DE2214222A1 - Immersed probe for analysis - esp metals in liquids using excited fluorescence - Google Patents

Immersed probe for analysis - esp metals in liquids using excited fluorescence

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DE2214222A1
DE2214222A1 DE19722214222 DE2214222A DE2214222A1 DE 2214222 A1 DE2214222 A1 DE 2214222A1 DE 19722214222 DE19722214222 DE 19722214222 DE 2214222 A DE2214222 A DE 2214222A DE 2214222 A1 DE2214222 A1 DE 2214222A1
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Douglas Albert Broken Hill New South Wales Hinckfuss (Großbritannien)
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Abstract

Self-contained corrosion proof analytical probe for accurate determn. of substances in liqs., partic. metals, e.g. Cu, Fe, Zn in the flotation dressing of ores is continuously immersed in the liq. and obviates sampling arrangements separate from the process stream. The probe uses gamma- or X-ray, or radioactive isotope-, pref. Pu238 or Am241 excitation at 0.1 to 100 angstroms of fluorescence on the element being determined at any time, and meters the strength of such fluorescence as a measure of the amount present of such element via a pref. NaI fluorescent screen.

Description

Verfahren und Vorrichtung für die kontinuierliche Analyse der Eigenschaften von Flüssigkeiten und der darin enthaltenen Substanzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung für die kontinuierlichc Analyse der Eigenschaften, insbesondere der chemischen Zusammensetzung, von fließenden oder stationären Flüssigkeiten, beispielsweise Aufschlämmungen, Auslaugflüssigkeiten und anderen, beim Bergbau, in der Verfahrenstechnik, in der chemischeFn und metallurgischen Industrie üblicherweise anfallenden Flüssigkeiten. Die Erfindung betrifft insbesondere die Anregung und den Nachweis der Fluoreszenzstrahlung von Körpern oder Strömen von Flüssigkeiten und darin gelösten suspendierten oder anderweitig darin enthaltenen Substanzen mittels einer kompaktcn, robusten, eintauchbaren Sonde, die in den Hauptverfahrens strom eingetaucht wird.Method and device for continuous analysis of properties of liquids and the substances contained therein The invention relates to a Method and device for the continuous analysis of the properties, in particular the chemical composition of flowing or stationary liquids, e.g. slurries, leachates and others, in mining, in process engineering, in the chemical and metallurgical industries accruing liquids. The invention particularly relates to the excitation and the detection of fluorescence radiation from bodies or streams of liquids and substances dissolved therein, suspended or otherwise contained therein, by means of a compact, robust, submersible probe that is used in the main process stream is immersed.

Die Erfindung findet bevorzugt Verwendung bei der Analyse einer Reihe von Elementen, insbesondere solchen Elementen, deren Änregung nur eine verhältnismäßig geringe Energie erfordert. Typische Beispiele für solche Elemente sind Kupfer, Eisen und Zinn.The invention is preferably used in the analysis of a series of elements, especially those elements whose excitation is only proportionate requires little energy. Typical examples of such elements are copper and iron and tin.

Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt die Analyse dieser Metalle die Anregung und den Nachweis einer Niedrigenergiefluoreszenzstrahlung, beispielsweise einer Strahlung einer Wellenläange zwischen 0,1 und 100 R.According to the present invention, the analysis of these metals includes the excitation and detection of low-energy fluorescence radiation, for example radiation with a wavelength between 0.1 and 100 R.

