DE2228855C3 - Process for the preparation of alkyl tin trihalides - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Alkylzmntrihalogeniden durch Umsetzung eines Zinndihalogenids mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Katalysators. Alkyizinntrihalogenide werden in der Regel aus Zinndihalogeniden und Alkylhalogeniden in Gegenwart eines Katalysators hergestellt (vgl. z. B. DE-AS 12 59 889, CH-PS 4 46 324, FR-PS 15 04 635 und GB-PS 10 64 178). Diese bekannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß dabei die Übertragung einer langen Alkylkette auf das Zinnatom nicht zufriedenstellend abläuftThe invention relates to a new process for the preparation of alkyl zinc trihalides by reaction a tin dihalide with an alkyl halide in the presence of a catalyst. Alkyizin trihalides are usually made from tin dihalides and alkyl halides in the presence of a catalyst manufactured (see e.g. DE-AS 12 59 889, CH-PS 4 46 324, FR-PS 15 04 635 and GB-PS 10 64 178). These well-known Processes have the disadvantage, however, that they involve the transfer of a long alkyl chain to the tin atom does not proceed satisfactorily
Aufgabe der Erfindung war es daher, die Herstellung von Alkyizinntrihalogeniden durch Umsetzung eines Zinndihalogenids mit einem Alkylhalogenid dahingehend zu verbessern, daß mit ihr auch eine lange Alkylkette auf das Zinnatom in zufriedenstellender Weise abertragen werden kann.The object of the invention was therefore to prepare Alkyizinntrihalogeniden by converting a To improve tin dihalide with an alkyl halide to the effect that with her also a long one Alkyl chain can be removed to the tin atom in a satisfactory manner.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst werden kann, daß als Katalysator eine oder mehrere Trialkylantimonverbindungen in einem spezifischen Mengenverhältnis eingesetzt werden.It has now been found that this object can be achieved according to the invention in that as Catalyst one or more trialkylantimony compounds used in a specific quantitative ratio will.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkyizinntrihalogeniden durch Umsetzung eines Zinndihalogenids mit einem Alkylhalogenid in Gegenwart eines Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysator 0,001 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 001 bis 0,1 Mol, bezogen auf das Alkylhalogenid, einer Trialkylantimon-Verbindung oder eines Gemisches dieser Verbindungen eingesetzt werden.The invention relates to a process for the preparation of alkyizin trihalides by reaction of a tin dihalide with an alkyl halide in the presence of a catalyst, characterized in that is that as a catalyst 0.001 to 0.5 mol, preferably 001 to 0.1 mol, based on the Alkyl halide, a trialkyl antimony compound or a mixture of these compounds can be used.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist technisch leicht durchführbar und liefert die gewünschte Alkylzinnhalo· genide in hoher Ausbeute. Bei der Anwendung dieses Verfahrens lauft auch die Übertragung langer Alkylketten auf das Zinnatom in zufriedenstellender Weise ab.The process according to the invention is technically easy to carry out and provides the desired alkyltin halo enjoy in high yield. When using this process, the transfer of long alkyl chains also occurs on the tin atom in a satisfactory manner.
Der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens kann durch die folgende Reaktionsgleichung dargestellt werden:The sequence of the process according to the invention can be represented by the following reaction equation will:
worin X Halogen und R Alkyl bedeuten.wherein X is halogen and R is alkyl.
In der erfindungsgemiß als Katalysator eingesetzten Trialkylantimonverbindung sind die Alkylreste, die identisch oder voneinander verschieden sein können, jeweils direkt an das Antimonatom gebunden.In the trialkylantimony compound used as a catalyst according to the invention, the alkyl radicals are the can be identical or different, each bonded directly to the antimony atom.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Trialkylantimonverbindungen sind folgende: Triäthylantimon, Tributylantimon, Trioctylantimon, Dibutyläthylantimon, Diatbylbutylantimon und Tricyclohexylantimon sowie Tribenzylantimon.Examples of trialkylantimony compounds which can be used according to the invention are the following: triethyl antimony, tributyl antimony, trioctyl antimony, dibutyl ethyl antimony, Dietbylbutylantimony and tricyclohexylantimony and tribenzylantimony.
