DE2214068C3 - Process for dyeing textile materials made from polyurethane fibers, synthetic polyamide fibers or from animal or animalized fibers with the use of organic solvents - Google Patents

Process for dyeing textile materials made from polyurethane fibers, synthetic polyamide fibers or from animal or animalized fibers with the use of organic solvents

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DE2214068C3 DE19722214068 DE2214068A DE2214068C3 DE 2214068 C3 DE2214068 C3 DE 2214068C3 DE 19722214068 DE19722214068 DE 19722214068 DE 2214068 A DE2214068 A DE 2214068A DE 2214068 C3 DE2214068 C3 DE 2214068C3
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Description

Das Färben von Polyurethan-, synthetischen Polyamid- und animalischen Fasern mit verschiedenen wasserlöslichen Farbstoffen, wie beispielsweise Säurefarbstoffen, Metallkomplexfarbstoffen, Substantiven Farbstoffen, Reaktivfarbstoffen usw., aus wäßrigen Flotten ist schon lange bekannt und wird in der Textilindustrie bereits seit geraumer Zeit nach bekannten Verfahren mit Erfolg praktiziertThe dyeing of polyurethane, synthetic polyamide and animal fibers with various water-soluble dyes, such as acid dyes, metal complex dyes, nouns Dyes, reactive dyes, etc., from aqueous liquors has long been known and is in the Textile industry has been practicing successfully for some time using known methods

Andererseits ist auch das Färben von textlien Artikeln aus organischen Lösemitteln schon sehr lange beschrieben, wie beispielsweise aus den folgenden Fundstellen hervorgeht: In der deutschen Patentschrift 2 27 648 aus dem Jahre 1908 wird bereits erwähnt daß natürliche Fasern vegetabilen wie animalischen Ursprungs mit Farbstoffen verschiedener Kategorien aus organischen Lösemitteln nach der Ausziehmethode gefärbt werden können, und zwar mit klären Farbstofflösungen, die aus Mischungen von Alkoholen mit in der chemischen Wäscherei üblicherweise verwendeten Lösemitteln, wie Kohlenwasserstoffen, Tetrachlorkohlenstoff und ähnlichen, bestehen, wobei diesen Mischungen noch zusätzlich Ester oder Substanzen mit sauren Gruppen bzw aromatische Säuren hinzugefügt werden und die Färbeflotte zur Erzielung einer klaren Lösung und eines gesteigerten Farbeffektes zweckmäßig erwärmt wird. Es ist verständlich, daß die Beschreibung dieser Patentschrift nur die zur damaligen Zeit bekannten Fasern erfassen konnte.On the other hand, the dyeing of textile articles from organic solvents has been described for a long time, as can be seen, for example, from the following references: In the German patent specification 2 27 648 from 1908 it is already mentioned that natural fibers of vegetable and animal origin are made from dyes of different categories organic solvents can be colored by the exhaustion method, with clear dye solutions consisting of mixtures of alcohols with solvents commonly used in chemical laundry, such as hydrocarbons, carbon tetrachloride and the like, these mixtures additionally containing esters or substances with acidic groups or aromatic acids are added and the dye liquor is expediently heated to achieve a clear solution and an increased color effect. It is understandable that the description of this patent could only cover the fibers known at the time.

Über das Färöen von synthetischen Fasern, und zwar als erstes von Celluloseacetatfasern, mit dafür geeigneten Farbstoffen aus organischen Lösemitteln findet man einige Jahre später Angaben, beispielsweise ab 1926 in den britischen Patentschriften 2 82 036, 3 08173, 3 13 450,3 13 451,3 14 208 und weiteren Schutzrechten. In der Literatur der letzten Jahre wird dann über das Färben der verschiedensten Faserarten mit praktisch allen Farbstoffklassen aus organischen Lösemitteln sehr ausführlich berichtet (siehe z. B. Bayer Farben Revue, Sonderheft 13, »ITMA Paris 1971«, herausgegeben von Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen).About the dyeing of synthetic fibers, first of all cellulose acetate fibers, with suitable ones Dyes from organic solvents can be found a few years later, for example from 1926 in British patents 2,822,036, 3,08,173, 3,13,450.3 13,451.3 14,208 and other intellectual property rights. In the literature of the last few years, the dyeing of the most varied types of fibers becomes practical all classes of dyes made from organic solvents are reported in great detail (see e.g. Bayer Farben Revue, Special issue 13, "ITMA Paris 1971", published by Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen).

Es wurde nun gefunden, daß beim Färben von Polyurethanfasern, synthetischen Polyamidfasern, animalisLiien bzw. animalisierten Fasern nach einem Ausziehverfahren beachtliche Ergebnisse im Hinblick auf die Erschöpfung der Färbebäder, die Echtheitseigenschaften und die Egalität der Färbungen, die Dauer des Färbeprozesses und die Energiezufuhr dann erreicht werden können, wenn aus Flotten von organischen Lösemittelmischungen gefärbt wird, welche einen für den Färbevorgang optimalen Wasseranteil enthalten.It has now been found that when dyeing polyurethane fibers, synthetic polyamide fibers, animalisLiien or animalized fibers after an exhaust process show remarkable results on the exhaustion of the dye baths, the fastness properties and the levelness of the dyeings, the duration of the The dyeing process and the energy input can then be achieved if from liquors of organic Solvent mixtures are dyed, which contain an optimal proportion of water for the dyeing process.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial aus Polyurethanfasern, synthetischen Polyamidfasern oder aus animalischen bzw. animalisierten Fasern oder aus Mischungen, die diese Fasern enthalten, mit wasserlöslichen Farbstoffen unter Mitverwendung von organischen Lösemitteln nach der Ausziehmethode, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Ware eine den gelösten Farbstoff enthaltende Färbeflotte, die einThe present invention relates to a process for dyeing textile material made from polyurethane fibers, synthetic polyamide fibers or from animal or animalized fibers or from Mixtures containing these fibers with water-soluble dyes with the use of organic ones Solvents according to the pull-out method, characterized in that one is on the goods dye liquor containing dissolved dye, which is a

,omogenes, ternäres System darsteUt welches aus Wasser und aus einem den Farbstoff nicht lösenden ireanischen Lösemittel oder Lösemittelgemisch begeht wobei der Wasseranteil zur Faser in einem iFlottenverhältnis« im Bereich von 0,01:1 bis 0,4:1 lieet und welches zuzüglich farbstofflösende organische Lösemittel enthält deren volumenmäßiger Anteil, bezogen auf die Warengewichtmenge, zwischen dem 005- und dem lOfachen, vorzugsweise zwischen dem 01- und dem 3fachen liegt bei Temperaturen, die oberhalb der Erstarrungspunkte und unterhalb der Siedepunkte der in dem genannten System vorhandenen Komponenten bzw. sich gegebenenfalls daraus bildender Azeotrope liegt einwirken läßt, omogenic, ternary system which consists of water and an Irish solvent or solvent mixture which does not dissolve the dye, where the water content to the fiber is in a liquor ratio in the range from 0.01: 1 to 0.4: 1 and which plus dye-dissolving Organic solvents contain their proportion by volume, based on the weight of the goods, between 005 and 10 times, preferably between 01 and 3 times, at temperatures above the freezing points and below the boiling points of the components present in the system mentioned or themselves optionally forming azeotropes therefrom is allowed to act

Die Tatsache, daß man beim Färben aus organischen J Lösemitteln gewisse. Anteile von Wasser verwendet ist an sich bereits bekannt So werden verschiedentlich Wassermengen mit Hilfe von Emulgiermitteln, wie wir es von der Chemischreinigung her kennen, dem Färbesystem zugesetzt Dieser Wassergehalt der Flotte ergibt aber wesentliche Nachteile, so daß es beispielsweise zu reibunechten Färbungen kommt zu Phasentrennungen, die unegale Färbungen zur Folge haben usw Wenn also bei den bisherigen Verfahren das Wasser wohl zum Färben nötig war, so verursachte es immerhin besonders in der Praxis große Probleme.The fact that some in the dyeing of organic solvents J. The amount of water used is already known per se. which result in uneven dyeing, etc. If, in the previous processes, water was necessary for dyeing, it caused great problems, especially in practice.