In Probeentnahmesystemen für konventionelle Anlagen werden üblicherweise die entnommenen Proben an einen zentralen Punkt zur Durchführung der Analyse gepumpt. Solche Systeme weisen lange Rohrleitungen, Pmpeinrichtungen, Einrichtungen zum Zerlegen der Probe, Gleichdruckbehalter und Durchflußzellen auf. Solche Systeme sind teuer und erfordern in der Regel einen großen Aufwand für ihre Instandhaltung. Bei all diesen Systemen besteht die Gefahr, daß die entnommene Probe, die analysiert werden soll, für den Hauptverfahrensstrom nicht repräsentativ ist. Außerdem treten dabei Schwierigkeiten auf, die mit llolzsplittcrn (von der Bodenholzauskleidung) zusammenhãngen, die Verstopfungen in den Gleichdruckbehältern, in den Probezerlegungseinrichtungen und allgemein in den Probeentnahmeleitungen hervorrufen. In letzteren können auch Verstopfungen aufgrund der sich aus den Aufschlämmungen abscheidend.en Feststoffe auftreten.In sampling systems for conventional plants are usually the samples taken are pumped to a central point to carry out the analysis. Such systems have long pipelines, pump facilities, facilities for dismantling the sample, constant pressure tank and flow cells. Such systems are expensive and usually require a great deal of effort to maintain them. With all These systems run the risk that the sample taken will be analyzed is not representative of the main stream of proceedings. Also step here Difficulties related to wood chips (from the floor wood lining), the blockages in the constant pressure vessels, in the sample dismantling facilities and generally in the sampling lines. In the latter can also Blockages due to the solids separating out of the slurries appear.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren für die kontinuierliche Analyse der Eigenschaften von Flüssigkeiten und darin enthaltenen Substanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in das Innere bzw. in den Körper einer solchen Flüssigkeit eine eintauchbare Fluoreszenzsonde eintaucht, die eine Quelle für y- oder Röntgenstrahlung enthält, die in der Lage ist, in der Flüssigkeit oder in der darin enthaltenen Substanz eine Fluoreszenzröntgenstrahlung einer Wellenlänge zwischen 0,1 und 100 i anzuregen,und daß man die auf diese Weise angeregte Fluoreszenzstra.hlung mittels eines Strahlungsdetektors innerhalb der Sonde nachweist und mißt. Dabei wird die Sonde vorzugsweise in den Hauptverfahrensstrom der Flüssigkeit eingetaucht und sie steht im eingetauchten Zustand in direktem Kontakt mit der Flüssigkeit.The present invention is now a method for continuous analysis of the properties of liquids and contained therein Substances that are characterized by being in the interior or in the body such a liquid immersed a submersible fluorescent probe, the one Contains source of y or x-ray radiation that is capable of penetrating into the liquid or in the substance contained therein, a fluorescent X-ray radiation of one wavelength between 0.1 and 100 i, and that the fluorescence radiation excited in this way detects and measures by means of a radiation detector within the probe. Included the probe is preferably immersed in the main process stream of liquid and it is in direct contact with the liquid when immersed.

Bei der Strahlungsquelle kann es sich um. eine Quelle für Röntgenstrahlung, beispielsweise eine Quelle für durch y-Strahlung angeregte Röntgenstrahlen, oder um ein Radioisotop, vorzugsweise ein Radioisotop mit einer Energie zwischen 10 keV und 100 keV, wie z. 13. Pu238 oder Am241 (Pu = Plutonium, Am = Americiumy handeln.The radiation source can be. a source of X-rays, for example a source for x-rays excited by y-radiation, or a radioisotope, preferably a radioisotope with an energy between 10 keV and 100 keV, such as 13. Pu238 or Am241 (Pu = plutonium, Am = americiumy act.

Die Strahlungsquelle gibt vorzugsweise eine etwas höhere Energie ab als sie die dadurch angeregte Fluoreszenzstralllung aufweist.The radiation source preferably emits a somewhat higher energy than it exhibits the fluorescence radiation excited thereby.

Bei dem Strahlungsdetektor handelt es sich vorzugsweise um eilen Natriumjodid-Szintillationskristall. Der Körper der Flüssigkeit bzw.The radiation detector is preferably a sodium iodide scintillation crystal. The body of the liquid or

