DE2214937B2 - Motor fuel with carburetor anti-icing agent - Google Patents

Motor fuel with carburetor anti-icing agent

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Description

Die Erfindung betrifft einen verbesserten Motorenreibstoff auf der Basis eines flüssigen Kohlenwassertoffdestillats mit einem Gehalt an Polyoxyalkylenthern als Vereisungsschutzmittel.The invention relates to an improved motor fuel based on a liquid hydrocarbon distillate with a content of polyoxyalkylene as an anti-icing agent.

Beim Betrieb von v^erbrennungskraftmaschinen kommt es unter klimatischen Bedingungen, unter denen bei hoher Luftfeuchtigkeit Temperaturen von etwa -1 bis +15° C auftreten, häufig zum Motorenstillstand. Dieses Abwürgen des Motors ist auf die Bildung von Eisteilchen im Vergaser, besonders auf der Drosselklappe und den sie umgebenden Wandungen, zurückzuführen. Die Eisbildung im Vergaser, die auch als »Vergaservereisung« bezeichnet wird, wird durch die Abkühlung der Metallteile des Vergasers bei der Verdampfung des Treibstoffs verursacht. Die dabei auftretende niedrigere Metalltemperatur führt zur Kondensation von Luftfeuchtigkeit im Vergaser und zum Gefrieren des Kondensats am Rand der Drosselklappe und auf den Entlüftern des Vergasers. Durch die Eisbildung am Rand der Drosselklappe wird die Luftströmung zum Motor vermindert, so daß der Motor stehenbleibt. Wenn sich andererseits Eis auf den Entlüftern oder Venturirohren bildet, bleibt der Motor dadurch stehen, daß das Treibstoffgemisch zu fett wird.In the operation of combustion engines it occurs under climatic conditions under which temperatures of high humidity around -1 to + 15 ° C occur, often when the engine comes to a standstill. This stalling of the engine is due to the formation of ice particles in the carburetor, in particular the throttle valve and the surrounding walls. The formation of ice in the carburetor, which is also known as "carburetor icing" is caused by the cooling of the metal parts of the carburetor caused by the evaporation of the fuel. The resulting lower metal temperature leads to condensation of humidity in the carburetor and freezing of the condensate at the edge the throttle and on the ventilators of the carburetor. Due to the formation of ice on the edge of the throttle valve the air flow to the engine is reduced so that the engine stops. On the other hand, if there is ice forms on the ventilators or venturi tubes, the engine stops because the fuel mixture gets too fat.

Um die Vereisung zu verhindern oder ihr entgegenzuwirken, hat man bereits verschiedene Polyoxyalkylenverbindungen als Vereisungsschutzmittel in Motorentreibstoffen auf Kohlenwasserstoffbasis verwendet. So beschreibt die britische Patentschrift 709 987, das Polyoxyalkylenäther mit nicht mehr als 6 Oxyalkylengruppen das auf Vergi^ervereisung zurückzuführende Abwürgen des Motors verhindern. Die britische Patentschrift 803 140 beschreibt die Verwendung einer großen Anzahl von Polyäthern und Polyalkoholen mit mehr als 7 Oxyalkylengruppen als Vereisungsschutzmittel. In der britischen Patentschrift 997 906 werden Mischungen aus Polyoxyalkylendiolen. Äthern und Gemische derselben, die nicht mehr als 3 Oxyalkylengruppen aufweisen, als wirksame Vereisungsschutzmittel empfohlen. Gemische aus Polyhydroxyalkoholen und Polyoxyalkylenäthern mit bis zu 4 Oxyalkyleneinheiten werden in der USA.-Patentschrift 3 032 971 als Mittel zur Bekämpfung des Motorenstiilstands auf Grund der Vergaservereisung angegeben.To prevent or counteract icing, one already has various polyoxyalkylene compounds as anti-icing agents in Hydrocarbon-based motor fuels are used. This is how the British patent describes 709 987, the polyoxyalkylene ether with no more than 6 oxyalkylene groups, that which can be attributed to freezing Prevent the engine from stalling. British Patent 803 140 describes the Use of a large number of polyethers and polyalcohols with more than 7 oxyalkylene groups as an anti-icing agent. In British patent specification 997 906 mixtures of polyoxyalkylene diols. Ethers and mixtures thereof which have no more than 3 oxyalkylene groups than effective anti-icing agents recommended. Mixtures of polyhydroxy alcohols and polyoxyalkylene ethers with up to 4 oxyalkylene units are used in US Pat. No. 3,032,971 as a means of combating the engine idle state due to the carburetor icing.

Einige Monoalkyläther von Polypropylenglykolen sind als Kraftstoffzusatz zur Reduzierung von Rückstandsbildungen in Verbrennungskraftmaschinen und zur Reduzierung von Schadstoffen in deren Abgasen geeignet, siehe deutsche Oflenlegungsschrift 2 064 681.Some monoalkyl ethers of polypropylene glycols are used as fuel additives to reduce residue build-up in internal combustion engines and to reduce pollutants in their exhaust gases suitable, see German disclosure document 2 064 681.

Es ist in der Industrie allgemein üblich, den Motorentreibstoffen verschiedene Zusätze, wie Korrosionsverzögerer, Stabilisatoren, Vereisungsschutzmittel, Farbstoffe u. dgl. schon in der Ölraffinerie beizufügen, weil sich dort diese Zusätze genauer unter Kontrolle halten lassen. Bei der nachfolgenden Beförderung, Lagerung und Verwendung kommen die Motorentreibstoffe dann häufig mit Wasser in Berührung.It is a common practice in the industry to add various additives to motor fuels, such as corrosion retardants, To add stabilizers, anti-icing agents, dyes and the like in the oil refinery, because there these additives can be kept more precisely under control. In the subsequent carriage, During storage and use, the motor fuels often come into contact with water.

Es wurde bisher nicht erkannt, daß bei Verwendung von Polyoxyalkylenäthern die Schwierigkeit besteht, daß sie mit Wasser in Wechselwirkung treten und von Wasser aus dem Treibstoff extrahiert werden. Es wurde nun gefunden, daß diese Zusätze sich leicht aus Treibstoffen extrahieren lassen, wenn diese eine Zeitlang mit Wasser in Berührung stehen. Außerdem kann es zu starken Emulgierungserschcinungen an der Grenzfläche zwischen Wasser und Treibstoff kommen.It has not yet been recognized that when using polyoxyalkylene ethers there is the difficulty that they interact with water and are extracted from the fuel by water. It was now found that these additives can be easily extracted from fuels if they have been used for a while be in contact with water. In addition, severe emulsification phenomena can occur at the interface come between water and fuel.