Die zuvor erläuterten, das färberische Ergebnis negativ beeinflussenden Schwierigkeiten können sofort behoben werden, wenn man entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren eben einen optimalen jo Wasseranteil im Färbebad hat der so bemessen sein muß daß das gesamte Färbesystem eine einheitliche homogene Lösung darstellt In diesem Falle wurde jedoch festgestellt, daß, wenn zu einer bestimmten Menee Wasser, das beispielsweise als Faserfeuchtigkeit m dem System zur Verfügung steht eine ganz bestimmte Menge farbstofflösendrs organisches Losemittel zugesetzt wird, in kürzester Zeit optimale Färberesultate bei Raumtemperatur ermöglicht werden.The difficulties explained above, which negatively influence the dyeing result, can be eliminated immediately if, according to the method according to the invention, one has an optimal water content in the dyebath which must be dimensioned so that the entire dyeing system represents a uniform homogeneous solution. In this case, however, it was found that that, when a particular menee water meters for example, as fiber moisture available to the system is a certain amount of organic solvent-farbstofflösendrs added, are made possible in the shortest time optimal staining results at room temperature.

Eine bestimmte Färbetemperatur, die einem solchen Svstem zugeordnet wird, ergibt zusätzlich die Sicherheit daß es zu keinen Phasentrennungen, reibunechten oder nicht ausgezogenen Färbebädern die Wassermenge zu hoch ist Analoges gilt für die GB-PS12 76 225.A certain dyeing temperature that is assigned to such a system provides additional security that there are no phase separations, non-rub-proof or undrawn dye baths the amount of water is too high The same applies to GB-PS12 76 225.

Gegenüber der DT-OS 19 37 029 war es überraschend, daß man ohne Essigsäure auskommtCompared to DT-OS 19 37 029 it was surprising that you can do without acetic acid

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden als Färbebäder ternäre Systeme verwendet die in homogener Form vorliegen und welche Wasser sowis den Farbstoff nicht lösende organische Lösemittel und noch für die einheitliche Verteilung des Wassers im Färbesystem sorgende farbstofflösende organische Lösemittel enthalten, wobei die zuletzt genannten vorzugsweise farbstofflösende Eigenschaften besitzen.According to the present invention, ternary systems are used as dyebaths that are more homogeneous Form present and which water as well as the dye non-dissolving organic solvents and still Dye-dissolving organic dye-dissolving agents that ensure uniform distribution of the water in the dyeing system Contain solvents, the latter preferably having dye-dissolving properties.

Als solche verfahrensgemäß brauchbare Färbemedien seien beispielsweise folgende genannt:The following coloring media which can be used according to the process may be mentioned, for example:

(Methylenchlorid)-(Methanol)-(vVasser),(Methylene chloride) - (methanol) - (water),

(ChloroformHMet&anolHWasser),(ChloroformHMet & anolHWater),

(TetrachloräthanHÄthanolHWasser),(Tetrachloroethane / ethanol / water),

(Fluortrichlormethan)-(Methanol-(Fluorotrichloromethane) - (methanol-

IsopropanolHWasser),Isopropanol / water),

(1,1,1 -TrichloräthanMMethanolHWasser),(1,1,1 -TrichloräthanMMethanolHWasser),

(1,1,1 -TrichloräthanHÄthanolHWasser),(1,1,1 -TrichlorethaneHethanolHwater),

(1,1,2,2-TetrachloräthanHÄthanol-(1,1,2,2-tetrachloroethane, ethanol-

I sopropanol)-( Wasser),I sopropanol) - (water),

(Trifluortrichloräthan-Methylenchlorid)-(Trifluorotrichloroethane methylene chloride) -

(MethanolHWasser),
(TricWoräthylenHMethanol-lsopropanol)-
(Methanol / water),
(TricWoräthylenHMethanol-Isopropanol) -

(Wasser),
(TetrachloräthylenHMethanolHWasser),
(Water),
(Tetrachlorethylene-methanol-water),

(TetrachloräthylenHÄthanolHWasser), (TetrachloräthylenHMethanol-Äthanol)-(Tetrachlorethylene-ethanol-water), (TetrachlorethyleneHMethanol-Ethanol) -

(Wasser),
(TetrachloräthylenHButanolHWasser),
(Water),
(Tetrachlorethylene-butanol-water),

(TetrachloräthylenHMethanol-Butanol)-(Wasser),
(TetrachloräthylenHlsopropanolHWasser),
(TetrachlorethyleneHMethanol-Butanol) - (Water),
(Tetrachlorethylene / isopropanol / water),

(TetrachloräthylenHMethanol-lsopropanol)-(TetrachlorethyleneHMethanol-Isopropanol) -

(Wasser),
(Tetrachloräthylen)-(Methanol-Äthanol-
(Water),
(Tetrachlorethylene) - (methanol-ethanol-

lsopropanoI)-(Wasser).Isopropanol) - (water).

Der Wasseranteil im Färbesystem liegt dabei, als Flottenverhältnis zur Faser ausgedrückt im allgemeinen zwischen 1 :0,01 und 1 :0,4 (Faser zu Wasser); - ■ j-- ci«»*£»n„*.rhältni<; beim The proportion of water in the dyeing system, expressed as the liquor ratio to the fiber, is generally between 1: 0.01 and 1: 0.4 (fiber to water); - ■ j- - ci «» * £ »n« *. Rhaltni <; at the

wäßrigen nouen nci uvm..„, .„„ ._.. aqueous nouen nci and much more .. ",." "._ ..

verhältnis« Faser zu Wasser gesprochen werden.ratio «fiber to water are spoken of.

Es ist zwar aus dem Deutschen Färberkalender 1972 (Eder-Verlag), S. 163 und 164, bekannt daß eine gewisse Menge Wasser unerläßlich ist und daß man im Prinzip das Wasser durch polare, mit Perchloräthylen mischbare Lösungsmittel ersetzen kann, jedoch bezieht sich dies - <— - η ~«„„„„»e Pärhpverfahren mit einemIt is known from the German Färberkalender 1972 (Eder-Verlag), p. 163 and 164, that a certain amount of water is essential and that in principle the water can be replaced by polar solvents which are miscible with perchlorethylene, but this refers to - <- - η ~ «""""» e Pärhp method with a

Färbungen v,«*.. o—-„Colorings v, «* .. o ---"

kommt. zwischen 1 :u,ui unu ι .«,τ ν. „„«. —comes. between 1: u, ui unu ι. «, τ ν . """. -

Da die eingesetzte Wassermenge wesentlich für das 45 vorzugsweise beträgt dieses Flottenverhältnis beim färberische Ergebnis ist, soll im Rahmen des bean- Färben von Polyurethanfasern zwischen 1 :0,02 bis spruchten Verfahrens, wie es von der Färberei in 1 :0,2, beim Färben von synthetischen Polyamidfasern wäßrigen Flotten her bekannt ist, von einem »Flotten- zwischen 1 :0,03 und 1 :0,2 und beim Färben vonSince the amount of water used is essential for the 45, this liquor ratio is preferably at The dyeing result should be between 1: 0.02 to required process, as it is done by the dye works in 1: 0.2, when dyeing synthetic polyamide fibers aqueous liquors is known from a »liquor between 1: 0.03 and 1: 0.2 and when dyeing

1 '-- animalischen bzw. animalisierten Fasern zwischen 1 '- animal or animalized fibers between

1 :0,05 und 1 :0,25. Die geringe Wassermenge zwischen diesen genannten Flottenverhältnissen 1 :0,01 bis 1 :0,4 bedeutet, auf die praktische Durchführung des Verfah-1: 0.05 and 1: 0.25. The small amount of water between these liquor ratios mentioned 1: 0.01 to 1: 0.4 means to the practical implementation of the process

aas w aaat. uu....., rens bezogen, daß sowohl die natürliche Feuchtigkeitaas w aaat. u u ....., rens related that both the natural moisture

re Lösungsmittel ersetzen kann, jedoch bezieht sich dies der Faser wie auch die in den handelsüblichen nur auf das a. a. O. genannte Färbeverfahren mit einem 55 organischen Lösemitteln bereits gelöst enthaltenen Wasser-in-Perchloräthylen-Emulsionssystem, bei dem Wassermengen bei der Herstellung des Färbebades das Färbebad 20 bis 30 cmVl Wasser, etwas organische berücksichtigt werden müssen; d. h. aiso, daß beispiels-Säure und einen Emulgator enthält (siehe loc. cit,S. 164, weise beim Färben von Textilmaterial mit geringer Zeilen 17 bis 30, S. 163.2. Absatz, 2. Satz, in Verbindung Faserfeuchtigkeit oder etwa in übertrockneter Form mit S. 162, letzter Absatz, bis S. 163, Zeilen Ibis 4). Aus 60 dem Färbebad zur Erzielung optimaler Ergebnisse diesem Stand der Technik konnte jedoch nicht darauf Wasser zugesetzt werden muß, daß im Idealfall diere can replace solvents, however, this refers to the fiber as well as those in the commercial ones only on the a. a. O. mentioned dyeing process with an organic solvent already dissolved Water-in-perchlorethylene emulsion system, with the amount of water used in the preparation of the dye bath the dye bath 20 to 30 cmVl of water, something organic must be taken into account; d. H. aiso that example acid and contains an emulsifier (see loc. Cit, p. 164, wise when dyeing textile material with less Lines 17 to 30, p. 163.2. Paragraph, 2nd sentence, in connection with fiber moisture or in an overdried form with p. 162, last paragraph, to p. 163, lines Ibis 4). From the dye bath for optimal results However, this prior art could not have to be added to water that ideally the