die Analysezone, in welche die Sonde eingetaucht wird, liegt/+)vot zugsweise im turbulenten Strömungszustand vor und ist praktisch Zur Erzieliig der höchsten Genauigkeit luftfrei oder hat nur einen geringen Gehalt an Luft Die Sonde kann zur Messung des Metallgehaltes, beispielsweise des Zinkgehalters, der Pulpe beispielsweise in die Pulpe in einer innerhalb einer Flotationszelle oder an diese angrenzend gebildeten Analysezone eingetaucht werden. Bei einigen Anwendungen ist die Abwesenheit von Luft in der Analysezone nicht wesentlich. Es können auch Korrektureinrichtungen für die Anwesenheit von Luft vorhanden in.the analysis zone in which the probe is immersed lies / +) vot preferably in the turbulent flow state and is practical to achieve the highest accuracy air-free or has only a low content in air The probe can be used to measure the metal content, for example the zinc content, the pulp, for example, into the pulp in an inside a flotation cell or be immersed in this adjacent formed analysis zone. In some applications the absence of air in the analysis zone is not essential. It can too Correction devices for the presence of air are present in.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine eintauchbare Fluoreszenzsonde, die durch ein eintauchbares Gehäuse, eine Öffnung oder ein Fenster in dem Gehäuse, eine Strahlungsquelle für y- oder Röntgenstrahlung in der Nähe der Öffnung oder des Fensters und einen Strahlungsdetektor innerhalb des Gehäuses gekennzeichnet ist, der die durch die von der Strahlungsquelle emittierte Strahlung in der Flüssigkeit angeregte Fluoreszenzstrahlung aufnimmt.Another aspect of the present invention is an immersible Fluorescent probe through a submersible housing, opening, or window in the housing, a radiation source for y or x-ray radiation in the vicinity of the Opening or window and a radiation detector within the housing is that of the radiation emitted by the radiation source in the liquid absorbs excited fluorescence radiation.

Der Strahlungsdetektor ist vorzugsweise mit einem innerhalb des Gehäuses angeordneten Photoversterker (Lichtverstärker) verbunden.The radiation detector is preferably with one inside the housing arranged photo amplifier (light amplifier) connected.

Das Gehäuse kann aus zwei auseinandernehmbaren, aneinander befestigten Teilen bestehen. Das Gehäuse kann so gestaltet sein, daß es in seinem Boden eine Öffnung aufweist und in diese Öffnung kann ein Fenster aus einem Kunststoff, z.B. Polyäthylenterephthalat (Handelsbezeichnung Mylar),eingepaßt sein, Die Strahlungsquelle befindet sich zweckmäßig in der Nähe der inneren Oberfläche des Mylar-Fensters. Der Strahlungsdetektor kann im Innern und in einem Abstand von dem Nylar-Fenster befestigt sein. Zwischen dem Mylar-Fenster und dem Strahlungsdetektor können ein oder mehrere Filter angeordnet sein, Die Filter können zur Erzielung einer maximalen Analysengenauigkeit bei den zu bestimmenden spezifischen Elementen eine verschiedene Zusammensetzung und Dicke haben.The housing can be made up of two detachable, attached to each other Share exist. The housing can be designed so that there is a in its bottom Opening and in this opening a window made of a plastic, e.g. Polyethylene terephthalate (trade name Mylar) to be fitted, The radiation source conveniently located near the inner surface of the mylar window. The radiation detector can be inside and at a distance from the nylar window be attached. Between the mylar window and the radiation detector, a or multiple filters be arranged, the filters can be used to achieve a maximum analysis accuracy for the specific elements to be determined have a different composition and thickness.

Zum Anregen der gewünschten Strahlung können verschiedene Methoden angewendet werden, beispielsweise die direkte Anregung mit einer Analyse der Impulsgröße, die direkte Anregung in Verbindung mit speziellen Filtern oder die Anregung unter Verwendung einer y-Röntgenstrahlungsquelle.Various methods can be used to excite the desired radiation can be used, for example direct excitation with an analysis of the pulse size, the direct excitation in connection with special filters or the excitation below Use of a y-x-ray source.