Viele von den bereits als Vereisungsschutzmittel bekannten Polyoxyalkylenverbindungen werden infolge ihrer Wasserlöslichkeit leicht aus dem Treibstoff durch Wasser extrahiert, so daß in dem Treibstoff zuMany of the polyoxyalkylene compounds already known as anti-icing agents are as a result Their water solubility is easily extracted from the fuel by water, so that in the fuel too

dem Zeitpunkt, zu dem er den Verbraucher erreicht, kaum noch Vereisungsschutzmittel hinterbleibt. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diesen Nachteil zu beheben.when it reaches the consumer, there is hardly any anti-icing agent left. Of the The invention is based on the object of overcoming this disadvantage.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen Motorentreibstoff auf der Basis von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit einem Gehalt an Polyoxyalkyleniithern als Vergaservereisungsschutzmittel gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß das Vereisungsschutzmittel die allgemeine FormelAccording to the invention, this object is achieved by a motor fuel based on liquid hydrocarbons with a content of Polyoxyalkyleniithern dissolved as a carburetor anti-icing agent, the is characterized in that the anti-icing agent has the general formula

R—O4CH2CH
\R-CH 2 O4CH
\

aufweist, in der einer der Reste R einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und der andere ein Wasserstoffatom bedeutet, m und η ganze Zahlen bedeuten, die Summe m + η 7 bis 30 beträgt, η einenin which one of the radicals R is an alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms and the other is a hydrogen atom, m and η are integers, the sum m + η is 7 to 30, η is one

Wert von 0 bis 4 hat und — gleich oder größer alsHas a value from 0 to 4 and - equal to or greater than

2 ist und das flüssige Vereisungsschutzmittel in Konzentrationen von 28,5 bis 855 g/m3 vorhanden ist. Das Vereisungsschutzmittel kann auch als Konzentrat für den Zusatz zu Treibstoffen auf der Basis von flüssigen Kohlenwasserstoffen hergestellt werden, indem man das Vereisungsschutzmittel in flüssigen Kohlenwasserstoffen löst. Dieses Vereisungsschutzmittel ist aus dem Treibstoff zu weniger als 5 Gewichtsprozent durch Wasser extrahierbar und Führt nicht zu Schwierigkeiten durch Emulsion an irgendwelchen Grenzflächen zwischen Treibstoff und Wasser.2 and the liquid anti-icing agent is present in concentrations of 28.5 to 855 g / m 3 . The anti-icing agent can also be produced as a concentrate for addition to fuels based on liquid hydrocarbons by dissolving the anti-icing agent in liquid hydrocarbons. This anti-icing agent can be extracted from the fuel to less than 5 percent by weight by water and does not lead to difficulties due to emulsion at any interfaces between fuel and water.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polyoxyalkylenverbindungen sind flüssige, in Kohlenwasserstoffen lösliche Kondensationsprodukte aus gewissen Alkanolen mit Äthylenoxid und anschließend mit Propylenoxid. Im Rahmen der Erfindung liegt auch die Verwendung von in flüssigen Kohlenwasserstoffen löslichen Kondensationsprodukten aus Alkanolen und Propylenoxid, die gegebenenfalls anschließend noch mit Äthylenoxid kondensiert werden können. Die Alkylenoxideinheiten brauchen auch nur aus Oxypropyleneinheiten zu bestehen.The polyoxyalkylene compounds which can be used according to the invention are liquid, in hydrocarbons soluble condensation products of certain alkanols with ethylene oxide and then with Propylene oxide. The use of liquid hydrocarbons is also within the scope of the invention soluble condensation products of alkanols and propylene oxide, which are optionally subsequently can still be condensed with ethylene oxide. The alkylene oxide units also only need from To consist of oxypropylene units.

Es wurde gefunden, daß solche Polyoxyalkylenverbindungen, die 7 bis 30 Alkylenoxideinheiten aufweisen, die zu nicht mehr als einem Drittel aus Äthylenoxideinheiten und zum Rest aus Propylenoxideinheiten bestehen, ein bevorzugtes Lösungsvermögen in Kohlenwasserstoffen aufweisen und sich durch Wasser zu nicht mehr als 5 Gewichtsprozent extrahieren lassen. Dies bringt Tür den Verbraucher den Vorteil mit sich, daß er infolge des Zusatzes dieser Polyoxyalkylenverbindungen zu dem Treibstoff des maximalen Vereisungsschutzes gewiß sein kann. Ferner verursachen diese Vereisungsschutzmittel keine Emulgierung von Wasserbodensätzen mit dem Treibstoff.It has been found that such polyoxyalkylene compounds, which have 7 to 30 alkylene oxide units, not more than a third of which Ethylene oxide units and the remainder of propylene oxide units, a preferred solvency in hydrocarbons and not more than 5 percent by weight due to water let extract. This brings the consumer door with the advantage that he as a result of the addition of these polyoxyalkylene compounds to the fuel of the maximum anti-icing protection can be assured can. Furthermore, these anti-icing agents do not cause emulsification of water sediments with the fuel.

Die in den Motorentreibstoffen gemäß der Erfindung enthaltenen Polyoxyalkylenverbindungen sind Verbindungen der allgemeinen FormelThe polyoxyalkylene compounds contained in the motor fuels according to the invention are Compounds of the general formula

R—O-f CH2-CH-O^CH2- CH2-O-^R
CH3 Of R-CH 2 -CH-O ^ CH 2 - CH 2 -O- ^ R
CH 3

in der einer der Reste R einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und der andere ein Wasserstoffatom bedeutet, m und η ganze Zahlen bedeuten, die Summe m + η 7 bis 30 beträgt, η einen Wertin which one of the radicals R is an alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms and the other is a hydrogen atom, m and η are integers, the sum m + η is 7 to 30, η is a value

von 0 bis 4 hat und — gleich oder größer als 2 ist. Derfrom 0 to 4 and - is equal to or greater than 2. Of the

einen Alkylrest bedeutende Rest R enthält vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome. Vorzugsweise beträgt die Summe m + η 7 bis 24, insbesondere 7 bis 12.
Typische Polyoxyalkylenverbindungen dieser Art sind die folgenden:A radical R which is an alkyl radical preferably contains 12 to 18 carbon atoms. The sum m + η is preferably 7 to 24, in particular 7 to 12.
Typical polyoxyalkylene compounds of this type are as follows:

n-C12 — H25 — O — (— CH2CH2O —U -nC 12 - H 25 - O - (- CH 2 CH 2 O —U -

— CH2 — CH — O —- CH 2 - CH - O -

CH3 CH 3

— H- H

n-CI2 — H25 - O — (CH2CH2O)4 — (CH2 — CH — O —) — HnC I2 - H 25 - O - (CH 2 CH 2 O) 4 - (CH 2 - CH - O -) - H

CH3 CH 3

/20/ 20

n-C.4 - H29 - O - (CK2CH2O -)4 - [- CH2 - CH - O -\ - HnC.4 - H 29 - O - (CK 2 CH 2 O -) 4 - [- CH 2 - CH - O - \ - H

CH3 CH 3

n-Cu -H29-O-I- CH2CH2O)4 - [- CH2 - CH - O -\ - HnC u -H 29 -OI-CH 2 CH 2 O) 4 - [- CH 2 - CH - O - \ - H

11-C14 — H2n — O — (— CH2CH2Ol4 —11-C 14 - H 2n - O - (- CH 2 CH 2 Ol 4 -

OxO-C13 - H27 — O — CH2CH2C)OxO-C 13 - H 27 - O - CH 2 CH 2 C)

CH3 CH 3 ιι 1.41.4 HH -CH2 -CH 2 — CH -- CH - O—^O— ^ CH3 CH 3 LL. HH - CH2 - CH 2 --■ CH —- ■ CH - o —o - VV CH3 CH 3 LL.

