DE2224474A1

DE2224474A1 - MOUTH AND DENTAL CARE PRODUCTS TO AVOID CALCULATION

Info

Publication number: DE2224474A1
Application number: DE19722224474
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dipl Chem Dr Worms
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-05-19
Filing date: 1972-05-19
Publication date: 1973-11-29
Also published as: BE799655A; NL7305613A; IT1046491B; AT326271B; CH583558A5; GB1393354A; FR2185386B1; NL180724C; FR2185386A1; NL180724B; ATA435873A

Description

HENKEL & ClE GMBH Düsseldorf, den l6, Mai 1972 Patentabteilung Henkels traue 6?HENKEL & ClE GMBH Düsseldorf, May 16, 1972 Henkel's patent department trust 6?

Neue Patentanmeldung D 4513 'New patent application D 4513 '

"Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel¹¹ Oral and dental care products that prevent tartar formation ¹¹

Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel, die zur Verhütung der Zahnsteinbildung eine geringe Menge an N-substituierten Amlnoalkan-1, 1-dlphosphonosäuren oder deren wasserlöslichen Salzen enthalten.The invention relates to oral and dental care products that are used for Prevent tartar formation a small amount of N-substituted Amlnoalkan-1,1-dlphosphono acids or their water-soluble Contain salts.

Unter Zahnstein werden Ablagerungen verstanden, die sich am Rande des Zahnfleisches an der Zahnoberfläche bilden. Sie bestehen sowohl aus anorganischem Material - insbesondere Calclumhydroxylapatit - als auch organischen Bestandteilen wie Epithelzellen, Speiserückständen, Speichelsedimenten und verschiedenen Arten von Mikroorganismen.Tartar is understood to mean deposits that are on the Form the edge of the gums on the tooth surface. They consist of both inorganic material - in particular Calcium hydroxylapatite - as well as organic components such as epithelial cells, food debris, saliva sediments and different types of microorganisms.

Dieser weißliche, gelbliche oder vielfach fleckige Zahnstein ist nicht nur vom Aussehen her unerwünscht, sondern vor allem deshalb, weil er ständigen Anlaß zu Reizungen der Mundschleimhaut und zur Entstehung von Zahnfleischentzündungen und Erkrankungen der Zähne und des Zahnbettes gibt. Es ist daher meistens notwendig, den gebildeten Zahnstein von Zeit zu Zeit mechanisch vom Zahnarzt entfernen zu lassen.This whitish, yellowish or multi-stained tartar is not only undesirable in terms of appearance, but above all because it is a constant cause of irritation of the oral mucosa and the development of inflammation of the gums and diseases of the teeth and the tooth bed. It is therefore mostly necessary to remove the tartar that has formed from time to time mechanically removed by the dentist.

Zur Vermeidung dieser lästigen und zeitraubenden Maßnahme der mechanischen Zahnsteinbeseitigung ist von verschiedenen Seiten vorgeschlagen worden, bereits die Zahnsteinbildung mittels chemischer oder biologischer Mittel zu verhindern. Bei der To avoid this annoying and time-consuming measure of mechanical tartar removal, it has been proposed by various parties to prevent tartar formation by means of chemical or biological agents. At the

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Henkel A CIe GmbH s.u. 2 «ur p_Oi.n!anm.id_Un_f οHenkel A CIe GmbH su 2 «ur p _O in! Anm.id _U n _f ο

