DE2223241A1 - METHOD FOR SURFACE SIZING OF PAPER - Google Patents

METHOD FOR SURFACE SIZING OF PAPER

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DE2223241A1 DE19722223241 DE2223241A DE2223241A1 DE 2223241 A1 DE2223241 A1 DE 2223241A1 DE 19722223241 DE19722223241 DE 19722223241 DE 2223241 A DE2223241 A DE 2223241A DE 2223241 A1 DE2223241 A1 DE 2223241A1
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Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unsere Zeichen: O.Z.' 29 159 Wd/Fe 67OO Ludwigshafen, den 9.5.1972Our mark: O.Z. ' 29 159 Wd / Fe 67OO Ludwigshafen, 9 May 1972

Verfahren zur Oberflächenleimung von PapierProcess for surface sizing of paper

Es ist allgemein bekannt, Papier in der Masse unter Verwendung von Kolophonium und modifizierten Kolophoniumharzen ("Harzleim") unter Zusatz von Aluminium- und/oder Eisen-II-salzen zu leimen« Es ist auch bekannt, Papiere in der Masse unter Verwendung kationischer Kunststoffdispersionen z„ B. gemäß der DAS 1 446 609 und der DAS 1 111 825 zu leimen. Weiterhin ist es z. B. aus der französischen Patentschrift 931 044 bekannt, zur Verbesserung der Festigkeit das fertige Papier mit carboxylgruppenhaltigen Copolymerisaten zu imprägnieren. Eine Leimung, also eine mit einer Hydrophobierung des Papiers verbundene Verbesserung der Wasser- und Tintenfestigkeit wird hierbei jedoch nur dann erzielt, wenn genügend hohe Konzentration an Aluminium-III- und/oder Eisen-III-ionen vorliegen.It is common knowledge to use paper in bulk to glue rosin and modified rosins ("resin glue") with the addition of aluminum and / or iron-II salts « It is also known to mass-produce papers using cationic plastic dispersions, for example in accordance with DAS 1 446 609 and the DAS 1 111 825 to glue. Furthermore, it is z. B. from French patent specification 931 044 known, to improve the strength of the finished paper with carboxyl groups To impregnate copolymers. A sizing, i.e. one associated with water repellency of the paper The water and ink resistance can only be improved if the concentration is high enough present on aluminum-III- and / or iron-III-ions.

Aus der belgischen Patentschrift 6IO 467 (O.Z. 20 9/39) ist es zudem bekannt, Papiere von der Oberfläche her mit kationischen Polymerisat-Dispersionen zu leimen. Hierbei treten jedoch Verfärbungen und Inhomogenitäten auf.From the Belgian patent 6IO 467 (O.Z. 20 9/39) is it is also known to size paper from the surface with cationic polymer dispersions. Here, however, occur Discoloration and inhomogeneities.

Außerdem läßt die Alkalifestigkeit der mit den bisher bekannten Mitteln erzielten Leimungen häufig zu wünschen übrig und füllstoffreiche Papiere können in der Masse oft nur mit ungenügendem Erfolg geleimt werden.In addition, the alkali resistance of the sizes obtained with the previously known agents often leaves something to be desired and High-filler papers can often only be sized in bulk with insufficient success.

Es wurde nun gefunden, daß man Papier von der Oberfläche her mit wasserlöslichen Copolymerisaten bzw. deren Salzen leimen kann, die in an sich üblicher Weise durch Lösungspolymerisation aus (a) 50 bis 90 Gew.-^ a-Qlefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, (b) 20 bis 40 Gew.-^ monoolefinisch ungesättigten Monomeren mit tertiären oder quaternären Stickstoffatomen und (c) 0 bis 20 Gew.-# anderen olefinisch ungesättigten Co-It has now been found that paper can be viewed from the surface can glue with water-soluble copolymers or their salts, in a conventional manner by solution polymerization from (a) 50 to 90% by weight α-olefins with 2 to 12 carbon atoms, (b) 20 to 40 wt .- ^ monoolefinically unsaturated monomers with tertiary or quaternary nitrogen atoms and (c) 0 to 20 wt .- # of other olefinically unsaturated co-