Ox0-C13 — H27 — 0 — [— CH2 — CH — 0 —V- CH2 — CH2 — 0 — HOx 0 -C 13 - H 27 - 0 - [- CH 2 - CH - 0 -V- CH 2 - CH 2 - 0 - H

gemischte n-C,2_16 — H25_33 — 0 — /CH2 — CH — O -Λ — H*)mixed nC, 2 _ 16 - H 25 _ 33 - 0 - / CH 2 - CH - O -Λ - H *)

CH3 J7 CH 3 J 7

gemischte n-Q2_16 — H2S_M — O — (— CH2CH — O —) — (— CH2CH2 — O — )2 gemischte n-CI2_16 — Η25_33 — 0 -^CH2CH — O —\ — CH2 — CH2 — 0 — H*)mixed nQ 2 _ 16 - H 2S _ M - O - (- CH 2 CH - O - ) - (- CH 2 CH 2 - O -) 2 mixed nC I2 _ 16 - Η 25 _ 33 - 0 - ^ CH 2 CH - O - \ - CH 2 - CH 2 - 0 - H *)

gemischte n-C12_16 — H25_33 — 0 — (— CH2 — CH — O —\ — (— CH2 — CH2 — O — )4H*) gemischte n-C12_16 — H25_33 — 0 — /— CH2 — CH — O —) — (— CH2 — CH2 — 0 —)2 — H*)mixed nC 12 _ 16 - H 25 _ 33 - 0 - (- CH 2 - CH - O - \ - (- CH 2 - CH 2 - O -) 4 H *) mixed nC 12 _ 16 - H 25 _ 33 - 0 - / - CH 2 - CH - O - ) - (- CH 2 - CH 2 - 0 -) 2 - H *)

CH3 CH 3

gemischte n-C,2_,6 — H25 _33 - 0 — [ CH2 — CH — O -mixed nC, 2 _, 6 - H 25 _ 33 - 0 - [ CH 2 - CH - O -

CH3 CH 3

gemischte n-C12_16 — H25_3, — 0 — /CH2 ~ CH — O —mixed nC 12 _ 16 - H 25 _ 3 , - 0 - / CH 2 ~ CH - O -

CH,CH,

- (— C H2 — CH2 — O —)3 — H *) -H1 - (- CH 2 - CH 2 - O -) 3 - H *) - H 1

gemischte n-C12_18 — H25_-J7 — O — [— CH2 — CH — O — ^ — (— CH2 — CH2 — 0 —)4 — Hs mixed nC 12 _ 18 - 25 _- H J7 - O - [- CH 2 - CH - O - ^ - (- CH 2 - CH 2 - 0 -) 4 - H s

CH3 CH 3

H29 — O — /— CH2 — CH — 0 — CH3 H 29 - O - / - CH 2 - CH - 0 - CH 3

n-C,fi — H„ — 0 — i— CH2 — CH — O —nC, fi - H "- 0 - i - CH 2 - CH - O -

CH,CH,

n-Cls — H„ — 0 — {— CH, — CH — O —nC ls - H "- 0 - {- CH, - CH - O -

CH3 CH 3

n-C]2 H2S 0 ι CH2 CH CH3 nC] 2 H 2 S 0 ι CH 2 CH CH 3

(— CH2 — CH2 — O —)2 — H(- CH 2 - CH 2 - O -) 2 - H

— (— CH2 — CH2 — 0 —)3 — H — (—CH2-CH2-O—)2 —H- (- CH 2 - CH 2 - 0 -) 3 - H - (- CH 2 -CH 2 -O-) 2 -H

-CH2-CH2-O-H-CH 2 -CH 2 -OH

H-C22 — H45 — O — [ — CH2 - CH — O —\ — (— CH2 — CH2 — O —)4 — HHC 22 - H 45 - O - [- CH 2 - CH - O - \ - (- CH 2 - CH 2 - O -) 4 - H

*) Abgeleitet von lechnischen Alkanolgcmisclicn mil der folgenden Zusammenselzung in Gewichtsprozent: 1% C10H21OH, 61% C12H25OH, 26% C14H20OH. 11% C11Jl11OH und 1% C111H37OH. **) Abgeleitet von den aus ICokosnußöl gewonnenen Alkoholen.*) Derived from technical alkanol groups with the following composition in percent by weight: 1% C 10 H 21 OH, 61% C 12 H 25 OH, 26% C 14 H 20 OH. 11% C 11 Jl 11 OH and 1% C 111 H 37 OH. **) Derived from the alcohols obtained from coconut oil.

2 21493'2 21493 '

Die erfindungsgemäß als Vereisungsschutzmittel zu verwendenden Polyoxyalkylenverbindungen werden auf herkömmliche Weise durch Kondensieren von Alkanolen mit Alkylenoxid hergestellt. Das Alkanol wird mit einem alkalischen Katalysator, wie Nail, in einer inerten Atmosphäre in einem von Luft befreiten geschlossenen Raum erhitzt. Dann setzt man das Alkylenoxid in kleinen Anteilen zu und überwacht den Zusatz, indem man die Gewichtszunahme des Reaktionsgemisches beobachtet und den Zusatz unterbricht, wenn die gewünschte Menge zugesetzt worden ist, worauf man gegebenenfalls ein anderes Alkylenoxid zusetzt, um ein Polymerisat mit zwei Blöcken aus verschiedenen Oxyalkylengruppen zu erhalten.According to the invention as an anti-icing agent Polyoxyalkylene compounds to be used are conventionally by condensing Alkanols made with alkylene oxide. The alkanol is combined with an alkaline catalyst such as nail, heated in an inert atmosphere in a closed space that has been de-aerated. Then you bet the alkylene oxide is added in small proportions and the addition is monitored by measuring the increase in weight of the The reaction mixture is observed and the addition is interrupted when the desired amount has been added is, whereupon another alkylene oxide is optionally added to form a polymer with two blocks from different oxyalkylene groups.

Die zur Herstellung der Polyoxyalkylenverbindungen in Betracht kommenden Alkanole sind gesättigte, gerad- oder verzweigtkettige primäre Alkanole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Gemische aus solchen Alkanolen. Sie können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. So kann man z. B. geradkeltige synthetische Alkohole verwenden. Diese erhält man durch Umsetzung von Trialkylaluminiumverbindungen mit Formaldehyd und anschließende Umwandlung in den entsprechenden Alkohol. Die verzweigtkettigen Alkanole können nach dem bekannten »Oxo«-verfahren hergestellt werden, bei dem verzweigtkettige Olefine mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff umgesetzt werden. Andere verzweigtkettige primäre Alkanole, die zur Herstellung der Polyoxyalkylenverbindungen verwendet werden können, werden durch alkalische Kondensation zweier primärer Alkanole oder durch Aldolkondensation von Aldehyden und anschließende Hydrierung hergestellt. Als in der Natur vorkommende Alkohole kommen diejenigen in Betracht, die durch Druckhydrierung von Kokosnußöl erhalten werden und z. B. aus geradkettigen Alkanolen mit vorwiegend 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül bestehen.The alkanols suitable for the preparation of the polyoxyalkylene compounds are saturated, straight or branched chain primary alkanols having 12 to 22 carbon atoms or mixtures such alkanols. They can be of natural or synthetic origin. So you can z. B. straight use synthetic alcohols. This is obtained by reacting trialkylaluminum compounds with formaldehyde and subsequent conversion into the corresponding alcohol. The branched chain Alkanols can be produced by the well-known "Oxo" process, in which the branched chain Olefins are reacted with carbon monoxide and hydrogen. Others branched chain primary alkanols that can be used to prepare the polyoxyalkylene compounds by alkaline condensation of two primary alkanols or by aldol condensation of aldehydes and subsequent hydrogenation. As naturally occurring alcohols come those into consideration, which are obtained by pressure hydrogenation of coconut oil and z. B. from straight-chain Alkanols with predominantly 12 to 18 carbon atoms exist in the molecule.