Die pro Mol Alkylhalogenid verwendete Katalysatormenge liegt innerhalb des Bereiches von 0,001 bis 0,5 Mol, vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 0,01 bis 0;l MoLThe amount of catalyst used per mole of alkyl halide is within the range of 0.001 to 0.5 Mol, preferably within the range of 0.01 to 0.1 mol
Die Temperatur, bei der die Umsetzung durchgeführt wird, liegt im allgemeinen zwischen 25 und 275° C, vorzugsweise zwischen 100 und 1500C Die UmsetzungThe temperature at which the reaction is carried out is generally 25-275 ° C, preferably between 100 and 150 0 C. The reaction
ίο kann ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, es kann aber auch ein inertes Lösungsmittel verwendet werden. In bestimmten Fällen kann es von Vorteil sein, ohne daß dies jedoch unbedingt erforderlich ist, eine solche Trialkylantimon-Verbindung als Katalysator zu verwenden, in welcher die Alkylreste oder einer der Alkylreste die gleichen sind wie der Alkylrest in dem damit umgesetzten Alkylhalogenid. Im allgemeinen nimmt die katalytische Aktivität der Trialkylantimon Verbindung mit abnehmender Kettenlänge des Alkylrestes zu.ίο can be done without solvents, it can but an inert solvent can also be used. In certain cases it can be beneficial without however, it is absolutely necessary to use such a trialkylantimony compound as a catalyst, in which the alkyl radicals or one of the alkyl radicals are the same as the alkyl group in the alkyl halide reacted therewith. In general, the catalytic activity of the trialkylantimony compound with decreasing chain length of the alkyl radical.
Um die Reaktionszeit abzukürzen, kann einer der Reaktanten im Oberschuß verwendet werden, und für diesen Zweck besonders gut geeignet ist das Alkylhalogenid; dieser Überschuß dient dann auch als Lösungsmittel. Nachdem die Reaktion beerdet ist, kann dieser Oberschuß an Alkylhalogenid abgetrennt und wieder in den Kreislauf zurückgeführt werden.In order to shorten the reaction time, one of the reactants can be used in excess, and for The alkyl halide is particularly suitable for this purpose; this excess then also serves as a solvent. After the reaction has ended, this excess of alkyl halide can be separated off and converted back into be returned to the cycle.
Unter den angegebenen optimalen Bedingungen werden 90 bis 100% des eingesetzten Zinndihalogenids in das gewünschte Endprodukt umgewandelt Es wurden keine Anzeichen dafür gefundsn, daß Nebenreaktionen in einem beachtlichen Ausmaß auftreten. Das gegebenenfalls vorhandene restliche Zinndihalogenid kann in den Kreislauf zurückgeführt werden. Die Alkylzinntrihalogenide können beispielsweise durch Destillation aus der Reaktion abgetrennt werden. Wenn dies wegen der zu geringen Flüchtigkeit nicht möglich ist kann die gewünschte Verbindung auf an sich bekannte Weise (z. B. mit NaOH) in die entsprechende Alkylzinnsäure [(AJkyl)-SnOOH] umgewandelt werden.Under the specified optimal conditions, 90 to 100% of the tin dihalide used is used converted to the desired end product. No evidence of side reactions was found occur to a considerable extent. Any remaining tin dihalide present can be returned to the cycle. The alkyltin trihalides can, for example, by Distillation can be separated from the reaction. if this is not possible because of the insufficient volatility, the desired compound can be applied to itself known manner (e.g. with NaOH) in the appropriate Alkyltin acid [(AJkyl) -SnOOH] can be converted.