163/72 _2-163/72 _2-

309847/1001309847/1001

-2- 0.Z. 29 159-2- 0.Z. 29 159

monomeren hergestellt sind und einen K-Wert von 20 bis 45 aufweisen« ')')')'ϊ'>/are made monomers and have a K value of 20 to 45 have «')') ')' ϊ '> /

Bei der Herstellung der wasserlöslichen Copolymerisate bzw, deren Salzen kann unter den üblichen Druck-, Konzentrationsund Temperaturbedingungen gearbeitet und die üblichen wasserlöslichen, radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren, z„ B. wasserlösliche Peroxide wie Wasserstoffperoxid, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumpersulfat sowie übliche Redoxkatalysatoren und ferner, falls erforderlich, die üblichen Regler verwendet werden Die a-01efine enthalten die Copolymerisate vorzugsweise in einer Menge von 60 bis 85, insbesondere von 60 bis 80 % ihres Gewichtes einpolymerisiert. Vorgezogen werden a-Olefine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie besonders Äthylen und Styrol, wobei Styrol als Hauptmonomeres von besonderem Interesse ist»In the preparation of the water-soluble copolymers or their salts, the usual pressure, concentration and temperature conditions can be used and the usual water-soluble, radical-forming polymerization initiators, for example water-soluble peroxides such as hydrogen peroxide, sodium, potassium or ammonium persulphate and customary redox catalysts and furthermore, if necessary, the customary regulators are used. The α-olefins contain the copolymers preferably in an amount of from 60 to 85, in particular from 60 to 80 % of their weight as polymerized units. Preference is given to α-olefins with 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene and styrene in particular, with styrene being of particular interest as the main monomer »

Als monoolefinisch ungesättigte Monomere mit tertiären oder quaternären Stickstoffatomen kommen z„ Β» Vinylpyridine und deren Salze, durch tertiäre oder quaftäre Stickstoffatome enthaltende Gruppen im Alkoholrest substituierte Acryl- und/oder Methacrylester, N-Vinylimidazol und dessen Salze 'und Derivate sowie Vinyloxazine und deren Substitutionsprodukte in Frage» Von besonderem Interesse als Monomere (b) sind monoolefinisch ungesättigte Carbonsäureester der allgemeinen FormelMonoolefinically unsaturated monomers with tertiary or quaternary nitrogen atoms include vinylpyridines and their salts, by containing tertiary or quaternary nitrogen atoms Groups in the alcohol radical substituted acrylic and / or methacrylic esters, N-vinylimidazole and its salts' and derivatives as well as vinyloxazines and their substitution products in question »Of particular interest as monomers (b) are monoolefinic unsaturated carboxylic acid esters of the general formula

CH=C-COO-CH2-CH2-R2 I R R1 CH = C-COO-CH 2 -CH 2 -R 2 I RR 1

in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Carboxylgruppe, R, für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Rp für einen Substituenten der allgemeinen Formelin which R stands for a hydrogen atom or a carboxyl group, R for a hydrogen atom or a methyl group and Rp for a substituent of the general formula

J )3 X" ,J) 3 X ",

R5 R 5

- R, 2ΧΘ und -N N- R, 2Χ Θ and -NN

^7 ^ 7

i RRi RR

R2 R1 R5 R 2 R 1 R 5

stehen, wobei R-, die Bedeutung -H, -CH-,, -CgH1-, -C-Ji,, -C^H ,stand, where R-, the meaning -H, -CH- ,, -CgH 1 -, -C-Ji ,, -C ^ H,

309847/1001 ">309847/1001 ">

-2- OoZc 29-2- OoZc 29

-CH2-CH2-OH oder -CH2-CH-CH2-OH hat und Χθ für einen organischen oder Cl anorganischen Säurerest, vorzugsweise für einen Acetat-, Formiat-, Chlorid- oder Sulfatrest steht»-CH 2 -CH 2 -OH or -CH 2 -CH-CH 2 -OH and Χ θ is an organic or Cl inorganic acid residue, preferably an acetate, formate, chloride or sulfate residue »