Repräsentative Beispiele von geeigneten Alkanolen sind n-DodecanoI, n-Tetradecanol, n-Hexadecanol, n-Heptadecanol, n-Octadccanol, Eicosanol, Docosanol, Oxo-tridecanol, Oxo-hexadecanol, 2-Hexadecanol-1 und technische Gemische, wie Alkanole mit 12. 14 und 16 Kohlenstoffatomen im Molekül.Representative examples of suitable alkanols are n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-heptadecanol, n-octadccanol, eicosanol, docosanol, Oxo-tridecanol, oxo-hexadecanol, 2-hexadecanol-1 and technical mixtures, such as alkanols with 12, 14 and 16 carbon atoms in the molecule.

Bei der Umsetzung eines Alkanols mit einem Alkylenoxid bildet sich bekanntlich ein Gemisch von Verbindungen mit unterschiedlichen Mengen an Oxyalkyleneinheiten. Wenn man z. B. 1 Mol Alkanol mit 12 Mol Propylenoxid umsetzt, bildet sich als Hauptreaktionsprodukt ein solches mit 12 Oxypropyleneinheiten. Die anderen Bestandteile des Reaktionsprodukts, die je n?ch den Reaktionsbedingungen in geringeren Mengen vorliegen, weisen etwas mehr oder etwas weniger als 12 Oxypropyleneinheiten auf. Daher haben die oben und in den Ansprüchen angegebenen Werte von m und π nur die Bedeutung von Mittelwerten. When an alkanol is reacted with an alkylene oxide, it is known that a mixture of compounds with different amounts of oxyalkylene units is formed. If you z. B. 1 mole of alkanol is reacted with 12 moles of propylene oxide, the main reaction product is one with 12 oxypropylene units. The other constituents of the reaction product, which are present in smaller amounts depending on the reaction conditions, have a little more or a little less than 12 oxypropylene units . Therefore, the values of m and π given above and in the claims only have the meaning of mean values.

Die in erfindungsgemäßen Motorentreibstoffen enthaltenen Vereisungsschutzmittel werden den Mo torentreibstoffen in Mengen von 28,5 bis 855 g/m3 zugesetzt. Dies entspricht einer Zusatzmenge von 0,004 bis 0,12 Gewichtsprozent im Treibstoff. Vorzugsweise beträgt die Zusatzmenge 0,006 bis 0,02 Gewichtsprozent oder 43 bis 142,5 g/m3 Treibstoff. The anti-icing agents contained in motor fuels according to the invention are added to the motor fuels in amounts of 28.5 to 855 g / m 3 . This corresponds to an additional amount of 0.004 to 0.12 percent by weight in the fuel. The amount added is preferably 0.006 to 0.02 percent by weight or 43 to 142.5 g / m 3 of fuel.

Die Treibstoffe, zu denen die Vereisungsschutzmittel zugesetzt werden, sind die für Verbrennungskräftmaschinen üblichen Destillattreibstoffe, wie direktdestilliertes Benzin, Spaltbenzin. Mischbenzin und Dieseltreibstoffe. Das Benzin kann bleifrei sein oder Bleialkylverbindungen als Antiklopfmittel enthalten. Da die in den erfindungsgemäßen Motorentreibstoffen enthaltenen Vereisungsschutzmittel flüssig und in Kohlenwasserstoffen löslich sind, werden sie den Treibstoffen als solche zugesetzt. Sie können aber auch zur leichteren Handhabung als Konzentrate hergestellt werden, indem man sie in flüssigen Kohlenwasserstoffen, wie Reformierungsprodukten, Xylol, The fuels to which the anti-icing agents are added are the distillate fuels customary for internal combustion engines, such as direct-distilled gasoline, cracked gasoline. Mixed gasoline and diesel fuel. The gasoline can be unleaded or contain lead alkyl compounds as anti-knock agents. Since the anti-icing agents contained in the motor fuels according to the invention are liquid and soluble in hydrocarbons, they are added to the fuels as such. However, they can also be produced as concentrates for easier handling by adding them to liquid hydrocarbons such as reforming products, xylene,

ίο Toluol oder Jsooctan in Konzentrationen von 30 bis 80 Gewichtsprozent löst.ίο toluene or jsooctane in concentrations of 30 to 80 percent by weight dissolves.

Nachfolgend wird die Herstellung der Vereisungsschutzmittel erläutert.The production of the anti-icing agents is explained below.

Kondensationsprodukt aus
Alkanol, Propylenoxid und ÄthylenoxidCondensation product
Alkanol, propylene oxide and ethylene oxide

Eine Druckbombe wird evakuiert, mit 552 g Propylenoxid beschickt und dann mit Stickstoff unter einen Druck von etwa 14atü gesetzt. Ein Autoklav wird mit einem technischen Gemisch aus geradkettigen Alkoholen mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Molekül, das zu 1 Gewichtsprozent aus Decanol, zu 61 Gewichtsprozent aus Dodecanol, zu 26 Gewichtsprozent aus Tetradecanol, zu 11 Gewichtsprozent aus Hexadecanol und zu 1 Gewichtsprozent aus Octadecanol besteht, und sodann mit 1 g Natriumhydrid in Form einer 52gewichtsprozentigen Dispersion in hochsiedendem Weißöl beschickt. Nach dem Verschließen des Autoklavs bringt man den Inhalt viermal hintereinander unter Stickstoffdruck und entspannt den Druck wieder, um die Luft aus dem Autoklav zu entfernen. Wenn sich der Autoklav wieder auf Atmosphärendruck befindet, wird er geschlossen und auf 145 bis 150C erhitzt. Dann leitet man aus der Druckbombe Propylenoxid in den Autoklav ein, bis der Druck im Autoklav 5,6 atü beträgt, und wartet, bis der Druck auf 1,4 atü abgefallen ist. Diesen Zusatz wiederholt man, bis das ganze Propylenoxid zugesetzt worden ist. Dann setzt man in der gleichen Weise aus einei anderen Druckbombe 210 g Äthylenoxid zu dem gleichen Autoklav bei einer Temperatur von 145 bis 150 C zu. Wenn der Zusatz des Äthylenoxids beendet ist, erhitzt man das Reaktionsgemisch noch 1Z2 Stunde und kühlt dann den Autoklav. Der Inhalt wird aus dem Autoklav ausgetragen, der Katalysator mit Schwefelsäure neutralisiert und die Masse filtriert. Die Produktanalyse durch Infrarotspektroskopie bestätigt, daß das Produkt ein Polyäther mit endständigen Hydroxyl-A pressure bomb is evacuated, charged with 552 g of propylene oxide and then pressurized to about 14 atmospheres with nitrogen. An autoclave is filled with a technical mixture of straight-chain alcohols with 12 to 16 carbon atoms in the molecule, which consists of 1 percent by weight of decanol, 61 percent by weight of dodecanol, 26 percent by weight of tetradecanol, 11 percent by weight of hexadecanol and 1 percent by weight of octadecanol, and then charged with 1 g of sodium hydride in the form of a 52 weight percent dispersion in high-boiling white oil. After the autoclave has been closed, the contents are brought under nitrogen pressure four times in succession and the pressure is released again in order to remove the air from the autoclave. When the autoclave is back to atmospheric pressure, it is closed and heated to 145 to 150C. Propylene oxide is then introduced from the pressure bomb into the autoclave until the pressure in the autoclave is 5.6 atmospheres, and one waits until the pressure has dropped to 1.4 atmospheres. This addition is repeated until all of the propylene oxide has been added. 210 g of ethylene oxide are then added in the same way from another pressure bomb to the same autoclave at a temperature of 145 to 150.degree. When the addition of the ethylene oxide has ended, the reaction mixture is heated for a further 1 Z 2 hours and then the autoclave is cooled. The contents are discharged from the autoclave, the catalyst is neutralized with sulfuric acid and the mass is filtered. The product analysis by infrared spectroscopy confirms that the product is a polyether with terminal hydroxyl