Verhütung der Zahnsteinbildung mit Hilfe chemischer Mittel bediente man sich in erster Linie geeigneter Chelatbildner wie Äthylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, die man den Zahnpasten» Mundwassern oder speziellen Salben zufügte. Während die Zahnpasten und Mundwasser vorwiegend der vorbeugenden Behandlung gegen Zahnsteinblldung dienten, sollte durch die speziellen Salben, die auf die Zähne gestrichen, eine längere Zeit am Einwirkungsort belassen wurden, der bereits gebildete Zahnstein durch Herauslösen des Calciums aufgelockert und somit leicht entfernbar gemacht werden. Bisher haben solche Produkte jedoch keinen Eingang in die Praxis finden können, da ihrer Anwendung Bedenken im Hinblick auf gesundheitliche Schädigungen entgegenstanden. Solche Produkte müssen drei wesentliche Forderungen erfüllen: Sie dürfen nicht giftig oder in' sonstiger Form schädlich sein, wenn sie versehentlich verschluckt werden, sie sollen die Zahnsteinbildung verhüten, ohne die Zahnstruktur anzugreifen, und sie dürfen keine Reizungen des Zahnfleisches und der Mundschleimhaut verursachen.Prevention of tartar formation with the help of chemical agents primarily suitable chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid were used, which one the toothpastes »mouthwashes or special ointments added. While the toothpastes and mouthwashes were mainly used as a preventative treatment against tartar build-up, should be left at the site of action for a longer period of time due to the special ointments that are applied to the teeth, the already formed tartar can be loosened by dissolving out the calcium and thus made easily removable. Until now however, such products have not found their way into practice because of concerns about their use health damage opposed. Such products have to meet three essential requirements: They may Not toxic or otherwise harmful if accidentally swallowed, they are supposed to reduce tartar build-up without damaging the structure of the teeth, and they must not irritate the gums and the oral mucosa cause.

Es wurde nun gefunden, daß sich die aufgestellten Forderungen in idealer Weise erfüllen lassen, wenn man ein Mund- und Zahnpflegemittel zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung verwendet, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew.-# N-substituierter Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren der allgemeinen FormelIt has now been found that the stated requirements can be met in an ideal manner if one uses an oral and dental care product used to combat tartar and prevent tartar formation, which is characterized by a Content of o, ol to Io wt .- # N-substituted aminoalkane-1,1-diphosphonic acids the general formula

H₂O₃P - C - PO₅H₂ H ₂ O ₃ P-C-PO ₅ H ₂

R₂ R ₂

in der R. ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest mit 1 - 2oin the row a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 - 2o

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Henkel * CIe GmbH s.u. ^ _11)r r.t.Manm.u«, dHenkel * CIe GmbH su ^ _{11) r} r .t.Manm.u «, d

Kohlenstoffatomen, einen Arylrest oder Aralkylrest und R₂ die GruppeCarbon atoms, an aryl radical or aralkyl radical and R _{2 is} the group

- N- N

in der η eine ganze Zahl von 4-6 darstellt, wobei die Ringstruktur auch durch Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kannin which η is an integer from 4-6, where the Ring structure can also be interrupted by oxygen or nitrogen atoms

oder die Gruppe -NHR, in der R einen Alkylrest, einen Cycloalkylrest, einen Aryl-, Aralkylrest oder einen heterocyclischen Rest darstellt,or the group -NHR, in which R is an alkyl radical, a cycloalkyl radical, an aryl, aralkyl radical or a represents heterocyclic radical,

bedeuten, oder einem physiologisch unbedenklichen Salz dieser Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels 5, ο bis 9*ο beträgt. ·mean, or a physiologically acceptable salt of these aminoalkane-l, l-diphosphonic acids as active ingredient and customary Carriers, the pH of the agent being 5, ο to 9 * ο amounts to. ·

N-substituierte Aminoalkan-l,l-d!phosphonsäuren, die der vorgenannten Formel entsprechen, sind beispielsweise N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Butyl-, N-Pentyl-, N-Hexyl-, N-Octyl-, N-Decyl-, N-Cyclohexyl-, N-Phenyl-, N-Benzyl-, N-(4-Pyridyl)-, N-(2,4,6-Trimethylphenyl)-l-aminomethan-l,1-diphosphonsäure, Piperidino-N-methAn-, Morpholino-N-methan-1,1-diphosphonsäure, Cyclohexamethylenamino-N-raethan-l,l-diphosphonsäure, N-Methyl-1-amino- ' äthan-1,1-diphosphonsäure, N-Äthyl-l-aminoathan-1,1-diphosphonsäure, N-Methyl-l-aminobutan-1,1-diphosphonsäure, N-Methyl-1-aminohexan-l,1-diphosphonsäure, N-Methyl-l-aminodecan-1,1-diphosphonsäure, N-Methyl-l-aminododecan-1,1-diphpsphonsäure, 1-Phenyl-l^methylaminomethan-l,1-diphosphonsäure, 1-Naphthyl-lme thy l-aminomethan-l·, 1-diphosphonsäure, 2 -Phenyl- 1-methylaminoäthan-1,1-diphosphonsäure. N-substituted aminoalkane-l, l-d! Phosphonic acids, the the above formula are, for example, N-methyl, N-ethyl, N-butyl, N-pentyl, N-hexyl, N-octyl, N-decyl, N-cyclohexyl-, N-phenyl-, N-benzyl-, N- (4-pyridyl) -, N- (2,4,6-trimethylphenyl) -l-aminomethane-1,1-diphosphonic acid, Piperidino-N-methane-, morpholino-N-methane-1,1-diphosphonic acid, cyclohexamethyleneamino-N-raethane-l, l-diphosphonic acid, N-methyl-1-amino- 'ethane-1,1-diphosphonic acid, N-ethyl-l-aminoathane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-l-aminobutane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-1-aminohexane-l, 1-diphosphonic acid, N-methyl-l-aminodecane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-l-aminododecane-1,1-diphpsphonic acid, 1-phenyl-l ^ methylaminomethane-l, 1-diphosphonic acid, 1-naphthyl-lme thy l-aminomethane-l, 1-diphosphonic acid, 2-phenyl-1-methylaminoethane-1,1-diphosphonic acid.