. *„ c..„.»mo ,„,. Kpctimm- natürliche Feuchtigkeit der Faser die im Hinblick auf. * "C ..". " mo , ",. Kpctimm- natural moisture of the fiber which with regard to

optimale Ergebnisse günstigste Wassermenge darstellt oder daß bei sehr hoher Faserfeuchtigkeit ein Teil des inoptimal results represents the most favorable amount of water or that with very high fiber moisture a part of the in

Lösungsmittel — η.- ... j 65 der Faser enthaltenen Wassers vor dem FärbebeginnSolvent - η.- ... j 65 of the water contained in the fiber before the start of dyeing

äthylen — sich besonders günstig verhalten. Es konnte entweder entfernt werden muß oder bei der Zusammenviel eher erwartet werden, daß das polare Lösungsmittel Setzung des Färbesystems, die prozentualen Anteile der ! Wasser wirkt und damit für gute Ergebnisse indirekt anderen Lösemittelkomponenten betreffend bzw. beiethylene - behave particularly favorably. It could either have to be removed or it could be used together rather be expected that the polar solvent settlement of the staining system, the percentages of the ! Water acts and thus indirectly affects or contributes to other solvent components for good results

diesem Stand der lecnnin nuiuih, jvuw,. . this state of lecnnin nuiuih, jvuw ,. .

geschlossen werden, daß ternäre Systeme aus bestimmten Wassermengen, einem polaren Lösungsmittel — wie Alkohol — und einem den Farbstoff nicht lösenden Lösungsmittel — wie Methylenchlorid oder Perchloräthylen — sich besonders günstig verhalten. Es konntebe concluded that ternary systems from certain amounts of water, a polar solvent - like Alcohol - and a solvent that does not dissolve the dye - such as methylene chloride or perchlorethylene - behave particularly favorably. It could

J-- J-O Ί·*« n/-ilaro 1 ftsiinostnittel J - JO Ί · * « n / -ilaro 1 ftsiinostnittel

der Durchführung des Färbeverfahrens berücksichtigt werden muß.must be taken into account when carrying out the dyeing process.

Die Anteile der Komponenten in dem ternären Färbesystem verhalten sich gegenüber der Faser wie folgt: .The proportions of the components in the ternary Dye system behave towards the fiber as follows:.

1. Komponente (=Wasser): Verhältnis Faser zu Wasser= 1 :0,01 bis 1:0,4 (Vorzugsbereiche siehe oben);1st component (= water): ratio of fiber to water = 1: 0.01 to 1: 0.4 (preferred ranges see above);

2. Komponente (=Farbstoff nicht lösendes organisches Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch): Verhältnis Faser zur zweiten Komponente entspricht etwa dem apparativ bedingt möglichen Gesamtflottenverhältnis und liegt somit praktisch zwischen 1:3 und 1:100, vorzugsweise zwischen 1:10 und 1:30, wobei der Anteil dieser Komponente im Gesamtsystem mindestens 70 Volumprozent, vorzugsweise mindestens 90 Volumprozent, beträgt;2nd component (= non-dissolving organic dye Solvent or solvent mixture): The ratio of fiber to the second component corresponds roughly to that of the apparatus conditionally possible total liquor ratio and is thus practically between 1: 3 and 1: 100, preferably between 1:10 and 1:30, with the proportion of this component in the overall system at least 70 percent by volume, is preferably at least 90 percent by volume;

3. Komponente (= farbstofflösendes bzw. für optimale Wasserverteilung' sorgendes organisches Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch): Verhälfiis Faser zur 3. Komponente = 1 .0,05 bis 1:10, vorzugsweise 1 :0fl bis 1 : 3.3. Component (= dye-dissolving or 'sorgendes for optimal distribution of water of organic solvent or solvent mixture): Verhälfiis fiber for component 3. .0,05 = 1 to 1:10, preferably 1: 0 f l to 1: 3.

Wie vorher schon erwähnt, ist es — um bestmögliche Bedingungen für das erfindungsgemäße Färbeverfahren zu schaffen — unbedingt nötig, die Faserfeuchtigkeit zu berücksichtigen und die mit der Faser ins Färbebad eingebrachte Wassermenge eventuell zu erhöhen oder auch zu erniedrigen. Für jede verschiedene Gattung der genannten Fasern bzw. für verschiedenen Feuchtigkeitsgehalt aufweisende Fasern müssen daher optimale Färbebedingungen gesucht werden. Dies läßt sich in einem gewissen Umfang durch eine Temperatursteuerung realisieren, in erster Linie jedoch durch die Zugabe der in den ternären Systemen genannten dritten Komponente, die es ermöglicht, auf Grund der faserentwässernden bzw. teilweise entwässernden Eigenschaften dieser vorzugsweise alkoholischen Lösemittel optimale Voraussetzungen für den Färbeprozeß zu schaffen.As mentioned before, it is - for the best possible To create conditions for the dyeing process according to the invention - absolutely necessary to increase the fiber moisture and possibly to increase the amount of water brought into the dyebath with the fiber or also to humiliate. For each different type of the fibers mentioned or for different moisture contents fibers containing fibers must therefore be sought for optimal dyeing conditions. This can be done in to a certain extent through temperature control, but primarily through the addition the third component mentioned in the ternary systems, which makes it possible due to the fiber dehydrating or partially dehydrating properties of these preferably alcoholic solvents to create optimal conditions for the dyeing process.

In einer besonderen Ausbildungsform des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens werden diese optimalen Voraussetzungen durch eine kurze Vorbehandlung in einem dem Färbebad gleichen, zumindest sehr ähnlichen Vorbehandlungsbad bewerkstelligt: Praktisch gesehen bedeutet diese Maßnahme, daß durch die Vorbehandlung das optimale Flottenverhältnis von Faser zu as Wasser für das Färbebad derart eingestellt wird, daß bei zu geringer Wassermenge aus der Faserfeuchtigkeit dem Vorbehandlungsbad bis zum Erreichen der optimalen Menge Wasser zugesetzt wird. Das Vorbehandlungsbad wird dann als Färbebad weiterverwendet, so Dies gilt auch für den Fall, daß mit der Faser bereits die optimale Wassermenge ins Vorbehandlungsbad gebracht wird und ein weiterer Wasserzusatz nicht notwendig ist.In a special embodiment of the dyeing process according to the invention, these optimal conditions are achieved by brief pretreatment in a pretreatment bath that is the same or at least very similar to the dyebath: In practical terms, this measure means that the pretreatment sets the optimal liquor ratio of fiber to as water for the dyebath is that if the amount of water from the fiber moisture is too low, water is added to the pretreatment bath until the optimum amount is reached. The pretreatment bath is then used as a dye bath, so this also applies in the event that the optimum amount of water is already brought into the pretreatment bath with the fiber and no further addition of water is necessary.

