DE2214540A1 - Heterocyclic sulfur compounds and processes for their preparation - Google Patents
Heterocyclic sulfur compounds and processes for their preparationInfo
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Description
PAT E N TA N WA LTEPAT E N TA N WA LTE
dr. W. Schalk · dipl.-ing. P. Wirth · dipl-ing.G.Dannenbergdr. W. Schalk dipl.-ing. P. Wirth graduate engineer G. Dannenberg
DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEl N HOLD · DR. D. GUDELDR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEl N HOLD · DR. D. GUDEL
6 FRANKFURTAM MAIN6 FRANKFURTAM MAIN
OR. ESCHENHEIMER STRASSE 59OR. ESCHENHEIMER STRASSE 59
Firmenich & Cie.
Genf / SchweizFirmenich & Cie.
Geneva / Switzerland
C1I/ /t'V UIX/ Ol\C 1 I / / t'V UIX / Ol \
Case 960Case 960
Heterocyclische Schwefelverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung Heterocyclic sulfur compounds and processes for their production
Die vorliegende Erfindung besieht sicn auf ein neues Verfahren zur Herstellung heterocyclischar Bchwefelverbindungen der Formel:The present invention is directed to a new method of manufacture heterocyclic sulfur compounds of the formula:
mit einer Doppelbindung in einer der gestrichelt dargestellten Stellungen, in welcher Z und Y jeweils für eine C=O, C=S, C-OH oder C~SH Funktion stehenwith a double bond in one of the positions shown in dashed lines, in which Z and Y each stand for a C =O, C =S, C-OH or C ~SH function
1 2
und R und R jeweils eine niedrige Alkylgruppe bedeuten.1 2
and R and R each represent a lower alkyl group.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiterhin auf die Verwendung dieser Verbindungen, die nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.The present invention further relates to the use of these Compounds made by the procedure described below can be.
Die Verbindungen der Formel I sind als interessante Aromabestandteile zur Aromatisierung von Fleisch und verwandten Produkten und zur Herstellung von künstlichen Fleischaromen. Die Verbindungen, wie 4-Hydroxy-5-m8thyl~2,3-dihydrothiophen-3-on, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen=3-on und ihre höheren mono- oder disulfurierten Homologen sind bereits beschrieben (vgl. z.B. die DLS Nr. 1 932 800).The compounds of the formula I are useful as flavoring ingredients Flavoring meat and related products and for the production of artificial meat flavors. The compounds, such as 4-hydroxy-5-methylethyl-2,3-dihydrothiophen-3-one, 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen = 3-one and their higher mono- or disulfurized homologues have already been described (see e.g. DLS No. 1 932 800).
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Die genannte Literaturstelle beschreibt ein Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Schwefelverbindungen der Formel I1 das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die entsprechenden Furanderivate unter scharfen Bedingungen mit einem Schwefelreaktionsteilnehmer behandelt. Dieses Verfahren ist jedoch nicht selektiv und liefert daher verschiedene Mischungen der mono— und disulfurierten Verbindungen, Die genannte DLS beschreibt weiterhin ein anderes Verfahren, in welchem aliphatische 3,4-Diketon-2,5-ditosylate in Anwesenheit von Schwefelderivaten cyclisiert werden. Ein dort angegebenes Beispiel zeigt, wie man 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-on durch Behandlung des 2,5-Dihydroxyhexan-3,4~dionditosylates mit einer heißen wässrigen Natrium — sulfidierung erhielt.The cited reference describes a process for the preparation of heterocyclic sulfur compounds of the formula I 1 which is characterized in that the corresponding furan derivatives are treated with a sulfur reactant under severe conditions. However, this process is not selective and therefore provides various mixtures of the mono- and disulfurized compounds. The DLS mentioned also describes another process in which aliphatic 3,4-diketone-2,5-ditosylates are cyclized in the presence of sulfur derivatives. An example given there shows how 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-one was obtained by treating the 2,5-dihydroxyhexane-3,4-dione ditosylate with a hot aqueous sodium sulfidation.
Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß die Herstel-, lung der Verbindungen der Formel I nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Cyclisation eines Dihalogendiketons der Formel:According to the invention it has now surprisingly been found that the manufacturing, Development of the compounds of the formula I by the process according to the invention by cyclization of a dihalodiketone of the formula:
0 00 0
-j it Ii ρ-j it Ii ρ
R -CH-C-G-CH-R IIR -CH-C-G-CH-R II
t ιt ι
χ χχ χ
1 21 2
in welcher R und R jeweils für einen niedrigen Alkylrest, wie Methyl oder Äthyl, stehen und X für ein Halogenatom steht, in Anwesenheit von Schwefelwasserstoff oder eines seiner Vorläufer erfolgen kann.in which R and R each represent a lower alkyl radical, such as methyl or Ethyl, stand and X stands for a halogen atom, in the presence of hydrogen sulfide or one of its precursors can take place.
Diese Cyclisation erfolgt mit dem Verlust von zwei Molekülen Halogenwasserstoff. Um jedoch gute Ausbeuten des Endproduktes zu erhalten, muß die Säure nicht notwendigerweise von der Reaktionsmischung entfernt werden, was ein wesentlicher Vorteil für die Industrie ist. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet den weiteren Vorteil der Verwendung leicht zugänglicher Ausgangsmaterialien. This cyclization occurs with the loss of two molecules of hydrogen halide. However, in order to obtain good yields of the end product, the acid must not necessarily removed from the reaction mixture, which is a significant advantage for industry. The inventive method offers the further advantage of using readily available starting materials.
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Geeignete Schwefelwasserstoffvorläufer umfassen Ammonium- oder Natriumhydrogensulfid, Alkalimetallsulfide oder schwefelhaltige Aminosäuren, wie Cystein oder Methionin, wobei Ammonium- oder Natriumhydrogensulfid odsr Natriumsulfid die zweckmäßigsten Reaktionsteilnehmer sind. Schwefelwasserstoff kann auch aus einem seiner Vorläufer durch Pyrolyse und/oder Hydrolyse derselben erhalten werden. Im letzteren Fall erfolgen die Hydrolyse und die anschließende Cyclisation im selben Gefäß.Suitable hydrogen sulfide precursors include ammonium or sodium hydrogen sulfide, Alkali metal sulfides or sulfur-containing amino acids, such as cysteine or methionine, with ammonium or sodium hydrogen sulfide odsr Sodium sulfide are the most convenient reactants. Hydrogen sulfide can also be obtained from one of its precursors by pyrolysis and / or hydrolysis thereof. In the latter case, the hydrolysis takes place and the subsequent cyclization in the same vessel.
In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Diketone der Formel II in einem wässrigen Medium bei Temperaturen zwi—In a particular embodiment of the method according to the invention can the diketones of the formula II in an aqueous medium at temperatures between
sehen etwa 25-150 C. cyclisiert werden. Diese Cyclisation erfolgt vorzugsweise in einem sauren oder neutralen wässrigen Medium.see about 25-150 C. to be cyclized. This cyclization is preferably carried out in an acidic or neutral aqueous medium.
Geeignete Lösungsmittel umfassen entweder eine Mischung aus Wasser und einem Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Monoglym oder Diglym, oder einfach Wasser. Die Reaktion kann bei atmosphärischem oder überatmosphärischem Druck durchgeführt werden. Aus praktischen Gründen ist ein Arbeiten bei atmosphärischem Druck und bei der Siedetemperatur der Reaktionsmischung zweckmäßig.Suitable solvents include either a mixture of water and an ether such as dioxane, tetrahydrofuran, monoglyme or diglyme, or simply Water. The reaction can be carried out at atmospheric or superatmospheric pressure. For practical reasons, working is at atmospheric pressure and at the boiling point of the reaction mixture is expedient.
Das erfindungsgemäße Verfahren sowie das Verfahren zur Herstellung des Ausgangsmaterial können durch das folgende Reakionsschem'a dargestellt werden: 0 0 . ■The method according to the invention and the method for producing the starting material can be represented by the following reaction scheme: 0 0. ■
1 " " 21 "" 2
R -CH2-C-C-CH2-R IIIR -CH 2 -CC-CH 2 -R III
XoVXoV
A/ Halogenierung A / halogenation
QQ 7 γQQ 7 γ
. „ „ „ H2S oder sein Vorläufer .. """H 2 S or its precursor.