Ein durch die vorliegende Erfindung erzielbarer wesentlicher Vorteil besteht darin, daß es dadurch möglich ist, Fluoreszenzmessungen und demzufolge Element an alysen in einem Verfahrensstrom durchzuführen, ohne daß aus dem Strom eine getrennte Probe entnommen werden muß. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß durch Eintauchen des Strahlungsdetektors in die Flüssigkeit die nachteiligen Einflüsse der Anderungen der Temperatur der umgebenden Luft auf die Genauigkeit eliminiert werden. Ein weiterer Vorteil, der durch die vorliegende Erfindung erzielt wird, besteht schließlich darin, daß das Mylar-Fenster wegen der geringeren Reibung zwischen der Aufschlämmung und dem Fenster im Vergleich zu derjenigen, die in den bereits existierenden Vorrichtungen, insbesondere im Falle von grobkörnigen Aufschlämmungen, auftritt, eine verhältnismäßig lange Lebensdauer hat. Da nunmehr die häufige Auswechslung der Fenster nicht mehr erforderlich ist, wird dadurch auch die periodische Nacheichung der Vorrichtung, die bisher normalerweise crforderlich war, vermieden.An essential advantage that can be achieved by the present invention is that it is thereby possible to measure fluorescence and consequently element to carry out on alysen in a process stream without a separate stream from the stream Sample must be taken. Another advantage is that by immersion of the radiation detector in the liquid, the adverse effects of the changes the temperature of the surrounding air can be eliminated on the accuracy. Another Finally, the advantage achieved by the present invention is that the Mylar window because of less friction between the slurry and the window compared to that in the existing devices, especially in the case of coarse-grained slurries, a proportionate has a long lifespan. Since now the frequent replacement of the windows no longer is required, thereby also the periodic recalibration of the device that was heretofore normally required, avoided.

Weitere Merkmale, Einzelheiten und Vorteile dieser Erfindung ergeben sich aus dor folgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels anhand der beiliegenden Zeichnungen. Darin zeigt: Fig. 1 einen vertikalen Sclmitt durch eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen eintauchbaren Fluoreszenzsonde; Fig. 2 eine Draufsicht auf die Sonde der Fig. 1 in in eine Flotationszelle eingetauchtem Zustand.Further features, details and advantages of this invention will emerge from the following description of an exemplary embodiment with reference to the enclosed Drawings. It shows: FIG. 1 a vertical slide through a preferred one Embodiment of the immersible fluorescence probe according to the invention; Fig. 2 a Top view of the probe of FIG. 1 in the state immersed in a flotation cell.

Din in der Fig. 1 der beiliegenden Zeichnungen dargestellte Vorrichtung besteht. aus einem äußeren Hauptgehäuse 10, das den Photoverstärker 16 und die damit verbundene Elektronik umgibt, und einem äußeren Anregungskopfgehäuse 11, wobei die Gehäuse 10 und 11 auseinandernehmbar aneinander befestigt und durch O-Ringe 12 abgedichtet sind. Das Cehäuse 10 weist einen Verschlußdeckel 13 auf und in dem Verschlußdeckel 13 ist eine Abdichtschraube 14 vorgesehen. Die Gehäuse 10 und 11 werden durch Abdichthalteklammern 15 zusammengehalten. Die Gehäuse 10 und 11 können aus Stahl, rostfreiem Stahl, Polyvinylchlorid oder einem anderen korrosionsbeständigen Material hergestellt sein. Innerhalb der Gehäuse10 und 11 sind ein Photoverstärker 16 und ein Anregungs- und Nachweissystem 17 befestigt. Die Strahlungsquelle 19, die ein Radioisotop, wie z.B Pu238 oder Am241 sein kann, ist in Nachbarschaft zu einem Mylar-Fenster 18 im Boden des Gehäuses 11 befestigt. Die Strahlung tritt durch das Mylar-Fenster 18 ein. Durch die Strahlung wird in der Aufschlämmung oder in einer anderen Flüssigkeit, in welche die Sonde eintaucht, eine Fluoreszenzstrahlung angeregt und die Fluoreszenzstrahlung tritt durch das Mylar-Fenster 18 in einer Richtung entgegengesetzt zur Ausgangsstrahlung und durch den Filter 20 aus und wird von dem Szintillationskristall 21 auf genommen und mittels des Photoverstärkers 16 gemessen.The device shown in FIG. 1 of the accompanying drawings consists. from an outer main housing 10 which contains the photo amplifier 16 and the with it connected electronics surrounds, and an outer excitation head housing 11, wherein the Housings 10 and 11 are detachably attached to one another and sealed by O-rings 12 are. The housing 10 has a cap 13 and in the cap 13 a sealing screw 14 is provided. The housings 10 and 11 are secured by sealing retaining clips 15 held together. The housings 10 and 11 can be made of steel, stainless steel, polyvinyl chloride or another corrosion-resistant material. Within the Housing 10 and 11 are a photo amplifier 16 and an excitation and detection system 17 attached. The radiation source 19, which is a radioisotope, how e.g. Pu238 or Am241 is in the vicinity of a Mylar window 18 in the Fixed to the bottom of the housing 11. The radiation passes through the mylar window 18 a. In the slurry or in another liquid, the radiation in which the probe is immersed, a fluorescence radiation is excited and the fluorescence radiation passes through the mylar window 18 in a direction opposite to the output radiation and through the filter 20 and is picked up by the scintillation crystal 21 and measured by means of the photo amplifier 16.