Diese Umwandlung läuft quantitativ ab. Alkylzinnsäure kann leicht abgetrennt werden (vgl. »Die organische Chemie des Zinns«, 1967, S. 135, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart). Sie wird, so wie sie ist, als wasserabstoßend machendes Mittel verwendet sie kann aber auch leicht in eine andere zinnorganische Verbindung, z. B. ein Alkylzinntrihalogenid, umgewandelt werden. Ein an sich bekanntes Verfahren ist die Umwandlung der Zinnsäure mit HX, in der X das gewünschte Halogenatom darstellt Die Verbindung CigH^SnOOH (n-Octadecyl-This conversion is quantitative. Alkyl stannic acid can easily be separated off (see »The organic Chemie des Zinns ", 1967, p. 135, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart). As it is, it becomes water-repellent making agent used but it can also easily be converted into another organotin compound, e.g. B. a Alkyl tin trihalide. One in itself A known process is the conversion of stannic acid with HX, in which X is the desired halogen atom represents the compound CigH ^ SnOOH (n-octadecyl-
so zinnsäure) ist neu. In einigen Fällen iscder Katalysator gegen Luft empfindlich, dann wird die Luft ausgeschlossen, beispielsweise durch eine Stickstoffschutzgasatmosphäre. Das Verfahren kann bei Normaldruck durchgeführt werden.so stannic acid) is new. In some cases the catalyst is sensitive to air, then the air is excluded, for example by means of a nitrogen protective gas atmosphere. The process can be carried out at normal pressure.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutertThe invention is illustrated in more detail by the following examples
μ h<CisH»Br und 0,6 g (U mMol) (n-Octyl)3Sb wurde 72μ h <CisH »Br and 0.6 g (U mmol) (n-octyl) 3 Sb became 72
bzw. 72 Stunden wurde eine Probe entnommen, nitriert und auf ihren Gehalt an ionogen gebundenem Bromor 72 hours, a sample was taken, nitrated and checked for its content of ionically bound bromine
(z. B. in CijHajSnBrj) analysiert Nach 24 Stunden hatten(e.g. in CijHajSnBrj) analyzed after 24 hours
sich 684%, nach 48 Stunden 824% ud nach 72 Stunden 924% des SnBr2 in Q8H3ZSnBr3 umgewandelt684%, after 48 hours 824% and after 72 hours 924% of the SnBr 2 is converted into Q 8 H 3 ZSnBr 3
Nach 72 Stunden wurden 150 ml Benzol zu dem Reaktionsgemisch zugegeben und durch FiltrierenAfter 72 hours, 150 ml of benzene was added to the reaction mixture and filtered
wurden 0,52 g (7,4%) SnBr] zurückgewonnen. Dann wurde das Filtrat 2,5 Stunden mit SOmI einer 1 π NaOH-Lösung in Wasser unter Rückfluß erhitzt. Der weiße Feststoff wurde abfUtriert, mit Benzol und Aceton gewaschen und getrocknet Die Ausbeute betrug 735 g n-Octadecal-zinnsäure, Nach dem Konzentrieren und Behandeln mit Aceton wurden aus der Mutterlauge weitere 1/5 g erhalten. Somit betrug die Gesamtausbeute 9,7 g n-Octacecyl-zmnsäure, das entspricht 100%, bezogen auf die umgesetzte Menge SnBr2; Ci8H37SnOOH, Kp. 65 bis 660C, hatte die folgende Analyse:0.52 g (7.4%) SnBr] was recovered. The filtrate was then refluxed with 50% of a 1π NaOH solution in water for 2.5 hours. The white solid was filtered off, washed with benzene and acetone and dried. The yield was 735 g of n-octadecalic stannic acid. After concentration and treatment with acetone, a further 1/5 g was obtained from the mother liquor. The total yield was thus 9.7 g of n-octacycyl-zymic acid, which corresponds to 100%, based on the amount of SnBr 2 reacted; Ci 8 H 37 SnOOH, b.p. 65 to 66 0 C, had the following analysis:
Gef.: C 533 H 9,6, Sn 293%;
ber.: C 5336, H 9,45, Sn 29,29%.Found: C 533 H 9.6, Sn 293%;
calc .: C 5336, H 9.45, Sn 29.29%.
Aus den vereinigten Mutterlaugen wurden weitere 15 g Q8H37Br3 zurückgewonnen.A further 15 g of Q 8 H 37 Br 3 were recovered from the combined mother liquors.