Wenn die Faserfeuchtigkeit dagegen zu hoch ist, was ss sich in einer mehr oder weniger starken Trübung des Vorbehandlungsbades bemerkbar macht, wird das Vorbehandlungsbad entweder nur teilweise für das spätere Färbebad eingesetzt, oder es wird die Menge an dritter, meist alkoholischer Komponente erhöht, wo- f>o durch eine höhere Wassermenge im System gehalten werden kann. Dieser Erhöhung des Anteils an dritter Lösemittelkomponente sind jedoch im Hinblick auf die Durchführung des Färbeprozesses deswegen Grenzen gesetzt, weil mit zunehmendem Anteil an dieser fts Komponente im ternären Färbesytem auch in gleichem Maße die Färbetemperatur im Färbebad gesteigert werden muß, um gleiche Ergebnisse hinsichtlich des ErschöpfungsgradeE des Färbebades erzielen zu können. Das bedeutet aber auch, daß in einem für die Praxis interessanten Verfahren die Anteile an dritter Lösemittelkomponente sich in den vorher angegebenen Grenzen bewegen müssen. Eine weitere Möglichkeit, ideale Voraussetzungen für den Färbeprozeß zu schaffen, ist durch die Temperatursteuerung selbst gegeben. So kann beispielsweise durch eine geringe Temperaturerhöhung ein störender Wasserüberschuß, der sich im Vorbehandlungs- oder im Färbebad meistens durch eine Trübung bemerkbar macht, beseitigt werden, und es lassen sich somit ebenfalls optimale Bedingungen für die Durchführung des Verfahrens einstellen. Die Temperaturerhöhung stellt fernerhin auch einen entscheidenden Faktor für die Färbegeschwindigkeit dar, wobei unter Temperaturerhöhung im Sinn der vorliegenden Erfindung eine Differenz von 20 bis 300C (animalische bzw. animalisierte Fasern:30 bis 400C) schon als maximal angesehen werden kann; in den meisten Fällen lassen sich die gewünschten Erfolge schon durch eine Erhöhung der Temperatur um 3 bis 100C (animalische bzw. animalisierte Fasern : 10 bis 20°C) erzielen.If, on the other hand, the fiber moisture is too high, which is noticeable in a more or less strong clouding of the pretreatment bath, the pretreatment bath is either only partially used for the later dye bath, or the amount of third, mostly alcoholic component is increased, where- f> o can be kept in the system by a higher amount of water. However, there are limits to this increase in the proportion of the third solvent component with regard to the implementation of the dyeing process, because as the proportion of this fts component in the ternary dyeing system increases, the dyeing temperature in the dyebath must be increased to the same extent in order to achieve the same results with regard to the degree of exhaustion To achieve dye bath. However, this also means that in a process which is of interest in practice, the proportions of the third solvent component must be within the limits given above. Another possibility of creating ideal conditions for the dyeing process is provided by the temperature control itself. Thus, for example, a disruptive excess of water, which is usually noticeable in the pretreatment or in the dye bath as turbidity, can be eliminated by a slight increase in temperature, and optimal conditions for carrying out the process can thus also be set. The temperature increase is henceforth also represent a decisive factor for the rate of dyeing, with an increase in temperature in the sense of the present invention, a difference 20 to 30 0 C (animal or animalisierte fibers: 30 to 40 0 C) can already be considered to be maximum; in most cases, the desired results can already by an increase of temperature by 3 to 10 0 C (animal or animalisierte fibers: 10 to 20 ° C) achieved.

Nach dem beanspruchten Verfahren können die Farbstoffe in handelsüblicher oder technisch reiner Foim in allen Konzentrationen als Pulver, Pasten oder Lösungen dem Färbesystem zugesetzt werden.According to the claimed process, the dyes can be commercially or technically pure Foim in all concentrations as a powder, paste or Solutions are added to the staining system.

Die für das neue Verfahren, je nach verwendeter Farbstoffklasse, mögliche Färbetemperatur liegt im allgemeinen zwischen 0 und 8O0C, wobei im Falle von Polyurethan- und synthetischen Polyamidfasern vorzugsweise bei einer Temperatur von 10 bis 60°C, im Falle von animalischen bzw. animalisierten Fasern vorzugsweise bei einer Temperatur von 40 bis 70° C gearbeitet wird. Das Verfahren kann unter Normaldruck, falls jedoch geeignete Anlagen zur Verfugung stehen, auch unter Überdruck durchgeführt werden.The potential for the new process, depending on the class of dyes, dyeing temperature is generally between 0 and 8O 0 C, and in the case of polyurethane and synthetic polyamide fibers, preferably at a temperature of 10 to 60 ° C, in the case of animal or animalized Fibers is preferably worked at a temperature of 40 to 70 ° C. The process can be carried out under normal pressure, but if suitable equipment is available, it can also be carried out under overpressure.

Die Färbezeit kann so gesteuert werden, daß je nach verwendetem Farbstoff, Fasertyp und Färbesystem im allgemeinen 5 bis 90 Minuten ausreichen; vorzugsweise werden 10 bis 30 Minuten bei Polyurethan- und synthetischen Polyamidfasern und 20 bis 60 Minuten bei den animalischen bzw. animalisierten Fasern benötigt.The dyeing time can be controlled so that depending on the dye, fiber type and dyeing system used in the generally 5 to 90 minutes are sufficient; preferably 10 to 30 minutes for polyurethane and synthetic polyamide fibers and 20 to 60 minutes for animal or animalized fibers.

Zum Einsatz beim beanspruchten Verfahren eignen sich als Farbstoffe solche Typen, die für das Färben der betreffenden Fasern aus wäßrigem Milieu her bekannt sind; hierzu gehören organische Verbindungen, die wasserlöslichmachfciuL Gruppen enthalten und welche beispielsweise den nachfolgend aufgezählten Farbstoffklassen angehören: Suitable dyes for use in the claimed process are those types which are used for dyeing the the fibers concerned are known from an aqueous medium; this includes organic compounds that Water-solubilizing groups contain and which ones For example, they belong to the dye classes listed below:

Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Oxazin-, Phthalocyanin- und Methinfarbstoffe, 1:1- oder 1 :2-Metallkomplexfarbstoffe,dispergierte Metallkomplexfarbstoffe, asymmetrische Metallkomplexfarbstoffe und Reaktivfarbstoffe der nachstehend beschriebenen Reaktivsysteme:Mono-, dis- and polyazo dyes, anthraquinone, oxazine, phthalocyanine and methine dyes, 1: 1- or 1: 2 metal complex dyes, dispersed metal complex dyes, asymmetric metal complex dyes and reactive dyes of those described below Reactive systems:

Halogentriazin-, HalogenpyrimidineHalotriazine, halopyrimidines

Halogenchinoxalincarbonyl-,Haloquinoxaline carbonyl,

Halogenphthalazincarbonyl-.Vinylsulfon-,Halophthalazine carbonyl, vinyl sulfone,

j9-Hydroxäthylsulfonester-,j9-Hydroxäthylsulfonester-,

Methylsulfonyl-benzthiazol-, Fluorbenzthiazol-,Methylsulfonyl benzothiazole, fluorobenzothiazole,

ß-Hydroxäthylsulfonamid-ester-,ß-Hydroxäthylsulfonamid-Ester-,

jS-Hydroxäthylsulfonylalkylaminoester,jS-Hydroxäthylsulfonylalkylaminoester,

jS-Bromacryloyl-.jS-Chlorpropionyl-,jS-bromoacryloyl-.jS-chloropropionyl-,

jfJ-Chloracetyl-.ji-Phenylsulfonylpropionyl-,jfJ-chloroacetyl-.ji-phenylsulfonylpropionyl-,

Halogenpyridazonalkyl-,Halopyridazone alkyl,

2-Chlorbenzthiazolsulfonyl-,2-chlorobenzothiazolesulfonyl,

Alkylsulfonyl-pyrimidin-, Ammoniumtriazin- und AcryloylgruppenAlkylsulfonyl-pyrimidine-, ammoniumtriazine- and Acryloyl groups

bzw. solchen Resten, die in diese Gruppen umgewandelt werden können. Ferner können verfahrensgemaB an Stelle von Farbstoffen, die im sichtbaren Bcr-icn absorbieren, solche verwendet werden, die im UV-Bereich absorbieren, also optische Aufheller anionischen Charakters wie beispielsweise Stilben-, Benzoazol-, Cumarin-und Acrylpyrazolinderivate. 'or those residues that can be converted into these groups. Furthermore, according to the procedure, Place of dyes in the visible Bcr-icn absorb, those used in the UV range absorb, i.e. optical brighteners of an anionic character such as stilbene, benzoazole, Coumarin and acrylpyrazoline derivatives. '

