DE2227417B2 - Galvanic bath and galvanizing process for the deposition of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt layers - Google Patents
Galvanic bath and galvanizing process for the deposition of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt layersInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein galvanisches, Aminderivate und Fluorid- oder Fluoroboratsalze enthaltendes Bad und ein Galvanisierverfahren zum Abscheiden von Zinn-Nickel-, Zinn-Kobalt- oder Zinn-Nickel-Kobalt-Schichten, welches Bad Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triätrrjlentetraamin, Mono-, Di- und/oder Triäthanolamin oder Pyridin in einer Menge bis zu 100 g/l enthält nach Patent 2 141940.9.The invention relates to a galvanic, amine derivative and bath containing fluoride or fluoroborate salts and an electroplating method for deposition of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt layers, which bath is ethylenediamine, diethylenetriamine, Triätrrjlentetraamin, mono-, di- and / or triethanolamine or pyridine in an amount contains up to 100 g / l according to patent 2,141,940.9.
Nach dem Verfahren und mit dem Bad gemäß dem Hauptpatent lassen sich äußesl korrosionsbeständige Zinn-Nickel-, Zinn-Kobalt- und Zinn-Nickel-Kobalt-Schichten erreichen, die eine große Duktilität und hohe Helligkeit (keinen Rotstich) besitzen und die die gleiche Oberflächenglätte wie zuvor der Untergrund aufweisen, so daß also ein beispielsweise durch Vernickeln mit einer spiegelglänzenden Oberfläche versehener Grundkörper mit einer korrosionsbeständigen, hellen Zinn-Nickel-Schicht überzogen werden kann, die ebenfalls spiegelglänzend ist.According to the method and with the bath according to the main patent can be extremely corrosion-resistant Tin-nickel, tin-cobalt and tin-nickel-cobalt layers achieve great ductility and high brightness (no reddish cast) and have the same surface smoothness as the background before have, so that for example by nickel-plating with a mirror-like surface Basic body provided with a corrosion-resistant, light-colored tin-nickel layer can be, which is also mirror-like.
In dem Hauptpatent sind als bevorzugt zu verwendende Aminderivate die Fluoride und Fluoroborate des Äthylendiamins, Diäthylentriamins, Triäthylcntetraamins, Mono-, Di- und/oder Triäthanolamins oder Pyridine genannt. Es hat sich aber gezeigt, daß noch zahlreiche weitere Aminderivate beim Bad nach dem Hauptpatent mit sehr günstigen Ergebnissen verwendet werden können.In the main patent, preferred amine derivatives to be used are the fluorides and fluoroborates of ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylcntetraamine, mono-, di- and / or triethanolamine or called pyridines. However, it has been shown that numerous other amine derivatives after the bath the main patent can be used with very favorable results.
Ausgehend von einem Bad nach dem Hauptpatent besteht die Erfindung darin, daß das Bad die Fluoride oder Fluoroborate desStarting from a bath according to the main patent, the invention consists in that the bath contains the fluoride or fluoroborates des
2-Äthylamino-äthanols,2-ethylamino-ethanol,
3-Äthylamino-1-propylamins,3-ethylamino-1-propylamine,
2-Äthyl-1 -hexylamins,2-ethyl-1-hexylamine,
N-Benzyldiäthanolamins,N-benzyl diethanolamine,
N'-Benzyl-N, N-dimethyl-äthylendiamins,N'-Benzyl-N, N-dimethyl-ethylenediamine,
N-Benzyldimethylamins,N-benzyldimethylamine,
Bis-(2-äthoxyäthyi)-amins,Bis (2-ethoxyethyi) amine,
Bis-(2-äthylhexyl)-amins,Bis (2-ethylhexyl) amine,
Bis-(3-aminopropyl)-amins,Bis (3-aminopropyl) amine,
N,N-Bis-(3-aminorpopyl)-methylamins,N, N-bis- (3-aminorpopyl) -methylamine,
N-Butyldiäthanolamins,N-butyl diethanolamine,
N-tert'.är-Butyläthanolamins,N-tert-butylethanolamine,
2-Diäthylaminoäthanols,2-diethylaminoethanol,
N^-Diäthylcyclohexylamins,N ^ -diethylcyclohexylamine,
Ν,Ν-Dibenzylmethylamins,Ν, Ν-dibenzylmethylamine,
Dicyclohexylamins,Dicyclohexylamine,
Diisopropylamins,Diisopropylamine,
Dipropylamins,Dipropylamine,
Hexadecylamins,Hexadecylamine,
Hexamethylentetraamins,Hexamethylenetetraamine,
Melamins,Melamine,
N-Methyldiäthanolamins,N-methyl diethanolamine,
N-Phenyldiäthanolamins,N-phenyl diethanolamine,
1,3-Phenylendiamins,1,3-phenylenediamine,
Tetraäthylenpentamins,Tetraethylene pentamine,
Propylamins,Propylamine,
Tributylamins,Tributylamine,
Triisopropanolamins oderTriisopropanolamine or
Triscyanmethylamins
enthält.Triscyanomethylamine
contains.
