA der
British StandardsEvaluation according to the
Test method 50oA the
British standards Brennge
schwin
digkeit
(mm/Min.)Brennge
Schwin
age
(mm / min.) Abtropfen oren-
nender Bruch
stückeDrain oren-
ning break
pieces (a)(a) brenntburns 2525th jaYes (b)(b) beständig gegen Flam
menausbreitungresistant to flam
spread of menace - 15- 15 jaYes (c).(c). selbstauslöschendself-extinguishing -- Bruchstücke er-v
loscnen sofort' ' Fragments er-v
let go immediately '' (d)(d) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (e)(e) beständig gegen Flam
menausbrei tungresistant to flam
spreading - 15- 15 Bruchstücke er-\
loschen sofort ' Fragments
delete immediately ' (f)(f) selostauslöschendself-extinguishing -- Bruchstücke er-\
loschen sofort 'Fragments
delete immediately ' (g)(G) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (h)(H) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (D(D selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (J)(J) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno

Die Massen (c), (e) und (f) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.The masses (c), (e) and (f) went out after the the burning part had dripped off.

Example 5

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch viurde in diesem Fall "Nylon 6" anstelle von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 9 und 10 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case "nylon 6" was used instead of polypropylene. In Tables 9 and 10 the compositions of the masses tested and the results obtained are compiled.

209857/11?K209857/11? K

Table 9

MasseDimensions "Nylon 6"-
Polymeri-
sat
(*)"Nylon 6" -
Polymeric
sat
(*) gehackte
Glasseiden
stränge
(6,35 mm)
{%) chopped
Fiberglass
strands
(6.35 mm)
{%) Chryso-
tilas-
best
(*)Chryso
tilas-
best
(*) Deca-
brom-
diphe-
nyl
{%) Deca-
bromine-
diphe-
nyl
{%) Anti-
montri-
oxyd
{%) 'anti-
montri-
oxide
{%) ' (a)(a) 95,095.0 00 00 3,753.75 1,251.25 (b)(b) 90,090.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (c)(c) 85,085.0 00 00 11,2511.25 3,753.75 U)U) 8o,o8o, o 00 00 I5,ooI5, oo 5,005.00 (e)(e) 71,371.3 23,723.7 00 3,753.75 1,251.25 (f)(f) 67,567.5 22,522.5 00 7,507.50 2,502.50 (S)(S) 63,863.8 21,221.2 00 11,2511.25 3,753.75 (h)(H) 71,371.3 00 23,723.7 3,753.75 1,251.25 (D(D 67,567.5 00 22,522.5 7,507.50 2,502.50 (J)(J) 63,863.8 00 21,221.2 11,2511.25 3,753.75

Table 10

MasseDimensions Bewertung nach der
Testmethode 508A der
British Standards
2732Evaluation according to the
Test method 508A of the
British standards
2732 Brennge
schwin
digkeit
(mm/Min.)Brennge
Schwin
age
(mm / min.) 00 -- Abtropfen bren
nender Bruch
stückeLet drip off
ning break
pieces (a)(a) beständig gegen Flam-
meriausbreitungresistant to flame
Meria expansion 1515th -- ja*'Yes*' (D)(D) selbstauslöschendself-extinguishing -- Ja*)Yes*) (c)(c) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno U)U) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (e)(e) beständig gegen Flam-
menausbreitungresistant to flame
spread of menace 2020th ja*'
\Yes*'
\ (f)(f) beständig gegen Flam
menausbreitungresistant to flam
spread of menace 1010 *)
ja ^; *)
yes ^; (g)(G) selbstauslöschendself-extinguishing -- neinno (h)(H) beständig gegen Flam
menausbreitungresistant to flam
spread of menace neinno (i)(i) selbstauslöschendself-extinguishing neinno (J)(J) selbstauslöschendself-extinguishing neinno

20985?/11220985? / 112

)2) 2

72289527228952

Example 6

In diesem Fall wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt und zwar unter Variation des Chrysotilasbest-Gehaltes und des Gehaltes an feuerhemmendem Additivgemisch in jedem Polymerisat. Es war möglich, aus den erhaltenen Ergebnissen den Additivgehalt zu interpolieren, der in jedem Polymerisat und mit jedem Asbestgehalt erforderlich war, um ein Selbstauslösch-Vermögen zu verleihen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 11 und 12 zusammengestellt.In this case a number of tests were carried out, varying the chrysotile asbestos content and the content of fire retardant additive mixture in each polymer. It was possible from the results obtained interpolate the additive level required in each polymer and with each asbestos content was to bestow a self-extinguishing ability. The results are shown in Tables 11 and 12.