Als Textilmaterialien kommen für die Durchfuhrung der vorliegenden Erfindung solche aus Polyurethantasern verschiedener Provenienzen in Frage, vorzugsweise Elastomerfäden, die in reiner Form oder mit anderen Fasern umwunden vorliegen können. Aus der Reihe von geeigneten synthetischen Polyamidfasern seien beispielsweise genannt Polyamid 6 (ε-Caprolactam) Poly_ amid 6,6 (Hexamethylendiamin-Adipinsäure), Polyamid 6,6,6 (Mischpolymerisat aus Hexamethylendiamin. Adipinsäure und ε-Caprolactam), Polyamid 6.10 (Hexame-Uiylendiamin-Sebacinsäure), Polyamid 11 (Aminoundecansäure) sowie die hauptsächlich in der Different^ Dyeing-Technik verwendeten Fasertypen. Schließlich lassen sich nach dem beanspruchten Verfahren auf animalischen bzw. animalisierten Fasern wie Wolle (verschiedener Herkunft), natürlicher Seide oder Kaseinfasern hervorragende Färbungen erzielen. Diese Fasern bzw. Mischungen aus diesen Fasern tonnen im Verarbeitungszustand als Flocke, Kammzug, Kabel Fäden, Garne. Gewebe. Gewirke Bodenbeläge oder Vliese vorliegen. Auch können die Materialien bereits in konfektioniertem Zustand gefärbt werferu wie beispielsweise Pullover, Socken, Strümpfe oder Strumpfho-As textile materials come for the implementation According to the present invention, those made from polyurethane fibers of various origins are preferred, preferably Elastomer threads, which can be in pure form or wound with other fibers. From the series of suitable synthetic polyamide fibers are, for example, polyamide 6 (ε-caprolactam) poly_ amide 6,6 (hexamethylenediamine-adipic acid), polyamide 6,6,6 (copolymer of hexamethylenediamine. adipic acid and ε-caprolactam), polyamide 6.10 (hexame-uiylenediamine-sebacic acid), Polyamide 11 (aminoundecanoic acid) as well as the fiber types mainly used in the different dyeing technique. In the end can be applied to animal or animalized fibers such as wool according to the claimed process (of various origins), natural silk or casein fibers achieve excellent colors. This Fibers or mixtures of these fibers can be processed in the form of flakes, slivers, cables Threads, yarns. Tissue. Knitted floor coverings or fleeces are present. The materials can also already be in ready-made state colored werferu such as Sweaters, socks, stockings or tights

Sein den nachfolgenden Beispielen ^ziehen sich die Prozentangaben für die eingesetzten Farbstoffe auf das Gewicht der trockenen Ware. Ebenso wurde de Faserfeuchtigkeit in Gewichtsprozent ermittelt Den den Beispielen zur Charakterisierung der Farbstoffe angegebenen Colour-Index-Nummern wurden der 2. Auflage 1956 sowie dem Ergänzungsband von 1963 entnommen. Se in the examples below ^ pull the percentages for the dyes used on the weight of dry fiber. The fiber moisture in percent by weight was also determined.

Beispiel 1example 1

10 g Polyurethanfäden mit einer Faserfeuchtigkeit von f,5o/o werden in einem Färbebadbestehend„» 6 ecm Methanol, 0.3 ecm Wasser und 194 «m PercHor-10 g of polyurethane threads with a fiber moisture content of f, 5o / o are 6 ecm of methanol, 0.3 ecm of water and 194 m perchorium

äthylen. in dem O,5< >/o des Farbstoffs K Aci?tPfärbt" CL-Nr. 17 070 gelöst sind, 20 Minuten bei 40 C gefärbt Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert und getrocknet Man erhält eine rote Färbung, deren Farbtiefe der einer solchen aus Wasser hergestellten Färbung entsprichtethylene. in which 0.5 <> / o of the dye K Ac i? t P dyes "CL No. 17 070 are dissolved, dyed for 20 minutes at 40 ° C. After dyeing, the goods are spun off and dried. A red dyeing is obtained, whose depth of color corresponds to that of such a color made from water

Beispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3

5 g eines Elastomer-Gewirkes (Polyurethanfäden mit Polyamidfäden umwunden) mit einer Faserfeuchtigkeit5 g of an elastomer knitted fabric (polyurethane threads wound with polyamide threads) with fiber moisture

von 3,5% werden in einer Lösung, bestehend aus 3 ecm Methanol und 97 ecm Perchloräthylen, in der 0,5% des Farbstoffes Acid Yellow 41 - CL-Nr. 19 025 und 0,1% des Farbstoffes Acid Blue 41 - C.I.-Nr. 62 130 gelöst sind, 40 Minuten bei 450C gefärbt.of 3.5% are in a solution consisting of 3 ecm methanol and 97 ecm perchlorethylene, in which 0.5% of the dye Acid Yellow 41 - CL no. 19 025 and 0.1% of the dye Acid Blue 41 - CI no. 62 130 are dissolved, stained at 45 ° C. for 40 minutes.

ίο Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert, in Perchloräthylen gespült und getrocknet. Man erhalt eine grüne, echte Färbung auf beiden Faserarten.ίο After dyeing, the goods are spun off, in Rinsed and dried perchlorethylene. A true green color is obtained on both types of fiber.

Beispiel 4Example 4

5 g Polyurethanfäden werden mit der 1 :2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffs der Formel5 g of polyurethane threads are mixed with the 1: 2 chromium complex compound of the dye of the formula

wie im Beispiel 2 beschrieben gefärbt. Man erhält auf der Ware eine gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.colored as described in Example 2. A yellow coloration is obtained on the goods good fastness properties.

Beispiel 5Example 5

Das Fasermaterial und die Färbebedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 2 beschrieben, man verwendet jedoch an Stelle des dort erläuterten Farbstoffes hier 0,3% eines optischen Aufhellers der FormelThe fiber material and the dyeing conditions are the same as described in Example 2, one used however, instead of the dye explained there, 0.3% of an optical brightener of the formula is used here

H2NH 2 N

CH =CH =

SO3HSO 3 H

SO3HSO 3 H

Man erhält das Fasermaterial optisch aufgehellt.The fiber material is obtained optically brightened.

5 g Polyurethanen mit einer 2% werdenin einer Lösung aus 9 5ccm Methanol und 0,3ccm W» W »g* 40-C vorbehandelt Die Vorbehandhmg^ott sodann zu 70% abgelassen und durch eme Losung bestehend aus 97Sn PerÄrifte» und 3cm Methanol in der 0.5% des Farbstoffs Acid Blue 40 CL-Nr. 62125 gelöst ist, erset*. Maiifljt das FasermateridndtdieserFlotte30^enbei40C5 g of polyurethanes with a 2% are in a solution of 9 5ccm methanol and 0.3ccm W »W» g * 40-C pretreated The pretreatment god then drained to 70% and through a solution consisting of 97Sn PerÄrifte »and 3cm Methanol in the 0.5% of the Acid Blue 40 dye CL no. 62125 is solved, replaced *. Maiifljt that Fiber materials in this liquor are 30 ° C at 40 ° C

Nach dem Farben wird die_Ware abgeschleudert ^d in kaltem Fercbioräthylen gespfflt Man erhäU eme blaue Färbung, <fie sich von enter aus Wasser hergestellten Firbrag nicht nnterscheidet Beispiel 6 10 g Polyamid-6-Garn werden auf 4% Faserfeuchtigkeit konditioniert und in diesem Zustand 20 Minuten bei Raumtemperatur in einem Färbebad gefärbt, das 0,03 g (= 03%) des Farbstoffs Acid Blue 41 - CL-Nr. 62 130, 6 ecm Methanol und 194 ecm Perchloräthylen enthält.After the coloring, the goods are thrown off ^ d rinsed in cold Fercbiethylene blue colouration, formed by enter of water produced Firbrag does not differ Example 6 10 g of polyamide 6 yarn are conditioned to 4% fiber moisture and in this state for 20 minutes Dyed at room temperature in a dyebath containing 0.03 g (= 03%) of the dye Acid Blue 41 - CL no. 62 130, Contains 6 ecm of methanol and 194 ecm of perchlorethylene.

Nach dem Färben wird das Garn 2 Minuten mit einer Mischung aus 197 ecm Perchloräthylen und 3 ecm Methanol kalt gespult, abgeschleudert und getrocknet SS Man erhält auf der Ware eine blaue Färbung, deren Farbtiefe und Echtheitseigenschaften einer auf übliche Weise in wäßriger Flotte hergestellten Vergleichsfärbung entsprechen.
, Beispiel 7
After dyeing, the yarn is rinsed cold for 2 minutes with a mixture of 197 ecm perchlorethylene and 3 ecm methanol, spun off and dried.
, Example 7

10 g Polyamid-6-Garn (Nm 20/3, dtex 2,7/60 mm, matt), mit einer Faserfeuchtigkeit von 3,5%, werdeil In einem Färbebad, bestehend aus 6 ecm MeihaaoT and 194 ecm Perchlorätftyten, in dem 0£% des Farbstoffes Acid Red 42 — CL-Nr. 17 070 gelöst sind, W Minfiten bei 400C gefärbt10 g of polyamide 6 yarn (Nm 20/3, dtex 2.7 / 60 mm, matt), with a fiber moisture content of 3.5%, are put in a dye bath consisting of 6 ecm MeihaaoT and 194 ecm perchlorate in the 0% of the dye Acid Red 42 - CL no. 17,070 are dissolved, W Minfiten at 40 0 C dyed

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert raid getrocknet Man erhält eine rote Firbang, derenAfter dyeing, the goods are thrown off raid dried A red firbang is obtained, whose

1010

Farbtiefe der einer solchen aus Wasser hergestellten Färbung entspricht.Color depth that corresponds to such a color made from water.