R-CH-C-C-CH-R ——-—^- " H R-CH-CC-CH-R -—-— ^ - " H
I . f ■ CyclisationI. f ■ cyclization
X XX X
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1 2
Im obigen Schema haben R , R , X, Y und Z die bereits angegebene Bedeutung.1 2
In the above scheme, R, R, X, Y and Z have the meanings already given.
Die Diketone der Formel III können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z.B. HeIv. Chim. Acta, 28, 745 (1954); Bull. Soc. Chim. BeIg., 47, 194 (1938) und HeIv..Chim. Acta, 29, 111 (1946)).The diketones of the formula III can be prepared by known processes (cf. e.g. HeIv. Chim. Acta, 28, 745 (1954); Bull. Soc. Chim. BeIg., 47, 194 (1938) and HeIv..Chim. Acta, 29, 111 (1946)).
Die Halogenierung der Verbindungen III kann nach üblichen Verfahren erfolgen. So kann z.B. ein Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, zu einer Lösung des Diketons III in einem organischen Lösungsmittel, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether, Monoglym oder Diglym, oder in einer Mischung aus mindestens zwei dieser Lösungsmittel zugegeben werden (vgl. z.B. Chem.Abstr., 73, 130740 (1970)).The halogenation of the compounds III can be carried out by customary processes. For example, a halogen, preferably chlorine or bromine, can be added to a solution of the diketone III in an organic solvent such as dioxane, tetrahydrofuran, Diethyl ether, monoglyme or diglyme, or a mixture of at least two of these solvents are added (see e.g. Chem. Abstr., 73, 130740 (1970)).
Besondere Beispiele der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Verbindungen der Formel I umfassen: 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-on, 4-Hydroxy-2-äthyl-5-methyl-2,3-dihydrothiophen-3-on und 4-Hydroxy-5-äthyl-2-methyl-2,3-dihydrothiophen-3-on. Particular examples of those which can be produced by the process according to the invention Compounds of formula I include: 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-one, 4-hydroxy-2-ethyl-5-methyl-2,3-dihydrothiophen-3-one and 4-hydroxy-5-ethyl-2-methyl-2,3-dihydrothiophen-3-one.
Bisher wurden die Verbindungen der Formel I als Geschmacks- bzw. Aromamittel angesehen, die Lebensmitteln den Geschmack und das Aroma von Fleisch verliehen. Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß diese Verbindungen in wesentlich breiterem Sinn zur Modifizierung, Verstärkung oder Verbesserung des Geschmacks und des Aromas von anderen Lebensmitteln als Fleisch und zur Herstellung künstlicher Aromakompositionen mit einem anderen Geschmack als der von Fleisch verwendet werden können.So far, the compounds of formula I have been used as flavoring agents considered that gave food the taste and aroma of meat. According to the invention it has now surprisingly been found that this Connections in a much broader sense for modification, reinforcement or Improving the taste and aroma of foods other than Meat and for making artificial flavor compositions with one another Flavor than that of meat can be used.
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Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Entweicklung, Verstärkung oder Verbesserung von Aromanoten der gegrillten, gebrannten oder gerösteten Art, insbesondere in Lebensmitteln, wie Getreide, Kaffee, Kakao, Schokolade, Brot und andere Bäckerei- oder Konditoreiprodukte. Weiterhin wurde festgestellt, daß die Verbindungen in Abhängigkeit von der Art der Lebensmittel oder Getränke, zu denen sie zugefügt werden, und in Abhängigkeit von der Konzentration, in welcher sie verwendet werden, verschiedenartige Noten, wie Karamell oder sogar diejenige von Eiern, entwickeln können.Another object of the present invention is therefore the use of the compounds of formula I for developing, enhancing or improving aroma notes of the grilled, roasted or roasted kind, especially in Foods such as cereals, coffee, cocoa, chocolate, bread and other bakery or confectionery products. It was also found that the Compounds depending on the type of food or drink, too to which they are added, and depending on the concentration in which they are used, different types of notes, such as caramel or even that of eggs.