so gruppen ist.so groups is.

Die Vereisungsschutzwirkungen der Polyoxyalky lenverbindungen gemäß der Erfindung werden durch den folgenden Versuch erläutert. The anti-icing effects of the polyoxyalkylene compounds according to the invention are illustrated by the following experiment.

B e i s ρ i e 1 e 1 bis 7 B ice ρ i e 1 e 1 to 7

und Vergleichsbeispiele A bis Eand Comparative Examples A through E.

VereisungsschutzpriifungAnti-icing test

Die Vereisungsschutzwirkung von Benzin, das die Polyoxyalkylenverbindungen enthält, wird an einem 6-Zylinder-Chevrolet-Motor nachgewiesen, der unter konstanten, eine starke Eisbildung begünstigenden Bedingungen läuft Dabei wird die ArbeitsperiodeThe anti-icing effect of gasoline, which contains the polyoxyalkylene compounds, is on a 6 cylinder Chevrolet engine proven to be under constant conditions favorable to strong ice formation. The working period abgeändert, und die Anzahl der Arbeitsperioden, die erforderlich ist, bis der Motor zum Stillstand kommt, dient als Maß für die Neigung des Treibstoffs, den Motor infolge Vergaservereisung abzuwürgen. Manmodified, and the number of working periods required for the engine to come to a standstill, serves as a measure of the propensity of the fuel to stall the engine as a result of carburetor icing. Man

309545/423309545/423

ίοίο

verwendet einen mit einem abgeänderten Stromberg-Vergaser Nr. 380 269 ausgestatteten 6-Zylinder-Chevrolet-Motor von 140 PS und 3770 cm3 Zylinderinhalt. Die Versuchsbedingungen sind die folgenden:using a with a modified Stromberg carburetor no. 380,269 equipped 6-cylinder Chevrolet engine of 140 hp and 3770 cm 3 cylinder content. The experimental conditions are as follows:

Ansaugluft, 0C 3.3 bis 4,4Intake air, 0 C 3.3 to 4.4

Relative Feuchte, % Leerlaufbedingungen Motorgeschwindigkeit, U/min . .Relative Humidity,% Idle Conditions Engine Speed, RPM. .

Bremsleislung, PS 1 bis 1,2Brake performance, PS 1 to 1.2

Verhältnis Luft/Treibstoff. 13 bis 13,5Air / fuel ratio. 13 to 13.5

Arbeitsperiode, seeWorking period, see

Schnellaufbedingungen Motorgeschwindigkeit, U/min.. 1600High speed conditions Motor speed, rpm. 1600

Bremsleistung, PS 10 bis 11 "5Braking power, HP 10 to 11 "5

Verhältnis Luft/Treibstoff 14 bis 14,5Air / fuel ratio 14 to 14.5

Arbeitsperiode, seeWorking period, see

Treibstofftemperatur im Vergaser.Fuel temperature in the carburetor.

0C .-. 7 bis 0 C .-. 7 to

2020th

Das bei dem Versuch verwendete Benzin ist ungebleit und besteht zu 68 Volumprozent aus gesättigten Kohlenwasserstoffen, zu 6 Volumprozent aus Olefinen und zu 26 Volumprozent aus Aromaten. Es hat die folgenden Kennwerte:The gasoline used in the experiment is unleaded and 68 percent by volume is saturated Hydrocarbons, 6 percent by volume from olefins and 26 percent by volume from aromatics. It has the following parameters:

Dampfdruck nach Reid, kg/cm2 .. 0,92 Spezifisches Gewicht 0,7223Reid vapor pressure, kg / cm 2 .. 0.92 Specific weight 0.7223

Destillation gemäß ASTM D-86Distillation according to ASTM D-86

Siedebeginn 31°CInitial boiling point 31 ° C

10% 42° C10% 42 ° C

50% 93" C50% 93 "C

90% 17O,5°C90% 17.5 ° C

Alle Versuche werden begonnen, nachdem die Drosselklappe 0,5 Minuten bei 4,4°C mit Methanol bespült worden ist. Man läßt den Motor in einer zweiteiligen Periode laufen, nämlich 20 Sekunden mit offener Drosselklappe bei 1600 U/min und 10 Sekunden mit nahezu geschlossener Drosselklappe bei 400 U/min. Dabei bildet sich Eis auf der Drosselklappe, was dazu führt, daß der Motor zum Stillstand kommt, weil die Luftzufuhr abgesperrt wird, wenn die Drosselklappe beim Leerlauf (400 U/min) nahezu geschlossen ist. Wenn der Treibstoff keinen Zusatz enthält, geschieht dies gewöhnlich nach 3 bis 4 Arbeitsperioden. Die Vereisungsschutzwirkung des Zusatzes wird als gegeben betrachtet, wenn der Motor über 10 Arbeitsperioden läuft, und sie wird als gut betrachtet, wenn der Motor über 25 Arbeitsperioden läuft.All experiments are started after the throttle valve is 0.5 minutes at 4.4 ° C with methanol has been flushed. The engine is allowed to run in a two-part period, namely 20 seconds open throttle at 1600 rpm and 10 seconds with almost closed throttle at 400 rpm. Ice forms on the throttle valve, causing the engine to stall comes because the air supply is shut off when the throttle valve is close to idling (400 rpm) closed is. If there is no additive in the fuel, this usually happens after 3 to 4 working periods. The anti-icing effect of the additive is taken as given if the engine has been running for 10 working periods and it is considered good, if the engine has been running for 25 working periods.

In Tabelle I werden repräsentative Polyoxyalkylenverbindungen gemäß der Erfindung hinsichtlich ihrer Vereisung^chutzwirkung mit bekannten, aus Alkanolen mit 10 bzw. 4 Kohlenstoffatomen hergestellten Vereisungsschutzmitteln verglichen.In Table I, representative polyoxyalkylene compounds according to the invention are listed in terms of their Icing ^ protective effect with known, made from alkanols with 10 or 4 carbon atoms Compared to anti-icing agents.

Tabelle I Vereisungsschutzwirkung von Verbindungen der allgemeinen FormelTable I Anti-icing effect of compounds of the general formula

RO- —CH,-CH-O— —(—CH2CH2 — O—)RO- —CH, -CH-O— - (- CH 2 CH 2 - O—)

Beispielexample

-J _
R -J _
R. R-R- mm C^ U *\
<~Π-16Μ25-33 ) C ^ U * \
<~ Π-16 Μ 25-33 ) HH 88th (~* \A 5^ \ (~ * \ A 5 ^ \ HH 77th C|2-10,H25-33iP)C | 2-10, H 2 5-33 iP ) HH 99 Cl2-li>H25-33*)Cl2-li> H 2 5-33 *) HH 88th OsH37 OsH 37 HH 88th 02-16*^25-33 )02-16 * ^ 25-33) HH 66th HH O2-16H25-33 ) O2-16H25-33 ) 1010 O2-16^25-33 )O2-16 ^ 25-33) HH 88th O2-I6H25-33*)O2-I6H25-33 *) HH 88th O0H2IO0H2I HH 77th C4H9 C 4 H 9 HH 77th HH O2-16H25-33*)O2-16H25-33 *) 44th Treibstoff ohneFuel without Zusatzadditive

3 4 5 6 73 4 5 6 7

Verbindung A B C D EConnection A B C D E

*) Technisches Gemisch aus geradkettigen Alkoholen, auf Gewichtsbasis 1% C10Hj1OH, 61% C12H25OH, 26% C14H29OH und Q8H37OH.*) Technical mixture of straight-chain alcohols, on a weight basis 1% C 10 Hj 1 OH, 61% C 12 H 25 OH, 26% C 14 H 29 OH and Q 8 H 37 OH.

ππ PeriodenPeriods
bis zumuntil
StillstandStandstill KonzenConc
trationtration
(g/cm3)(g / cm 3 ) 44th 2525th 49,949.9 00 2525th 5757 00 2525th 49,949.9 3,53.5 2525th 49,949.9 44th 2525th 5757 11 2525th 5757 11 2525th 71,371.3 66th 2525th 5757 88th 2525th 5757 00 7,87.8 64,164.1 00 8,58.5 5757 88th 2525th 71,371.3

Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß in den beiden Vergleichsbeispielen C und D die Decanol- bzw. Bulanol-Kondensalionsprodukte mit 7 Propylenoxideinheiten nicht das ausgezeichnete Vereisungsschutzvermögen der Alkanolkondensalionsprodukle mit längeren Ketten aufweisen wie z. B. des Kondensationsprodukts, das aus gemischten C,2- bis C16-Alkanolen hergestellt ist und die gleiche Anzahl von Propylenoxideinheiten im Molekül enthält.From Table I it can be seen that in the two comparative examples C and D, the decanol or Bulanol condensation products with 7 propylene oxide units do not have the excellent anti-icing properties of the alkanol condensation products with longer chains, such as B. the condensation product, which is made from mixed C, 2 - to C 16 -alkanols and contains the same number of propylene oxide units in the molecule.

Eine überraschende Eigenschaft der Zusätze, die gemäß der Erfindung in den MotorentreibstolTen enthalten sind, ist ihre Widerstandsfähigkeit gegen die Extraktion durch Wasser. Kondensationsprodukte aus Alkanolen und Alkylenoxiden, die in ihrer Zusammensetzung nur wenig von diesen Verbindungen abweichen, lassen sich leicht durch Wasser extrahieren, so daß der Wirkungsgrad der betreffenden Treibstoffe in bezug auf ihre Vereisungsschutzwirkung abnimmt.A surprising property of the additives that are contained in the engine propellant according to the invention is their resistance to extraction by water. Condensation products from alkanols and alkylene oxides, the composition of which is only slightly different from these compounds differ, can easily be extracted by water, so that the efficiency of the fuels in question with regard to their anti-icing effect decreases.

Der Wasscrexlraktionsversuch ist nachstehend beschrieben. The water extraction test is described below.

Beispiele H bis 10Examples H to 10

und Vergleichsbcispiele F bis Hand Comparative Examples F to H

WasserextraktionsversuchWater extraction attempt

Man verwendet einen synthetischen Treibstoff, der zu 30 Volumprozent aus Diisobutylen, zu 20 Volumprozent aus Toluol, zu 25 Volumprozent aus Isooctan und zu 25 Volumprozent aus Cyclohexan besteht und einen Zusatz in einer Konzentralion von 57 g/m3 Treibstoff enthält. 950 ml des zusatzhaltigen Treibstoffs werden 30 Minuten maschinell mit 50 ml destilliertem Wasser geschüttelt. Dann läßt man das Gemisch absitzen, fängt das Wasser und die organische Phase gesondert auf und analysiert sie durch Infrarotspektroskopie auf ihren Zusatzgehalt.A synthetic fuel is used which consists of 30 percent by volume diisobutylene, 20 percent by volume toluene, 25 percent by volume isooctane and 25 percent by volume cyclohexane and contains an additive in a concentration of 57 g / m 3 of fuel. 950 ml of the additional fuel are mechanically shaken with 50 ml of distilled water for 30 minutes. The mixture is then allowed to settle, the water and the organic phase are collected separately and analyzed for their additional content by infrared spectroscopy.

Tabelle II gibt die prozentualen extrahierten Mengen von repräsentativen Verbindungen gemäß der Erfindung im Vergleich zu Verbindungen an, bei denen das Verhältnis m:n weniger als 2 beträgt.Table II gives the percentage extracted amounts of representative compounds according to the invention compared to compounds in which the ratio m: n is less than two.

Tabelle II
Wasserextrahierbarkeit von Verbindungen der allgemeinen FormelTable II
Water extractability of compounds of the general formula

RO — /— CH2 — CH — O —RO - / - CH 2 - CH - O -

CH,CH,

— (— CH2 — CH2 — O —)„ — R'- (- CH 2 - CH 2 - O -) "- R '

Beispielexample

1010

Verbindung
F
G
Hlink
F.
G
H

Verbindung
des Beispielslink
of the example

1 2 71 2 7th

Verbindung
A
B
Elink
A.
B.
E.

RR. R'R ' mm ηη Konzentration
(g/cm3)concentration
(g / cm 3 ) Extrahiert,
GewichtsprozentExtracted,
Weight percent 16^25-33*)16 ^ 25-33 *) HH 88th 44th 5757 2,32.3 HH 77th 00 142,5142.5 0,20.2 HH Cu-,hH25_33*)C u -, h H 25 _ 33 *) 1010 11 142,5142.5 1,01.0 H,H25 -33*)H, H 25 -33 *) HH 88th 88th 142,5 -142.5 - 8,48.4 1(.H25. 331 (.H 25. 33 HH 44th 88th 142,5142.5 12,612.6 HH C12-16H25-33*)C12-16H25-33 *) 44th 88th 142,5142.5 12,612.6

*| Siehe Anmerkung zur Tabelle I.* | See note on Table I.

