DE2224556B1 - METHOD FOR PRODUCING INDOL FROM O-AETHYLANILINE - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING INDOL FROM O-AETHYLANILINE

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DE2224556B1 DE19722224556 DE2224556A DE2224556B1 DE 2224556 B1 DE2224556 B1 DE 2224556B1 DE 19722224556 DE19722224556 DE 19722224556 DE 2224556 A DE2224556 A DE 2224556A DE 2224556 B1 DE2224556 B1 DE 2224556B1
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Description

anilindampf und Wasserstoff, die pro Volumeinheitaniline vapor and hydrogen per unit volume

20 des Katalysators pro Stunde durch den Reaktor fließen, beträgt vorzugsweise von etwa 100 bis 1500 reziproke Stunden.20 of the catalyst flowing through the reactor per hour is preferably from about 100 to 1500 reciprocal hours.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Das Molverhältnis von o-Äthylanilin zu WasserstoffThe invention relates to a process for the preparation of the molar ratio of o-ethylaniline to hydrogen

von Indol aus o-Äthylanilin in Gegenwart eines liegt vorzugsweise zwischen 1: 4 und 1: 8.of indole from o-ethylaniline in the presence of one is preferably between 1: 4 and 1: 8.

Katalysators. 25 Die Durchführung des Verfahrens kann in einemCatalyst. 25 The procedure can be carried out in a

Verfahren, bei welchen die Dehydrocyclisierung Fest-, Wirbel- oder Fließbett-Reaktor erfolgen,Processes in which the dehydrocyclization takes place in a fixed, fluidized or fluidized bed reactor,

von o-Äthylanilin in der Gasphase Indol ergibt, sind Das erfindungsgemäße Produkt ist Indol, das vomof o-ethylaniline in the gas phase gives indole, are The product according to the invention is indole, which from

bekannt. Nach den bekannten Verfahren wird die nicht umgesetzten o-Äthylanilin nach irgendeinemknown. According to the known method, the unreacted o-ethylaniline after any

Umsetzung in der Gasphase in Gegenwart eines geeigneten Verfahren aus dem ReaktionsgemischReaction in the gas phase in the presence of a suitable process from the reaction mixture

Katalysators mit einem Gehalt an aktiviertem Al2O3 30 abgetrennt wird, z. B. durch fraktionierte DestillationCatalyst with a content of activated Al 2 O 3 30 is separated, z. B. by fractional distillation

oder an SiO2, die gegebenenfalls mit Oxiden von mehr- oder Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel,or on SiO 2 , optionally with oxides of more or extraction with a suitable solvent,

wertigen Metallen, wie denen des Chroms, Kupfers, Das abgetrennte o-Äthylanilin wird wieder eingesetzt.Valuable metals, such as those of chromium, copper, The separated o-ethylaniline is used again.

Kobalts, Molybdäns oder Vanadins modifiziert sind, Das nachstehende Beispiel stellt eine bevorzugteCobalt, molybdenum or vanadium are modified, the example below represents a preferred one

oder an Edelmetallkatalysatoren, wie Platin oder Ausführungsform der Erfindung dar. Beispiel 2 bildetor on noble metal catalysts, such as platinum or embodiment of the invention. Example 2 forms

Palladium, sowie an Titandioxid durchgeführt, _ 35 dazu einen Vergleich mit dem Vorgehen nach be-Palladium, as well as titanium dioxide, _ 35 a comparison with the procedure according to

Allgemein wird nach diesen Verfahren o-Äthyi- kanntem Vorschlag aus J. Am. Chem. Soc, 73,In general, according to this method, o-ethyi-known proposal from J. Am. Chem. Soc, 73,

anilin in der Gasphase in Anwesenheit von Wasser- S. 3080 (1951), bzw. Roczniki Chemii, 31, S. 1057aniline in the gas phase in the presence of water - p. 3080 (1951), or Roczniki Chemii, 31, p. 1057

stoff, Stickstoff oder Luft und in Gegenwart eines (1957).
Dehydrierungskatalysators (z. B. Al2O3 oder SiO2),substance, nitrogen or air and in the presence of one (1957).
Dehydrogenation catalyst (e.g. Al 2 O 3 or SiO 2 ),