Ein Gemisch aus 3,5 g (124 mMoI) SnBr2, 124 (374 mMol) CwH37Br Mend 0.3 g (0,65 mMol) Tri-n-octylantimon wurde 24 Stunden unter Stickstoff bei 1700C gerührt Nach der Zugabe von 75 ml Benzol wurden durch Filtrieren 1,75 g SnBr2 zurückgewonnen. Daraus folgt, daß unter diesen Bedingungen eine 50%ige Umwandlung des SnBr2 erfolgte.A mixture of 3.5 g (124 mmol) SnBr 2, 124 (374 mmol) CWH 37 Br Mend 0.3 g (0.65 mmol) of tri-n-octylantimon was stirred for 24 hours under nitrogen at 170 0 C. After the addition of 75 ml of benzene was recovered by filtration, 1.75 g of SnBr 2. It follows that 50% conversion of the SnBr 2 occurred under these conditions.
Dann wurde ein in bezug auf die Zusammensetzung identisches Reaktionsgemisch 24 Stunden bei 130° C gerührtA reaction mixture identical in composition was then passed at 130.degree. C. for 24 hours touched
Auf die gleiche Weise wie oben wurde gezeigt daß unter diesen Bedingungen nur eine 36%ige Umwandlung des SnBr2 auftrat.In the same manner as above, it was shown that only 36% conversion of SnBr 2 occurred under these conditions.
Ein Vergleich dieser Ergebnisse mL den in Beispiel 1 angegebenen Ergebnissen zeigt daß die Umwandlung innerhalb des Temperaturbereiches vo.> 130 bis 170° C optimal abläuftA comparison of these results mL to those in Example 1 given results show that the conversion within the temperature range of.> 130 to 170 ° C runs optimally
3,5 g (124 mMol) des in Beispiel 2 zurückgewonnenen SnBr2 wurden mit 124 g (374 mMol) Ci8H37Br und 0,3 g (0,65 mMol) Tri-n-octylantimon 48 Stunden bei 1500C unter Stickstoff umgesetzt Die Aufarbeitung der Reaktionsmischung auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zeigte, daß 824% des SnBr2 umgewandelt worden waren.3.5 g (124 mmol) of recovered in Example 2 SnBr 2 were mixed with 124 g (374 mmol) Ci 8 H 37 Br and 0.3 g (0.65 mmol) of tri-n-octylantimon 48 hours at 150 0 C. reacted under nitrogen Working up the reaction mixture in the manner described in Example 1 showed that 824% of the SnBr 2 had been converted.
4,0 g Octadecylzinnsäure wurden isoliert, das entspricht einer Ausbeute von 92%, bezogen auf die umgesetzte Menge an SnBr2. Es wurden 8,2 g (24,6 mMol) CuH37Br zurückgewonnen. Dadurch wurde gezeigt daß das nicht umgewandelte SnBr2 mit Erfolg im Kreislauf zurückgeführt werden konnte.4.0 g of octadecyltin acid were isolated, which corresponds to a yield of 92%, based on the amount of SnBr 2 converted . 8.2 g (24.6 mmol) of CuH 37 Br were recovered. This showed that the unconverted SnBr 2 could be successfully recycled.
Ein Gemisch aus 124g CuHs7Br, d.h. 8,2g des in Beispiel· 3 zurückgewonnenen Produkts, plus 43 g eines handelsüblichen Produktes, 34 g (124 mMol) SnBr2"und 03 g (0,65 mMol) Trvn-octylantimon wurde 48 Stunden bei 1500C gerOhrt Die wie in Beispiel 2 beschriebene Aufarbeitung zeigt daß 83% des SnBr2 umgewandelt worden waren. Dadurch wurde gezeigt daß das nichtumgewandelte Ci8H37Br mit Erfolg in den Kreislauf zurückgeführt werden konnte.A mixture of 124 g CuHs 7 Br, ie 8.2 g of the product recovered in Example 3, plus 43 g of a commercial product, 34 g (124 mmol) of SnBr 2 "and 03 g (0.65 mmol) of Trvn-octylantimony was 48 were hours at 150 0 C gerOhrt workup as described in example 2 shows that 83% of the SnBr 2 converted. this has been shown that the unconverted C 8 H 37 Br could be attributed with success in the circulation.