Aus Tabelle II ergibt sich, daß die Verbindungen der Vergleichsbeispiele A und B, wie Tabelle I zeigt, zwar eine ausgezeichnete Vereisungsschutzwirkung haben, aber durch Wassei leicht extrahiert werden und daher zur Verwendung in Treibstoffen, die mit Wasser in Berührung kommen, ungeeignet sind. Andererseits weisen die innerhalb der Grenzen der Erfindung liegenden Polyoxyalkylenverbindungen nicht nur eine gute Vereisungsschutzwirkung auf, sondern sie werden auch von dem Wasserbodensatz nicht leicht aus dem Treibstoff extrahiert. It can be seen from Table II that the compounds of Comparative Examples A and B, as Table I shows, have an excellent anti-icing effect, but are easily extracted by water and are therefore unsuitable for use in fuels which come into contact with water. On the other hand, the polyoxyalkylene compounds within the limits of the invention not only have a good anti-icing effect, but they are also not easily extracted from the fuel by the water sediment.

Außer dem guten Vereisungsschutzvermögen und der Nichtextrahierbarkeit durch Wasser zeichnen sich die in den Motorentreibstoffen gemäß der Erfindung enthaltenen Polyoxyalkylenverbingungen auch noch dadurch aus, daß sie keine Emulsion an der Grenzfläche zwischen Treibstoff und Wasser bilden, obwohl man von langkettigen Alkylenoxid-Reaktionsprodukten eigentlich eine Emulgierungswirkung erwarten würde.In addition to the good anti-icing properties and the non-extractability by water, they stand out the polyoxyalkylene compounds contained in the motor fuels according to the invention as well characterized in that they do not form an emulsion at the interface between fuel and water, although one would actually expect an emulsifying effect from long-chain alkylene oxide reaction products would.

Beispiele 11 und 12Examples 11 and 12

und Vergleichsbeispiele I und J
Wasseremulsionsversuchand Comparative Examples I and J
Water emulsion test

Bei diesem Versuch gibt man 50 ml Wasser in einen Meßzylinder ein. Dann setzt man 50 ml Treibstoff zu. der die zu untersuchende Polyoxyalkylenverbindung in einer Konzentration von 28,5 g/m3 Treibstoff enthält.In this experiment, 50 ml of water are placed in a measuring cylinder. Then 50 ml of fuel are added. which contains the polyoxyalkylene compound to be examined in a concentration of 28.5 g / m 3 of fuel.

Die Lösungen werden gerührt, und man verzeichnet den Zeitpunkt, zu dem sich die Schichten nach dem Rühren voneinander trennen.The solutions are stirred and the point in time at which the layers have separated is recorded separate from each other after stirring.

Die Ergebnisse für mehrere Treibstoffe gemäß der Erfindung im Vergleich mit Treibstoffen, bei deren Zusätzen das Verhältnis m:n weniger als 2 beträgt finden sich in Tabelle III. Hierbei wird der gleiche Treibstoff verwendet, wie bei dem Vereisungsschutzversuch.The results for several fuels according to the invention in comparison with fuels with the addition of which the ratio m: n is less than 2 can be found in Table III. The same fuel is used here as in the icing protection test.

Tabelle WasseremulsionsversuchWater emulsion test table

Beispielexample

1111

1212th

Verbindung 1Connection 1

Verbindung.!Link.!

Zusatzadditive

gemischte n-Cn_,(,~Η25_33-Ο-mixed nC n _, ( , ~ Η 25 _ 33 -Ο-

CH2-CH-O-]-(CH2-CH2-O)4-H
CH3 CH 2 -CH-O -] - (CH 2 -CH 2 -O) 4 -H
CH 3

11-C14-H21, -- O — (CH2 — CH — O — (CH2 — CH2 — 0 — )4 — H11-C 14 -H 21 , - O - (CH 2 - CH - O - (CH 2 - CH 2 - 0 -) 4 - H

gemischte n-C12_lf,-H25_33-O-[CH2-CH-Omixed nC 12 _ lf, -H _33 25-O- [CH 2 -CH-O

I CH3 I CH 3

(CH2-CH2-OX1-H(CH 2 -CH 2 -OX 1 -H

n-C,.n-C ,.

-H2O-O-CH2-CH-O--H 2 OO-CH 2 -CH-O-

CH,CH,

-(CH2-CH2-O-J6-H- (CH 2 -CH 2 -OJ 6 -H

Zeit für dieTime for the

SchichlenlrcnnuiiiiSchichlenlrcnnuiiii

(see)(lake)

107107

8080

starke Emulsionstrong emulsion

120120

(spitzenartig(lacy

schaumigefrothy

Grenzfläche)Interface)

Die Neigung der erfindungsgemäß als Vereisungsschutzmittel verwendeten Verbindungen zur Begünstigung der Wechselwirkung zwischen Wasser und den Kohlenwasserstoff-Treibstoffen wird nach der USA.-Bundesprüfnorm Nr. 791 B bestimmt, die in »Waler Miscible Substances in Aircraft Jet and Rocket Fuels« beschrieben ist.The tendency of the invention as an anti-icing agent compounds used to favor the interaction between water and the hydrocarbon fuels is determined according to the USA Federal Test Standard No. 791 B, which is in "Waler Miscible Substances in Aircraft Jet and Rocket Fuels" is described.

Beispiele 13 bis 15
und Vergleichsbcispiele K und LExamples 13-15
and Comparative Examples K and L

Wassertest nach der USA.-BundesprüfhorniWater test according to the USA federal test certificate

Für diese Prüfung beschickt man einen reinen Meßzylinder mit 20 ml einer auf einen pH-Wert von 7 eingestellten Phosphatpuffcrlösung, die durch Mischen von 1.15 g wasserfreiem Dikaliumphosphat, 0,47 g wasserfreiem Monokaliumphosphat und 100 ml destilliertem Wasser hergestellt worden ist. Das Volumen wird bis auf 0,5 ml genau verzeichnet. Dann setzt man 80 mi des zu untersuchenden, zusatzhaltigcn Treibstoffs zu, verschließt den Zylinder mit einem Stopfen und schüttelt 2 Minuten. Man stellt den Zylinder auf eine ebene, schwingungsfreie Oberfläche, bis sich der Inhalt getrennt hat (maximal 5 Minuten). Dann beobachtet man die Volumenänderungen und den Zustand der Grenzfläche zwischen den beiden Schichten und klassifiziert den Befund nach der IbI-genden Werteskala:For this test, a pure measuring cylinder is charged with 20 ml of a phosphate buffer solution adjusted to pH 7, which has been prepared by mixing 1.15 g of anhydrous dipotassium phosphate, 0.47 g of anhydrous monopotassium phosphate and 100 ml of distilled water. The volume is recorded to within 0.5 ml. Then 80 ml of the fuel to be investigated, containing additives, is added, the cylinder is closed with a stopper and shaken for 2 minutes. Place the cylinder on a flat, vibration-free surface until the contents have separated (maximum 5 minutes). The changes in volume and the state of the interface between the two layers are then observed and the findings are classified according to the IbI value scale:

WenWhom

4040

Aussehen der GrenzfläeheAppearance of the interface

klar und sauberclear and clean

kleine klare Blasen, die nicht mehr als etwasmall clear bubbles that are no more than about

50% der Grenzfläehe bedecken, aberCover 50% of the interface, but

keine Fetzen, Schaumspitzen und/oderno shreds, foam tips and / or

kein Film an der Grenzfläehe
Fetzen von Schaumspitzen und/oder Filmno film at the interface
Bits of foam and / or film

an der Grenzfläeheat the interface

lockere Schaumspitzen und/oderloose foam tips and / or

schwacher Schaum
dichte Schaumspitzen und/oder starkerweak foam
dense foam tips and / or stronger

Schaumfoam

Das Verhalten von Treibstoffen, die repräsentative Vereisungsschutzmittel gemäß der Erfindung enthalte ten, in dieser Hinsicht ergibt sich aus Tabelle IV. Als Treibstoffbasis dient der gleiche Treibstoff, der auch bei den Vereisungsschutzversuchen verwendet wurde.The behavior of fuels containing representative anti-icing agents according to the invention ten, in this regard is shown in Table IV. The fuel base is the same fuel that is used was used in the icing protection tests.