Beispiel 8Example 8

20 g Kräuselgarn aus texturierten Polyamid-6,6-Fäden (dtex. 100/26 χ 2, matt) mit einer Faserfeuchtigkeit von 4,0%, werden in einer Flotte aus 388 ecm Perchloräthylen und 12 ecm Äthanol, in denen 0,5% des im Beispiel 6 genannten Farbstoffs gelöst sind, zunächst 20 Minuten bei 25° C behandelt, danach wird das Färbebad auf 45° C erwärmt, und das Fasermaterial wird weitere 40 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt.20 g crimped yarn made from textured polyamide 6.6 threads (dtex. 100/26 2, matt) with a fiber moisture content of 4.0%, are in a liquor of 388 ecm Perchlorethylene and 12 ecm of ethanol, in which 0.5% of the in Example 6 mentioned dye are dissolved, first treated for 20 minutes at 25 ° C, then the The dye bath is heated to 45 ° C. and the fiber material is dyed at this temperature for a further 40 minutes.

Nach Ablassen des Färbebades wird die Ware in Perchloräthylen bei 300C gespült, abgeschleudert und getrocknet Man erhält eine blaue Färbung, deren Echtheitseigenschaften denen einer Färbung aus wäßrigem Medium entsprechen.After the dyebath has been drained off, the goods are rinsed in perchlorethylene at 30 ° C., spun off and dried. A blue dyeing is obtained, the fastness properties of which correspond to those of dyeing from an aqueous medium.

Beispiel 9Example 9

10 g Polyamid-6-Garn (Nm 20/3, dtex. 2,7/60 mm, matt) mit einer Faserfeuchtigkeit von 3,5% werden in einer Flotte, bestehend aus 94 ecm Perchloräthylen und 6 ecm Methanol, in der 1% des im Beispiel 6 genannten Farbstoffes gelöst sind, 10 Minuten bei 350C gefärbt, danach werden kontinuierlich weitere 150 ecm Perchloräthylen innerhalb von 10 Minuten zugesetzt. Man färbt das Fasermaterial sodann weitere 10 Minuten bei dieser Temperatur.10 g of polyamide 6 yarn (Nm 20/3, dtex. 2.7 / 60 mm, matt) with a fiber moisture of 3.5% are in a liquor consisting of 94 ecm perchlorethylene and 6 ecm methanol, in the 1st % of said dye in example 6 are dissolved, dyed for 10 minutes at 35 0 C, then continuously further 150 cc of perchlorethylene are added within 10 minutes. The fiber material is then dyed for a further 10 minutes at this temperature.

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.After dyeing, the goods are spun off and dried. A blue coloration with good results is obtained Authenticity properties.

Beispiel 10Example 10

5 g Polyamid-6-Garn (Nm 20/3, dtex. 2.7/60 mm, matt) mit einer Faserfeuchtigkeit von 5% werden in einer Lösung aus 95 ecm Perchloräthylen und 5 ecm Methanol 10 Minuten bei 300C vorbehandelt Diese Vorbehandlungsflotte wird sodann zu 70% abgelassen und durch eine Lösung, bestehend aus 97 ecm Perchloräthylen und 3 ecm Methanol, in der 0,5% des Farbstoffs Acid Blue 40 — GI.-Nr. 62 125 gelöst sind, ersetzt, und es wird bei 25° C während 45 Minuten gefärbt5 g of polyamide 6 yarn (Nm 20/3, dtex. 2.7 / mm 60, matt) having a fiber moisture of 5% in a solution of 95 cc of perchlorethylene and 5 cc of methanol for 10 minutes at 30 0 C pretreated This pretreatment liquor is then drained to 70% and replaced by a solution consisting of 97 ecm perchlorethylene and 3 ecm methanol in which 0.5% of the dye Acid Blue 40 - Eq. 62 125 are dissolved, and it is stained at 25 ° C for 45 minutes

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert, getrocknet und — entgegen den vorher genannten Beispielen — 10 Minuten bei 400C in einer wäßrigen Lösung aus 1 g/l des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 6 Mol Äthylenoxid nachbehandelt Man erhält eine blaue Färbung, die sich von einer aus Wasser hergestellten Färbung nicht unterscheidet After dyeing, the fabric is centrifuged, dried, and - contrary to the aforementioned examples - 10 minutes at 40 0 C in an aqueous solution of 1 g / of the reaction product l of 1 mol of nonylphenol with 6 moles of ethylene oxide post-treated to give a blue coloring which does not differ from a dye made from water

Beispiel 11Example 11

41 - GI.-Nr. 19 025 und 0,3% des Farbstoffs der Formel41 - GI no. 19 025 and 0.3% of the dye of the formula

NO,NO,

SO3NaSO 3 Na

gelöst sind, behandelt. Man beginnt die Färbung bei 2O0C und steigert die Temperatur innerhalb 20 Minuten auf 40° C. Danach wird das Färbebad abgelassen und die Färbung 5 Minuten in einer Lösung aus 40 ecm Äthanol und 1960 ecm Perchloräthylen bei 3O0C nachbehandelt. Es wird dann das Nachbehandlungsbad abgelassen und der Teppich getrocknet.are resolved, treated. The coloring is commenced at 2O 0 C and the temperature is raised over 20 minutes at 40 ° C. Thereafter, the dyeing bath is dropped and the coloration-treated for 5 minutes in a solution of 40 cc of ethanol and 1960, ecm perchlorethylene at 3O 0 C. The aftertreatment bath is then drained off and the carpet dried.

Man erhält, entsprechend einer wäßrigen Färbung, die beiden Typen des Teppichgarns unterschiedlich gefärbt, wodurch eine Musterung im Teppich hervorgerufen wird.The two types of carpet yarn are obtained differently, corresponding to an aqueous dye colored, creating a pattern in the carpet.

Beispiel 12Example 12

5 g eines Polyamid-6-Garns (Nm20/3, dtex. 2,7/60 mm, matt) mit einer Faserfeuchtigkeit von 3,5% werden in einer Flotte, bestehend aus 3 ecm Methanol und 97 ecm Perchloräthylen, in der 0,3% des Farbstoffes Acid Red 52 - CI.-Nr. 45 100 gelöst sind, 60 Minuten bei 400C gefärbt.5 g of a polyamide 6 yarn (Nm20 / 3, dtex. 2.7 / 60 mm, matt) with a fiber moisture content of 3.5% are in a liquor consisting of 3 ecm methanol and 97 ecm perchlorethylene, in the 0 , 3% of the dye Acid Red 52 - CI.-Nr. 45 100 are dissolved, stained at 40 ° C. for 60 minutes.

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine brillante, fluoreszierende rote Färbung mit den für diesen Farbstoff entsprechenden Echtheitseigenschaften.After dyeing, the goods are spun off and dried. A brilliant, fluorescent one is obtained red dyeing with the fastness properties appropriate for this dye.

Beispiel 13Example 13

5 g eines Polyamidgarns wie im Beispiel 12 werden wie dort beschrieben gefärbt, jedoch wird als Farbstoff hier die 1 :2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffs der Formel5 g of a polyamide yarn as in Example 12 are dyed as described there, but is used as the dye here the 1: 2 chromium complex compound of the dye of the formula

100 g eines Polyamid-Teppichs, bestehend aas Jute- Rücken and PoIyamid-6,6-Teppichgarn, Typ 845 (light dyeing) and Polyainid^iß-Teppichgarn, Typ 847 (deep &> eingesetzt dyeing) der Firma E. L DuPont de Neinonrs & Ca, Ine, Wilmington, DeL/USA, mit seiner natürlichen Faser- genschaften, feuchtigkeit werden 19 Minuten bei 400C in einer laösung ans 40 ecm Methanol und 1960 ecm Perchloräthylen vorbehandelt Nach Entfernung dieses Vbrbe- 65 bandlungsbades wird das Fasermaterisi sodann in einer frischen Flotte ans lOOccm Metharol and 1900can Perchloräthylen, in der 0,3% des Farbstoffe Acid Yellow 100 g of a polyamide carpet, consisting of jute backing and polyamide 6,6 carpet yarn, type 845 (light dyeing) and polyamide carpet yarn, type 847 (deep &> used dyeing) from E. L DuPont de Neinonrs & Ca, Inc, Wilmington, DEL / USA, properties with its natural fiber, moisture are 19 minutes at 40 0 C in a laösung ans 40 cc of methanol, and 1960 cc of perchlorethylene pretreated After removal of this Vbrbe- 65 ribbon development bath is then the fiber Mate Risi in a fresh liquor of 100ccm metharol and 1900can perchlorethylene, in which 0.3% of the dye acid yellow

