DE2212302A1 - Thermophotographic recording material - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
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- G03C2200/00—Details
- G03C2200/42—Mixtures in general
Description
Die Erfindung betrifft ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend, aus einem Schichtträger und einer oder mehreren darauf aufgetragenen Schichten, in der bzw. in denen lichtempfindliches Silberhalogenid sowie eine bilderzeugende Kombination mit (a) einem aus einem Schwermetallsalz bestehenden Oxidationsmittel und (b).einem aus einem Bisnaphthol bestehenden Reduktionsmittel enthalten ist bzw. sind.The invention relates to a thermophotographic recording material, consisting of a layer support and one or more layers applied to it, in or in those light-sensitive silver halide and an image-forming combination with (a) one of a heavy metal salt existing oxidizing agent and (b) .one of a bisnaphthol existing reducing agent is or are included.
Es ist bekannt, z. B* aus den USA-Patentschriften 3 152 903 '& und 3 152 904, lichtempfindliche photographische Aufzeichnungsmaterialien auf trockenem Wege unter Zufuhr von Wärme zu entwickeln. Derartige Aufzeichnungsmaterialien enthalten unter anderem ein Reduktionsmittel, beispielsweise ein l-Phenyl-3-pyrazolidon, Hydroxylaminverbindungen, Aminophenole, Diphenole, beispielsweise Brenzkatechin oder Resorcin, aromatische Ester, beispielsweise Methylgallat, oder aromatische Diamine, beispielsweise Phenylendiamin, Oxalate, Formiate oder Ascorbinsäure. It is known e.g. * Develop B from the US Patent 3,152,903 '& and 3,152,904, light-sensitive photographic materials by dry methods while heat. Such recording materials contain, inter alia, a reducing agent, for example a l-phenyl-3-pyrazolidone, hydroxylamine compounds, aminophenols, diphenols, for example pyrocatechol or resorcinol, aromatic esters, for example methyl gallate, or aromatic diamines, for example phenylenediamine, oxalates, formates or ascorbic acid.
Es ist des weiteren bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 094 619, zur Herstellung von photographischen Bildern durch Entwicklung auf trockenem Wege thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, die ein Reduktionsmittel enthalten, welches bei bildweiser Belichtung mit UV-Licht inaktiviert wird.- Bei dem aus der USA-Patentschrift 3 094 619 bekannten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial kann das Reduktionsmittel aus 1,1'-Dihydroxy-2,2'-binaphthol bestehen. Aus der USA-Patentschrift 3 080 254 ist des weiteren ein dem aus der USA-Patentschrift 3 094 619 bekannten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial sehr ähnliches thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das als Reduktionsmittel ein α- oder ß-Naphthol zusammen mit 1-(2H-Phthalazinon als Toner enthält»It is also known, for example from the USA patent 3,094,619, for the production of photographic images by developing by dry means thermophotographic recording materials to use which contain a reducing agent which inactivates on imagewise exposure to UV light is.- In the case of the thermophotographic recording material known from US Pat. No. 3,094,619 the reducing agent consist of 1,1'-dihydroxy-2,2'-binaphthol. From US Pat. No. 3,080,254 there is also a thermophotographic recording material very similar to the thermophotographic recording material known from US Pat. No. 3,094,619 Recording material known which as a reducing agent is an α- or ß-naphthol together with 1- (2H-phthalazinone as toner contains »
Es ist schließlich des weiteren bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 165 421, 1,3-Dihydroxybenzolverbindungen gemeinsam mit aliphatischen Aldehyden in lichtempfindlichen photographischen Materialien zum Härten von Gelatine zu verwenden.Finally, it is also known, for example from US Pat. No. 2,165,421, 1,3-dihydroxybenzene compounds together with aliphatic aldehydes in photographic light-sensitive materials for hardening gelatin use.
Es hat sich des weiteren gezeigt, daß die gleichzeitige Verwenctjng von 1,3-Dihydroxybenzolverbindungen, beispielsweise 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, und einem Oxidations-Reduktionsbilderzeugendem System in photoempfindlichen Materialien, die durch Einwirkung von Wärme entwickelt werden, nicht zu dem erwünschten Anstieg der relativen Empfindlichkeit und/oder maximalen Dichte führt.It has also been shown that the simultaneous use of 1,3-dihydroxybenzene compounds, for example 2,4-dihydroxybenzaldehyde, and an oxidation-reduction image generator System in photosensitive materials that are developed by the action of heat does not belong to that leads to the desired increase in relative sensitivity and / or maximum density.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das sich nach der bildgerechten Belichtung durch Einwirkung von Wärme in üblicher bekannter Weise entwickeln läßt, das sich jedoch von den bisher bekannten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien durch eine erhöhte relative Empfindlichkeit auszeichnet und Bilder höherer maximaler Dichte bei vergrößertem Belichtungsspielraum ohne Erhöhung der Minimumdichte liefert.The object of the invention is to provide a thermophotographic recording material indicate that after the image-appropriate exposure by the action of heat in the usual known Way can be developed, however, of the previously known thermal photographic recording materials by a increased relative sensitivity and images of higher maximum density with increased exposure latitude without Increasing the minimum density provides.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß durch !ombinierte Anwendung eines Bisnaphthols und einer l,3-DinyaVoxybenzo1verbindung als Reduktionsmittel in thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien solche mit überraschend erhöhter relativer Empfindlichkeit erhalten werden, die zu Bildern mit erhöhter maximaler Dichte und erweitertem Belichtungsspielraum ohne Erhöhung der Minimumdichte führen, wenn sie in üblicher Weise durch Einwirkung von Wärme entwickelt werden.The invention is based on the knowledge that combined Use of a bisnaphthol and a 1,3-DinyaVoxybenzo1verbindungen as reducing agents in thermophotographic recording materials those with a surprisingly increased relative Sensitivity can be obtained resulting in images with increased maximum density and expanded exposure latitude lead without increasing the minimum density if they are developed in the usual way by the action of heat.