In Fig. 2 der beiliegenden Zeichnung ist eine.Sonde 10, 11 dargestellt, die in einem Winkel in eine Analysezone 24 in eine Flotationszelle 23 eingeführt ist. In der Zone 24 strömt die Pulpe turbulent und sie ist im wesentlichen luftfrei. Die Turbulenz wird erzeugt durch den Austritt der Pulpe aus dem Einführungsrohr 25 in das abgegrenzte Volumen der Zuführungsbox in der Analysezone 24.In Fig. 2 of the accompanying drawings ein.Sonde 10, 11 is shown, which are introduced at an angle into an analysis zone 24 in a flotation cell 23 is. In the zone 24 the pulp flows turbulently and it is essentially free of air. The turbulence is created by the pulp exiting the inlet tube 25 into the delimited volume of the feed box in the analysis zone 24.

Der praktisch luftfreie Zustand wird dadurch sichergestellt, daß man verhindert, daß Luft in das Pulpeneinführungsrohr 25 eintritt und den Austritt aus dem Einführungsrohr 25 unter die Oberfläche in der Analysezone 24 legt, um zu verhindern, daß mit der einströmenden Pulpe Luft eingeführt wird. Das Schaumablenkblech 26 und die allgemeine Strömung der Pulpe aus der Analyse 24 verhindern, daß Luft aus der Flotations«anordnung 27 in die Analysezone 24 eintritt.The practically air-free state is ensured by the fact that prevents air from entering and exiting pulp introduction tube 25 the insertion tube 25 below the surface in the analysis zone 24 to prevent that air is introduced with the incoming pulp. The foam baffle 26 and the general flow of pulp from the analyzer 24 will prevent air from escaping the Flotation arrangement 27 enters the analysis zone 24.

Typische Ergebnisse, die mit der eingetauchten Fluoreszenzsonde bei verschiedenen Typen von Flotationsströmen in den Minen von The Zinc Corporation (Z.G.) und New Broken Hill Consolidated Limited (N.B.H.G.) in Brocken Hill, New South Wales, Australien, erhalten wurden, sind folgende: Zinkanalyse Zink- prozentualer bereich Quadratwurzel- Korrelations-Strom in % fehler* des Zn koeffizient %Zn Z:C:-Flota- 10,6-14,4 0,36 0,93 A1N1(N1+A2 tionsaus gangsmate- CPb+A3)+A4 rial N-B.H.C.- 13,2-17,3 0,19 0,99 A1N1+A2ND Flotationsausgangs- +A3CPb+A4 material N.B.H.C.- 7,4-17,3 0,36 0,995 " Zn-Vorbehandlungsabfälle Nr. 1 N.B.H.C.- 0,57-1,3 0,037 0,97 (N1+A1CPb+A2) Rückstand (ND+A3) CPb = Bleikonzentration *=Effektivfehler N1 = Fluoreszenzimpulsfrequenzmessung ND = Impulsfrequenzmessungsdichtewert A1, A2, A3, A4 = Konstanten Die Genauigkeit der mit der erfindungsgemäßen Sonde erhaltenen Ergebbnisse entspricht derjenigen, die bei der konventionellen Röntgenanalyse erzielbar ist, bei der die Apparatur vicl komplizierter ist als die erfindungsgemäße Sonde, Letztere ist wesentlich billiger und leichter herzustellen, zu bedienen und instandzuhalten.Typical results obtained with the immersed fluorescent probe various types of flotation streams in The Zinc Corporation's mines (Z.G.) and New Broken Hill Consolidated Limited (N.B.H.G.) of Brocken Hill, New South Wales, Australia are the following: Zinc analysis Zinc percentage area square root correlation current in% error * of Zn coefficient% Zn Z: C: -Flota- 10.6-14.4 0.36 0.93 A1N1 (N1 + A2 tion starting material- CPb + A3) + A4 rial N-B.H.C.- 13.2-17.3 0.19 0.99 A1N1 + A2ND flotation output- + A3CPb + A4 material N.B.H.C.-7.4-17.3 0.36 0.995 "Zn Pre-Treatment Waste No. 1 N.B.H.C.-0.57-1.3 0.037 0.97 (N1 + A1CPb + A2) residue (ND + A3) CPb = lead concentration * = rms error N1 = fluorescence pulse frequency measurement ND = pulse frequency measurement density value A1, A2, A3, A4 = constants The accuracy of the obtained with the probe according to the invention The results correspond to those that can be achieved with conventional X-ray analysis in which the apparatus is vicl more complicated than the probe according to the invention, The latter is much cheaper and easier to manufacture, operate and maintain.