Als geeignete Salze dieser Aminoalkan-1,l-diphosphonsäuren.sind insbesondere die Alkallsalze wie z.B. Natrium- und Kaliumsalze,Suitable salts of these aminoalkane-1, l-diphosphonic acids are especially the alkali salts such as sodium and potassium salts,

- 4 - ■- 4 - ■

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Henkel & CIe GmbH $.;>. 4 iurfattntanm.idu.ii d 4513Henkel & CIe GmbH $ .;>. 4 iurfattntanm.idu.ii d 4513

die Ammoniumsalze sowie durch Alkoxygruppen substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triäthanolamrnoniumsalze zu nennen. Die Herstellung der Salze kann durch vollständige oder teilweise Neutralisation der Säuren mit anorganischen Basen wie NaOH, KCH, NH^OH oder Alkanolaminen sowie auch mit Alkalicarbonaten erfolgen.the ammonium salts and ammonium salts substituted by alkoxy groups, such as mono-, di- and triethanolammonium salts to call. The salts can be prepared by complete or partial neutralization of the acids with inorganic acids Bases such as NaOH, KCH, NH ^ OH or alkanolamines as well as with Alkali carbonates take place.

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Phosphonsäuren kann beispielsweise durch Umsetzung von Phosphortrihalogeniden mit Carbonsäureamiden, wobei die Reaktionsprodukte hydrolysiert werden, oder durch Umsetzung von Addukten aus Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff und Carbonsäureamiden mit phosphoriger Säure erfolgen. Die Herstellung der Verbindungen ist nicht Gegenstand vorliegender Erfindung und kann z.B. der deutschen Patentanmeldung P 19 58 123 (DOS 1 958 123) bzw. P 21 15 737 (DOS 2 II5 73J) entnommen werden;The preparation of the phosphonic acids to be used according to the invention can, for example, by reacting phosphorus trihalides with carboxamides, the reaction products be hydrolyzed, or by reacting adducts of hydrogen chloride or hydrogen bromide and carboxamides done with phosphorous acid. The preparation of the compounds is not the subject of the present invention and can e.g. German patent application P 19 58 123 (DOS 1 958 123) or P 21 15 737 (DOS 2 II5 73J) can be found;

Die erfindungsgemäß zu verwendenden N-substituierten Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze den entsprechenden Mund- und Zahnpflegemitteln wie Mundwässern, Zahnpasten, Zahnreinigungspulvern, Mundpastillen, Kaugummi und Zahnbehandlungssalben in Mengen von o,ol bis etwa Io Gew.-^ zugesetzt. Dabei sollen Mundpflegemittel, die beim Gebrauch zwangsläufig verschluckt werden, wie Mundpastillen und Kaugummi, nur geringe Mengen bis etwa 1 Gew.-^ und Mundwasser, die häufiger aus Versehen verschluckt werden, keine höheren Mengen als etwa 2,5 Gew.-/£ enthalten. Die höchsten Mengen können Zahnbehandlungssalben einverleibt werden, die vom Zahnarzt örtlich begrenzt zur Behandlung akuter Fälle eingesetzt werden.The N-substituted aminoalkane-1,1-diphosphonic acids to be used according to the invention are generally used in the form of their alkali salts in the corresponding oral and dental care products such as mouthwashes, Toothpastes, tooth cleaning powders, oral lozenges, chewing gum and dental ointments in amounts from 0.05 to about Io wt .- ^ added. Oral hygiene products that are used during Use inevitably swallowed, such as oral lozenges and chewing gum, only small amounts up to about 1 wt .- ^ and mouthwash, which are more likely to be accidentally swallowed, do not contain amounts in excess of about 2.5% by weight. The highest Dental ointments that are used locally by the dentist for the treatment of acute cases can be incorporated in quantities will.