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Gegenstand der Erfindung ist somit ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer oder mehreren darauf aufgetragenen Schichten, in der bzw. in denen lichtempfindliches Silberhalogenid sowie eine bilderzeugende Kombination mit (a) einem aus einem Schwermetailsalζ bestehenden Oxidationsmittel und (b) einem aus einen Bisnaphthol bestehenden Reduktionsmittel enthalten ist bzw. sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Material in mindestens einer Schicht ein 1,3-Dihydroxybenzolderivat als zweites Reduktionsmittel enthält. The invention is thus a thermophotographic Recording material, consisting of a layer support and one or more layers applied thereon in which or in which light-sensitive silver halide and an image-forming one Combination with (a) one of a heavy detailζ existing oxidizing agent and (b) a reducing agent consisting of a bisnaphthol is contained, which thereby is characterized in that the material contains a 1,3-dihydroxybenzene derivative as a second reducing agent in at least one layer.
Als Bisnaphthole können beispielsweise Bisnaphthole der im folgenden angegebenen Strukturformel verwendet werden:As bisnaphthols, for example bisnaphthols of the following can be used given structural formula can be used:
(D(D
HOHO
OHOH
worin bedeuten:where mean:
R1 und Rj jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom oder einen Nitro- oder Aminorest undR 1 and Rj each represent a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy radical having 1 to 2 carbon atoms or a halogen atom or a nitro or amino radical and
η = 0 oder 1.η = 0 or 1.
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Als besonders geeignetes Bis-ß-naphthol hat sich das 2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl der folgenden Strukturformel erwiesen: 2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl has proven to be a particularly suitable bis-ß-naphthol the following structural formula:
OHOH
Andere, zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung besonders geeignete Bis-ßnaphthole sind beispielsweise:Others for making thermophotographic recording materials Bis-naphthols particularly suitable according to the invention are, for example:
6,6'-Dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1f-binaphthyl 6,6·-Dinitro-2,2·-dihydroxy-1,1·-binaphthyl Bis(2-hydroxy-l-naphthyl)methan 6,6'~Diäthoxy-bis/~2-hydroxy-l-naphthyl_7methan 6,6'-Diamino-2,2·-dihydroxy-1,1·-binaphthyl 6,6'-Dimethyl-2,2'-dihydroxy-1,I1-binaphthyl und 6,6*-Dirnethoxy-2,2'-dihydroxy-1,1·-binaphthyl.6,6'-Dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1 f -binaphthyl 6,6 · -Dinitro-2,2 · -dihydroxy-1,1 · -binaphthyl bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane 6,6 '~ diethoxy-bis / ~ 2-hydroxy-1-naphthyl-7-methane 6,6'-diamino-2,2-dihydroxy-1,1 -binaphthyl 6,6'-dimethyl-2,2'- dihydroxy-1, I 1 -binaphthyl and 6,6 * -dirnethoxy-2,2'-dihydroxy-1,1 · -binaphthyl.
Besonders vorteilhafte 1,3-Dihydroxybenzolderivate für die Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialieii nach der Erfindung lassen sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:Particularly advantageous 1,3-dihydroxybenzene derivatives for the production thermophotographic recording materials after of the invention can be represented by the following structural formula:
OHOH
C=OC = O
R.R.
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worin R, ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest, vorzugsweise der Phenylreihe, ist.wherein R, a hydrogen atom, an alkyl radical with preferably 1 to 6 carbon atoms or an aryl radical, preferably of the phenyl series.
Gegebenenfalls können diese 1,3-Dihydroxybenzolderivate, insbesondere die Benzolkerne dieser Verbindungen, noch weiter substituiert sein. Beispiele für zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien geeignete 1,3-Dihydroxybenzolderivate sind:Optionally, these can be 1,3-dihydroxybenzene derivatives, in particular the benzene nuclei of these compounds can be further substituted. Examples of making the thermophotographic 1,3-dihydroxybenzene derivatives suitable for recording materials are:
2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 21,4*-Dihydroxyacetophenon, 2',4'-Dihydroxy-4-methylbenzophenon, 21,4'-Dihydroxypropiophenon und 2',4'-Dihydroxybutyrophenon.2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2 1 , 4 * -dihydroxyacetophenone, 2 ', 4'-dihydroxy-4-methylbenzophenone, 2 1 , 4'-dihydroxypropiophenone and 2', 4'-dihydroxybutyrophenone.
Die erfindungsgemäß verwendete Kombination aus Reduktionsmitteln bildet somit eine Komponente eines thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bestehend aus Schichtträger, einer lichtempfindlichen Komponente, d.h. einem lichtempfindlichen Silberhalogenid, einem Bisnaphthol als Reduktionsmittel und einem 1,3-Dihydroxybenzolderivat.The combination of reducing agents used according to the invention thus forms a component of a thermophotographic Recording material consisting of a support, a photosensitive component, i.e. a photosensitive Silver halide, a bisnaphthol reducing agent and a 1,3-dihydroxybenzene derivative.
Das aus einem Schwermetallsalz bestehende Oxidationsmittel kann aus einem der für thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien üblichen Schwermetallsalz bestehen, insbesondere einem Schwermetallsalz einer organischen Säure. Dabei werden vorzugsweise solche Schwermetallsalze organischer Säuren verwendet, die belichtungsresistent sind, d. h. beim Belichten nicht dunkel werden» so daß die belichteten und entwickelten Bilder nach der Entwicklung nicht zerstört werden.The oxidizing agent consisting of a heavy metal salt can from one of the thermophotographic recording materials common heavy metal salt exist, in particular a heavy metal salt of an organic acid. In doing so, are preferred uses heavy metal salts of organic acids which are resistant to exposure, d. H. not when exposing become dark »so that the exposed and developed images are not destroyed after development.
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Als besonders vorteilhafte Klasse von Schwermetallsalzen organischer Säuren haben sich die in V/asser unlöslichen Silbersalze langkettiger Fettsäuren erwiesen, die besonders lichtstabil sind. Besonders vorteilhafte de-rartige Silbersalze sind beispielsweise Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat, Silberlaurat, Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbermyristat und Silberpalmitat.As a particularly advantageous class of heavy metal salts, organic Acids, the silver salts of long-chain fatty acids, which are insoluble in water, have proven to be particularly light-stable are. Particularly advantageous such silver salts are, for example, silver behenate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, Silver hydroxystearate, silver caprate, silver myristate and silver palmitate.