Claims (19)

Patentansprüche Claims 9 Verfahren für die kontinuierliche Analyse der Eigenschaften von Flüssigkeiten und darin enthaltenen Substanzen, dadurch gekennzeichnets daß man in das Innere einer solchen Flüssigkeit eine eintauchbare Fluoreszenzonde eingetaucht, di.e eine Quelle für y- oder Röntgenstrahlung enthält,- die in der Lage ist, in der Flüssigkeit- oder in der darin enthaltenen Substanz eine Fluoreszenzröntgenstrahlung einer Wellenlänge zwisceh 0,1 und 100 i anzuregen, und daß-man die auf diese Weise angeregte Fluoreszenzstrahlung mittels eines Strahlungsdetektors innerhalb der Sonde nachweist und mißt.9 methods for the continuous analysis of the properties of Liquids and substances contained therein, characterized in that one a submersible fluorescent probe is immersed in the interior of such a liquid, di.e contains a source for y or X-rays, - which is capable of in the liquid or in the substance contained therein a fluorescent X-ray radiation to excite a wavelength between 0.1 and 100 i, and that-one can do this in this way excited fluorescence radiation by means of a radiation detector inside the probe proves and measures. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sonde in den Hauptverfahrensstrom der Flüssigkeit eintaucht.2. The method according to claim 1, characterized in that the Probe immersed in the main process stream of the liquid. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sonde in direkten Kontakt mit der Flüssigkeit bringt.3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that the probe is brought into direct contact with the liquid. 4. Verfahren nach mindestens einem- der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Strahlungsquelle eine durch y-Strahlen angeregte RöntgenstrahlungsqueIle verwendet.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized characterized in that an X-ray source excited by y-rays is used as the radiation source used. 5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1- bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Strahlungsquelle ein Radioisotolr mit einer Energie zwischen 10 keV und 100 keV verwendet.5. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized characterized in that a radioisotolr is used as the radiation source with an energy between 10 keV and 100 keV is used. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Radioisotop Pu238 oder Am241 verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that as Radioisotope Pu238 or Am241 used. 7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Strahlungsquelle verwendet, deren y- oder Röntgenstrahlung etwas energiereicher ist als die dadurch angeregte Fluoreszenzstrahlung.7. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized characterized in that a radiation source is used whose y or X-ray radiation is somewhat more energetic than the fluorescence radiation that is excited by it. 8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Innere der Flüssigkeit, in weiche die Sonde eingetaucht wird, einen turbulenten Strömungszustand auf weist und praktisch luftfrei ist oder nur einen geringen Gehalt an Luft hat.8. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the interior of the liquid in which the probe is immersed has a turbulent flow condition and is practically free of air or has only a small amount of air. 9. Eintauchbare Fluoreszenzsonde zur Messung der Eigenschaften von Flüssigkeiten und darin enthaltenen Substanzen, gekennzeichnet durch ein eintauchbares Gehäuse (tO,lt) und eine Öffnung oder ein Fenster (18) in dem Gehäuse, eine Strahlungsquelle (19) für y- oder Röntgenstrahlung in der Nähe de Öffnung oder des Fensters und einen Strahlungsdetektor (17) innerhalb des Gehäuses, welcher die durch die von der Strahlungsquellc emittierte Strahlung in der Flüssigkeit angeregte T:luoreszenzstrahlung aufnimmt.9. Immersible fluorescent probe for measuring the properties of Liquids and substances contained therein, characterized by an immersible Housing (t0, lt) and an opening or window (18) in the housing, a radiation source (19) for y or X-rays near the opening or window and one Radiation detector (17) within the housing, which the by the radiation source c emitted radiation in the liquid stimulated T: absorbs luorescence radiation. 