Es hat sich gezeigt, daß gerade die Alkyl- und Benzylarnine besonders günstige Ergebnisse erbringen, wobei noch die allgemeine Regel gefunden wurde, daß gerade die einfach aufgebauten, nicht oder nur wenig verzweigten Amine sich besonders eignen, während mit zunehmender Verzweigung oder bei zusätzliche Substitutionsgruppen aufweisenden Aminen die Duktilität der abgeschiedenen Schichten schlechter wird, was vermutlich darauf beruht, daß in diesen Fällen Kohlenstoffatome und andere Fremdatome in die abgeschiedenen Schichten mit eingebaut werdenIt has been shown that the alkyl and benzyl amines give particularly favorable results, whereby the general rule was found that the simply structured, not or only slightly branched amines are particularly suitable, while with increasing branching or with additional Amines containing substitution groups make the ductility of the deposited layers worse becomes, which is presumably based on the fact that in these cases carbon atoms and other foreign atoms in the deposited layers are also incorporated
und diesen eine zunehmende Härte und Sprödigkeit verleihen.and give them increasing hardness and brittleness.
Nach weiteren Merkmalen der Erfindung kann heim ersten Ansetzen dem Bad Zinn, Nickel und gegebenenfalls Kobalt zugesetzt werden in Form ihrer Azetat-, Zitrat- oder Lactatsalze. Die dadurch in das Bad eingebrachten organischen Anionen verbessern die Fähigkeit des Bades, den Glanz des Untergrundes auch bei den nach der Erfindung hergestellten Über-. zügen beizubehalten.According to further features of the invention, tin, nickel and optionally Cobalt can be added in the form of their acetate, citrate or lactate salts. The result in the Organic anions introduced into the bath improve the ability of the bath to improve the shine of the substrate even with the over- produced according to the invention. to maintain trains.
Die Erfindung ist ebenfalls auf ein Galvanisierverfahren zum Abscheiden von glänzenden Zinn-Nickel-, Zinn-Kobalt- oder Zinn-Nickel-Kobalt-Schichten unter Verwendung eines galvanischen, Aminderivate und Fluorid- oder Fluoroborate enthaltenden Bades gerichtet, welchem Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetraamin, Mono-, Di- und/oder Triäthanolamin oder Pyridin in einer Menge bis 100 g/l zugesetzt wird, nach Patent 2141940.9. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß statt der mit den vorgenannten Aminen gebildeten Fluoride oder Fluoroborate mit einem oder mehreren der im Kennzeichen von Anspruch 1 genannten Amine gebildete Fluoride oder Fluoroborate verwendet werden.The invention is also based on an electroplating process for depositing shiny tin-nickel, Tin-cobalt or tin-nickel-cobalt layers using a galvanic, amine derivative and a bath containing fluoride or fluoroborates, which ethylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetraamine, mono-, di- and / or triethanolamine or pyridine is added in an amount of up to 100 g / l, according to patent 2141940.9. The procedure is characterized in that instead of the fluorides or fluoroborates formed with the aforementioned amines fluorides formed with one or more of the amines mentioned in the characterizing part of claim 1 or fluoroborates can be used.