Weitere geeignete Carbonsäuresilbersalze, die als Oxidationsmittel verwendet werden können und keine Silbersalze langkettiger Fettsäuren sind, sind beispielsweise Silberbenzoat, SiI-ber-4'-n-octadecyloxydiphenyl-4-carboxylat, Silber-o-aminobenzoat, Silberacetamidobenzpat, Silberfuroat, Silbercamphorat, Silber-p-phenylbenzoat, Silberphenylacetat, Silbersal^cylat, Silberbutyrat, Silberterephthalat, Silberphthalat, Silberacetat und Silberhydrogenphthalat.Other suitable carboxylic acid silver salts used as oxidizing agents can be used and are not silver salts of long-chain fatty acids are, for example, silver benzoate, SiI-ber-4'-n-octadecyloxydiphenyl-4-carboxylate, Silver o-aminobenzoate, silver acetamidobenzpate, silver furoate, silver camphorate, Silver p-phenyl benzoate, silver phenyl acetate, silver sal ^ cylate, Silver butyrate, silver terephthalate, silver phthalate, silver acetate and silver hydrogen phthalate.
Schließlich können als Oxidationsmittel auch Verbindungen verwendet werden, die nicht aus Silbersalzen von Carbonsäuren bestehen, beispielsweise Silberverbindungen wie Silberphthalazi-. non, Silberbenzotriazol und Silbersaccharin. Schließlich können als Oxidationsmittel auch solche verwendet werden, die nicht aus Silbersalzen bestehen, beispielsweise Zinkoxid, Goldstearat, Mercuribehenat, Auribehenat und dergleichen. Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch die Verwendung von Silbersalzen erwiesen. Finally, compounds can also be used as oxidizing agents that do not consist of silver salts of carboxylic acids, for example silver compounds such as silver phthalazi-. non, silver benzotriazole and silver saccharin. Finally, oxidizing agents that can also be used are those that are not consist of silver salts such as zinc oxide, gold stearate, mercuribehenate, auribehenate and the like. As special However, the use of silver salts has proven advantageous.
Das lichtempfindliche Silberhalogenid des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung kann aus einem der üblichen, zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterial ien verwendeten Silberhalogenid bestehen, beispielsweise aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidjodid, Silberchloridbromidjodid oder Mischungen hiervon. Das lichtempfindliche Silberhalogenid kann dabei grobkörnig oder feinkörnig vorliegen. Als besonders vorteilhaft haben sich sehr feinkörnige Emulsionen erwiesen.The light-sensitive silver halide of the thermal photographic recording material according to the invention can be composed of any one of the usual ones for the production of thermophotographic recording material The silver halide used consists, for example, of silver chloride, silver bromide, silver bromide iodide, silver chloride bromide iodide or mixtures thereof. The light-sensitive silver halide can be coarse-grained or fine-grained. Very fine-grain emulsions have proven to be particularly advantageous.
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Zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können die aus Schwermetallsalzen bestehenden Oxidationsmittel und die lichtempfindlichen Silberhalogenide in üblichen Konzentrationen angewandt werden» Als zweckmäßig hat es sich dabei erwiesen, pro Mol aus Schwermetallsalz bestehendem Oxidationsmittel etwa 0,005 bis etwa 0,50 Mole Silberhalogenid zu verwenden.For the production of the thermophotographic recording materials according to the invention can be made from heavy metal salts existing oxidizing agents and the light-sensitive silver halides are used in usual concentrations »As It has been found to be useful per mole of heavy metal salt about 0.005 to about 0.50 moles of silver halide in the existing oxidizing agent.
Die zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmater:] alien nach der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenide können nach üblichen bekannten Methoden hergestellt, sensibilisiert, stabilisiert oder in anderer Weise behandelt werden.The for the production of the thermophotographic recording material:] all photosensitive silver halides used in the invention can be prepared, sensitized, stabilized or otherwise treated according to customary known methods will.
Die Kombination|aus Reduktionsmitteln kann in verschiedenen Konzentrationen angewandt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich enviesen, 0,4 bis 2,0 Mole der Reduktionsmittelkombination pro Mol lichtempfindlichen Silberhalogenides zu verwenden. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden 0,01 bis 0,50 Mole lichtempfindlichen Silberhalogenides pro Mol aus einem SchwermetalIsalζ bestehenden Oxidationsmittel sowie 0,42 bis 2,0 Mole Bisnaphthol per Mol Oxidationsmittel bei einem Molverhältnis von Bisnaphthol zu 1,3-Dihydroxybenzolderivat von 10:1 bis 1:5 verwendet.The combination of reducing agents can be in different concentrations can be applied. It has proven to be particularly advantageous to use 0.4 to 2.0 moles of the reducing agent combination to be used per mole of photosensitive silver halide. According to a particularly advantageous embodiment of the invention 0.01 to 0.50 moles of photosensitive silver halide per mole of a heavy metal Isalζ existing oxidizing agent and 0.42 to 2.0 moles of bisnaphthol per mole of oxidizing agent with a molar ratio of bisnaphthol to 1,3-dihydroxybenzene derivative from 10: 1 to 1: 5 used.
Die im Einzelfalle günstigsten Konzentrationsverhältnisse lassen sich leicht durch eine Versuchsreihe ermitteln.The most favorable concentration ratios in the individual case can easily be determined by means of a series of experiments.
Abgesehen von der erfindungsgemäßen Kombination aus Reduktionsmitteln können die thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung somit beispielsweise einen Aufbau besitzen, wie er aus den USA-Patentschriften 3 457 075 und 3 ] 52 904 und aus der belgischen Patentschrift 766 589 bekannt ist.Apart from the combination of reducing agents according to the invention the thermophotographic recording materials according to the invention can thus, for example, have a structure as known from US Patents 3,457,075 and 3] 52,904 and from Belgian Patent 766,589 is.
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Gegebenenfalls können zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung außer den beschriebenen Bisnaphtholen und 1,3-Dihydroxybenzolderivaten noch andere Reduktionsmittel verwendet werden. Diese zusätzlich verwendeten Reduktionsmittel können beispielsweise aus Silberlialogenidentwicklerverbindungen bestehen, beispielsweise aus PoIyhydroxybenzolen, z. B. Hydrochinonen, Phenylendiaminen, Aminophenolen, Ascorbinsäurenund Ascorbinsäurederivaten, Hydroxylaminen, 3-Pyrazolidonen, Hydroxytetronsäuren und Hydroxytetronimiden, wie auch aus Reductonen bestehenden En**twicklerverbindungen. Optionally, for the production of the thermophotographic Recording materials according to the invention in addition to the bisnaphthols and 1,3-dihydroxybenzene derivatives described other reducing agents can be used. These additionally used Reducing agents can, for example, be made from silver halide developer compounds consist, for example of polyhydroxybenzenes, z. B. hydroquinones, phenylenediamines, aminophenols, Ascorbic acids and ascorbic acid derivatives, hydroxylamines, 3-pyrazolidones, hydroxytetronic acids and hydroxytetronimides, as well as developer connections consisting of reductones.