Die Verbindungen I können weiter zur Herstellung synthetischer Aromen, wie z.B. diejenigen von gerösteten Hasel- oder Erdnüssen, gebackenem oder getoastetem Brot, von Karamell oder Eiern, insbesondere gekochten Eiern verwendet werden.The compounds I can also be used to produce synthetic flavors, such as those of roasted hazelnuts or peanuts, baked or Toasted bread, caramel or eggs, especially boiled eggs can be used.
Auf dem oben genannten Gebiet werden die Verbindungen der Formel I gewöhnlich in Anteilen zwischen etwa 1-100 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des aromatisierten Materials, verwendet, wobei diese Werte keine Einschränkung 'darstellen sollen. Tatsächlich können zur Erzielung eines besonderen Aromaeffektes höhere oder niedrigere Konzentrationen verwendet werden.In the above field, the compounds of formula I become common in proportions between about 1-100 ppm, based on the total weight of the flavored material, but these values are not limiting 'should represent. In fact, it can be used to achieve a special aroma effect higher or lower concentrations can be used.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present invention without it to restrict.
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4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-on Eine Lösung aus 1,7 g (15 Millimal) Natriumsulfid/in 15 ecm Wasser wurde innerhalb von 5 Minuten zu einer Lösung aus 2,0 g (7,5 Millimol) 2,5-Dibromhexan-3,4—dion in 20 ecm Methanol eingetropft. Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt, abgekühlt und durch Zugabe von einigen Tropfen lO-Jykiger Schwefelsäure auf einsn pH-Wert von 3 angesäuert. Das Methanol wurde abgedampft und der wässrige Rückstand 4 Mal mit je 15 ecm Diäthyläther extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden in üblicher Weise gewaschen und getrocknet und schließlich konzentriert. Die Reinigung durch Dampfphasenchromatographie ("Carbowax", 20 M, 10 °/o / "Chromosorb" W - 3 m - 200°C.) ergab ein weißes kristallines Produkt mit einem durchdringenden charakteristischen Geruch; F. 75-78°C. 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-one A solution of 1.7 g (15 millimal) sodium sulfide / in 15 ecm of water was converted into a solution of 2.0 g ( 7.5 millimoles) of 2,5-dibromohexane-3,4-dione in 20 ecm of methanol. The reaction mixture was refluxed for 3 hours, cooled and acidified to pH 3 by adding a few drops of 10% sulfuric acid. The methanol was evaporated and the aqueous residue was extracted 4 times with 15 ecm diethyl ether each time. The combined organic extracts were washed and dried in the usual manner and finally concentrated. Purification by vapor phase chromatography ("Carbowax", 20 M, 10% / "Chromosorb" W - 3 m - 200 ° C.) Gave a white crystalline product with a pungent characteristic odor; M.p. 75-78 ° C.
IR (CCl4) : 3340, 1670, 1395, 1275, 1130 cm""1 NMR (CCl4) : 1,55 (3H1 d, J = 7 eps); 2,25 (3H1 m); 3,63 (1H, m);IR (CCl 4 ): 3340, 1670, 1395, 1275, 1130 cm "" 1 NMR (CCl 4 ): 1.55 (3H 1 d, J = 7 eps); 2.25 (3H 1 m); 3.63 (1H, m);
6,75 (1H, breites Band, s) c ppm MS, ι M+ = 144 (80); m/e: 85 (54); 59 (100) .6.75 (1H, broad band, s) c ppm MS, ι M + = 144 (80); m / e: 85 (54); 59 (100).
Das als Ausgangsmaterial zur obigen Herstellung verwendete 2,5-Dibromhexan-3,4-dion wurde wie folgt hergestellt:The 2,5-dibromohexane-3,4-dione used as the starting material for the above preparation was made as follows:
a) 3-Hydroxyhexan-4-on wurde nach dem Verfahren in Org. Synth., JJ3, 24 hergestellt und gemäß HeIv. Chim. Acta, 29, 101 (1969) durch Kondensation von Äthylpropionat in Anwesenheit von metallischem Natrium in rückfließendem Äther modifiziert; Kp. 63-65°C./12 Torr.a) 3-Hydroxyhexan-4-one was prepared according to the method in Org. Synth., JJ3, 24 and according to HeIv. Chim. Acta, 29, 101 (1969) modified by condensation of ethyl propionate in the presence of metallic sodium in refluxing ether; Bp. 63-65 ° C. / 12 Torr.