Als Monomere (c) kommen ze B. Acryl- und Methacrylsäureester von 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8 C-Atome "enthaltenden Alkanolen wie Aerylsäuremethylester, Acrylsäureäthylester, Acrylsäureisopropylester, Acrylsäure-n-butylester und Acrylsäure-2-äthylhexylester sowie Acrylnitril;, Methacrylnitril, 3 bis 5 C-Atome enthaltende monoolefinisch ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Fumarsäure oder deren Amide,, ferner Vinylester von 2 bis 4 C-Atomen enthaltenden Alkanearbonsäuren wie besonders Vinylacetat und Vinylpropionat sowie ferner Vinylchlorid und/oder Verbindungen der allgemeinen FormelnSuitable monomers (c) are, for e as acrylic and methacrylic acid esters of 1 to 12, especially 1 to 8 carbon atoms "alkanols such Aerylsäuremethylester, ethyl acrylate, Acrylsäureisopropylester, acrylic acid-n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl, and acrylonitrile; , Methacrylonitrile, 3 to 5 carbon atoms containing monoolefinically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and fumaric acid or their amides, also vinyl esters of 2 to 4 carbon atoms containing alkane carboxylic acids such as especially vinyl acetate and vinyl propionate and also vinyl chloride and / or compounds of the general formulas

CH-COOH HOOC-CH „„ „u CH-COOH HOOC-CH """ u

it !i LU U lipit! i LU U lip

CH-CO NH(-CHp-CHp-OH)o, CH-COO-CH0-CH0-Ir | -CH-CO NH (-CHp-CH p -OH) o, CH-COO-CH 0 -CH 0 -Ir | -

CH-COOH . CH-COOHCH-COOH. CH-COOH

CH-CO-CH0-CH0 , CH-CO-O-CH0-CH0-SO^hCH-CO-CH 0 -CH 0 , CH-CO-O-CH 0 -CH 0 -SO ^ h

d. \ d. d d. Jd. \ d. d d. J

. OH .. Oh

in Frage. Die Menge der Comonomeren (c) liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 20 Gew.,-%, bezogen auf die gesamten Monomeren, vorzugsweise im Bereich von 0,5 und 10 Gew.-#.in question. The amount of comonomers (c) is generally between 0.5 and 20% by weight, based on the total monomers, preferably in the range of 0.5 and 10 wt .- #.

Bei dem neuen Verfahren werden die wässrigen Copolymerisat-Lösungen in einer Konzentration von 10 bis 50, insbesondere ' von 20 bis 40 Gew.-$ Polymerisat bzw« Salz des Polymerisats in der wässrigen,, für die Oberflächenleimung verwendeten Lösung eingesetzt. Die Menge der Copolymerisate liegt etwa zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise bei 0,1 bis 2 Gew..-$, bezogen auf den Faserstoff. Verwendet man für die Leimung Aluminium-III- oder Eisen-III-salze, wie Aluminium- oder Eisensulfat, so liegt das bevorzugte Gewichtsverhältnis vom Copolymerisät zu diesen Salzen zwischen 1 ; 10 und 1 ; 300. Bei der Herstellung weißer Papiere empfiehlt sich die Verwendung von Aluminiumsalzen, während bei Papieren, bei denenIn the new method, the aqueous copolymer solutions, at a concentration of 10 to 50 are used in particular 'from 20 to 40 wt .- $ of polymer or "salt of the polymer in the aqueous ,, used for the surface sizing solution. The amount of the copolymers is approximately between 0.05 and 5, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the fiber. If aluminum (III) or iron (III) salts, such as aluminum or iron sulfate, are used for the sizing, the preferred weight ratio of the copolymer to these salts is between 1; 10 and 1; 300. In the manufacture of white paper, the use of aluminum salts is recommended, while in the case of papers, where

309847/1001 -4"309847/1001 - 4 "