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, den Schichten der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung noch andere übliche Zusätze einzuverleiben, beispielsweise sog. Aktivator-Toner zur Erzielung tiefschwärzerer oder noch neutralerer schwarzer Bilder, Stabilisatoren und Stabilisator-Vorläufer-Verbindungen und dergleichen. Im übrigen können zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien die üblichen bekannten kolloidalen Bindemittel und/ oder synthetischen Polymeren als Bindemittel, die verschiedensten üblichen organischen und anorganischen Härtungsmittel, Plastifizierungsmittel' und Weichmacher, oberflächenaktive Verbindungen, Mattierungsmittel, optische Aufheller, lichtabsorbierende Stoffe und die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen verwendet werden. Schließlich können die thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung auch übliche antistatisch wirksame oder leitfähige Schichten aufweisen.It can optionally be advantageous to use the layers of the thermophotographic recording materials according to the invention incorporate other customary additives, for example so-called activator toners to achieve deep black or even more neutral black images, stabilizers and stabilizer precursor compounds and the same. In addition, the usual known colloidal binders and / or synthetic polymers as binders, various common organic and inorganic hardeners, Plasticizers' and softeners, surface-active compounds, matting agents, optical brighteners, light-absorbing agents Substances and compounds that increase sensitivity are used. Finally, the thermophotographic Recording materials according to the invention also have customary antistatic or conductive layers.
Typische, zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung geeignete Aktivator-Toner-Verbindungen sind heterocyclische Verbindungen mit mindestens einem Stickstoffatom der folgenden Strukturformel:Typical for the production of the thermophotographic recording materials According to the invention suitable activator-toner compounds are heterocyclic compounds with at least a nitrogen atom of the following structural formula:
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I4 I 4
O=C * ZO = C * Z
bedeuten:mean:
R^ eiaa Wasserstoff- oder Metallion;, ζ* Β* ein Kalium-,R ^ eiaa hydrogen or metal ion ;, ζ * Β * a potassium,
,Natrium-, Lithium- 3 Silber- 3 Gold- oder Quecksilfcerion, oder eine Hydroxylgruppe und, Sodium, lithium 3 silver 3 gold or mercury ion, or a hydroxyl group and
Z die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kernes, insbesondere eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Kernes, erforderlichen Atome»Z those to complete a heterocyclic nucleus, especially a 5- or 6-membered heterocyclic nucleus, required atoms »
Die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kernes erforderlichen Atome können beispielsweise eine Gruppe der folgenden FormelThe ones required to complete a heterocyclic nucleus For example, atoms can be a group of the following formula
-C-CR7-CH--U 2 2 -C-CR 7 -CH-- U 2 2
oder eine Alkylengruppe mit drei oder vier Kohlenstoffatomen bilden. Die den heterocyclischen Kern bildenden Atome können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Amino- oder Alkylaminoreste, ζ. B. Methylamine- oder Äthylaminoreste, oder durch Hydroxyl- oder Carbamylreste.or form an alkylene group having three or four carbon atoms. The atoms forming the heterocyclic nucleus can optionally substituted, for example by amino or alkylamino radicals, ζ. B. methylamine or ethylamino radicals, or by hydroxyl or carbamyl radicals.
Als bespnders vorteilhafte Aktivator-Toner-Verbindungen haben sich heterocyclische Verbindungen mit mindestens einem Stickstoffatom, die vorzugsweise aus einem Cyclicimid der folgenden Formel:Have beneficial activator-toner compounds as sponges heterocyclic compounds having at least one nitrogen atom, preferably consisting of a cyclicimide of the following Formula:
R,R,
o-co-c
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besteht, erwiesen. In dieser Formel stellen dar:exists, proven. In this formula represent:
R5 ein Wasserstoff- oder Metallion, beispielsweise einR 5 is a hydrogen or metal ion, for example a
Kalium-, Natrium-, Lithium-, Silber-, Gold- oder Quecksilberion, oder einen Hydroxyl rest und Potassium, sodium, lithium, silver, gold or mercury ion, or a hydroxyl residue and
Z die zur Vervollständigung eines cyclischen Imidkernes erforderlichen Atome, vorzugsweise eines solchen cyclischen Imidkernes, der aus 5 oder 6 Kohlenstoffatomen gebildet wird, z. B. eines Phthalimid- oder Succinimid- kernes. Auch die Atome dieser cyclischen Imidkerne können gegebenenfalls substituiert sein, insbesondere durch Amino- oder Alkylreste, insbesondere solchen mit 1-5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise durch Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Pentylreste, oder durch Arylreste, insbesondere durch Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Phenyl- oder Naphthylreihe, z. B. durch Phenyl-, Tolyl- oder Xylylreste.Z the atoms required to complete a cyclic imide nucleus, preferably such a cyclic imide nucleus which is formed from 5 or 6 carbon atoms, e.g. B. a phthalimide or succinimide core. The atoms of these cyclic imide nuclei can optionally be substituted, in particular by amino or alkyl radicals, in particular those with 1-5 carbon atoms, for example by methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl radicals, or by aryl radicals, especially by aryl radicals 6 to 20 carbon atoms, for example of the phenyl or naphthyl series, e.g. B. by phenyl, tolyl or xylyl radicals.