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Henkel & CIe GmbH Slit» 5 «'fot.manm.idun» d Henkel & CIe GmbH Slit » 5« 'fot.manm.idun »d

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittei kann sieh zwischen den Grenzen 5 bis 9 bewegen. Die untere Grenze ist aus Sicherheitsgründen nicht tiefer zu legen, damit nicht trotz der großen Sicherheit in der Behandlung mit den N-substituierten Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren durch eine Verkettung widriger Umstände eine Schädigung des Zahnschmelzes ermöglicht wird. Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen, da stärker alkalische Produkte weder im Aroma noch im Geschmack in zufriedenstellender Qualität herzu- . stellen sind. "..-.. The pH of the oral and dental care products according to the invention can vary between the limits 5 to 9. For safety reasons, the lower limit should not be set lower, so that, despite the great safety in the treatment with the N-substituted aminoalkane-1,1-diphosphonic acids, a chain of adverse circumstances does not allow damage to the tooth enamel. The upper limit results from practical considerations, since more alkaline products cannot be produced in a satisfactory quality either in terms of aroma or taste. places are. "..- ..

Die Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden N-substituierten Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung ergibt sich, aus ihrer Fähigkeit, bereits in geringen Zusatzmengen bei der Fällung von Calciumapatit die Kristallbildung zu inhibieren. Calciumapatlt, der in Gegenwart der erfindungsgemäßen Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren ausgefällt wird,- ist röntgenamorph im Gegensatz zu dem Üblicherweise ohne diesen Zusatz gebildeten kristallinen Apatit, ßrstaunlicherweise wirken die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen nur auf die Zahnsteinablagerungen ein, ohne in irgendeiner Weise den Zahnschmelz zu beeinflussen. The suitability of the N-substituted aminoalkane-1,1-diphosphonic acids to be used according to the invention for combating tartar and preventing tartar formation arises from their ability to inhibit crystal formation even in small additional amounts during the precipitation of calcium apatite. Calcium apatite, which is precipitated in the presence of the aminoalkane-1,1-diphosphonic acids according to the invention, - is X-ray amorphous in contrast to the crystalline apatite usually formed without this additive, surprisingly, the compounds to be used according to the invention only act on the tartar deposits, without in any way the tooth enamel to influence.

Die völlig gefahrlose Handhabung der N-substituierten Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren für die Zähne konnte dadurch nachgewiesen werden, daß menschliche Zähne, die eine Woche lang in 3 ^lgen Wäßrigen Lösungen von N-Methyl-l-aminomethan-1,1-diphosphonsäure, N-Butyl-l-aminomethan-^l-dlphosphonsäure, N-Benzyl-1-aminomethan-1,1-diphosphonsäure, Piperidinomethan-1,1-diphosphonsäure, Morpholinomethan-1,1-diphosphonsäure und 1-Phenyl-l-methylaminomethan-1,1-diphosphonsäure, die mittels NaOH auf einen pH-Wert von 7 · eingestellt waren, gelagert wurden, sowohl bei makroskopischerThe completely safe handling of the N-substituted aminoalkane-1,1-diphosphonic acids for the teeth could be proven that human teeth that lay in three quarters for a week Aqueous solutions of N-methyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid, N-butyl-1-aminomethane-1-diphosphonic acid, N-benzyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid, piperidinomethane-1,1-diphosphonic acid, morpholinomethane-1,1-diphosphonic acid and 1-phenyl-1-methylaminomethane -1,1-diphosphonic acid, which by means of NaOH to a pH value of 7 were set, were stored, both at macroscopic

- 6 309848/1161 - 6 309848/1161

Henkel Λ CIO GmbH StIt* 6 iur PaHntonmildung 0 4 Henkel Λ CIO GmbH StIt * 6 iur PaHntonmildung 0 4

als auch mikroskopischer Untersuchung keinen Angriff zeigten.and microscopic examination showed no attack.