Table 11

Polymeri
satPolymeri
sat Asbest
gehalt
(SOasbestos
salary
(SO die zur Verleihung e'ines Selbst-
auslösch-Vermögens erforderliche
Menge an Decabromdiphenyl/Antimon-
trioxyd-Gemisch {%) for the bestowal of a self-
extinguishing assets required
Amount of decabromodiphenyl / antimony
trioxide mixture {%) Polypropy
lenPolypropy
len 0
10
25
400
10
25th
40 20,0
18,0
10,0
7,520.0
18.0
10.0
7.5 Polyäthy
lenPolyethy
len 0
10
25
400
10
25th
40 i8,o
15,0
5,0
2,5i8, o
15.0
5.0
2.5 PolystyrolPolystyrene 0
10
25
400
10
25th
40 25,0
15,0
10,0
5,025.0
15.0
10.0
5.0 Styrol/
Acrylnitril
Mischpoly
merisatStyrene /
Acrylonitrile
Mixed poly
merisat 0
L- 10
25
400
L- 10
25th
40 15,0
10,0
5,o
2,515.0
10.0
5, o
2.5 "Nylon 6"-
Polymeri-
sat"Nylon 6" -
Polymeric
sat 0
10
25
40 -0
10
25th
40 - 10,0
20,0
15,0
10,010.0
20.0
15.0
10.0

2 0 9882/11262 0 9882/1126

-ib--ib-

Die obigen Tabellen veranschaulichen, daß die Chrysotilasbestfaser als entflammungshemmendes Additiv wirksam ist, und ihre Wirksamkeit als verstärkende Paser für thermoplastische Polymerisate wird in Tabelle 12 veranschaulicht.The tables above illustrate that the chrysotile asbestos fiber is effective as a flame retardant additive, and its effectiveness as a reinforcing paser for thermoplastic polymers is illustrated in Table 12.

Table 12

Chryso-Chryso tril-Misch-tril mixed 00 2525th ZugfeZugfe BiegeBend BiegeBend Durch-By- PolyPoly tilas-tilas- polymeri-polymeric 2525th stigkeitsturdiness festigfirm modulmodule biege-flexible merimeri bestfa-bestfa- satsat 00 (MN/tTi )(MN / tTi) keitspeed (GN/m²)(GN / m ² ) tempera-tempera- satsat ser-Ge-
halt (#)serge-
stop (#) "Nylon 6'"Nylon 6 ' (MN/m^)(MN / m ^) 1,41.4 tur (⁰C)tur ( ⁰ C) PolyproPolypro 00 3434 ■ 48■ 48 4,04.0 100100 pylenpylen 2525th 4646 7575 1,2
4,51.2
4.5 l40l40 Polyäthy
len hoher
DichtePolyethy
len higher
density , o
25, o
25th 30
4530th
45 41
7541
75 3,13.1 82
11882
118 PolystyPolysty 00 4646 6262 7,57.5 • 90 .• 90. rolrol 2525th 5858 108108 9292 Styrol/Styrene / Acrylni-Acrylic 3,43.4 6969 105105 9,59.5 9696 7777 125125 1,41.4 105105 76 kein Bruch76 no break 8,58.5 I85I85 91 20291 202 202202

209852/112S209852 / 112S

Claims

1. Inflammation-resistant masses, characterized in that that they are made from a thermoplastic polymer, chrysotile asbestos fibers and a fire retardant additive exist.

2. Composition according to claim 1, characterized in that das.Polymerisat made of polypropylene or a copolymer of propylene.

J. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer made of polyethylene, polystyrene, a styrene / acrylonitrile copolymer or a polyamide consists.

4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fire-retardant additive consists of antimony trioxide.

5- mass according to any one of the preceding claims characterized in that the fire retardant additive consists of a halogenated hydrocarbon.

6. Mass according to claim 4, characterized in that the fire-retardant additive also decabromodiphenyl contains.

7 · mass according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the amount of thermoplastic polymer 40 to 90 percent by weight, the amount of Asbestos fibers 5 to 40 percent by weight and the amount of fire retardant additive 2.5 to 20 percent by weight be.

209852M126209852M126

8, composition according to claim 7, characterized in that it contains at least 20 percent by weight of asbestos fibers and 5 to 10 weight percent of the fire retardant Contains additive.

9. mass according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a particulate molding compound is present.

10. Composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it is in the form of a compression molded or extruded article.

209852/1126209852/1126