Typische vorteilhafte Aktivator-Toner-Verbindungen, die sich im Rahmen der Erfindung verwenden lassen sind beispielsweise: Typical advantageous activator-toner compounds that can be used in the context of the invention are, for example:
N-Kaiiumphthalimid, N-Kaiiumphthal imid ,
Gemeinsam mit oder anstelle der beschriebenen, aus cyclischen Imiden bestehenden Akti-vator-Toner-Verbindungen können selbstverständlich auch andere Aktivator-Toner-Verbindungen verwendet werden. In typischer Weise können somit beispielsweise weittrhin heterocyclische organische Tonerverbindungen mit mindestens zwei Heteroatomen ie heterocyclischen Ring, von Together with or instead of the activator-toner compounds described, consisting of cyclic imides, it is of course also possible to use other activator-toner compounds. Typically, for example, widely heterocyclic organic toner compounds with at least two heteroatoms, ie heterocyclic ring, of
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denen mindestens eines ein Stickstoffatom ist, verwendet werden. Derartige organische Tonerverbindungen werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 080 254 und 3 446 648 beschrieben. Sie bestehen beispielsweise aus Phthalazinon, Phthalsäureanhydrid, 2-Acetylphthalazinon und 2-Phthalylphthalazinon.at least one of which is a nitrogen atom can be used. Such organic toner compounds are for example in U.S. Patents 3,080,254 and 3,446,648. They consist, for example, of phthalazinone, phthalic anhydride, 2-acetylphthalazinone and 2-phthalylphthalazinone.
Die beschriebenen Aktivator-Toner-Verbindungen können in üblichen bekannten Konzentrationen verwendet werden, vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 0,10 bis etwa 1,05 Molen pro Mol Oxidationsmittel.The activator-toner compounds described can be used in customary known concentrations can be used, preferably at concentrations of from about 0.10 to about 1.05 moles per mole Oxidizing agent.
Als vorteilhaft hat es sich des weiteren erwiesen, in die thermographischen Aufzeichnungsmaterialien einen sogenannten BiIdstabilisatoT oder eine Verbindung, die einen Bildstabilisator erzeugt, A, h. eine sog. Stabilisatorvorläuferverbindung, einzubauen. Durch Verwendung dieser Verbindungen kann gegebenenfalls ein nach dem Eiitwicklen auftretendes Auskopieren durch Einwirkung von Raumlicht oder ein Auftreten einer Ilintergrundverfärbung -vermieden oder mindestens reduziert werden. Typische geeignete Stabilisatorvorläuferverbindungen sind beispielsweise Azoltliioäther und sog. blockierte Azolthion-Stabilisatorvo rl auf erverbindungen, z. B..: 5-Acetyl-4-methyl-2-(3-oxobutylthio)thiazol; 4-Furoyl-3-methylthio-l,2,4-thiadiaz61-5-thion; 5-Acetyl-4-methyl-3-(3-oxobutyl)~thiazolin-2-thion und 2,6-Ditert.-butyl-4-(l-phenyl-5-tetrazolyl)-thiophenol. It has also proven advantageous to incorporate a so-called image stabilizer or a compound which produces an image stabilizer, A, h. to incorporate a so-called stabilizer precursor compound. By using these compounds, it is possible, if necessary, to avoid or at least reduce copying out after the wrapping due to the effect of room light or the occurrence of background discoloration. Typical suitable stabilizer precursor compounds are, for example, azolethione ethers and so-called blocked azolthione stabilizers based on compounds, e.g. B ..: 5-acetyl-4-methyl-2- (3-oxobutylthio) thiazole; 4-furoyl-3-methylthio-1,2,4-thiadiaz61-5-thione; 5-acetyl-4-methyl-3- (3-oxobutyl) -thiazolin-2-thione and 2,6-di-tert-butyl-4- (1-phenyl-5-tetrazolyl) -thiophenol.
Die Stabilisatoren und Stabilisatorvorläuferverbindungen können in üblichen bekannten Konzentrationen angewandt werden, insbesondere in Konzentrationen von etwa 0,002 bis etwa 0,10 Molen pro Mol Oxidationsmittel, ζ. B. pro Mol Silberbehenat.The stabilizers and stabilizer precursor compounds can be used in conventionally known concentrations, in particular in concentrations of about 0.002 to about 0.10 moles per mole of oxidizing agent, ζ. B. per mole of silver behenate.
Zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können die üblichen bekannten Schichtträger verwendet werden, beispielsweise Schichtträger aus FolienFor the production of the thermophotographic recording materials According to the invention, the customary known film supports can be used, for example film supports
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aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetat Polystyrol, Polyäthylenterephthalat, Polycarbonaten und anderen Polymeren wie auch aus Glas, Papier, Metall und dergleichen. Von besonderer Bedeutung sind dabei flexible Schichtträger, insbesondere auch Papierschichtträger, die partiell acetyliert sein können, oder eine Barytschicht und/oder eine Schicht aus einem a-Olefinpo'lymeren aufweisen können, insbesondere eine Schicht aus einem Polymeren eines a-Olefins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Schicht aus Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Buten-Mischpolymerisaten und dergleichen.made of cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetate, polystyrene, Polyethylene terephthalate, polycarbonates and other polymers as well as made of glass, paper, metal and the like. Flexible layer supports, in particular also paper layer supports, which have been partially acetylated, are of particular importance can, or can have a barite layer and / or a layer composed of an α-olefin polymer, in particular a layer from a polymer of an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, for example a layer of polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers and the like.
Gegebenenfalls können zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung zusätzlich auch nicht-wäßrige, polare, organische Lösungsmittel, beispielsweise Verbindungen mit einer -C-, -S- oder -S07-Gruppe, verwendet werden, 0 0If necessary, non-aqueous, polar, organic solvents, for example compounds with a -C-, -S- or -S0 7 group, can also be used for the production of the thermophotographic recording materials according to the invention, 0 0
da diese oftmals die maximale Bilddichte noch weiter zu erhöhen vermögen. Typische geeignete derartige nicht-wäßrige Lösungsmittel sind beispielsweise Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid, 4-Hydroxybutanoesäurelacton und Methylsulfinylmethan.since these are often able to increase the maximum image density even further. Typical suitable such non-aqueous solvents are, for example, tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 4-hydroxybutanoic acid lactone and methylsulfinylmethane.