-Λ- OoZ. 29 1b9 - Λ - OoZ. 29 1b9

ein braungelber Stich nicht stört, Eisen-III-salze verwendet werden können, und zwar in beiden Fällen in Mengen von 0,005 bis 0,5, vorzugsweise von 0,02 bis 0,1 Gew,-^ der Salze, bezogen auf die Menge des Faserstoffs- Die Aluminium- und/oder Eisensalze können dabei dem Papierstoff zugesetzt werden, man kann aber auch das fertige Papier vor der erfindungsgemäßen Oberflächenleimung mit einer Lösung der Aluminium- und/oder Eisensalze imprägnieren. Schließlich kann man auch die Eisen» und/oder Aluminiumsalze zusammen mit der Copolymerisatlösung einsetzen. Bei dem neuen Verfahren wird es vorgezogen, bei der Leimung oder Oberflächenleimung des Papiers Aluminium- und/oder Eisen-III-salze mitzuverwenden.a brownish-yellow tinge does not bother, ferric salts are used can be, in both cases in amounts of 0.005 to 0.5, preferably from 0.02 to 0.1% by weight of the salts on the amount of fiber, the aluminum and / or Iron salts can be added to the paper stock, but you can also use the finished paper before the invention Impregnate surface sizing with a solution of aluminum and / or iron salts. Finally, you can also use the iron » and / or aluminum salts together with the copolymer solution insert. In the new process, it is preferred to use aluminum and / or iron (III) salts are also to be used.

Zusätzlich können bei dem neuen Verfahren andere nichtionische oder anionische Leimungsmittel oder Papierhilfsmittel wie Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Naßverfestigungsmittel, optische Aufheller mitverwendet werden, die im allgemeinen mit. den Copolymerisatlösungen gut verträglich sind. Das neue Verfahren kann für die Oberflächenleimung beliebiger Papiere und Kartons mit Vorteil angewandt werden, wobei man im übrigen in an sich üblicher Weise arbeiten kann»In addition, other nonionic or anionic sizing agents or paper auxiliaries such as fillers, Pigments, dyes, wet strength agents, optical brighteners are used, which are generally used with. the copolymer solutions are well tolerated. The new process can be used for surface sizing of any type of paper and cardboard can be used with advantage, whereby one can work in the usual way »

Bei dem neuen Verfahren erhält man Papiere, die hervorragend geleimt sind und die eine besonders gute Alkalifestigkeit und gute Füllstoffverträglichkeit aufweisen»With the new process, papers are obtained which are superbly sized and which have particularly good alkali resistance and have good filler compatibility »

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht» Die K-Werte der Polymerisate wurden in 0,5-prozentiger Dimethylformamidlösung nach den Angaben von H. Fikentscher, Cellulosechemie, Band I^ (1952), Seiten 58 ff» bestimmt.The parts and percentages given in the following examples relate to the weight »The K values of the polymers were in 0.5 percent dimethylformamide solution according to the information by H. Fikentscher, Cellulosechemie, Volume I ^ (1952), Pages 58 ff »determined.

Beispiel 1example 1

Aus einer 0,5-prozentigen wässrigen Faserstoffsuspension aus 100-prozentigem gebleichtem Sulfitzellstoff wird in üblicherFrom a 0.5 percent aqueous pulp suspension 100 percent bleached sulfite pulp is more common

Weise ein Papier eines Flächengewichtes von 80 g/m hergestellt . Das Papier wird mit einer 2,4-prozentigen wässrigen Lösung eines in üblicher Weise hergestellten statistischen Copolymerisate des K~Wertes 41 aus 80 % Styrol und 20 t Way, a paper with a basis weight of 80 g / m is produced. The paper is treated with a 2.4 percent aqueous solution of a random copolymer with a K value of 41 prepared in the usual way and made from 80 % styrene and 20 tons

309847/1001 -5-309847/1001 -5-

BAO'ORIGINALBAO'ORIGINAL

o 29 159o 29 159

2-Vinyl-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazin«l,"V6 derart imprägniert, daß die Polymerisataufnahme, bezogen auf die Menge des Papiers, 1,2 % beträgt. Anschließend wird in üblicher Weise getrocknet.2-vinyl-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazine «l,» V6 impregnated in such a way that the polymer uptake, based on the amount of paper, is 1.2 % . Drying is then carried out in the customary manner.