Die erfindungsgemäßen N-substituierten A-ni.noalkan-1,1-diphosphonsäuren finden vorwiegend in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze insbesondere in Mundwassern und Zahncrewes Verwendung, wobei den Zahncremes besondere Bedeutung zukommt. Aufgrund ihrer guten Löslichkeit und Verträglichkeit mit den · anderen Bestandteilen dieser Mund- und Zahnpflegemittel· bereitet die Einarbeitung keine Schwierigkeiten.The N-substituted A-nonalkane-1,1-diphosphonic acids according to the invention are mainly used in the form of their water-soluble alkali salts, especially in mouthwashes and toothbrushes, toothpastes are of particular importance. Due to their good solubility and compatibility with the other ingredients of these oral and dental care products the familiarization no difficulties.

In Mundwässern ist eine Kombination mit den wäßrig-alkoholischen Lösungen verschiedener Grädigkelt von ätherischen ölen, Emulgatoren, Netzmitteln, antiseptischen Mitteln, adstringierenden und tonisierenden Drogenauszügen, kariesverhütenden Zusätzen und Geschmackskorrigentien ohne weiteres möglich. Auch wasserstoffperoxidhaltige Mundwasser, die als Mittel zur Verhütung der Parodontose angewandt'werden können, lassen sich mit den erfindungsgemäßen Zusätzen versehen.In mouthwashes is a combination with the watery-alcoholic Solutions of various degrees of essential oils, emulsifiers, Wetting agents, antiseptic agents, astringent and toning drug extracts, caries-preventing additives and taste corrections are easily possible. Also containing hydrogen peroxide Mouthwash, which can be used as a means of preventing periodontal disease, can be treated with the Additives according to the invention provided.

Unter Zahncremes werden im allgemeinen pastöse Zubereitungen aus Wasser, Verdickungsmittel^ Netz- und Schaummitteln, Feuchthaltemitteln, Schleif-, Scheuer- oder Putzkörpern, Aromastoffen, Geschmackskorrigentien, antiseptischen und anderen mundkosmetisch wertvollen Stoffen verstanden. Die in den erfindungsgemäßen Zahncremes einzusetzenden Putzkörper und sonstigen Zusätze sollen nach Möglichkeit frei von löslichem Calcium: sein, um die Zahnsteinbildung verhütende Wirkung der.N-substi* tuierten Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren nich.t zu beein.-». : ..· trächtigen. Als Putzkörper kommen daher in erster Linie Natriuoimetaphosphat, gefällte Kieselsäuren, Aluminiumoxid, Aluminiums ilika te, sekundäres Calciurnphosphat, Calclumpyrophosphat und feinteilige Kunstharze wie Melamin-, Harnstoff-Formaldehydharze, Polymethacrylate in Frage. Der Gehalt der Zahncremes anToothpastes are generally pasty preparations from water, thickeners, wetting agents and foaming agents, humectants, Abrasive, scouring or cleaning articles, flavorings, taste corrections, antiseptic and other oral cosmetics understood valuable substances. The cleaning bodies and others to be used in the toothpastes according to the invention If possible, additives should be free of soluble calcium: in order to prevent the formation of tartar. Aminoalkane-1,1-diphosphonic acids cannot be influenced. : .. · pregnant. Therefore, sodium metaphosphate, precipitated silicas, aluminum oxide and aluminum are primarily used as cleaning agents ilika te, secondary calcium phosphate, calcium pyrophosphate and fine-particle synthetic resins such as melamine, urea-formaldehyde resins, Polymethacrylate in question. The content of the toothpastes

- 7 -309848/1166- 7 -309848/1166

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Henkel * CIe GmbH ι·»· 7 ««'^eHnianm.Wu_Bi D 4Henkel * CIe GmbH ι · »· 7« «'^ eHnianm.Wu _Bi D 4

