DE2220388A1

DE2220388A1 - Stabilising aromatic polycarbonates - by addn of n-acyl-phenothiazines

Info

Publication number: DE2220388A1
Application number: DE19722220388
Authority: DE
Inventors: August Dr Boeckmann; Guenther Dr Hartwich; Manfred Dr Kreuder; Hans Dr Rudolph
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-04-26
Filing date: 1972-04-26
Publication date: 1973-11-15
Also published as: JPS4947459A

Abstract

The polycarbonates, prepd. by melt polycondensn of aromatic dihydroxy cpds. and diphenylcarbonates, are stabilised by the addn. of N-acylphenothiazines of formula (I): (where R is H, 1-22C alkyl or -(CH2)n-C=O n 2s 0-10; R1-3 are H and/or 1-10C alkyl) in amts of 0.01-2.0 wt.%. (I) is added to the starting cpds. the reaction mixt or to the final polycarbonate. The polycarbonates are not deeply coloured by (I).

Description

Thermisch stabilisierte Polycarbonate Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die thermische Stabilisierung gegen Verfärbung und Abbau von Polycarbonaten aus aromatischen Dihydroxyverbindungen hergestellt durch Polykondensation nach dem Schmelzverfahren. Thermally Stabilized Polycarbonates The present invention relates focus on thermal stabilization against discoloration and degradation of polycarbonates produced from aromatic dihydroxy compounds by polycondensation after Melting process.

Es ist bekannt, Polycarbonate aus aromatischen bindungen durch Zusatz von Additiven seren Verfärbung und Abbau zu stabilisieren. So sind bereits als Stabilisatoren Phosphite (US-PS 3 509 091, Fr-PS 1 452 5209 Brit.-PS 1 087 477, DAS 1 128 653); Phosphate (Jap.-PS) 29 193); Silikate (NE-PS 98 322 und 98 323) und Zinnverbindungen (NE-PS 98 325 und 98 326) beschrieben. Weiter wurden in der US-PS 3 494 885 N-Alkylphenothiazine empfohlen0 Diese genannten Stabilisatoren sind zwar in der Laser Polycarbonate aromatischer Dyhydroxyverbindungen, welche nach den Phosgenierungsverfahren hergestellt wurden; mehr oder weniger gut zu stabilisieren. Verwendet man Jedoch die genannten Stabilisatoren bei Polycarbonaten aromatischer Dihydroxyverbindungen, die durch Kondensation nach dem Umesterungsverfahren (Schmelzverfahren) synthetisiert wurden, so wird nicht nur ein Molekulargewichtsabbau durch sie herbeigeführt, sondern sie verursachen dartiber hinaus bei längerem Tempern eine stärkere Verfärbung im Vergleich zum Stabilisator-Preien Polycarbonat. Z. B. wird ein mit Phenothiazin oder mit N-Alkylphenothiazin, wie z. B. N-Äthyl-3,7-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin, versetztes Schmelzpolycarbonat beim Tempern blaurot bis dunkelbraun.It is known to polycarbonates from aromatic bonds by addition of additives to stabilize discoloration and degradation. So are already acting as stabilizers Phosphites (U.S. Patent 3,509,091, French Patent 1,452,5209 British Patent 1,087,477, DAS 1,128,653); Phosphates (Japanese Patent 29,193); Silicates (NE-PS 98 322 and 98 323) and tin compounds (NE-PS 98 325 and 98 326). N-alkylphenothiazines were also disclosed in US Pat. No. 3,494,885 Recommended0 These stabilizers mentioned are more aromatic in laser polycarbonates Dyhydroxy compounds produced by the phosgenation process; stabilize more or less well. However, if the stabilizers mentioned are used in the case of polycarbonates of aromatic dihydroxy compounds, which by condensation after the transesterification process (melt process) were synthesized, so will not only brought about a decrease in molecular weight by them, but rather they cause in addition, with prolonged tempering, a stronger discoloration in the Compared to Stabilizer-Preien polycarbonate. For example, one with phenothiazine or with N-alkylphenothiazine, such as. B. N-ethyl-3,7-bis- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine, offset melt polycarbonate on tempering blue-red to dark brown.

Geeignete Stabilisatoren zur Verwendung bei aromatischem, durch Polykondensation nach dem Schmelzverfahren hergestelltem Polycarbonat standen bislang nicht zur Verfügung.Suitable stabilizers for use in aromatic, by polycondensation Polycarbonate produced by the melting process have not been available until now.

Es wurde nun gefunden, daß eine thermische Stabilisierung gegen Abbau und gegen Verfärbung von aromatischen, durch Kondensation nach dem Umesterungsverfahren hergestellten Polycarbonaten erzielt werden kann, wenn N-Acylphenothiazine, beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel I, in Mengen von etwa 0,01 bi3 2,0 Cewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,03 bis 0s5 Gewichtsprczent, dem Polycarbonat zugesetzt werden In der Formel bedeuten R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel wobei n eine Zahl von 0 bis 10 ist; und R1, R2 und R Wasserstoff oder/und einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.It has now been found that thermal stabilization against degradation and against discoloration of aromatic polycarbonates produced by condensation by the transesterification process can be achieved if N-acylphenothiazines, for example compounds of the general formula I, in amounts of about 0.01 to 3 2, 0 percent by weight, preferably about 0.03 to 0.5 percent by weight, are added to the polycarbonate In the formula R denotes hydrogen, an alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms or a radical of the formula where n is a number from 0 to 10; and R1, R2 and R are hydrogen and / or an optionally branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die N-Acylphenothiazine mit besonderem Vorteil bereits den Ausgangssubstanzen zur der stellung von aromatischen Polycarbonaten, z. B. Diphenylcarbonat und Bisphenol A, oder während des Kondensationsvorganges dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden können. Die N-Acylphenothiazine stören die Polykondensationsreaktion nicht; im Gegenteil, sie üben die thermostabilisierende Wirkung bereits während des Kondensationsvorganges aus. Es wird bei dieser Verfahrensweise ein Polycarbonat erhalten, welches eine niedrigere Farbzahl besitzt als das Polycarbonat, welches bei Abwesenheit der N-Acylphenothiazine erhalten wurde.It was also found that the N-acylphenothiazines with special Advantage already of the starting substances for the production of aromatic polycarbonates, z. B. diphenyl carbonate and bisphenol A, or during the condensation process can be added to the reaction mixture. The N-acylphenothiazines interfere Polycondensation reaction not; on the contrary, they practice thermostabilizing Effect already during the condensation process. It becomes with this procedure a polycarbonate obtained which has a lower color number than the polycarbonate, which was obtained in the absence of the N-acylphenothiazines.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung stabilisierter aromatischer Polycvrbonate durch Kondensation von aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Diphenylcarbonat oder analogen Verbindungen nach dem Umesterungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß den Ausgangsverbindungen vor der Kondensation, der Reaktionsmischung während der Kondensation oder den nach der Kondensation erhaltenen Polycarbonaten N-Acylphenothiazine, insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel I, in Mengen von etwa 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,03 bis 0,5 Gewichtsprozent, berechnet auf Polycarbonat, zugesetzt werden.The present invention therefore relates to a method of production stabilized aromatic polycarbonates by condensation of aromatic dihydroxy compounds with diphenyl carbonate or analogous compounds after the transesterification process, thereby characterized in that the starting compounds before the condensation, the reaction mixture during the condensation or the polycarbonates obtained after the condensation N-acylphenothiazines, in particular compounds of the general formula I, in quantities from about 0.01 to 2.0 percent by weight, preferably 0.03 to 0.5 percent by weight, calculated on polycarbonate.

Weiterhin sind Gegenstand der vorliegendenErfindung aromatische, durch Kondensation nach dem Umesterungsverfahren hergestellte Polycarbonate mit einem Gehalt von 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent an N-Acylphenothiazinen, insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel I.The present invention also relates to aromatic, through Polycarbonates produced by the transesterification process with a condensation Content of 0.01 to 2.0 percent by weight of N-acylphenothiazines, especially compounds of the general formula I.

Es ist zwar aus der US-PS 2 998 386 bekannt, daß N-Acylphenothiazine Oxydationsinhibitoren für ölige Schmiermittel darstellen. Es muß dennoch als überraschend bezeichnet werden, daß diese Verbindungen als thermische Stabilisatoren gegen Abbau und Verfärbung bei aromatischen Polycarbonaten, die durch Kondensation nach dem Umesterungsverfahren hergestellt wurden, eingesetzt werden können, weil dieselben Verbindungen bei aromatischen Polycarbonaten, die aus aromatischen Dioxyverbindungen und Phosgen nach dem Phasengrenzflächenverfahren in Gegenwart von basischen Verbindungen hergestellt wurden, nicht wirksam sind.It is known from US Pat. No. 2,998,386 that N-acylphenothiazines Represent oxidation inhibitors for oily lubricants. It must be surprising nonetheless that these compounds act as thermal stabilizers against degradation and discoloration of aromatic polycarbonates caused by condensation after Transesterification processes can be used because the same Compounds in aromatic polycarbonates that are derived from aromatic dioxy compounds and phosgene by the interfacial process in the presence of basic compounds are not effective.

Beispiele für die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind: N-Formyl-phenothiazin, N-Acetyl-phenothiazin, N-Butyroyl-phenothiazin, N-(2-Athylhexanoyl)-phenothiazin, N-Decanoyl-phenothiazin, N-Stearoyl-phenothiazin, N-Formyl-3, 7-di-tert .-butyl-phenothiazin, N-Acetyl-3, 7-di-tert . -butyl-phenothiazin, N-Butyroyl-3,7-di-tert .-butyl-phenothiazin, N-Stearoyl-3,7-di-tert.-butyl-phenothiazin, N-Formyl-3,7-dioctyl-phenothiazin, N-Butyroyl-3,7-dioctyl-phenothiazin, N-Acetyl-3,7-di-( 1,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin, N-Stearoyl-2, 8-dibutyl-phenothiazin, N-Acetyl-3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin, N-Formyl-3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin, N-Stearoyl-3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin, N-Stearoyl-1,3,7-tri-tert.-butyl-phenothiazin, N-Acetyl-1,3,7-tri-tert.-butyl-phenothiazin, N-Decanoyl-1,3,7-tri-tert.-butyl-phenothiazin, Adipoyl-bis-(phenothiazin), Adipoyl-bis-g3-(1 ,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin/» Adipoyl-bis-[(3,7-di-tert.-butyl)-phenothiazin], Adipoyl-bis-[3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-7-(tert.-butyl)-phenothiazin], Sebacinoyl-bis-(phenothiazin).Examples of the compounds of general formula I are: N-formyl-phenothiazine, N-acetyl-phenothiazine, N-butyroyl-phenothiazine, N- (2-ethylhexanoyl) -phenothiazine, N-decanoyl-phenothiazine, N-stearoyl-phenothiazine, N-formyl-3, 7-di-tert-butyl-phenothiazine, N-acetyl-3, 7-di-tert. -butyl-phenothiazine, N-butyroyl-3,7-di-tert-butyl-phenothiazine, N-stearoyl-3,7-di-tert-butyl-phenothiazine, N-formyl-3,7-dioctyl-phenothiazine, N-butyroyl-3,7-dioctyl-phenothiazine, N-acetyl-3,7-di- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine, N-stearoyl-2,8-dibutyl-phenothiazine, N-acetyl-3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine, N-formyl-3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine, N-stearoyl-3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine, N-stearoyl-1,3,7-tri-tert.-butyl-phenothiazine, N-acetyl-1,3,7-tri-tert-butyl-phenothiazine, N-decanoyl-1,3,7-tri-tert-butyl-phenothiazine, Adipoyl-bis- (phenothiazine), Adipoyl-bis-g3- (1, 3-tetramethylbutyl) -phenothiazine / » Adipoyl-bis - [(3,7-di-tert-butyl) -phenothiazine], adipoyl-bis- [3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -7- (tert-butyl) -phenothiazine ], Sebacinoyl bis (phenothiazine).

Die Darstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden N-Acylphenothiazine erfolgt durch Acylierung von Phenothiazin oder Phenothiazinderivaten z. B. durch Umsetzung von Phenothiazin mit Carbonsäuren unter Abspaltung von Wasser oder durch Umsetzung von Säurechloriden mit Phenothiazin in Gegenwart von tert. Aminen, wie z. B. Pyridin, oder durch Umsetzung von Säureanhydriden mit Phenothiazinen. Es können generell Synthesemethoden verwendet werden, wie sie für die Herstel lung von Säureamiden (z. Be Houben-Weyl, methoden der organ nischen Chemie, Band 8, Seite 653; Georg Thimes Verlag, Stuttgart,) beschrieben sind.The representation of the N-acylphenothiazines to be used according to the invention takes place by acylation of phenothiazine or phenothiazine derivatives z. B. by Reaction of phenothiazine with carboxylic acids with elimination of water or by Implementation of acid chlorides with phenothiazine in the presence of tert. Amines like z. B. pyridine, or by reacting acid anhydrides with phenothiazines. It can Generally synthetic methods are used, such as those used for the preparation of acid amides (e.g. Be Houben-Weyl, methods of organic chemistry, Volume 8, page 653; Georg Thimes Verlag, Stuttgart,) are described.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindüngen der allgemei nen Formel I können filr sich allein oder in ombinatjon mit einander eingesetzt werden.The compounds of the general formula which can be used according to the invention I can be used alone or in combination with each other.

Da die Polykondensation nach dem Umesteuergsverfahren bei hohen Temperaturen von 250 bis 550tC durchgeführt wid ist es vorteilhaft, solche Verbindungen der allgemeinen Formel 1 bei dieser Verfahrensweise einzusetzen, die schwer flüchtig sind, wie z. B. N-Stearoyl-phenothiazin, Adipoyl-bis-phenothiazin, 3,7-[Di-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-N-butyroyl]-phenothiazin.Since the polycondensation after the Umesteuergsverfahren at high temperatures carried out at from 250 to 550tC, it is advantageous to use such compounds in general Formula 1 to use in this procedure, which are not very volatile, such. B. N-stearoyl-phenothiazine, adipoyl-bis-phenothiazine, 3,7- [di- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -N-butyroyl] -phenothiazine.

Als geeignete Polycarbonate aromatischer Dihydroxyverbin dungen kommen solche infrage, die durch Kondensation von aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Diphenylcarbonat nach dem Umesterungsverfahren (DAS 1 026 958) hergestellt werden.Suitable polycarbonates of aromatic dihydroxy compounds come those in question created by condensation of aromatic dihydroxy compounds with Diphenyl carbonate can be produced by the transesterification process (DAS 1 026 958).

Als aromatische Dihydroxyverbindungen können eingesetzt werden: Hydrochinon, Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-alkane, -cycloalkane, -sulfide, -sulfoxide, -sulfone, -ketone, -ather, wie z. B. 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan (Bisphenol A), 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 1,1-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-cyclohexan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 4,4'-Dihydroxydiphenyläther, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihydroxydiphenyl)-propan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl)-propan.The following aromatic dihydroxy compounds can be used: hydroquinone, Resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes, cycloalkanes, sulfides, sulfoxides, sulfones, ketones, ethers, such as B. 2,2- (4,4'-Dihydroxydiphenyl) propane (Bisphenol A), 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane.

Die erfindungsgemäß hergestellten Polycarbonate können neben den Stabilisatoren noch die üblichen Zuschlagstoffe, z. B.The polycarbonates produced according to the invention can be used in addition to the stabilizers nor the usual additives such. B.

Pigmente, Füllstoffe, Farbstoffe enthalten.Contain pigments, fillers, dyes.

Die folgenden Beispiel @@@@@@@ern die Erfindung.The following examples @@@@@@@ er the invention.

Beispiel 1 Polycarbonate, die aus Bisphenol A und Diphenylcarbonat durch Kondensation nach dem Umesterungsverfahren hergestellt wurden une eine relative Viskosität von 1,270 bis 1,290 hatten, wurden mit den in der Tabelle I angegebenen Substanzen zu 0,1 Gewichtsprozent versetzt und 24 bzw. 36 Tage bei 140°C in Gegenwart von Luftsauerstoff getempert. Die Stabilisator-Wirksamkeit wurde durch Messung der relativen Viskosität und durch Messung der Extinktion bei 400 nm geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle i zusammengefaßt. Die relative Viskos wurde an einer Lösung gemessen, die 5 g Substanz in 1000 ml Methylenchlorid enthält.Example 1 Polycarbonates Made From Bisphenol A And Diphenyl Carbonate produced by condensation according to the transesterification process and a relative Viscosity from 1.270 to 1.290 were compared with those given in Table I. Substances added to 0.1 percent by weight and 24 or 36 days at 140 ° C in the presence annealed by atmospheric oxygen. The stabilizer effectiveness was determined by measuring the relative viscosity and checked by measuring the absorbance at 400 nm. The results are summarized in table i. The relative viscous was based on a solution measured, which contains 5 g of substance in 1000 ml of methylene chloride.

Beisp 2 179 g Bisphenol A (0,78 Mol), 171,5 g Diphenylcarbonat (0,80 Mol), 0,20 g N-Stesroyl-phenothiazin und 0,02 g Natriumsalz des Bisphenol A wurden zusammen auf 2000C bei einem Vakuum von 100 mm Hg erhitzt. Innerhalb von 3 Stunden wurde der Kolbeninhalt auf 270°C aufgeheizt und das Vakuum auf 1 mm Hg gebracht. Während dieser Zeit destillierte Phenol ab. Es wurden 200 g Polycarbonat mit einer relativen Viskosität von 1,317 und einer bei 400 nm gemessenen Extinktion von 0,22 erhalten.Ex. 2 179 g bisphenol A (0.78 mol), 171.5 g diphenyl carbonate (0.80 Mol), 0.20 g of N-stesroyl-phenothiazine and 0.02 g Sodium salt of Bisphenol A were heated together to 2000C under a vacuum of 100 mm Hg. Within After 3 hours, the contents of the flask were heated to 270 ° C. and the vacuum to 1 mm Brought Hg. During this time phenol distilled off. There were 200 g of polycarbonate with a relative viscosity of 1.317 and an absorbance measured at 400 nm of 0.22 obtained.

Ein entsprechendes Polycarbonat, das analog jedochohne Anwesenheit von N-Stearoyl-phenothiazin hergestellt wurde, hatte eine relative Viskosität von 1,314 und eine Extinktion (gemessen bei 400 nm) von 0,30.A corresponding polycarbonate, the analog but without the presence made by N-stearoyl-phenothiazine had a relative viscosity of 1.314 and an absorbance (measured at 400 nm) of 0.30.

Beispiel 3 179 g (0,78 Mol) Bisphenol A, 171,5 g (0,80 Mol) Diphenylcarbonat und 0,02 g Natriumsalz des Bisphenol A wurden wie im Beispiel 2 beschrieben bis zu einer relativen Viskosität der Schmelze von 1,150 kondensiert. Jetzt wurden 0,20 g N-Stearoyl-phenothiazin hinzugegeben und die Kondensation beendet. Es wurden 200 g Polycarbonat mit einer relativen Viskosität von 1,310 und einer Extinktion (gemessen bei 400 nm) von 0,21 erhalten.Example 3 179 grams (0.78 moles) of bisphenol A, 171.5 grams (0.80 moles) of diphenyl carbonate and 0.02 g of the sodium salt of bisphenol A were as described in Example 2 bis condensed to a relative viscosity of the melt of 1.150. Now it was 0.20 g of N-stearoyl-phenothiazine are added and the condensation is ended. There were 200 g polycarbonate with a relative viscosity of 1.310 and an extinction (measured at 400 nm) of 0.21.

T a b e l l e I Polycarbonat aus Bisphenol A durch Kondensation nach dem Schmelzverfahren hergestellt: Zusatz % Ohne Temperung Temperung bei 140°C nach 24 Tagen 36 Tagen #rel Extinktion #rel Extinktion #rel Extinktion ohne - 1,270 0,30 1,253 1,10 1,248 1,31 Phenothiazin 0,1 1,274 0,75 1,271 2,32 N-Äthyl-phenothiazin 0,1 1.272 0,51 1,276 2,10 N-Formyl-phenothiazin 0,1 1,274 0,32 1,270 0,71 N-Acetyl-phenothiazin 0,1 1,275 0,40 1,269 0,75 N-Butyroyl-phenothiazin 0,1 1,272 0,22 1,269 0,45 0,66 N-(2-Äthylhexanoyl)-phenothiazin 0,1 1,272 0,36 1,267 0,75 1,262 0,91 N-Stearoyl-phenothiazin 0,1 1,277 0,39 1,269 0,77 1,267 0,94 3,7-Di-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin 0,1 1,286 0,92 1,279 2,00 N-Formyl-3,7-di(1,1,3,3-tetramethylbutyl-phenothiazin 0,1 1,282 0,56 1,277 0,72 N-Acetyl-3,7-di-(1,1,3,3-tetramethylbutyl-phenothiazin 0,1 1,280 0,36 1,276 0,80 3-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-phenothiazin 0,1 1,280 0,78 1,280 2,10 N-Acetyl-3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenothiazin 0,1 1,277 0,49 1,277 0,70 Fortsetzung T a b e l l e I Polycarbonat aus Bisphenol A nach dem Phasengrenzflächenverfahren Zusatz % Ohne Temperung Temperung bei 140°C nach 24 Tagen 36 Tagen #rel Extinktion #rel Extinktion #rel Extinktion ohen - 1,274 0,10 1,269 0,15 N-Stearoyl-phenothiazin 0,1 1,272 0,15 1,271 0,44T a b e l l e I polycarbonate made from bisphenol A by condensation produced by the melting process: Addition% Without tempering Post tempering at 140 ° C 24 days 36 days #rel extinction #rel extinction #rel extinction without - 1.270 0.30 1.253 1.10 1.248 1.31 phenothiazine 0.1 1.274 0.75 1.271 2.32 N-ethyl-phenothiazine 0.1 1,272 0.51 1.276 2.10 N-formyl-phenothiazine 0.1 1.274 0.32 1.270 0.71 N-acetyl-phenothiazine 0.1 1.275 0.40 1.269 0.75 N-butyroyl-phenothiazine 0.1 1.272 0.22 1.269 0.45 0.66 N- (2-ethylhexanoyl) -phenothiazine 0.1 1.272 0.36 1.267 0.75 1.262 0.91 N-stearoyl-phenothiazine 0.1 1.277 0.39 1.269 0.77 1.267 0.94 3,7-di (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenothiazine 0.1 1.286 0.92 1.279 2.00 N-formyl-3,7-di (1,1,3,3-tetramethylbutyl-phenothiazine 0.1 1.282 0.56 1.277 0.72 N-acetyl-3,7-di- (1,1,3,3-tetramethylbutyl-phenothiazine 0.1 1.280 0.36 1.276 0.80 3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenothiazine 0.1 1.280 0.78 1.280 2.10 N-acetyl-3- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenothiazine 0.1 1.277 0.49 1.277 0.70 Continuation of table I polycarbonate made from bisphenol A the interfacial process additive% without tempering after tempering at 140 ° C 24 days 36 days #rel extinction #rel extinction #rel extinction ohen - 1.274 0.10 1.269 0.15 N-stearoyl-phenothiazine 0.1 1.272 0.15 1.271 0.44

Claims

Process for the production of stabilized aromatic polycarbonates by condensation of aromatic dihydroxy compounds with diphenyl carbonate or analogous compounds according to the transesterification process, characterized in that the starting compounds before the condensation, the reaction mixture during the condensation or the polycarbonates obtained after the condensation N-acylphenothiazines in amounts of about 0.01 to 2.0 percent by weight, preferably about 0.03 to 0.5 percent by weight, calculated on the polycarbonate, are added, in particular compounds of the general formula I in which R is hydrogen, an alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms or a radical of the formula where n is a number from 0 to 10; and R1, R2 and R5 denote hydrogen and / or an optionally branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms.

2. Aromatic, by condensation of aromatic dihydroxy compounds Polycarbonates produced by the transesterification process, characterized by a Content of about 0.01 to 2.0 percent by weight, calculated on polycarbonate, of N-acylphenothiazines, in particular compounds of the general formula I.