Ein Gemisch aus 34 g (124 mMol) SnBr2,124 g (374 mMol) Ci8H37Br und 0,14 g (0,48 mMol) Tri-n-butylantimon wurde unter Stickstoff bei 1500C gerührt Nach 17 Stunden waren 90% des SnBr2 umgewandelt worden.A mixture of 34 g (124 mmol) SnBr 2, 124 g (374 mmol) Ci 8 H 37 Br and 0.14 g (0.48 mmol) of tri-n-butylantimon was stirred under nitrogen at 150 0 C After 17 hours 90% of the SnBr 2 had been converted.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmischung wie in Beispiel 1 ergab 100% Ci8H37SnOOH, bezogen auf das umgewandelte SaBr2.Working up the reaction mixture as in Example 1 gave 100% Ci 8 H 37 SnOOH, based on the converted SaBr 2 .
Ein Gemisch aus 244 g (874 mMol) SnBr2,874 (2624
mMol) Ci8H37Br und 038 g (4,2 mMol) Triäthylantimon
wurde unter Stickstoff bei 150°C gerührt Nach 10 Stunden waren 97% des SnBr2 umgewandelt worden.
Die Aufarbeitung wie in Beispiel 1 lieferte 37 g Ci8H37SnOOH, das entspricht einer Ausbeute von
100%, bezogen auf das umgewandelte SnBr2 (Ausbeute von 97%, bezogen auf die eingesetzte Menge an SnBr2).A mixture of 244 g (874 mmol) of SnBr 2 , 874 (2624 mmol) of Ci 8 H 37 Br and 038 g (4.2 mmol) of triethylantimony was stirred under nitrogen at 150 ° C. After 10 hours, 97% of the SnBr 2 had been converted been.
Working up as in Example 1 gave 37 g of Ci 8 H 37 SnOOH, which corresponds to a yield of 100%, based on the converted SnBr 2 (yield of 97%, based on the amount of SnBr 2 used ).
Bn Gemisch aus 1,75 g (63 mMol) SnBr2. 6,25 g (19 mMol) Ci8H37Br und 0,09 g (03 mMol) Tri-n-butylantimon wurde vier Stunfen auf 15O0C erhitzt Dadurch wurden 43% des SnBr2 umgewandeltBn mixture of 1.75 g (63 mmol) of SnBr 2 . 6.25 g (19 mmol) of 8 Ci H37Br and 0.09 g (03 mmol) of tri-n-butylantimon was converted four Stunfen to 15O 0 C were heated by 43% of the SnBr 2
Bei identischen Versuchen, bei denen jedoch das Tributylantimon durch 03 mMol Triäthylantimon bzw. durch 03 mMoi Trimethylantimon ersetzt wurde, wurden 69 bzw. 80% des SnBr2 umgewandelt Dadurch konnte gezeigt werden, daß die Katalysatoraktivität desIn identical experiments, in which, however, the tributylantimony was replaced by 03 mmol of triethylantimony or by 03 mmol of trimethylantimony, 69 and 80% of the SnBr 2 were converted. This showed that the catalyst activity of the
as R3Sb zunimmt wenn die Kettenlänge des Alkylsubstituenten R abnimmtas R 3 Sb increases as the chain length of the alkyl substituent R decreases
Ein Gemisch aus 34 g (124 mMol) SnBr2, 73 g (374 mMol) CgHi7Br und 03 g (0,65 mMol) Tri-n-octylantimon wurde 48 Stunde« bei 1500C gerührt Es wurde eine Umwandlung des SnBr2 von 93% erzielt Die gaschromatographische Analyse der Reaktionsmischung zeigte, daß 94 mMol Octylzinntribromid gebildet worden waren, das entspricht einer Ausbeute von 82%, bezogen auf die Menge des umgesetzten SnBr2.A mixture of 34 g (124 mmol) SnBr 2, 73 g (374 mmol) CgHi 7 Br, and 03 g (0.65 mmol) of tri-n-octylantimon was 48 hours' at 150 0 C was stirred for a conversion of the SnBr 2 of 93% achieved The gas chromatographic analysis of the reaction mixture showed that 94 mmol of octyltin tribromide had been formed, which corresponds to a yield of 82%, based on the amount of the converted SnBr 2 .