dem in bevorzugter Ausführung die oben angeführten 40 Beispiell
Metalloxide zugesetzt sind, oder eines Edelmetallkatalysators bei Temperaturen zwischen 400 bis 60,5 g (V2MoI) o-Äthylanilin werden innerhalb 7000C zur Umsetzung gebracht. Die nach diesen von 2 Stunden mittels einer Dosierpumpe in einen Verfahren erzielten Indolausbeuten liegen zwischen Verdampfer gespeist und verdampft. Gleichzeitig 20 bis b0% der Theorie und sind deshalb für ein 45 werden während dieser Zeit über eine Meßeinrichtung großtechnisches Verfahren zur Indolsynthese unbe- 67,2 Nl Wasserstoff der Vorheizzone eines Reaktors friedigend. zugeführt, wo eine Vermischung mit den o-Äthyl-Es wurde nun festgestellt, daß die Ausbeute an anilindämpfen bei einer Temperatur von 500 0C erfolgt. Indol ganz beträchtlich zunimmt, wenn der Anteil Von hier gelangt das Gasgemisch in den Reaktor an Kupfer in einem Chrom-Kupfer-Katalysator weit 50 über 200 ml eines auf 5500C erhitzten SiO2-Katalyüber das nach den bekannten Verfahren höchstens sators, der mit 22 Gewichtsprozent Kupfer, 8 Gewichtsübliche Maß hinaus erhöht wird und wenn dem prozent Bariumchromatund2 GewichtsprozentChrom-Katalysator weiter ein Metall der II. Hauptgruppe dioxid modifiziert ist.the 40 examples given above in a preferred embodiment
Metal oxides are added, or a noble metal catalyst at temperatures from 400 to 60.5 g of (V 2 MoI) o-ethylaniline are brought within 700 0 C for reaction. The indole yields achieved after these 2 hours by means of a metering pump in a process lie between the evaporator fed and evaporated. At the same time 20 to b0% of theory and are therefore unsatisfactory for a 45 during this time a large-scale process for indole synthesis using a measuring device. fed, where mixing with the o-ethyl It has now been found that the yield of aniline is carried out by steaming at a temperature of 500 0 C. Indole increases quite considerably when the proportion from here the gas mixture gets into the reactor of copper in a chromium-copper catalyst far 50 over 200 ml of a SiO 2 catalyst heated to 550 0 C over the, according to the known method, at most sators, which with 22 percent by weight copper, 8 percent by weight is increased and if the percent barium chromate and 2 percent by weight chromium catalyst are further modified by a metal of main group II, dioxide.

als Chromat zugesetzt wird. Die Raumgeschwindigkeit ist 196 h~\ die Verweil-is added as chromate. The space velocity is 196 h ~ \ the dwell

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur 55 zeit 4,44 Sek. Das Reaktionsprodukt wird konden-The invention relates to a process for 55 time 4.44 seconds. The reaction product is condensed

Herstellung von Indol aus o-Äthylanüin in der Gas- siert. Es fallen 57 g Kondensat an, das aus 25,3 gProduction of indole from o-ethylanine in the gassing. 57 g of condensate are obtained from 25.3 g

phase in Gegenwart von Wasserstoff und einem Indol, 1,0 g Methylindolen und 29,4 g unumgesetztemphase in the presence of hydrogen and an indole, 1.0 g of methyl indoles and 29.4 g of unreacted

Dehydrierungskatalysator auf der Basis von SiO2, o-Äthylanilin besteht.Dehydrogenation catalyst based on SiO 2 , o-ethylaniline.

modifiziert mit Chromdioxid und Kupfer, bei 400 Die Indolausbeute, bezogen auf das umgesetztemodified with chromium dioxide and copper, at 400 The indole yield, based on the converted

bis 7000C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der 60 o-Äthylanilin, beträgt 84,2 % der Theorie.
Katalysator aus 55 bis 65 Gewichtsprozent SiO2,to 700 0 C, which is characterized in that the 60 o-ethylaniline, is 84.2% of theory.
Catalyst made from 55 to 65 percent by weight SiO 2 ,

18 bis 24 Gewichtsprozent Kupfer, 8 bis 10 Gewichts- Beispiel 2
prozent Bariumchromat und 2 bis 4 Gewichtsprozent18 to 24 percent by weight copper, 8 to 10 percent by weight - Example 2
percent barium chromate and 2 to 4 percent by weight

Chiromdioxid besteht, die Reaktionstemperatur 500 60,5 g (1J2 Mol) o-Äthylanilin werden innerhalbThere is chiromium dioxide, the reaction temperature 500 60.5 g ( 1 J 2 mol) of o-ethylaniline are within

bis 600° C beträgt und das Molverhältnis von o-Äthyl- 65 von 2 Stunden mittels einer Dosierpumpe in einento 600 ° C and the molar ratio of o-ethyl 65 of 2 hours by means of a metering pump in one

anilin zu Wasserstoff zwischen 1: 4 und 1: 20 liegt. Verdampfer gespeist und verdampft. Gleichzeitiganiline to hydrogen is between 1: 4 and 1:20. Evaporator fed and evaporated. Simultaneously

Beim Vorgehen nach dem Vorschlag der Erfindung werden während dieser Zeit über eine MeßeinrichtungWhen proceeding according to the proposal of the invention, a measuring device is used during this time

werden mit einem solchen Katalysator, der gegenüber 67,2 Nl Wasserstoff der Vorheizzone des Reaktorsbe with such a catalyst, which compared to 67.2 Nl hydrogen of the preheating zone of the reactor

zugeführt, wo eine Vermischung mit den o-Äthyianilindämpfen bei einer Temperatur von 500° C erfolgt.fed, where a mixture with the o-Äthyianilindampf takes place at a temperature of 500 ° C.