Zur Verstärkung der maximalen Bilddichte können des weiteren zweiwertige Metallsalze, welche die Eigenschaft haben, die entwickelten Bilder zu verstärken, verwendet werden. Typische derartige zweiwertige Metallsalz-Bildverstärker sind beispielsweise Zinkacetat, Cadmiumacetat und Cupriacetat. Derartige Verbindungen können beispielsweise in Konzentrationen von etwa 0,005 bis etwa 0,20 Molen pro Mol Oxidationsmittel, insbesondere Silbersalzoxidationsmittel, verwendet werden. Besonders vorteilhafte Konzentrationen liegen bei etwa 0,010 bis etwa 0,10 Molen pro Mol Oxidationsmittel.In order to increase the maximum image density, divalent metal salts which have the property that used to reinforce developed images. Typical such divalent metal salt image intensifiers are, for example Zinc acetate, cadmium acetate and cupric acetate. Such connections can, for example, in concentrations of from about 0.005 to about 0.20 moles per mole of oxidizing agent, in particular Silver salt oxidizing agents can be used. Particularly advantageous concentrations are from about 0.010 to about 0.10 moles per mole of oxidizing agent.
Gegebenenfalls kann das lichtempfindliche oder photoempfindliche Silberhalogenid auch "in situ" im thermophotographischenOptionally the photosensitive or photosensitive Silver halide also "in situ" in thermophotographic
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-,13 --, 13 -
Aufzeichnungsmaterial erzeugt werden, beispielsweise nach einem Verfahren, wie es aus der USA-Patentschrift 3 45 7 075 bekannt ist. So kann beispielsweise eine verdünnte Lösung einer Halogensäure, beispielsweise eine Lösung von Chlorwasserstoffsäure, auf die Oberfläche einer dünnen Schicht, die ein organisches Silbersalz, beispielsweise Silberbehenat, enthält, und auf einem geeigneten Schichtträger aufgetragen ist, aufgebracht werden, worauf das Lösungsmittel entfernt werden kann. Auf diese Weise wird Silberhalogenid "in situ" über die ganze Oberflä-· ehe der Schicht des organischen Silbersalzes erzeugt.Recording material are generated, for example by a method as is known from US Pat. No. 3,457,075 is. For example, a dilute solution of a halogen acid, for example a solution of hydrochloric acid, on the surface of a thin layer containing an organic silver salt, for example silver behenate, and on applied to a suitable support, after which the solvent can be removed. To this Silver halide is produced "in situ" over the entire surface before the layer of the organic silver salt.
Das lichtempfindliche oder photoempfindliche Silberhalogenid kann des weiteren am oder auf dem Oxidationsmittel, beispielsweise Silberbehenat oder Silberstearat oder einem anderen organischen Silbersalz, vor dem Aufbringen des Silberhalogenides auf den Schichtträger erzeugt werden. Ein solches Verfahren ist beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 457 075 bekannt. So kann beispielsweise eine Ilalogensäure, z. B. Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoff säure, mit einem organischen Silbersalz in einem geeigneten Reaktionsmedium vermischt werden. Daraufhin wird ein Iialogenidsalz 9 das löslicher ist als das organische Silbersalz zu einer Suspension des organischen Silbersalzes zwecks Bildung von Silberhalogenid zugegeben. Dazu können wäßrige Reaktionsmedien oder andere Lösungen, die in die Reaktion nicht störend eingreifen, verwendet werden.The light-sensitive or photosensitive silver halide can furthermore be produced on or on the oxidizing agent, for example silver behenate or silver stearate or another organic silver salt, before the silver halide is applied to the layer support. Such a method is known, for example, from US Pat. No. 3,457,075. For example, an ilalogic acid, e.g. B. hydrochloric acid or hydrobromic acid, are mixed with an organic silver salt in a suitable reaction medium. A halide salt 9, which is more soluble than the organic silver salt, is then added to a suspension of the organic silver salt for the purpose of forming silver halide. Aqueous reaction media or other solutions which do not interfere with the reaction can be used for this purpose.
Besonders vor einem Auskopieren durch Lichteinwirkung stabile Aufzeichnungsmaterialien können -durch Verwendung hochreiner Ausgangsstoffe erhalten werden, insbesondere solchen, die frei von Halogeniden und Sulfiden sind. Durch Verwendung von hochreinem Silberbehenat beispielsweise kann ein Auskopieren der Kinter^rundbezirke eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung stark reduziert werden.Particularly before being copied out by the action of light, recording materials which are stable can be achieved by using highly pure Starting materials are obtained, especially those that are free from halides and sulfides. By using high purity Silver behenate, for example, can be used to copy out the Kinter ^ round areas of a recording material according to the invention can be greatly reduced.
Zur Herstellung der therraophotographischen Aufzeichnungsmateriülien nach der Erfindung können des weiteren die verschiedensten üblichen bekannten spektral sensibilisierenden Farb-For the production of the thermophotographic recording materials according to the invention can also the most diverse common known spectral sensitizing color
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stoffe verwendet werden. Die im Einzelfalle günstigste Konzentration derselben hängt von der erwünschten spektralen Empfindlichkeit, anderen Komponenten der Aufzeichnungsmaterialien, dem erwünschten Bild, Entwicklungsbedingungen und dergleichen ab. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, spektral sensibilisierende Farbstoffe in Konzentrationen von etwa 50 mg bis etwa 2 g pro Mol Katalysator, z. B. pro Mol lichtempfindliches Silberhalogenid, zu verwenden. Besonders vorteilhafte thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten:fabrics are used. The most favorable concentration in the individual case the same depends on the desired spectral sensitivity, other components of the recording materials, the desired image, developing conditions and the like. It has proven to be useful to use spectrally sensitizing Dyes in concentrations of from about 50 mg to about 2 g per mole of catalyst, e.g. B. per mole of photosensitive silver halide, to use. Particularly advantageous thermophotographic Recording materials according to the invention are characterized in that they contain:
a) lichtempfindliches Silberhalogenid,a) light-sensitive silver halide,
b) Silbefoehenat,b) silbefoehenate,
c) 2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl,c) 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl,
d) 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzophenon oder 2,4-Dihydroxyacetophenon,d) 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2,4-dihydroxyacetophenone,
e) Phthalimid,e) phthalimide,
f) 5-Acetyl-2-benzyloxycarbonylthio-4-methylthiazol undf) 5-acetyl-2-benzyloxycarbonylthio-4-methylthiazole and
g) 3-Carboxymethyl-5-/~(3-methyl-2(3II)-thiazolinyliden)-isopropyliden_7rhodanin. g) 3-Carboxymethyl-5- / ~ (3-methyl-2 (3II) -thiazolinylidene) -isopropylidene_7rhodanine.