Beispiel 14Example 14

pas FasermateriaJ und die Farbebedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 12 beschriebenem verwendetpas fiber material and color conditions are those same as described in Example 12 used

11 1211 12

jedoch an Stelle des dort genannten Farbstoffs hier die Produkte mit der Formelhowever, instead of the dye mentioned there, here the products with the formula

OCH.,OCH.,

N=NN = N

SO5-CH2-CH2-O-SO3NaSO 5 -CH 2 -CH 2 -O-SO 3 Na

^VX-N=N-<f V-SO2-CH2-CH2-O-SO3H^ VX-N = N- <f V-SO 2 -CH 2 -CH 2 -O-SO 3 H

SO3NaSO 3 Na

Man erhält im Falle a) eine rote und im Falle b) eine bordorote Färbung.In case a) a red coloration is obtained and in case b) a bordeaux red coloration.

Beispiel 15Example 15

Das Fasermaterial und die Färbebedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 12 beschrieben, man verwendet jedoch an Stelle des dort genannten Farbstoffs hier 0,3% des Farbstoffs Direct Yellow 12 - CL-Nr. 24 895.The fiber material and the dyeing conditions are the same as described in Example 12, one used however, instead of the dye mentioned there, 0.3% of the dye Direct Yellow 12 - CL no. 24 895.

Man erhält auf der Ware eine gelbe Färbung.A yellow color is obtained on the goods.

Beispiel 16Example 16

Das Fasermaterial und die Färbebedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 12 beschrieben, man verwendet jedoch an Stelle des dort erläuterten Farbstoffs hier 0,3% eines optischen Aufhellers der FormelThe fiber material and the dyeing conditions are the same as described in Example 12, one used however, instead of the dye explained there, 0.3% of an optical brightener of the formula is used here

H1NH 1 N

-CH = CH-CH = CH

NH2 NH 2

SO,HSO, H

SO1HSO 1 H

Man erhält das Fasermaterial optisch aufgehelltThe fiber material is obtained optically brightened

Beispiel 17Example 17

10 g texturiertes Polyamid-11-Garn mit einer Faserfeuchtigkeit von 13% wird in einer Mischung aus 0,2 ecm Wasser, 4 ecm Methanol und 196 ecm Perchloräthylen 10 Minuten bei 450C behandelt Danach werden diesem Bad 0,05 gdes Farbstoffs Add Blue 41 - Ci-Nr. 62 130, gelöst in 8 ecm Methanol, zugesetzt and das Material darin 15 Minuten bei 45°C gefärbt AnschSeßend spült man das Garn kalt mit einer Mischung aas Perchloräthylen mit 2 Volumprozent Methanol, zentnfugiert und trocknet . .10 g of textured nylon 11 yarn having a fiber moisture of 13% is treated in a mixture of 0.2 cc of water, 4 cc of methanol and 196 cc of perchlorethylene for 10 minutes at 45 0 C. Thereafter, this bath, 0.05 gdes Add dye Blue 41 - Ci no. 62 130, dissolved in 8 ecm of methanol, added and the material dyed for 15 minutes at 45 ° C. The yarn is then rinsed cold with a mixture of perchlorethylene with 2 percent by volume of methanol, centrifuged and dried. .

Man erhält eine egale Färbung, deren Echtheitseigenschaften denen einer ans wäßriger Flotte hergestellten Färbung entsprechen.A level dyeing is obtained whose fastness properties are those of an aqueous liquor produced Color match.

Ähnfiche Ergebnisse können erhalten werden, wenn an SteSe des obengenannten Textamatenals em Gam aus Polyamid 3-Fasem verwendet wird. Similar results can be obtained if a yarn made of polyamide 3 fibers is used on the above-mentioned text material .

des Farbstoffs Acid Red 42 - CL-Nr. 17 070 gelöst sind, 40 Minuten bei 55° C gefärbtof the dye Acid Red 42 - CL No. 17 070 are resolved, Stained for 40 minutes at 55 ° C

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert und getrocknet Man erhält eine rote Färbung, deren Farbtiefe der einer solchen aus Wasser hergestellten Färbung entsprichtAfter dyeing, the goods are spun off and dried. A red dyeing is obtained, its Color depth that corresponds to such a color made from water

Beispiel 19Example 19

20 g Wollgarn mit einer Faserfeuchtigkeit von 15,0% werden in einer Lösung aus 360 ecm Perchloräthylen und 40 ecm Äthanol, in denen 0,25% des Farbstoffs Acid20 g wool yarn with a fiber moisture content of 15.0% are in a solution of 360 ecm perchlorethylene and 40 ecm ethanol, in which 0.25% of the dye acid

Blue 41 - CL-Nr. 62 130 gelöst sind, zunächst 20Blue 41 - CL No. 62 130 are solved, initially 20 Minuten bei 250C behandelt, danach wird das FärbebadTreated minutes at 25 0 C, then the dye bath

auf 700C erwärmt, und die Ware wird weitere 60heated to 70 0 C, and the goods are another 60

Minuten bei dieser Temperatur gefärbtStained for minutes at this temperature Nach dem Ablassen des Färbebades wird das gefärbteAfter draining the dyebath, the dyed

Wollgarn in Perchloräthylen bei 300C gespült, abgeschleudert und getrocknet Man erhält eine blaue Färbung, deren Echtheitseigenschaften der einer Färbung aus wäßrigem Medium entsprechen.Wool yarn rinsed in perchlorethylene at 30 ° C., spun off and dried. A blue dyeing is obtained, the fastness properties of which correspond to those of dyeing from an aqueous medium.

Beispiel 20Example 20

5 g Wollflanell mit einer Faserfeuchtigkeit von 15% werden in einer Lösuing aus 95 ecm Perchloräthylen und 5 ecm Methanol 10 Minuten bei 300C vorbehandelt Diese Vorbehandlungsflotte wird zu 80% abgelassen5 g wool flannel having a fiber moisture of 15% in a 95 cc Lösuing from perchlorethylene and 5 cc of methanol for 10 minutes at 30 0 C pretreated This pretreatment liquor is discharged to 80%

und durch eine frische Flotte, bestehend aus 96 ecm Perchloräthylen und 4 ecm Methanol, in der 03% des Farbstoffs Add Blue 40 - CL-Nr. 62 125 gelöst sind, ersetzt In diesem Bad wird die Ware sodann 45 Minuten bei 38° C gefärbtand by a fresh liquor consisting of 96 ecm Perchlorethylene and 4 ecm of methanol, in which 03% of the dye Add Blue 40 - CL no. 62 125 are solved, The goods are then dyed at 38 ° C for 45 minutes in this bath

ss Nach dem Färben wird das Fasermaterial abgeschleadert, getrocknet and — entgegen den vorher genannten Beispielen — 10 Minuten bei 4Q°C in einer wäßrigen Lösung ans 1 g/l des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 6 Mol Äthylenoxid nachbebandeltss After dyeing, the fiber material is stripped off, dried and - contrary to the aforementioned Examples - 10 minutes at 40 ° C. in an aqueous solution of 1 g / l of the reaction product of 1 mol Post-treated nonylphenol with 6 moles of ethylene oxide

Man erhält eine blaue Färbung, die sich von einer aas Wasser hergesteiften Färbung nicht unterscheidetA blue color is obtained, which differs from a carrion Water-hardened coloring does not differ

Beispiel 21Example 21

1818th

Beispielexample

10 g Wollgabardine nrit einer Faserfeachtigkeit von 15% weiden in einem Farbebad, bestehend aas 10 ecm Methanol and 190 ecm PercMoräAylen. in dem 6*6%10 g wool gabardine nrit with a fiber content of 15% graze in a color bath, consisting of 10 ecm Methanol and 190 ecm PercMoräAylen. in the 6 * 6% 5 g eines Wollgames nut emer r aserreucaugKcu von 6s 15% werden in einer Flotte, bestehend aasi4ccm Methanol und 96ccm Perdndrathyfen, m der 02%/es Farbstoffes Acid Red52 - CJ.-Nr.4S 100gelöstsmd,6&5 g of a wool game nut emer r aserreucaugKcu of 6s 15% are dissolved in a liquor consisting of aasi4ccm methanol and 96ccm Perdndrathyfen, with the 02% / es dye Acid Red52 - CJ.-No.4S 100smd, 6 &

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine brillante, fluoreszierende rote Färbung mit den für diesen Farbstoff entsprechenden Echtheitseigenschaften.After dyeing, the goods are spun off and dried. A brilliant, fluorescent one is obtained red dyeing with the fastness properties appropriate for this dye.