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b) Hexan-3,4-dion wurde gemäß HeIv, Chim. Acta, 29, 111 (1946) hergestellt, indem man 30 g (390 Millimol) 3-Hydroxyhexan-4-on, eine Lösung aus 100 g Eisen-III-chlorid in 250 ecm Wasser und Äther 12 Stunden unter heftigem Rühren mischte. Das erhaltene Dion wurde dann durch Wasserdampfdestillation entfernt, die wässrige Schicht wurde mit Äther extrahiert, und die vereinigten organischen Extrakte wurden in üblicher Weise gewaschen und getrocknet. Nach Abdampfen der flüchtigen Komponenten ergab die anschließende Destillation des gebildeten Rückstandes ein farbloses Öl in einer Menge von 16 gj Kp. 33-35°C/ 10 Torr.b) Hexane-3,4-dione was prepared according to HeIv, Chim. Acta, 29, 111 (1946) prepared by mixing 30 g (390 millimoles) of 3-hydroxyhexan-4-one, a solution of 100 g of iron (III) chloride in 250 ecm of water and ether for 12 hours with vigorous stirring. The resulting dione was then removed by steam distillation, the aqueous layer was extracted with ether, and the combined organic extracts were washed and dried in the usual manner. After evaporation of the volatile components, the subsequent distillation of the residue formed gave a colorless oil in an amount of 16 gj boiling point 33-35 ° C./10 torr.
c) 2,5-Dibromhexan-3,4-dion wurde hergestellt, indem man innerhalb von 90 Minuten zu einer Lösung aus 25 g (219 Millimol) Hexan-3,4-dion in einer Mischung aus 100 ecm wasserfreiem Dioxan und 100 ecm wasserfreiem Äther, die unter heftigem Rühren auf einer Temperatur zwischen 15-20 C. gehalten wurde, 72 g (450 Millimol) Brom zugab. Dann wurde die Reaktionsmischung auf 37 C. erwärmt, 5 Minuten auf dieser Temperatur gehalten und schließlich über Nacht auf 20 C. gehalten. Die flüchtigen Komponenten wurden dann unter vermindertem Druck bei 40 C. entfernt, und der Rückstand wurde dann bei einem Druck unter 1 χ 10 Torr, getrocknet und ergab 57,3 g (= 95 °/0) des gewünschten Produktes.c) 2,5-Dibromohexane-3,4-dione was prepared by adding, within 90 minutes, to a solution of 25 g (219 millimoles) of hexane-3,4-dione in a mixture of 100 ecm of anhydrous dioxane and 100 ecm 72 g (450 millimoles) of bromine were added to anhydrous ether, which was kept at a temperature between 15-20 ° C. with vigorous stirring. Then, the reaction mixture was heated to 37 C., held for 5 minutes at this temperature and finally kept overnight at 20 C.. The volatile components were then removed under reduced pressure at 40 ° C., and the residue was then dried at a pressure below 1 × 10 Torr and gave 57.3 g (= 95 ° / 0 ) of the desired product.
NMR (CCl4) : 1,81 (6H, d, J = 7 cps); 5,20 (2H1 q, J = 7 cp's) ό ppmNMR (CCl 4 ): 1.81 (6H, d, J = 7 cps); 5.20 (2H 1 q, J = 7 cps) ό ppm
Diese Verbindung wurde ohne weitere Reinigung zur Herstellung des Thiophenderivates verwendet.This compound was used to make the thiophene derivative without further purification used.
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-B--B-
Eine 1-p/oige Lösung aus 4~Hydroxy-2,5~dimethyl-2,3-dihydrothipphen-3-on in Propylenglykül wurde zu einer heißen üblichen, im Handel erhältlichen Schokoladengrundlage' in einem Verhältnis von 1 ecm Lösung pro 1 kg Schokoladengrundlage zugefügt.A 1% solution of 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothipphen-3-one in Propylene glycol has become a hot common commercially available one Chocolate base 'in a ratio of 1 ecm of solution per 1 kg of chocolate base added.