Der Leimungsgrad des Papiers wird nach dem Cobb-Test (DIN-Norm 5"5/32-I min) und nach der Tintenschwimmprobe (Prüftinte nach-DIN 53 126) bestimmt, Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt und mit dem ungeleiinten Papier sowie einem in herkömmlicher Weise mit der gleichen Menge Harzleim in der Masse geleimten Papier verglicheneThe degree of sizing of the paper is determined according to the Cobb test (DIN standard 5 "5/32-1 min) and according to the ink floating test (test ink according to DIN 53 126), the results are in the the following table 1 compiled and with the unsuccessful Paper as well as paper sized in a conventional manner with the same amount of resin size in the mass

TabelleTabel

Papierpaper

Cobb-Test nach 1 minCobb test after 1 min

TintenschwimmprobeInk swim test

ungeleimtunsized

herkömmlich geleimt
(Masse)
conventionally glued
(Dimensions)

erfindungsgemäß geleimtglued according to the invention

erfindungsgemäß geleimt mit Zusatz von 0,5 %
Al-Sulfat, bezogen auf Faserstoff
sized according to the invention with an addition of 0.5 %
Al sulfate, based on fiber

L40 50L40 50

18 1618 16

Durchschlag nach 0,5 Durchschlag nach J> minBreakthrough after 0.5 Breakthrough after J> min

Durchschlag nach 4 1/2 min Durchschlag nach 5Breakthrough after 4 1/2 minutes Breakthrough after 5

Beispiel 2Example 2

Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension des Mahlgrades aus 30 % Holzschliff und 70 % gebleichter Cellulose, die Zusätze (bezogen auf die Menge des Faserstoffes) von 14 % KaolinA fiber suspension with a freeness of 30 % wood pulp and 70 % bleached cellulose is processed, the additives (based on the amount of fiber) of 14 % kaolin

in üblicher Weise zu Papier (80 g/m ) und behandelt es mit den in Beispiel 1 genannten Leimungsmitteln weiter» Die Güte der Leimung wird durch folgende Werte veranschaulicht:in the usual way to paper (80 g / m) and treats it with the sizing agents mentioned in example 1 more » The quality of the glue is illustrated by the following values:

Papierpaper

TabelleTabel

Cobb-Test 1 min 5 Cobb test 1 min 5

TintenschwimmprobeInk swim test

ungeleimt 120 130unsized 120 130

herkömmlich geleimt 15 60 (Masse)conventionally glued 15 60 (mass)

erfindungsgemäß geleimt 15 21glued according to the invention 15 21

erfindungsgemäß geleimt 14 23 mit 1 % Al-sulfat bezogen auf Faserstoffsize according to the invention 14 23 with 1 % Al sulfate based on fiber

Durchsehlag nach 1 min Durchschlag naeSi 6 minBreakthrough after 1 min breakthrough naeSi 6 min

Durchschlag nach 10 min Durchschlag nach 11 minBreakdown after 10 minutes Breakdown after 11 minutes

309847/1001309847/1001

-6--6-

Beispielexample

o 29 159o 29 159

Eine 0,2-prozentige Faserstoffsuspension von gebleichtem Sulfitzellstoff (=100 %), 12 % Kaolin wird wie üblich zu einem Papier eines Flächengewi elites von 80 g/m verarbeitet, ο Das fertige Papier wird mit einer wässrigen Lösung oberflächengeleimt, die 1,5 % ihres Gewichtes eines in üblicher Weise hergestellten Copolymerisates des K-Wertes J>6 aus 80 % Äthylen", 5 % n-Butylacrylat und 15 % A 0.2 percent fiber suspension of bleached sulfite pulp (= 100 %), 12 % kaolin is processed as usual to paper with a surface weight of 80 g / m, ο the finished paper is surface-sized with an aqueous solution that is 1.5 % of their weight of a conventionally prepared copolymer with a K value of J> 6 from 80 % ethylene ", 5 % n-butyl acrylate and 15 %

Ch2=C-COOCH0-N(CH35)P CH^Ch 2 = C-COOCH 0 -N (CH 35 ) P CH ^

CH3 CH2CH2-OH x CH 3 CH 2 CH 2 -OH x

OOOO

sowie 2 % heißwasserlösliche oxidativ abgebaute Stärke enthält. Die Feststoffaufnähme beträgt 1,5 %, bezogen auf die Menge des Papiers, Die Leiimingseigenschaf ten sind in der folgenden Tabelle 3 im Vergleich zu den entsprechenden Werten von ungeleimtem Papier und von Fapier, das mit der- gleichen Menge, bezogen auf die Menge des Copoiymerisates, an Harzleim in üblicher Weise in der Masse geleimt ist,, angegebeneas well as 2 % hot-water-soluble, oxidatively degraded starch. The solids uptake is 1.5%, based on the amount of paper. The glue properties are shown in Table 3 below in comparison with the corresponding values of unsized paper and paper made with the same amount, based on the amount of copolymer , is glued to resin glue in the usual way in the mass ,, specified