Tabelle IV Wasserprüfung gemäß USA.-Bundesprüfhorm Nr. 79IB Table IV Water test according to USA Federal Test Standard No. 79IB

1313th

gemischte H-C12-^-H25J33-O-[CH2-CH-O-]-CH2CH2O-Hmixed HC 12 - ^ - H 25 J 33 -O- [CH 2 -CH-O -] - CH 2 CH 2 OH

I CH3 Zusatzlconzcntra- I CH 3 additional concentra-

tion imtion in

Treibstofffuel

(g/m3)(g / m 3 )

142,5142.5

Bewertungvaluation

Fortsetzung 16 Continued 16

Zusatzkonzentra
tion im
Treibstoff
(g,m3)Additional concentrate
tion in
fuel
(g, m 3 )

1414th

1515th

Verbindung KConnection K

Verbindung LConnection L

gemischte n-C12_i6-H25_33-O-[CH2-CH-O-) -(CH2CH2O-J2-Hmixed nC 12 _i _ 6 -H 25 33 -O- [CH 2 -CH-O) - (CH 2 CH 2 OJ 2 -H

CH3 CH 3

gemischte n-C12_16 — H25_33 — 0 — (CH2 — CH — O —\ — Hmixed nC 12 - 16 - H 25 - 33 - 0 - ( CH 2 - CH - O - \ - H

n-Qo — H21- O — [CH2- CH- O— \ — Hn-Qo - H 21 - O - [CH 2 - CH - O - \ - H

n-C4 — H9 — O — [ CH2 — CH — O -Λ — HnC 4 - H 9 - O - [CH 2 - CH - O - - H

CH3 142,5CH 3 142.5

285285

142,5142.5

142,5142.5

Wie Tabelle IV zeigt, liefern sämtliche Zusätze ausgezeichnete Werte. Obwohl aber die beiden letztgenannten Verbindungen, nämlich das Kondensationsprodukt aus 1 Mol n-C10-Alkanol und 7 Mol Propylenoxid und das Kondensationsprodukt aus 1 Mol n-C^-Alkanol und 7 Mol Propylenoxid, keine Wechselwirkung mit Wasser oder Emulgierung zeigen, sind sie, wie sich aus Tabelle I ergibt, keine wirksamen Vereisungsschutzmittel. Aus den obigen Versuchen ist zu schließen, daß die besonderen, hier beschriebenen Kondensationsprodukte aus Alkanolen und Alkylenoxiden ausgezeichnete Vereisungsschutzmittel sind, sich durch Wasser-Bodenrückstände nicht extrahieren lassen und nicht, wie es von Reaktionsprodukten dieser Art zu erwarten gewesen wäre, die Emulgierung zwischen Treibstoff uad Wasser begünstigen.As Table IV shows, all the additives give excellent values. Although the two last-mentioned compounds, namely the condensation product of 1 mole of nC 10 alkanol and 7 moles of propylene oxide and the condensation product of 1 mole of nC ^ alkanol and 7 moles of propylene oxide, show no interaction with water or emulsification, they are, as can be seen from Table I shows no effective anti-icing agents. From the above experiments it can be concluded that the particular condensation products of alkanols and alkylene oxides described here are excellent anti-icing agents, cannot be extracted by water-soil residues and not, as would have been expected from reaction products of this type, emulsification between fuel and the like Favor water.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Motorentreibstoff aut der Basis von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit einem Gehalt an Polyoxyalkylenäthern als Vergaservereisungsschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Vereisungsschutzmittel eine zu weniger als 5 Gewichtsprozent durch Wasser aus dem Treibstoff extrahierbare flüssige Verbindung der allgemeinen Formel1. Motor fuel based on liquid hydrocarbons with a content of polyoxyalkylene ethers as a carburetor anti-icing agent, characterized in that the Anti-icing agent to less than 5 percent by weight due to water from the fuel extractable liquid compound of the general formula R-O-Z-CH2- CH-O-WcH2-CH2-OV-RRON-CH 2 - CH-O-WcH 2 -CH 2 -OV-R 1 CH3 I 1 CH 3 I. ist, in der einer der Reste R einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und der andere ein Wasserstoffatom bedeutet, m und η ganze Zahlen bedeuten, die Summe m + η 7 bis 30 beträgt, μin which one of the radicals R is an alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms and the other is a hydrogen atom, m and η are integers, the sum m + η is 7 to 30, μ η einen Wert von O bis 4 hat und — gleich oder η has a value from 0 to 4 and - is equal to or größer als 2 ist, und das flüssige Vereisungsschutzmittel in Konzentrationen von 28,5 bis 855 g/m3 vorhanden ist.is greater than 2, and the liquid anti-icing agent is present in concentrations of 28.5 to 855 g / m 3 . 2. Motorentreibstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Vereisungsschutzmittel die allgemeine Formel2. Motor fuel according to claim 1, characterized in that the liquid anti-icing agent the general formula R—O-|CH2—ChA-(CH2-CH2-OV-HR-O- | CH 2 -ChA- (CH 2 -CH 2 -OV-H aufweist, in der R eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Summe m + η einen Wert von 7 bis 24, η einen Wert von O bis 4in which R denotes an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, the sum m + η has a value from 7 to 24, η a value from 0 to 4 hat und — gleich oder größer als 2 ist.and - is equal to or greater than 2. 3. Motorentreibstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als flüssiges Vereisungsschutzmittel ein Gemisch aus Verbindungen der Formel3. Motor fuel according to claim 1, characterized in that it is used as a liquid anti-icing agent a mixture of compounds of the formula _ 33 O_ 33 O CH2-CH2OV-HCH 2 -CH 2 OV-H enthält.contains. 4. Motorentreibstcff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als flüssiges Vereisungsschutzmittel ein Gemisch aus Verbindungen der allgemeinen Formel4. Motorentreibstcff according to claim 1, characterized in that it is used as a liquid anti-icing agent a mixture of compounds of the general formula n-C12_16H25_33-O-f CH2-CH-OA-HnC 12 H 25 _ 16 _ 33 -Of CH 2 -CH-OA-H enthält, in der m einen Wert von 7 bis 10 hat.contains, in which m has a value from 7 to 10.
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