Putzkörpern wird sich im allgemeinen in den Grenzen von 25 - 60 j£ bewegen. Als Netz- und Schaummittel finden vor allem seifenfreie anionische Tenside Verwendung wie Fettalkoholsulfate, z.B. Natriumlaurylsulfat, Monoglyceridsulfate, Natriumlaurylsulfoacetat, Sarcoside, Tauride und andere den Geschmack nicht beeinflussende anionische Tenside.in Mengen von o,5 bis 5 $· Zur Herstellung des Bindemittels für die Zahncreme können alle für diesen Zweck üblichen Verdickungsmittel wie Hydroxyäthylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, Traganth, Carragheenmoos, Agar-Agar, Gummiarabikum sowie zusätzlich feinteilige Kieselsäuren herangezogen werden. Als Feuchthaltemittel dienen in erster Linie Glycerin und Sorbit in Mengen, die etwa bis zu 1/3.des gesamten Mittels betragen können. Die erwünschte Aroma- und Geschmacksnote läßt sich durch einen Zusatz ätherischer öle wie Pfefferminz-, Nelken-, Wintergrün-, Sassafrasöl sowie von Mitteln zum Süßen wie Saccharin, Dulcin, Dextrose, Lävulose erzielen. Daneben können noch kariesverhütende Zusätze wie z.B. Fluoride oder Fluorphosphate erfolgen. Der Gehalt der Zahncremes an den erfindungsgemäßen zahnsteinverhütenden N-substituierten Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren liegt zwischen 0,5 bis Io Gew.-^, insbesondere zwischen 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahncreme.Cleaning bodies will generally be in the range of 25 - 60 j £. As wetting and foaming agents found mainly soap-free anionic surfactants used as fatty alcohol sulfates, for example sodium lauryl ether sulfates, sodium lauryl sarcosides, Tauride and other taste not affecting anionic Tenside.in amounts of o, 5 to 5 $ · To produce the binder for the Toothpaste all thickeners customary for this purpose such as hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, tragacanth, carragheen moss, agar-agar, gum arabic and also finely divided silicas can be used. The main humectants used are glycerine and sorbitol in amounts that can be up to 1/3 of the total agent. The desired aroma and taste can be achieved by adding essential oils such as peppermint, clove, wintergreen, sassafras oil and sweetening agents such as saccharin, dulcine, dextrose and levulose. In addition, caries-preventing additives such as fluorides or fluorophosphates can also be added. The content in the toothpaste of the anti-scaling N-substituted aminoalkane-l, l-diphosphonic acids according to the invention is between 0.5 and 10% by weight, in particular between 1 and 4% by weight , based on the total mass of the toothpaste.

Die nachfolgenden Beispiele einiger Mund- und Zahnpflegemittel . sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples of some oral and dental care products. are intended to explain the subject matter of the invention in more detail without it but to be limited to this.

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Henkel A CIe GmbH s.i» 8 »r pat.ntonmtid.»« dHenkel A CIe GmbH si »8» r pat.ntonmtid. »« D

19,519.5 Gew.-Tie.Weight tie. 7,57.5 titi 7ο, ο7ο, ο titi ο,2ο, 2 IlIl ο,Ιο, Ι IlIl ο,Ιο, Ι ItIt ο,Ιο, Ι IlIl r\ ι— r \ ι— IlIl

Examples

MundwasserMouthwash

Als Grundrezeptur für Mundwasser diente folgende Kombination:The following combination served as the basic recipe for mouthwash:

ÄthylalkoholEthyl alcohol

GlycerinGlycerin

Wasserwater

Ätherische öleEssential oils

NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate

Antiseptikum (Chlorthymol)Antiseptic (chlorothymol)

Süßstoffsweetener

Aminoalkan-1,1-diphosphonsäureAminoalkane-1,1-diphosphonic acid

Zu dieser Grundrezeptur wurde als Aminoalkan-1,1-diphosphonsäure jeweils die angegebene Menge N-Methyl-, N-Pentyl-, N-Hexyl-, N-Decyl-, N-Phenyl-, N-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-1-aminomethan-1,1-diphosphonsäure, Piperidino-N-methan-lj1-diphosphonsaure, N-Äthyl-l-aminoäthan-l,1-diphosphonsäure, N-Methyl-l-aminohexan-1,1-dlphosphonsäure, 1-Phenyl-l-methylaminomethan-1,1-diphosphonsäure eingesetzt. Der pH-Wert der Mundwasser wurde mittels NaOH in einer Probenserle auf den Wert von 7 und in der anderen Probenserie auf den Wert 9 eingestellt. This basic formula was used as aminoalkane-1,1-diphosphonic acid in each case the specified amount of N-methyl-, N-pentyl-, N-hexyl-, N-decyl-, N-phenyl-, N- (2,4,6-trimethylphenyl) -1-aminomethane-1,1 -diphosphonic acid, Piperidino-N-methane-lj1-diphosphonic acid, N-ethyl-1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-1-aminohexane-1,1-dlphosphonic acid, 1-phenyl-1-methylaminomethane-1,1-diphosphonic acid used. The pH of the mouthwash was measured using NaOH in a sample alder The value is set to 7 and in the other sample series to the value 9.