Der Erfindung zufolge kann hierbei vorgesehen werden, daß die Abscheidung bei einer Badtemperatur von 40 bis 60u C, vorzugsweise bei 50" C, durchgeführt wird. Wie bei dem Hauptpatent wird auch vorliegend ein pH-Wert des Bades zwischen 3,8 und 5,5 vorgesehen und bei einer Stromdichte von 0,1 bis 5 Ampere pro dm2 gearbeitet.According to the invention, it can be provided here that the deposition is carried out at a bath temperature of 40 to 60 ° C., preferably at 50 ° C. As in the main patent, a pH value of the bath between 3.8 and 5 is also used in the present case. 5 provided and worked at a current density of 0.1 to 5 amperes per dm 2 .
Im folgenden ist eine spezielle Badzusammensetzung angegeben, bezogen jeweils auf einen Liter fertige Badflüssigkeit.A special bath composition is given below, based in each case on one liter of finished bath Bath liquid.
Zusammensetzung:Composition:
ZinnazetatTin acetate
NickelazetatNickel acetate
AmmoniumbifluoridAmmonium bifluoride
N-BenzyldiäthanolaminN-benzyl diethanolamine
Wasserwater
50 g50 g
95 g95 g
50 cm3 50 cm 3
60 cm3 60 cm 3
Restrest
Mit diesem Bad wurde bei einer Badtemperatur von 50° C und bei einer mittleren Stromdichte von 4 Ampere/dm2 gearbeitet. Als Anode wurde ein Nickelblech verwendet. Es wurden spiegelglänzende, vernickelte Kleineisenteile 3 Minuten lang galvanisiert. Der Zinn-Nickel-Niederschlag war ebenfalls spiegelglänzend und von einer Helligkeit, die nur wenig von dem Vernickelungsfarbton abwich. Die Überzüge erwiesen sich als äußerst korrosionsfest und sehr duktil.This bath was used at a bath temperature of 50 ° C. and an average current density of 4 amperes / dm 2 . A sheet of nickel was used as the anode. Mirror-like, nickel-plated small iron parts were galvanized for 3 minutes. The tin-nickel deposit was also mirror-like and of a brightness which differed only slightly from the nickel-plating color. The coatings were found to be extremely corrosion-resistant and very ductile.
Claims (3)
3-Äthylamino-1 -propylamins,
2-Äthyl-1 -hexylamins,
N-Benzyldiäthanolamins,
N'-Benzyl-N, N-dimethyl-äthylendiamins,
N-Benzyldimethylamins,
Bis-(2-äthoxyäthyl)-amins,
Bis-(2-äthyIhexyl)-amins,
Bis-(3-aminopropyl)-amins,
N,N-Bis-(3-aminopropyl)-methylamins,
N-Butyldiäthanolamins,
N-tertiär-ButyläthanoIamins,
2-Diäthylaminoäthanols,
Ν,Ν-Diäthylcyclohexylamins,
N,N-Dibenzylmethylamins,
Dicyclohexylamins,
Diisopropy !amins,
Dipropylamins,
Hexadecylamins,
Hexamethylentetraamins,
Melamins,2-ethylamino-ethanol,
3-ethylamino-1-propylamine,
2-ethyl-1-hexylamine,
N-benzyl diethanolamine,
N'-Benzyl-N, N-dimethyl-ethylenediamine,
N-benzyldimethylamine,
Bis (2-ethoxyethyl) amine,
Bis (2-ethyhexyl) amine,
Bis (3-aminopropyl) amine,
N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine,
N-butyl diethanolamine,
N-tertiary-butylethanolamine,
2-diethylaminoethanol,
Ν, Ν-diethylcyclohexylamine,
N, N-dibenzylmethylamine,
Dicyclohexylamine,
Diisopropy amines,
Dipropylamine,
Hexadecylamine,
Hexamethylenetetraamine,
Melamine,
N-Phenyldiäthanolamins,
1,3-Phenylendiamins,
Tetraäthylenpentamins,
Propylamins,
Tributylamins,
Triisopropanolamins oder
Triscyanmethylamins
enthält.N-methyl diethanolamine,
N-phenyl diethanolamine,
1,3-phenylenediamine,
Tetraethylene pentamine,
Propylamine,
Tributylamine,
Triisopropanolamine or
Triscyanomethylamine
contains.
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1971
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-
1972
- 1972-06-06 DE DE2227417A patent/DE2227417C3/en not_active Expired
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| DE2227417C3 (en) | 1978-09-14 |
| DE2141940C2 (en) | 1977-02-10 |
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| DE2141940B1 (en) | 1973-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8340 | Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent |