DE2215954A1

DE2215954A1 - Distillative prepn of dimethylformamide dimethyl acetal - - by reaction of dmf,dimethyl-sulphate and methanol-sodiummethylate

Info

Publication number: DE2215954A1
Application number: DE19722215954
Authority: DE
Inventors: Hans Prof. Dipl.-Chem. Dr. χ 1020 Berlin; Haase Ludwig Dipl.-Chem. χ 5320 Apolda; Keitel Iris χ 1034 Berlin Groß
Original assignee: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin
Current assignee: Akademie der Wissenschaften der DDR
Priority date: 1971-05-12
Filing date: 1972-04-01
Publication date: 1972-11-23

Abstract

Distillative prepn. of dimethylformamide dimethylacetal (I) is characterised in that a mixt. resulting from reaction of DMF, Me2SO4 and MeOH-sodiummethalate soln. is rapidly and vigorously stirred and distilled at 65-70 degrees C; MeOH is added dropwise into the distillation still, as trailing medium, after the main portion of the distillation product has passed; and the resulting MeOH/(I) mixture is then fractionated. (I) is used as synthesis aid in alkylation and formylation reactions.

Description

Verfahrenzur destillativen Aufbereitung von Dimethylformamiddimethylacetal Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillativen Aufbereitung von Dimethylformamiddimethylaoetal. Diese Verbindung findet als Synthesehilfsmittel speziell für Alkylierungs- und Formylierungsreaktionen, Verwendung.Process for the distillative preparation of dimethylformamide dimethylacetal The invention relates to a method for the distillative preparation of dimethylformamide dimethyl acetal. This compound is used as a synthetic aid especially for alkylation and formylation reactions, Use.

Es ist bekannt Dimethylformamiddimethylaoetal (II) gemäß folgender Reaktionsgleichung herzustellen: Naoh Beendigung der Reaktion liegt ein Gemisoh aus Dimethylformamiddimethylaaetal, Methanol und festen Reaktionsprodukten (Na-Methylsulfat) vor. Aus diesem Gemisch trennt man bisher bei 70 bis 1000C Badtemperatur das Methanol Ueber eine Destillationskolonne abt erhöhte dann die Temperatur des Heisbodens auf etwa 1400C und gewann zunächst den Hauptteil des DimethZlformamiddimethylacstals durch Destillation bei Normaldruck, den Rest durch Vakuumdestillation. Bei dieser Verfahrensweise traten erhebliche Verluste durch Zersetzung ein, so daß die Ausbeute an redestilliertem Produkt nur etwa 50 bis 55 % der Theorie betrug. Das Aufbereitungsverfahren war zudem umständlich und zeitraubend.It is known to produce dimethylformamide dimethylaoetal (II) according to the following reaction equation: After the reaction has ended, there is a mixture of dimethylformamide dimethyl acetal, methanol and solid reaction products (sodium methyl sulfate). The methanol was previously separated from this mixture at a bath temperature of 70 to 1000C via a distillation column, then the temperature of the hot bottom was increased to about 1400C and first of all the main part of the DimethZlformamiddimethylacstal was obtained by distillation at normal pressure, the remainder by vacuum distillation. This procedure resulted in considerable losses due to decomposition, so that the yield of redistilled product was only about 50 to 55% of theory. The processing procedure was also cumbersome and time-consuming.

Zweck der Erfindung ist es, die Nachteile des bekannten Aufbereitungsverfanrens zu vermeiden.The purpose of the invention is to overcome the disadvantages of the known processing method to avoid.

Es bestand somit die Aufgabe, das nach dem o.g. Verfahren erhaltene Reaktionsgemisch destillativ so aufzubereiten, daß Dimethylformamiddimethylacetal in hoher Reinheit und verbesserter Ausbeute anfällt.There was thus the task of using the above-mentioned method To prepare the reaction mixture by distillation so that dimethylformamide dimethylacetal is obtained in high purity and improved yield.

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren sur destillativen Aufbereitung von Dimethylformamiddimethylacetal erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man das durch Reaktion von Dimethylformamid, Dimethylsulfat und Methancl-Natriummethylatlösung erhaltene Gemisch schnell und unter lebhaftem Rtihren und ohne Verwendung einer Kolonne bei einer Destillationstemperatur von 65 bis 700C Ubertreibt und nach Ubergang der Hauptmenge Destillat zum Reaktionsgemisch Methanol als Schleppmittel zutropfen läßt. Dabei geht ständig ein Gemisch aus Methanol und Dimethylformamiddimethyl acetal ueber.This task is achieved by a process based on distillation of dimethylformamide dimethylacetal according to the invention by the fact that the Reaction of dimethylformamide, dimethyl sulfate and methane chloride sodium methylate solution obtained mixture quickly and with vigorous stirring and without the use of a Column at a distillation temperature of 65 to 700C and after transition the main amount of distillate to the reaction mixture methanol as an entrainer lets drip. A mixture of methanol and dimethylformamide dimethyl is constantly used acetal over.

Das Dimethylformamiddirnethylacetal kann in dieser einfachen Weise restlos von dem als Coprodukt entstehenden Natriummethylsulfat abgetrennt werden.The Dimethylformamiddirnethylacetal can in this simple manner be completely separated from the sodium methyl sulfate formed as a coproduct.

Die erfindungsgemäß durchgefUhrte destillative Aufbereitung ist in der Praxis leicht zu realisieren.The distillative work-up carried out according to the invention is in easy to implement in practice.

Da die Destillationstemperatur den Kochpunkt von Methanol kaum tibersteigt, treten keine Zersetzungs reaktionen ein. Das Dimethylformamiddimethylacetal läßt sich dann von Methanol durch Destillation ueber eine Kolonne ohne Schwierigkeiten trennen. Das Pro dukt wird in hoher Reinheit und gegenüber praktischen Erfahrungen mit Methoden nach dem Stand der Technik in wesentlich verbesserten Ausbeuten von 85 bis 90 % erhalten.Since the distillation temperature hardly exceeds the boiling point of methanol, no decomposition reactions occur. The dimethylformamide dimethylacetal leaves Then from methanol by distillation over a column without difficulty separate. The product is made in high purity and based on practical experience with methods according to the prior art in significantly improved yields of 85 to 90% received.

Die Lösung von Dimethylformamiddimethylaoetal in Methanol kann auch unmittelbar für weitere synthetische Reaktionen verwendet werden. So ist es beispielsweise möglich, durch Erwärmen mit primären Aminen die entsprechenden Formamidine in einfacher Weise zu erhalten.The solution of dimethylformamide dimethyl acetal in methanol can also can be used immediately for further synthetic reactions. This is how it is, for example possible, by heating with primary amines, the corresponding formamidines in a simple Way to get.

Die Erfindung soll an einem Beispiel näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail using an example.

Beispiel: 292,4 g (4 Mol) Dimethylformamid und 504,5 g (4 Mol) Dimethylsulfat werden zur Herstellung des Komplexes I vermischt, wobei sich das farblose, trübe Reaktionsgemisch innerhalb von 2 bis 3 h auf etwa 700C erwärmt.Example: 292.4 g (4 mol) of dimethylformamide and 504.5 g (4 mol) of dimethyl sulfate are mixed to produce complex I, the colorless, cloudy The reaction mixture was heated to about 70 ° C. within 2 to 3 hours.

Naoh Stehenlassen über Nacht erhält man den Komplex I in praktisch quantitativer Ausbeute als gelb bis rosa gefärbte Flüssigkeit. Unter RUhren tropft man zu dem Komplex I 1,3 1 einer Lösung aus Natriummethylat und Methanol so hinzu, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 200C praktisch nicht übersteigt. Die Reaktion setzt sofort unter Absoheidung von unlöslichem Natriummethylsulfat ein.If left to stand overnight, Complex I is obtained in practical form quantitative yield as a yellow to pink colored liquid. Dripping under the clock 1.3 1 of a solution of sodium methylate and methanol is added to the complex I in such a way that that the temperature of the reaction mixture practically does not exceed 200C. The reaction starts immediately with separation of insoluble sodium methyl sulfate.

Ist alles zugetropft, wird sehr schnell und unter starkem RUhren ein Gemisch aus Dimethylformamiddimethylacetal und Methanol im Temperaturbereich von 65 bis 700C abdestilliert. Naohdem die Hauptmenge tibergegangen ist, läßt man zu dem Rückstand unter ständigem Erwärmen etwa 1,5 1 Methanol zutropfen. enn nichts mehr übergeht wird die Destillation beendet und der Destillationsrtiokstand verworfen. Aus dem Methanol-Dimethylformamiddimethylacetal-Gemisoh erhält man durch fraktionierte Destillation tiber eine Kolonne reines Dimethylformarniiddimethylacetal in 85 folger Ausbeute.Once everything has been added, it is very quickly and with strong stirring Mixture of dimethylformamide dimethylacetal and methanol in the temperature range of 65 to 700C distilled off. After the main amount has passed, you allow it about 1.5 l of methanol are added dropwise to the residue with constant warming. if nothing more passes, the distillation is ended and the distillation column is discarded. From the methanol-dimethylformamide dimethylacetal Gemisoh is obtained by fractionated Distillation over a column of pure dimethylformarnide dimethylacetal in 85 series Yield.

Claims

Patent claims:

1. Process for the distillative preparation of dimethylformamide dimethylacetal, characterized in that the reaction of Dimethylfcrmamid, Dimethylsulfat and ethanol-sodium methylate solution obtained quickly and with vigorous stirring distilled at 65 to 70 ° C and after the majority of the distillate has passed to the reaction mixture Methanol can be added dropwise as an entrainer into the distillation vessel and the resultant Fractionated mixture of methanol and dimethylformamide dimethylacetal.

2. The method according to claim 1, characterized in that from the Solution of DimethylSormamiddSmethylacetal in methanol by heating with primary Amines the corresponding formamidines are obtained.