Die so erhaltenen Mundwasser verzögern bei wenigstens einmaliger täglicher Anwendung die ZahnSteinbildung, ohne daß eine Schädigung des Zahnschmelzes eintritt.The mouthwashes obtained in this way, when used at least once a day, delay the formation of tartar without causing damage the enamel occurs.

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Zahnpas taToothpaste

Auf üblichem Wege wurden Zahnpasten gemäß folgender Gründrezeptur hergestellt. Zum Einbringen der Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren wurden deren 2o ',alge wäßrige Lösungen mittels NaOH auf den pH-Wert 7 eingestellt und soviel dieser wäßrigen Natriumsalzlösung zum Ansatz der Zahnpasta verwendet, wie dem Aminoalkan-1, 1-diphosphönsäuregehalt gemäß Rezeptur entspricht.Toothpastes were produced in the usual way according to the following basic recipe. To introduce the aminoalkane-1,1-diphosphonic acids, their 2o ', algae aqueous solutions were adjusted to pH 7 using NaOH and as much of this aqueous sodium salt solution was used to make the toothpaste as the aminoalkane-1,1-diphosphonic acid content according to the recipe .

GlycerinGlycerin 3o,o3o, o Gew.-Tie.Weight tie. Wasserwater • 18,ο• 18, ο titi NatriumcarboxymethyicelluloseSodium carboxymethyl cellulose l,ol, o 1111 Sekundäres CalciumphosphatSecondary calcium phosphate ^% 3^iO ^% 3 ^ OK IlIl Natriummetaphosphat unlöslichSodium metaphosphate insoluble lo,olo, o IlIl NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate l,ol, o ItIt Kieselsäure pyrogenPyrogenic silica 1,51.5 ItIt NatriummonofluorphosphätSodium monofluorophosphate 0,50.5 IlIl Ätherische öleEssential oils 1,51.5 ItIt Süßstoffsweetener 0,50.5 ππ Aminoalkan-1,1-dlphosphonsäureAminoalkane-1,1-dlphosphonic acid 2,o2, o ηη

In der vorgenannten Grundrezeptur wurde als Aminoalkan-1,1-diphosphonsäure jeweils die angegebene Menge N-A'thyl-, N-Butyl-, N-Octyl-, N-Cyelohexyl-, N-Benzyl-, N-(4-Pyridyl)-i-aminomethan-1,1-diphosphonsäure, Morpholino-N-methan-1,1-diphosphonsäüre, N-Methyl-l-amlnoäthan-1,l-diphosphönsäure, N-Methyl-1-aminöbutan-1,1-diphosphonsäure, N-Methyl-l-aminodecan-1,1-diphosphonsäure, 2-Phenyl-l-methylaminoäthan-l,1-diphosphonsäure verwendet. Durch den regelmäßigen Gebrauch von Zahnpasten mit einem Gehalt an. Natriumsalzen der Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren in der angegebenen Menge läßt sich die Bildung von Zahnstein wesentlich verringern und eine Ausbildung kompakter und harter Zahnsteinbelege verhindern.In the above-mentioned basic formulation, the aminoalkane-1,1-diphosphonic acid was used in each case the specified amount of N-ethyl-, N-butyl-, N-octyl-, N-cyelohexyl-, N-benzyl-, N- (4-pyridyl) -i-aminomethane-1,1-diphosphonic acid, Morpholino-N-methane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-1-aminoethane-1, l-diphosphonic acid, N-methyl-1-aminobutane-1,1-diphosphonic acid, N-methyl-l-aminodecane-1,1-diphosphonic acid, 2-phenyl-l-methylaminoethane-l, 1-diphosphonic acid is used. By the regular use of toothpastes containing. Sodium salts of the aminoalkane-1,1-diphosphonic acids in the specified Quantity can significantly reduce the formation of tartar and the formation of compact and hard tartar deposits impede.

-.Io 303848/ 1 163 -.Io 303848/1 163

Claims

Henkel & ere GmbH s.u. Io »r ραΐΜΐ·«*·^*· d 4513Henkel & ere GmbH su Io »r ραΐΜΐ ·« * · ^ * · d 4513

Claims

1.) Oral and dental care products, characterized by a Aminoalkane-1,1-diphos- content of o, oil to 10% by weight. phonic acids of the general formula

- O,
R ₂

in which R _{1 is} a hydrogen atom, an alkyl radical having 1-2o carbon atoms, an aryl radical or aralkyl radical and Rp is the group

2 η

in which 'η represents an integer from 4-6, the ring structure can also be interrupted by oxygen or nitrogen atoms,

or the group -NHR, in which R is an alkyl radical, a cycloalkyl radical, represents an aryl, aralkyl radical or a heterocyclic radical,

mean, or a physiologically harmless salt of these aminoalkane-1,1-diphosphonic acids as the active ingredient and customary carriers, the pH of the agent being 5, ο to 9, ο.

2.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-methyl-l-aminomethane-l, l-dlphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

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Henkel A CIe GmbH s.»· \ \ ,„_r Pot.ntan^.idun, d 4513Henkel A CIe GmbH s. »· \ \ ," _R Pot.ntan ^ .idun, d 4513

J.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-ethyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof. ■

4.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-butyl-l-aminornethan-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

5) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-pentyl-l-ainomethane-1, 1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

6.) oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-hexyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

7.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-octyl-l-aminomethan-lyl-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

8.) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it is N-decyl-l-aminomethane-1,1-diphosphonic acid
or contains a physiologically harmless salt thereof. ■

9) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-cyclohexyl-l-aminomethane-l, 1-diphosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof.

lo.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-phenyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

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Henkel & CIe GmbH mi. 12,_Ufp_Oi.„.an«i.idun_a d 4513Henkel & CIe GmbH mi. 12, _Uf p _O i. ". An" i.idun _a d 4513

11.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it contains N-benzyl-1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid or a physiologically acceptable salt thereof.

12.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it contains N - ^ - Pyridy ^ l-aminornethan-l, l-diphosphonic ^: iure or a physiologically acceptable salt thereof.

1^.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-(2_>4_J6-Trimethylphenyl)-1-aminomethan-l, 1-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.1 ^.) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it contains N- (2 _> 4 _J 6-trimethylphenyl) -1-aminomethane-1,1-diphosphonic acid or a physiologically harmless salt thereof.

14.) Mund- und Zahnpflege nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Piperidino-N-methan-1,1-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.·14.) Oral and dental care according to claim 1, characterized in that it is piperidino-N-methane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

15.) Mund- und Zahnpflegernittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Morpholino-N-methan-l,l-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.-15.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it is morpholino-N-methane-l, l-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

16.) Mund- und Zahnpflegernittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Methyl-l-aminoäthan-l,l-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält...16.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it is N-methyl-l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof ...

17.) Mund- und Zahnpflegeniittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Äthyl-l-aminoäthan-1,1-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.17.) Oral and dentifrice according to claim 1, characterized in that it is N-ethyl-l-aminoethane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

l8.) Mund- und Zahnpflegernittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Methy1-1-aminobutan-1,1-diphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.l8.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it is N-Methy1-1-aminobutane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

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Henkel & de GmbH s * ii <15 _sur Pai.nianm.wune

19.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-methyl-l-aminohexane-ljl-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

2o.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-methyl-1-aminodecane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof.

21.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-methyl-l-aminododecane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof.

22.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized characterized in that it is l-phenyl-l-methylaminomethane-l, 1-diphosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof.

25.) Oral and dental care products · according to claim. 1> characterized in that it is 1-naphthyl-l-methylamino-l, 1-diphosphonic acid or contains a physiologically harmless salt thereof ..

2k.) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it contains 2-phenyl-1-methylaminoethane-1,1-dlphosphonic acid or a physiologically harmless salt thereof.

25.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized characterized in that it is Cyclohexarnethylenamino-N-methane-1,1-diphosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof.

26.) Oral and dental care products according to claim 1 - 24, characterized ' characterized in that there are sodium, potassium, ammonium or alkanolammonium salts the aminoalkane-l, l-diphosphonic acid contains.

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