Papierpaper

TabelleTabel

Cobb-Test 1 minCobb test 1 min

TintenschwimmprobeInk swim test

ungeleimt 110unsized 110

herkömmlich geleimt 60 (Masse)conventionally glued 60 (mass)

erfindungsgemäß geleimt 17glued according to the invention 17

erfindungsgemäß geleimt 15 mit 3 % Al-sulfat bezogen auf Faserstoffsized according to the invention 15 with 3 % Al sulfate based on fiber

Durchschlag nach 2 min Durchschlag* nach 4 minBreakthrough after 2 minutes Breakthrough * after 4 minutes

Durchschlag nach 4 min Durchschlag nach 8 minBreakdown after 4 minutes Breakdown after 8 minutes

Beispiel 4Example 4

Man verarbeitet eine 0,2-prozentige Faserstoffsuspension'aus gebleichtem Sulfitzellstoff (Menge 100 %) und 12 % Kaolin sowie 1 % eines handelsüblichen anionischen Harnstoff-Formaldehyd-Naßfestharzes in üblicher Weise zu Papier des Flächengewichtes von 8o g/m . Das fertige Papier wird mit einer wässrigen Lösung eines Lösungscopolymerisates des K-Wertes 25 aus 65 % Styrol, 5 % Methacrylsäure und 30 % A 0.2 percent fiber suspension of bleached sulfite pulp (amount 100 %) and 12 % kaolin and 1 % of a commercially available anionic urea-formaldehyde wet-strength resin are processed in the usual way to paper with a basis weight of 80 g / m 2. The finished paper is treated with an aqueous solution of a solution copolymer with a K value of 25 composed of 65 % styrene, 5 % methacrylic acid and 30 %

309847/1001309847/1001

-7- OcZ0 29 159-7- OcZ 0 29 159

CHp - Cp CHp - C p

N-CH^N-CH ^

derart imprägniert, daß die Feststoffaufnähme (a) 1,8 $ bzw= (b) 0,9 $ beträgt ο Die Leimungseffekte sind in der folgenden Tabelle 4 im Vergleich zu ungeleimtem Papier und zu Papier, das in herkömmlicher Weise vergleichbar in der Masse geleimt ist, dargestellt, wobei die Alkaliresistenz als die Zeit in Minuten angegeben ist, die ein Tropfen 10-prozentiger Natron lauge benötigt um in das Papier einzuziehen:impregnated in such a way that the solids absorption (a) 1.8 $ or = (b) $ 0.9 is ο The sizing effects are in the following Table 4 in comparison with unsized paper and with paper which has been sized in a comparable manner in the conventional manner is shown, where the alkali resistance is given as the time in minutes that a drop of 10 percent sodium bicarbonate lye required to soak into the paper:

Tabelle 4Table 4

Papierpaper Cobb-Test
5 min
Cobb test
5 min
Alkalifestigkeit
min
Alkali resistance
min
ungeleirntungracious 112112 55 herkömmlich geleimt
(Masse)
conventionally glued
(Dimensions)
4545 55
erfindungsgemäß geleimt
(a) 1,8-prozentig
glued according to the invention
(a) 1.8 percent
1818th 130130
erfindungsgemäß geleimt
(b)
glued according to the invention
(b)
2020th 8585
erfindungsgemäß geleimt
mit 3 % Al-sulfat
glued according to the invention
with 3 % Al sulfate
1515th 130130
Beispiel 5Example 5

Man verarbeitet eine 1-prozentige Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (Menge = 100 %) in üblicherA 1 percent pulp suspension made of bleached sulfite pulp (amount = 100 %) is processed in the usual way