Nach der Belichtung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können die hierbei erhaltenen latenten Bilder in üblicher bekannter Weise durch einfaches Erhitzen des Aufzeichnungsmaterials auf Temperaturen von etwa 80 bis etwa 25O0C entwickelt werden.After exposure, the photothermographic recording materials of the present invention, the latent images thus obtained can be used in a conventional manner by simply heating the recording material to temperatures of about 80 to about developed 25O 0 C.
Vorzugsweise werden zur Entwicklung Temperaturen von etwa 120 bis 1800C verwendet. Durch Erhöhen oder Vermindern der Erhitzungsdauer können höhere oder niedrigere Temperaturen innerhalb des angegebenen Bereiches angewandt werden. In der Regel lassen sich bildgerecht belichtete thermophotographische Aufzeichnungsmäterialien nach der Erfindung innerhalb weniger Sekunden,Temperatures of about 120 to 180 ° C. are preferably used for the development. By increasing or decreasing the heating time, higher or lower temperatures can be used within the specified range. As a rule, imagewise exposed thermophotographic recording materials according to the invention can be produced within a few seconds,
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beispielsweise innerhalb von 0,5 bis etwa 60 Sekunden, insbesondere innerhalb von 0,5 bis 5 Sekunden, entwickeln.for example within 0.5 to about 60 seconds, in particular develop within 0.5 to 5 seconds.
Die Entwicklung kann dabei unter normalen Druck- und Feuchtigkeitsbedingungen erfolgen. Jedoch kann die Entwicklung gegebenenfalls auch unter Druck-und Feuchtigkeitsbedingungen durchgeführt werden, die außerhalb der normalen atmosphärischen Bedingungen liegen. Vorzugsweise werden jedoch atmosphärische Bedingungen angewandt.The development can take place under normal pressure and humidity conditions take place. However, the development can, if necessary, also be carried out under pressure and humidity conditions that are outside of normal atmospheric conditions. Preferably, however, be atmospheric Conditions applied.
Das Erhitzen der belichteten Aufzeichnungsmaterialien kann in üblicher bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Verwendung üblicher einfacher Heizplatten, durch Bügeleisen oder Heizwalzen.The heating of the exposed recording materials can be carried out in done in a conventional manner, for example by using usual simple heating plates, by iron or heating rollers.
Gegebenenfalls kann|es vorteilhaft sein, das Silberhalogenid des Aufzeichnungsmaterials in einer Schicht und die anderen Komponenten in anderen Schichten unterzubringen. So kann beispielsweise ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung auch aus einem Schichtträger bestehen, ferner einer Schicht mit lichtempfindlichem photographischem Silberhalogenid und einer Schicht mit der sog. thermographischen Kombination, bestehend aus:It may be advantageous to use the silver halide des Recording material in one layer and the other components to be accommodated in other layers. For example, a thermophotographic recording material according to the Invention also consist of a support, furthermore a layer with light-sensitive photographic silver halide and a layer with the so-called thermographic combination, consisting of:
a) einem aus einem Schwermetallsalz bestehenden Oxidationsmittel, - -a) an oxidizing agent consisting of a heavy metal salt, - -
b) der beschriebenen Reduktionsmittelkombination undb) the described reducing agent combination and
c) vorzugsweise einer Aktivator-Toner-Verbindung.c) preferably an activator-toner compound.
Selbstverständlich können die Schichten noch andere übliche Zusätze enthalten.Of course, the layers can also contain other customary additives.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht das aus einem Schwermetallsalz bestehende Oxidationsmittel des termophotographischen Aufzeichnungsmaterials aus Silberbehenat und die Reduktionsmittelkombination aus 2,2'-Dihydroxy-1,1'- "According to an advantageous embodiment of the invention, the oxidizing agent consists of a heavy metal salt thermophotographic recording material made of silver behenate and the reducing agent combination of 2,2'-dihydroxy-1,1'- "
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binaphthyl und einem 1,3-Dihydroxybenzolderivat, bestehend aus 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzophenon und/oderbinaphthyl and a 1,3-dihydroxybenzene derivative from 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzophenone and / or
2',4'-Dihydroxyacetophenon.2 ', 4'-dihydroxyacetophenone.
Bei der Herstellung der thermophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien ,nach der Erfindung können die wirksamen Komponenten der Schicht bzw. der Schichten des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials in üblichen bekannten Bindemitteln dispergiert bzw. gelöst werden, in bekannter Weise unter Verwendung von Lösungsmitteln. Typische, in vorteilhafter Weise verwendbare Bindemittel sind Bindemittel auf Polyviriylbutyralbasis.In the manufacture of the thermophotographic recording materials According to the invention, the active components of the layer or layers of the thermophotographic recording material dispersed in common known binders or are dissolved in a known manner using solvents. Typical ones that can be used in an advantageous manner Binders are binders based on polyvinyl butyral.
Die folgenden Befiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following objects are intended to further illustrate the invention.
Zunächst wurde eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Silberbehenat-Dispersion hergestellt. Hierzu wurden zunächst die im folgenden aufgeführten Bestandteile 72 Stunden lang in einer Kugelmühle vermählen:First, a photosensitive silver halide-silver behenate dispersion was prepared manufactured. For this purpose, the components listed below were first used for 72 hours in one Grinding ball mill:
Silberbehenat Behensäure PoIyvinylbutyral PhthalimidSilver behenate behenic acid polyvinyl butyral Phthalimide
Ace ton-Toluo1-Mis chung (Volumenverhältnis 1:1)Acetone-Toluo1 mixture (Volume ratio 1: 1)
Nach dem Vermählen wurden 150.ml einer 1,0 gew.-algen Lithiumbromidlösung in Aceton zugegeben, worauf die erhaltene Mischung nochmals 16 Stunden lang verrührt wurde. Die auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Silberhalogenid-Silberbehenat-Dispersion wird im folgenden als Dispersion I bezeichnet.After grinding, 150 ml of a 1.0 wt. Algae lithium bromide solution were added in acetone was added, whereupon the mixture obtained was stirred for a further 16 hours. That way obtained light-sensitive silver halide-silver behenate dispersion is referred to as dispersion I in the following.