Ein Gemisch aus 42 g (150 mMoi) SnBr2, 87 g (450 mMol) n-Octylbromid und 1,6 g (/4 mMoi) Triäthylantimon wurde 18 Stunden bei 150° C gerßhrt, wobei 97% des SnBr2 umgewandelt wurden. Nach dem Aufarbeiten der Reaktionsmischung wie in Beispiel 1 erhielt man 37 g (93%) Octyizinnsäure, wobei 48 g (250 mMol) Octylbromid zurückgewonnen wurden. Die Octyizinnsäure wurde drei Stunden mit 6 η HCl gekocht worauf die organische Schicht abgetrennt und destilliert wurde. Auf diese Weise erhielt man 374 g (77%) n-Octylzinntrichlorid,Kp.l03-10e.°C/0,lmmHg,n? · 1,15045.A mixture of 42 g (150 mmol) of SnBr 2 , 87 g (450 mmol) of n-octyl bromide and 1.6 g (/ 4 mmol) of triethylantimony was stirred for 18 hours at 150 ° C., 97% of the SnBr 2 being converted. After working up the reaction mixture as in Example 1, 37 g (93%) octyltinic acid were obtained, 48 g (250 mmol) octyl bromide being recovered. The octyzinic acid was boiled with 6 η HCl for three hours, after which the organic layer was separated and distilled. In this way, 374 g (77%) of n-octyltin trichloride, b.p. 103-10e. ° C / 0.1 mmHg, n? · 1.15045.
Ein Gemisch aus 34 g (124 mMol) SnBr2, 5,6 g (374 mMol) n-Octylchlorid und 0,1 g (04 mMol) Triäthylantimon wurde 48 Stunden bei 150° C gerOhrt Auf diese Weise wurden 78% des SnBr2 umgewandeltA mixture of 34 g (124 mmol) of SnBr 2 , 5.6 g (374 mmol) of n-octyl chloride and 0.1 g (04 mmol) of triethylantimony was stirred for 48 hours at 150 ° C. In this way, 78% of the SnBr 2 was removed converted
Ein Gemisch aus 2,46 g (124 mMol) SnQ2,7,25 g (374 mMol) n-Octylbromid und 0,1 g (04 mMol) Trifithylantimon wurde 20 Stunden bei 150" C gerührt In dem Verfahren wurden 94% des SnCl2 umgewandeltA mixture of 2.46 g (124 mmol) of SnQ 2 , 7.25 g (374 mmol) of n-octyl bromide and 0.1 g (04 mmol) of trifethylantimony was stirred for 20 hours at 150.degree. C. In the process, 94% of the Converted to SnCl 2
Ein Gemisch aus 2,46 g (124 mMol) SnCl2,5,6 g (374 es mMol) n-Octylchlorid und 0,1 g (04 mMol) Triäthylantimon wurde 96 Stunden bei 150° C gerührt Es wurden 31 % des SnG2 umgewandeltA mixture of 2.46 g (124 mmol) of SnCl 2 , 5.6 g (374 mmol) of n-octyl chloride and 0.1 g (04 mmol) of triethylantimony was stirred for 96 hours at 150.degree. C. 31% of the SnG was obtained 2 converted
Umsetzung von zinndichlorid oder Zinndibromid mit dem Alkylhalogenid optimal abläuft, wenn es sich bei dem Halogenid um ein Bromid handelt Wenn Zinndichlorid und ein Allylchlorid verwendet werden, läuft die Umsetzung langsamer ab.Implementation of tin dichloride or tin dibromide with the alkyl halide performs optimally when the halide is a bromide Tin dichloride and an allyl chloride are used, the reaction is slower.
Ein Gemisch aus 3,5 .g (124 mMol) SnBr2, 5,5 g (37,5 mMol) n-Butylbromid und 0,11 g (0,6 mMol) Tri-n-butylantimon wurde 48 Stunden unter Rückfluß (1010C) erhitzt Zu der Reaktionsmischung wurden 75 ml Benzol zugegeben und das nicht umgesetzte SnBr2 wurde abfiltriert Es wurde gefunden, daß 91% des SnBr2 umgewandelt worden waren. Aus dem Filtrat wurde das Benzol im Vakuum abgedampft wobei 4,5 g n-Butylzinntribromid erhalten wurden, das entspricht einer Ausbeute von 95%, bezogen auf die Menge des umgewandelten SnBr2.A mixture of 3.5 g (124 mmol) of SnBr 2 , 5.5 g (37.5 mmol) of n-butyl bromide and 0.11 g (0.6 mmol) of tri-n-butylantimony was refluxed for 48 hours ( 101 0 C.) to the reaction mixture 75 ml of benzene were added and the unreacted SnBr 2 was filtered off It was found that 91% of the SnBr 2 had been converted. The benzene was evaporated from the filtrate in vacuo, 4.5 g of n-butyltin tribromide being obtained, which corresponds to a yield of 95%, based on the amount of converted SnBr 2 .