Beispiel 22Example 22

5 g eines Wollgarns entsprechend dem Beispiel 21 werden wie dort beschrieben gefärbt, jedoch wird als Farbstoff hier die 1 :2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffs der Formel5 g of a wool yarn according to Example 21 are dyed as described there, but as Dye here the 1: 2 chromium complex compound of the dye of the formula

eingesetzt.used.

(HO-H2C-H2C)2-C(HO-H 2 CH 2 C) 2 -C

C-HNC-HN

NaO3SNaO 3 S

N NN N

HNHN

Man erhält eine gelbe Färbung mit sehr guten Fxhtheitseigenschaften.A yellow dyeing with very good fastness properties is obtained.

Beispiel 23Example 23

a) 5 g eines Seidengarns mit einer Faserfeuchtigkeit von 7% werden in einer Flotte aus 5 ecm Methanol, 1 ecm Isopropano! und 94 ecm Perchloräthylen, in der 0,4% des Farbstoffes Acid Blue 40 - C.I.-Nr. 62 125 gelöst sind, 60 Minuten bei 55° C gefärbt.a) 5 g of a silk yarn with a fiber moisture of 7% are in a liquor of 5 ecm of methanol, 1 ecm isopropano! and 94 ecm perchlorethylene, in the 0.4% of the dye Acid Blue 40 - C.I. 62 125 are dissolved, stained for 60 minutes at 55 ° C.

Nach dem Färben wird die Ware abgeschleudert, mit Perchloräthylen, dem 1% Isopropanol zugesetzt wurde, gespült, abermals abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. After dyeing, the goods are spun off with perchlorethylene to which 1% isopropanol has been added, rinsed, spun off again and dried. A blue dyeing with good fastness properties is obtained.

b) Zur Färbung verfährt man wie im Beispiel 23a) beschrieben, verwendet jedoch an Stelle von Seidengarn hier Kaseinfasern. Man erhält eine blaue Färbung.b) The dyeing is carried out as described in Example 23a), but used instead of silk yarn here casein fibers. A blue color is obtained.

Beispiel 24Example 24

Das Fasermaterial ist 5 g gebleichtes Wollgarn,, und die Färbebedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 21 beschrieben. Man verwendet jedoch an Stelle des dort erläuterten Farbstoffs hier 0,05% eines optischen Aufhellers der FormelThe fiber material is 5 g of bleached woolen yarn, and the dyeing conditions are the same as in the example 21 described. However, instead of the dye explained there, 0.05% of an optical one is used here Brighteners of the formula

CH = CHCH = CH

-NH-C-NH-C

C-N(CH2-CH2-OH)2 CN (CH 2 -CH 2 -OH) 2

SO1Na SO3NaSO 1 Na SO 3 Na

N NN N

NH-V \— SO3NaNH-V \ - SO 3 Na

Man erhält das Fasermaterial optisch aufgehellt.The fiber material is obtained optically brightened.

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Färben von Textilmaterial aus Polyurethanfasern, s>nthetischen Polyamidfasern oder aus animalischen bzw. animalisierten Fasern oder aus Mischungen, die diese Fasern enthalten, mit wasserlöslichen Farbstoffen unter Mitverwendung von organischen Lösemitteln nach der Ausziehmethode, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Ware eine den gelösten Farbstoff enthalten de Färbeflotte, die ein homogenes, ternäres System darstellt, welches aus Wasser und aus einem den Farbstoff nicht lösenden organischen Lösemittel oder Lösemittelgemisch besteht, wobei der Wasser- >s anteil zur Faser in einem »Flottenverhältnis« im Bereich von 0,01 :1 bis 0,4:1 Hegt, und welches zuzüglich farbstofflösende organische Lösemittel enthält, deren volumenmäßiger Anteil, bezogen auf die Warengewichtsmenge, zwischen dem 0,05- und dem lOfachen, vorzugsweise zwischen dem 0,1· und dem 3fachen liegt, bei Temperaturen, die oberhalb der Erstarrungspunkte und unterhalb der Siedepunkte der in dem genannten System vorhandenen Komponenten bzw. sich gegebenenfalls daraus bildender Azeotrope liegt, einwirken läßt1. Process for dyeing textile material made of polyurethane fibers, synthetic polyamide fibers or from animal or animalized fibers or from mixtures containing these fibers with water-soluble dyes with the use of organic solvents according to the extraction method, characterized in that one contains the dissolved dye on the goods de dye liquor, which is a homogeneous, ternary system, which consists of water and one of the Dye non-dissolving organic solvent or solvent mixture consists, the water-> s proportion to the fiber in a "liquor ratio" in the range from 0.01: 1 to 0.4: 1, and which one plus dye-dissolving organic solvents, their proportion by volume, based on the amount of goods by weight, between 0.05 and 10 times, preferably between 0.1 and is 3 times, at temperatures above the freezing point and below the boiling point the components present in the system mentioned or, if applicable, derived therefrom forming azeotropes is allowed to act 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Färben von Polyurethanfasern <las Flottenverhältnis von Wasser zur Faser im Bereich von 0,02 :1 bis 0,2 :1 liegt2. The method according to claim 1, characterized in that when dyeing polyurethane fibers <the liquor ratio of water to fiber is in the range from 0.02: 1 to 0.2: 1 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Färben von synthetischen Polyamidfasern das Flottenverhältnis von Wasser zur Faser im Bereich von 0,03 :1 bis 0,2 :1 liegt.3. The method according to claim 1, characterized in that when dyeing synthetic Polyamide fibers the liquor ratio of water to fiber is in the range from 0.03: 1 to 0.2: 1. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Färben von animalischen bzw. animalisierten Fasern das Flottenverhältnis von Wasser zur Faser im Bereich von 0,05 : 1 bis 0,25 :1 liegt4. The method according to claim 1, characterized in that that when dyeing animal or animalized fibers the liquor ratio of Water to fiber is in the range of 0.05: 1 to 0.25: 1 5. Verfahren 4iach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Flottenverhältnis von Wasser zur Faser durch eine Vorbehandlung des zu färbenden Textilmaterials mit dem farbstofffreien Lösemittelsystem geschaffen wird und anschließend diese Vorbehandlungsflotte ganz oder teilweise die Basis für die Färbeflotte bildet.5. The method 4iach claims 1 to 4, characterized characterized in that the liquor ratio of water to fiber by a pretreatment of the to coloring textile material is created with the dye-free solvent system and then this pretreatment liquor wholly or partially forms the basis for the dye liquor. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Erschöpfungsgrad und die Aufziehgeschwindigkeit (Färbezeit) im gegebenenfalls durchgeführten Vorbehandlungsprozeß und/oder im Färbeprozeß durch Temperaturänderung beeinflußt werden.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the degree of exhaustion and the Drawing up speed (dyeing time) in any pretreatment process carried out and / or influenced in the dyeing process by a change in temperature. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis b. dadurch gekennzeichnet, daß die Färbetemperatur zwischen 0 und 8O0C liegt.7. The method according to claims 1 to b. characterized in that the dyeing temperature between 0 and 8O 0 C. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbezeit zwischen 5 und 90 Minuten liegt.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the dyeing time between 5 and 90 Minutes. 9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe in handelsüblieher oder technisch reiner Form in allen Konzentrationen als Pulver, Pasten oder Lösungen dem Färbesystem zugesetzt werden.9. Process according to Claims 1 to 8, characterized in that the dyes are commercially available or technically pure form in all concentrations as powders, pastes or solutions Staining system can be added. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Farbstoffen, die im sichtbaren Bereich absorbieren, solche verwendet werden, die im UV-Bereich absorbieren, also ODtische Aufheller.10. The method according to claim 9, characterized in that that instead of dyes which absorb in the visible range, such is used that absorb in the UV range, i.e. O-table brighteners. U. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß mit anderen Fasern umwundende Elastomer-Fäden auf Basis von Polyurethanen gefärbt oder optisch aufgehellt werden.U. The method according to claims 1 to 10, characterized in that with other fibers wound around Elastomer threads based on polyurethane can be colored or optically lightened.
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