Dann wurde die geschmolzene Schokolade zur Herstellung von Schokoladetafeln ("Testmaterial11) verwendet. Dann wurde ein "Kontrollmaterial" hergestellt, indem man im selben Verhältnis Propylenglykol in die Schokoladengrundlage einmischte. Ein Vergleich der oben hergestellten Nahrungsmittel durch ein Expertengremium ergab einstimmig, daß die aromatisierte Schokolade einen angenehmeren Röstcharakter hatte als die nicht-aromatisierte; weiterhin besaß sie eine Aromanote, die an den Geschmack von geröstetem Getreide oder Nüssen oder Erdnüssen erinnerte, die im unaromatisiertem Material fehlte.The melted chocolate was then used to make chocolate bars ("test material 11 ). A" control material "was then made by mixing the same proportions of propylene glycol into the chocolate base Chocolate had a more pleasant toasted character than the unflavored one; it also had an aroma note reminiscent of the taste of roasted grain or nuts or peanuts that was missing in the unflavoured material.
Beispiel 3_ Example 3_
0,1 ecm einer i-i/oigen äthanolischen Lösung von 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophen-3-αη wurde zu 100 ecm einer 1,35-%igen Lösung eines relativ flach schmeckenden, handelsüblichen, sprühgetrockneten, löslichen Kaffees zugefügt.0.1 ecm of a 100% ethanolic solution of 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothiophene-3-αη became 100 ecm of a 1.35% solution of a relative added to flat-tasting, commercially available, spray-dried, soluble coffees.
Das so aromatisierte "Testgetränk" wurde sofort zur organoleptischen Auswertung in kleine Tassen gegossen. Der Aromatest erfolgte innerhalb kurzer Zeit (nicht mehr als 15 Minuten) nach Herstellung des endgültigen, zu testenden Präparates. Der aromatisierte Kaffee besaß eine stärker geröstete oder gebrannte Nute als der unaromatisierte (hergestellt durch Zugabe von Äthylalkohol zur Kaffeegrundlage in den oben angegebenen Verhältnissen) und besaß weiterhin eine an geröstetes Getreide erinnernde Note.The "test drink" flavored in this way was immediately used for organoleptic evaluation poured into small cups. The aroma test was performed within a short time (no more than 15 minutes) after the final product to be tested was prepared Preparation. The flavored coffee had a more roasted or burnt groove than the unflavored coffee (made by adding ethyl alcohol to the coffee base in the proportions given above) and still had a note reminiscent of roasted grain.
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Durch Mischen der folgenden Bestandteile wurde eine AromagrundkompositionMixing the following ingredients made a base flavor composition
mit walnußähnlichem Geschmack und Aroma hergestellt:made with a walnut-like taste and aroma:
Gew.-TeileParts by weight
3-Methyl-1,2-cyclopentandion ■ 503-methyl-1,2-cyclopentanedione ■ 50
Furfurylalkohol 50 ■Furfuryl alcohol 50 ■
Furfural 10Furfural 10
Diacetyl 5Diacetyl 5
Acetylmethylcarbinol 30Acetylmethylcarbinol 30
Benzylalkohol 100Benzyl alcohol 100
Propylenglykol 755 Propylene glycol 755
insgesamt 1000total 1000
Danach wurden in folgender Weise zwei Aromakompositionen hergestelltTwo flavor compositions were then prepared in the following manner
Gew.-Teile Grundkomposition 100 Parts by weight basic composition 100
4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothio-4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrothio-
phen-3-on 15 —phen-3-one 15 -
Propylenglykol BB5 Propylene Glycol BB5
insgesamt 1000 1000total 1000 1000
Anschließend wurden die Mischungen B und C zur Aromatisierung der Nahrungsmittel verwendet, deren Herstellung im folgenden in Dosen von g/100 kg Nahrungsmittel angegeben wirdi.Mixtures B and C were then used to flavor the food used, the production of which is given below in doses of g / 100 kg of food.