Von hier gelangt das Gasgemisch in den Reaktor über 100 ml eines auf 5500C erhitzten Al2O3-Katalysators, der mit 21,4 Gewichtsprozent Chromdioxid und 0,4 Gewichtsprozent Kupfer modifiziert ist. Die Raumgeschwindigkeit ist 392 h"1, die Verweilzeit 2,25 Sek. Das Reaktionsprodukt wird kondensiert. Es fallen 49,5 g Kondensat an, das aus 32,9 g Indol, 3,1 g Methylindolen, 5,5 g Anilin und 3,1 g unumgesetztem o-Äthylanilin besteht. Die Indolausbeute, bezogen auf das umgesetzte o-Äthylanilin beträgt 59,3% der Theorie.From here the gas mixture reaches the reactor via 100 ml of an Al 2 O 3 catalyst heated to 550 ° C., which is modified with 21.4 percent by weight of chromium dioxide and 0.4 percent by weight of copper. The space velocity is 392 h " 1 , the residence time 2.25 seconds. The reaction product is condensed. 49.5 g of condensate are obtained The indole yield, based on the converted o-ethylaniline, is 59.3% of theory.

Claims (1)

bisher bekannten Katalysatoren für dieses Verfahrenpreviously known catalysts for this process Patentanspruch: eine äußerst hohe Aktivität besitzt, bei einem UmsatzClaim: has an extremely high level of activity with a turnover von 51% an o-Äthylanilin, praktisch ohne Neben-of 51% of o-ethylaniline, practically without secondary Verfahren zur Herstellung von Indol aus produkte, Indolausbeuten von 85% der TheorieProcess for the production of indole from products, indole yields of 85% of theory o-Äthylanilin in der Gasphase in Gegenwart von 5 erzielt.O-ethylaniline achieved in the gas phase in the presence of 5. Wasserstoff und einem Dehydrierungskatalysator Das Verfahren wird vorzugsweise ausgeführt, indemHydrogen and a dehydrogenation catalyst The process is preferably carried out by auf der Basis von SiO2, modifiziert mit Chrom- man o-Äthylanilin verdampft, den Dampfstrom aufon the basis of SiO 2 , modified with chromium, evaporates o-ethylaniline, the steam flow dioxid und Kupfer, bei 400 bis 70O0C, dadurch Reaktionstemperatur hält und den vorerhitzten Was-dioxide and copper, at 400 to 70O 0 C, thereby maintaining the reaction temperature and the preheated water gekennzeichnet, daß der Katalysator aus serstoff unmittelbar vor Berührung mit dem Kata-characterized in that the catalyst made of hydrogen immediately before contact with the catalyst 55 bis 65 Gewichtsprozent SiO2,18 bis 24 Gewichts- io Iysatorbett zumischt.55 to 65 weight percent SiO 2 , 18 to 24 weight io Iysatorbett admixed. prozent Kupfer, 8 bis 10 Gewichtsprozent Barium- Die Kontaktzeit des Verfahrens kann in weiten chromat und 2 bis 4 Gewichtsprozent Chrom- Grenzen variieren, gewöhnlich ist es jedoch nicht dioxid besteht, die Reaktionstemperatur 500 bis notwendig, 5 Sekunden, gemessen bei Normaldruck 6000C beträgt und das Molverhältnis von o-Äthyl- und Reaktionstemperatur und bezogen auf das Eigenanilin zu Wasserstoff zwischen 1:4 und 1:20 15 volumen des Katalysators, zu überschreiten. Eine liegt. Kontaktzeit zwischen 3 bis 5 Sekunden wird bevorzugt.percent copper, 8 to 10 percent by weight barium The contact time of the process can vary within wide chromate and 2 to 4 percent by weight chromium limits, but usually there is no dioxide, the reaction temperature is 500 to 5 seconds, measured at normal pressure 600 ° C and the molar ratio of o-ethyl and reaction temperature and based on the self-aniline to hydrogen between 1: 4 and 1:20 15 volume of the catalyst to be exceeded. One lies. Contact time between 3 to 5 seconds is preferred. Die Raumgeschwindigkeit der Reaktionsteilnehmer, d.h. die Volumteile des Gemisches aus o-Äthyl-The space velocity of the reactants, i.e. the parts by volume of the mixture of o-ethyl-
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