Weise zu Papier eines Flächengewichtes von 80 g/m , Das fertige Papier wird von der Oberfläche her mit einer Feststoffaufnahme von 0,8$ geleimt, unter Verwendung von jeweils 0,5-prozentigen wässrigen Lösungen von in üblicher Weise-hergestellten Copolymerisaten aus jeweils 60 % Styrol, 10 % Acrylsäure und zusätzlich jeweils 30 % eines zusätzlichen Monomeren, der in der folgenden neben der Tintenfestigkeit und dem Cobb-Test des Papiers angegebenen Art:Way to paper with a basis weight of 80 g / m 2. The finished paper is sized from the surface with a solids absorption of 0.8 $, using in each case 0.5 percent aqueous solutions of copolymers prepared in the usual way of 60 % Styrene, 10 % acrylic acid and an additional 30 % each of an additional monomer, of the type specified below in addition to the ink resistance and the Cobb test of the paper:

3 0 9 8 4 7/1001
BAD ORIGINAL
3 0 9 8 4 7/1001
BATH ORIGINAL

33 -8--8th- ) HCOO"
-CH0-CH0-OH
t d d.
Cl
) HCOO "
-CH 0 -CH 0 -OH
t d d.
Cl
OoZo 29 159OoZo 29 159 3535
-CH2--CH 2 - Tabelle 5Table 5 Beispiel 6Example 6 22232412223241 4242 Comonome-r (b)Comonome-r (b) -CH2 -CH 2 Tinten
festigkeit
Inks
strength
Cobb-Test K-Wert des
(nach 5 min) Copolymer!-
sates
Cobb test K value of the
(after 5 min) copolymer! -
sates
6565
CH2=CH-^-CHCH 2 = CH - ^ - CH 1 +
P
CHg-
1 +
P.
CHg-
sehr gutvery good 2626th
CHg=CH-CO-CHgCHg = CH-CO-CHg ^(CpHf-Jp sehr gut^ (CpHf-Jp very good 2222nd CHg=CH-CO-CH2 CHg = CH-CO-CH 2 sehr gutvery good 2020th

Man verarbeitet eine 0,2-prozentige Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (Menge = 100 %) und 0,5 % Natriumaluminat wie üblich zu Papier des Flächengewichts 8o g/m und unterwirft dieses sodann einer Oberflächenleimung mit einer 0,5-prozentigen wässrigen Lösung eines.Copolymerisates des K-Wertes 28 aus 75 % Styrol, 2 % Acrylsäure und 23 % CH2=CH-COO-CHg-CHgN(CH3)g H Cl9. Die Feststoffaufnähme beträgt 0,1 %, Bei der Tintenschwimmprobe zeigt das geleimte Papier den Wert von 11 min (Durchschlag)=A 0.2 percent pulp suspension of bleached sulfite pulp (amount = 100 %) and 0.5 % sodium aluminate is processed as usual into paper with a basis weight of 80 g / m and then subjected to surface sizing with a 0.5 percent aqueous solution of a .Copolymer of K value 28 from 75 % styrene, 2 % acrylic acid and 23 % CH 2 = CH-COO-CHg-CHgN (CH 3 ) g H Cl 9 . The solids uptake is 0.1 %. In the case of the floating ink test, the sized paper shows the value of 11 min (carbon copy) =

Beispiel 7Example 7

Man verarbeitet eine 0,2-prozentige Faserstoffaufnähme aus gebleichtem Sulfitzellstoff (Menge = 100 %) wie üblich zu Papier des Fläehengewichtes-80 g/m und leimt es dann oberflächlich mit einer 0,5-prozentigen wässrigen Lösung eines Copolymerisates des K-Wertes 35 aus 70 % Styrol, 12 % Acrylsäure und 18 % Vinylimidazol (1,4 % Feststoffaufnähme). Die Leimung ist ausgezeichnet; der Wert für den Cobb-Test (5 min) beträgt etwa 18«A 0.2 percent fiber pick-up made of bleached sulfite pulp (amount = 100 %) is processed as usual into paper with a weight per unit area of 80 g / m and the surface is then glued with a 0.5 percent aqueous solution of a copolymer with a K value of 35 from 70 % styrene, 12 % acrylic acid and 18 % vinylimidazole (1.4 % solids intake). The sizing is excellent; the value for the Cobb test (5 min) is about 18 «

Beispiel 8Example 8

Man verarbeitet eine 0,2-prozentige Faserstoffsuspension aus 30 % Holzschliff und 70 % gebleichter Cellulose, die 15 % Kaolin und 3 % Aluminiumsulfat enthält, wie üblich zu PapierA 0.2 percent pulp suspension of 30 % wood pulp and 70 % bleached cellulose, which contains 15 % kaolin and 3 % aluminum sulfate, is processed into paper as usual