Beispiel 14 M Example 14 M
Ein Gemisch aus 55,6 g (0,2 mMol) SnBr2, 82 g (0,6 mrviol) n-Butylbromid und 2,1 g(0,01 mMol) Triäthylantimon wurde 48 Stunden unter Rückihiß (101°C) gekocht Durch Destillation wurden 50 g (037 mMol) n-Butylbromid aus der Reaktionsmischung zurückgewonnen. Der Rückstand wurde in 75 ml Benzol aufgenommen und das nicht umgewandelte SnBr2 wurde abfiltriert, worauf festgestellt wurde, daß 78% SnBr2 umgewandelt worden waren.A mixture of 55.6 g (0.2 mmol) of SnBr 2 , 82 g (0.6 mol) of n-butyl bromide and 2.1 g (0.01 mmol) of triethylantimony was boiled for 48 hours under reflux (101 ° C.) 50 g (037 mmol) of n-butyl bromide were recovered from the reaction mixture by distillation. The residue was taken up in 75 ml of benzene and the unconverted SnBr 2 was filtered off, whereupon it was found that 78% of SnBr 2 had been converted.
Das FUtrat wurde im Vakuum eingeengt und der Rückstand wurde 2fi Stunden mit 80 ml einer 1 η NaOH-Lösung gekocht Dann wurde die Reaktionsmischung mit CO2 neutralisiert und die gebildete Butylzinnsäure wurde abfiltriert und getrocknet Dm Ausbeute betrug 24,9 g, das entspricht 76%, bezogen auf die Menge des umgewandelten SnBr2.The filtrate was concentrated in vacuo and the residue was boiled for 2½ hours with 80 ml of a 1 η NaOH solution. Then the reaction mixture was neutralized with CO 2 and the butyltin acid formed was filtered off and dried. The yield was 24.9 g, which corresponds to 76% , based on the amount of converted SnBr 2 .
In ein mit Stickstoff gefülltes Reaktionsgefäß wurden 1,75 g (6,25 mMol) SnBr2 eingeführt Dann wurde evakuiert und eine Methylbromidatmosphäre erzeugt Danach wurden 0,05 g (0,25 mMol) Triäthylantimon zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde acht Stunden auf 130° C erhitzt Während der Umsetzung wurde ein konstanter Druck (1026,4 mbar) aufrechterhalten. Die teilweise flüssige Reaktionsmischung wurde mit 75 ml Benzol extrahiert Ef blieben 0,50 g SnBr2 zurück, das entspricht einer Ltewandlungsrate von 72%. Das Benzolfiltrat wurde im Vakuum eingedampft und es blieben 1,7 g reines Methylzinntribromid (Kp. 53° C) zurück, entsprechend einer Ausbeute von 100%, bezogen auf das umgewandelte SnBr2. 1.75 g (6.25 mmol) of SnBr 2 were introduced into a reaction vessel filled with nitrogen. The mixture was then evacuated and a methyl bromide atmosphere was generated. 0.05 g (0.25 mmol) of triethylantimony were then added and the reaction mixture was heated to 130 ° for eight hours C. During the reaction, a constant pressure (1026.4 mbar) was maintained. The partially liquid reaction mixture was extracted with 75 ml of benzene. 0.50 g of SnBr 2 remained, which corresponds to a conversion rate of 72%. The benzene filtrate was evaporated in vacuo and 1.7 g of pure methyltin tribromide (boiling point 53 ° C.) remained, corresponding to a yield of 100%, based on the converted SnBr 2 .
Claims (1)
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