Eiscreme ■ 100Ice cream ■ 100
Pudding 100Pudding 100
Eiscreme: in folgender Weise wurde aus 1 1 Milch, 5 Eigelb und 250 g Zucker eine Eiscrememischung hergestellt: die Milch wurde erhitzt, Zucker und Eigelb wurden gemischt, und die heiße Milch wurde unter Rühren zu dieser Mischung gegeben. Es wurde weiter gerührt, bis die Masse dick wurde, dann wurde das Aroma zugefügt. Anschließend wurde die Mischung in üblicher Weise gefroren. Ice cream : An ice cream mixture was prepared from 1 liter of milk, 5 egg yolks and 250 g of sugar in the following manner: the milk was heated, sugar and egg yolk were mixed, and the hot milk was added to this mixture with stirring. Stirring was continued until the mass became thick, then the flavor was added. The mixture was then frozen in the usual way.
209841/1202 .209841/1202.
22U54022U540
Pudding: Eine Mischung aus 60 g Sucrose und 3 g Pectin wurde unter Rühren zu 500 ecm heißer Milch zugefügt. Die Mischung wurde einige Sekunden zum Sieden erhitzt, das Aroma wurde zugefügt und die Mischung abkühlen gelassen. Pudding : A mixture of 60 g sucrose and 3 g pectin was added to 500 ecm of hot milk while stirring. The mixture was heated to the boil for a few seconds, the flavor was added and the mixture was allowed to cool.
Dann wurden die oben hergestellten Nahrungsmittel durch ein Expertengremium untersucht; dieses erklärte einstimmig, daß die mit Komposition B aromatisierten Nahrungsmittel einen stärkeren nußartigen Geschmack hatten als die mit Komposition C aromatisieren. Die durch Komposition B verliehene Note war stärker geröstet und getoastet als im Fall von Komposition C und besaß weiterhin einen karamellartigen Geschmack. Der Pudding besaß außerdem einen an Eier erinnernden, leicht schwefeligen Charakter.Then the foods produced above were approved by a panel of experts examined; the latter declared unanimously that they were flavored with composition B. Foods had a stronger nutty taste than those flavored with Composition C. The grade given by Composition B. was more toasted and toasted than in the case of Composition C and possessed continues to have a caramel-like taste. The pudding also had a slightly sulphurous character reminiscent of eggs.
Die folgenden Bestandteile wurden innig gemischt:The following ingredients were intimately mixed:
100 g Pflanzenmargarine, 1,5 g NaCl, 100 g Sucrose, 2 Eier und 100 g Mehl. Das so erhaltene Material wurde in zwei gleiche Teile geteilt. Einem Teil wurde eine 1-f/oige Lösung aus ^Hydroxy-Sjo-dimethyl-EjCi-dihydrothiophen-3-on in Propylenglykol in einem Verhältnis von 1 ccm/kg des aromatisierten Materials ("Testprobe") zugegeben. Die "Kontrollprobe" wurde getrennt hergestellt, indem man nur Propylenglykol im selben Verhältnis zufügte. Schließlich wurde die Masse 40 Minuten bei 180 C. im Ofen gebacken.100 g vegetable margarine, 1.5 g NaCl, 100 g sucrose, 2 eggs and 100 g flour. The material thus obtained was divided into two equal parts. One part was a 1% solution of ^ hydroxy-Sjo-dimethyl-EjCi-dihydrothiophen-3-one in propylene glycol at a ratio of 1 cc / kg of the flavored Material ("test sample") added. The "control sample" was prepared separately, by adding only propylene glycol in the same proportion. Finally, the mass was baked in the oven at 180 ° C. for 40 minutes.
Nach dem Abkühlen wurden die so hergestellten Kuchen durch ein Expertengremium ausgewertet, das einstimmig erklärte, daß die "Testprobe" eine stärkere, geröstete und getoastete Note als die "Kontrollprobe11 besaß, wobei die Note an die Kruste von frisch hergestelltem Brot erinnerte.After cooling, the cakes so produced were evaluated by a panel of experts who unanimously stated that the "test sample" had a stronger, toasted and toasted note than the "control sample 11 , which note resembled the crust of freshly made bread.
209841/1202209841/1202
Claims (1)
R und R jeweils eine niedrige Alkylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel1 2
R and R each represent a lower alkyl group, characterized in that one is a compound of the formula
I I.
X XR -CH-CC-CH-R
I I.
XX
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