309847/100309847/100

-9--9-

des Flächengewichtes 8θ g/m ο Dieses Papier wird mit einer wässrigen Lösung oberflächlich geleimt, die 2 % heißwasserlösliche Stärke und 0,5 % eines Copolymerisates des K-Wertes 22 aus 70 % Styrol, hm % Acrylsäure, 5 % Acrylnitril und 10 % of the basis weight 8θ g / m ο This paper is surface-sized with an aqueous solution, the 2 % hot water-soluble starch and 0.5 % of a copolymer with a K value of 22 made of 70 % styrene, hm% acrylic acid, 5 % acrylonitrile and 10 %

CH-CONH-CHo-CHp-CHoN-^ ·> enthält (1,2 % Feststoffaufnähme) d * d "^CH3 CH-CONH-CHo-CHp-CHoN- ^ ·> contains (1.2 % solids uptake) d * d "^ CH 3

Die Tintenschwimmzeit des so geleimten Papiers beträgt etwa l6 Minuten, die Werte nach dem Cobb-Test sind 16 (1 min) und 21 (5 min).The ink swimming time of the paper sized in this way is approximately 16 minutes, the values after the Cobb test are 16 (1 min) and 21 (5 min).

Beispiel 9Example 9

Man verarbeitet eine 1-pro.zentige Faserstoff suspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff (Menge = 100 %) und 2 % Eisen-Ill-chlorid wie üblich zu Papier des Flächengewichtes 80 g/m und leimt es dann oberflächlich mit einer 2-prozentigen wässrigen Lösung eines Copolymerisates des- K-Wertes 24 aus 70 % . Styrol, 10 % Methacrylsäure, 5 % Acrylnitril und 15 % 2-Vinyl-5-methylpyridin (8 % Feststoffaufnähme). Das so geleimte gelbbraune Papier hat eine gute Tintenfestigkeit.A 1 percent pulp suspension of bleached sulfite pulp (amount = 100 %) and 2 % iron (III) chloride is processed as usual into paper with a basis weight of 80 g / m and then the surface is glued with a 2 percent aqueous solution Copolymer with a K value of 24 from 70 %. Styrene, 10 % methacrylic acid, 5 % acrylonitrile and 15 % 2-vinyl-5-methylpyridine (8 % solids uptake). The yellow-brown paper sized in this way has good ink fastness.

30 98 477100130 98 4771001

Claims (1)

"10- O.Z. 29 159" 10 - OZ 29 159 Patentansprüche · O 9 O Q ο/ ι Claims · O 9 OQ ο / ι Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier durch Aufbringen einer wässrigen Lösung eines Copolymerisates auf die Oberfläche des Papiers, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche Copolymerisate oder deren wasserlösliche Salze aus (a) 50 bis 90 Gew.-^ 2 bis 12 C-Atome enthaltende cx-Olefine, (b)4fO bis 40 Gew.-% monoolefinisch ungesättigten Monomeren mit tertiären oder quartären Stickstoffatomen und (e) 0 bis 20 Gew.-% anderen olefinisch ungesättigten Monomeren
eines K-Wertes von 20 bis 45 verwendet»
Process for the surface sizing of paper by applying an aqueous solution of a copolymer to the surface of the paper, characterized in that water-soluble copolymers or their water-soluble salts of (a) 50 to 90 wt .- ^ 2 to 12 carbon atoms containing cx-olefins , (b) 4FO to 40 wt -.% of monoolefinically unsaturated monomers having tertiary or quaternary nitrogen atoms, and (e) 0 to 20 wt -.% of other olefinically unsaturated monomers
a K value of 20 to 45 is used »
ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminium-HI- und/oder Eisen-III-salze mitverwendet„ο Process according to claim 1, characterized in that aluminum-HI and / or iron-III salts are also used " Badische Anilin- & Soda-Pabrik AGBadische Anilin- & Soda-Pabrik AG 3Q98U/10G13Q98U / 10G1
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4044054A (en) * 1976-04-09 1977-08-23 Calgon Corporation 2-Oxo-3-alkenyl dimethylamine

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