10. Eintauchbare Fluoreszenzsondc nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß im eingetauchten Zustand ikr Gehäuse (10,11) in direktem Kontakt mit der Flüssigkeit stcht.10. Immersible fluorescence probe according to claim 9, characterized in that that in the submerged state ikr housing (10,11) is in direct contact with the liquid stings. 11. Eintauchbare Fluoreszerizsonde nach Anspruch 9 und/oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie innerhalb des Gehäuses (10,11) einen Photoverstärker (16) aufweist.11. Immersible fluorescence probe according to claim 9 and / or 10, characterized characterized in that it has a photo amplifier (16) inside the housing (10, 11) having. 12. Eintauchbare Fluoreszenzsonde nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Gehäuse (10,11) aus zwei auseinandernehmbaren, aneinander befestigten Teilen (10,11) besteht 12. Immersible fluorescence probe according to at least one of the claims 9 to 11, characterized in that the housing (10, 11) consists of two detachable, parts attached to one another (10, 11) 13. Eintauchbare Fluoreszenzsonde nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gehäuse (10,11) am Boden eine Öffnung (1S) aufweist und daß in diese Öffnung ein Folien-Fenster (18) eingepaßt ist, insbesondere aus Polyäathylenterephtalat (Mylar).13. Immersible fluorescent probe according to at least one of claims 9 to 12, characterized in that the housing (10,11) has an opening (1S) at the bottom and that a film window into this opening (18) is fitted, in particular made of polyethylene terephthalate (Mylar). 14. Eintauchbare Fluoreszenzsonde nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlungsquelle (19) in der Nähe der inneren Oberfläche des Fiien-Fensters (18) befestigt ist.14. Immersible fluorescence probe according to claim 13, characterized in that that the radiation source (19) near the inner surface of the Fiien window (18) is attached. 15. Lintauchbare Fluoreszenzsonde, dadurch gekennzeichnet, daß im Innern und im Abstand von dem Folien-Fenster (18) ein Strahlungsdetektor (17) befestigt ist, 15. Lin-submersible fluorescence probe, characterized in that im A radiation detector (17) is attached inside and at a distance from the film window (18) is, 16. Eintauchbare Fluoreszenzonde nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Folien-Fenster (18) und dem Strahlungsdetektor (17) ein Filter (20) angeordnet ist.16. Immersible fluorescent probe according to claim 15, characterized characterized in that between the film window (18) and the radiation detector (17) a filter (20) is arranged. 17. Eintauchbare Fluoreszenzsonde nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Basis der Sonde (10,11) in einer Analysezone (24) dei- Puj1e innerhalb oder In Nachbarschaft zu einer Flotationszelie (23) angeordnet ist 17. Immersible fluorescence probe according to claim 17, characterized in that that the base of the probe (10,11) in an analysis zone (24) dei Puj1e within or Is arranged in the vicinity of a flotation cell (23) 18. Eintauchbare Fluoreszenzonde nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen die Analysezone (24) praktisch luftfrei ist und im turbulenten Strömungszustand vorliegt.18. Immersible fluorescent probe according to claim 17, characterized in that practically between the analysis zone (24) is free of air and is in a turbulent flow state. 19. Eintauchbare Fluoreszenzsonde nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Analysezone (24) dadurch ein Schaumablenkblech (26) gebildet wird, das zwischen der Sonde (10,11) und dem Flügelrad (27) der Flotationszelle (23) angeordnet ist.19. Immersible fluorescence probe according to claim 18, characterized in that that the analysis zone (24) thereby a foam baffle (26) is formed between the probe (10, 11) and the impeller (27) of the flotation cell (23) is arranged. LeerseiteBlank page
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