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2,0 ml der Dispersion I wurden dann mit den folgenden Komponenten vermischt:2.0 ml of Dispersion I were then made with the following components mixed:
1,0 ml einer 0,01 gew.-!igen Acetonlösung eines Sensibilissierungsfarbstoffes 1.0 ml of a 0.01% strength by weight acetone solution of a sensitizing dye
2,0 ml einer 5,0 gew.-!igen Lösung eines Bisnaphtholderivates in Aceton2.0 ml of a 5.0% strength by weight solution of a bisnaphthol derivative in acetone
0,5 ml einer 1 gew. -!igen S-Acetyl-^-beiizoyloxycarbonylthio-4-methylthiazol-Lösung in Aceton0.5 ml of a 1 wt. -! igen S-Acetyl - ^ - beiizoyloxycarbonylthio-4-methylthiazole solution in acetone
0,3 ml einer 5,0 gew.-%igen Lösung eines 1,3-Dihydroxybenzolderivates in Methanol oder Aceton und0.3 ml of a 5.0% strength by weight solution of a 1,3-dihydroxybenzene derivative in methanol or acetone and
8,0 ml eines Aceton-Toluol-Gemisches im Gewichtsverhältnis " 1:1.8.0 ml of an acetone-toluene mixture in the weight ratio " 1: 1.
Der Farbstoff bestand aus 3-Carboxymethyl-5-/~3-methyl-2(3H)-thiazolinyliden)isopropyliden_7rhodanin. The dye consisted of 3-carboxymethyl-5- / ~ 3-methyl-2 (3H) -thiazolinylidene) isopropylidene_7rhodanine.
Die verwendeten ßisnaphthole und 1,3-Dihydroxybenzolderivate sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.The ßisnaphthole and 1,3-dihydroxybenzene derivatives used are compiled in Table I below.
Die erhaltenen lichtempfindlichen Beschichtungsmassen vrurden dann auf übliche photographische Papierschichtträger in einer Dicke, naß gemessen, von etwa 0,010 cm aufgetragen. Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann 1 Sekunde lang in einem üblichen Kontaktkopiergerät mit einer Wolframlampe belichtet. Die belichteten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden dann durch Inkontaktbringen der der lichtempfindlichen Seite des Aufzeichnungsmaterials gegebenüberliegenden Seite mit einem aus Metall bestehenden Heizblock erhitzt. Die Erhitzungs-Jauer betrug ungefähr 4 Sekunden, bei einer Heizblocktemperatur von 145°C.The photosensitive coating compositions obtained were then applied to conventional photographic paper supports in a thickness, measured wet, of about 0.010 cm. The recording materials were then exposed for 1 second in a conventional contact copier with a tungsten lamp. The exposed thermal photographic recording materials were then heated by bringing the side opposite the photosensitive side of the recording material into contact with a heating block made of metal. The heating time was approximately 4 seconds with a heating block temperature of 145 ° C.
2098A0/ 10322098A0 / 1032
1 Q J. ο1 Q J. ο
Es wurden die D- und D . -Reflexionsdichten wie auch die verschiedenen Empfindlichkeiten (sichtbare Stufen der Belichtungsskala) ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt:There were the D and D. -Reflection densities as well as the different sensitivities (visible levels of the exposure scale) determined. The results obtained are summarized in the following table 1:
209840/1032209840/1032
EeSchichtung s- ^ masse Nr. 'Ee stratification s- ^ mass No. '
O CO OOO CO OO
ßisnaphtholßisnaphthol
Ψ,Ψ,
1,5-Dihydroxybenzol Reflektions-Dichten 1,5-dihydroxybenzene reflection densities
maxMax
minmin
Belichtungsskala sichtbare Stufen Exposure scale visible steps
IIII
ßrßr
-CII,-CII,
NH9 NH-,NH 9 NH-,
BrBr
-CH.-CH.
IIII
-CH2CH2CH3 - (CH2)-CH 2 CH 2 CH 3 - (CH 2 )
NH,NH,
NILNILE
O O OO O O
O OO O
H
H
HH
H
H
0 Äthyl C-CH2CH3)0 ethyl C-CH 2 CH 3 )
1 Propyl (-CH1 propyl (-CH
1,40 schwarz1.40 black
tiefes schwarzdeep black
schwarz Cl,28)black Cl, 28)
schwarzblack
tiefesdeep
Schwarzblack
tiefes Schwarz (1,54)deep black (1.54)
tiefes Schwarzdeep black
1,301.30
0,020.02
gelbbraun weißyellow-brown white
beipe (0,37)beipe (0.37)
gelbbraunyellow-brown
weißWhite
weißWhite
(0,14(0.14
weiß 0,02white 0.02
1111
1010
1111
10 1010 10
Bei spiel 2Example 2
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daßThe procedure described in Example 1 was repeated with the exception that
a) andere Bisnaphthole und andere 1,3-Dihydroxybenzolderivate verwendet xvurden und daß fernera) other bisnaphthols and other 1,3-dihydroxybenzene derivatives used xvurden and that also
b) die erhaltenen thermophotographischen Auf zeiclmungsmaterialien 7 Sekunden lang mit einem auf eine Temperatur von 135 C aufgeheizten Metallblock in Kontakt gebracht wurden.b) the obtained thermophotographic recording materials Were brought into contact with a metal block heated to a temperature of 135 ° C. for 7 seconds.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt :The results obtained are shown in Table 2 below :
£09840/1032£ 09840/1032
_^^ 4 4 >v^ f*r f^ ^4' 1 r r\ ^x *** Beiich-
_ ^^ 4 4> v ^ f * rf ^ ^ 4 '1 rr \ ^ x ***
masse Nr.management
mass no.
max mmDD. ■
max mm
*· '
*»·
OCO
* · '
* »·
O
-OCH2CH3 -OCH2CH3 1 Phenyl-4-methyl-OCH 2 CH 3 -OCH 2 CH 3 1 phenyl-4-methyl
1 Methyl C-CH3) ·1 methyl C-CH 3 )
ti·*·«*™» %*Z,Ur .9 tiefschwarz" weißti · * · «* ™» % * Z, Ur .9 deep black "white
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß mindestens eines der Reduktionsmittel fortgelassen wurde. Die im Einzelfalle angewandten Erhitzungstemperaturen und die Erhitzungszeiten sowie die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt: The procedure described in Example 1 was repeated with the exception, however, that at least one of the reducing agents was omitted. The heating temperatures used in the individual case and the heating times as well as those obtained in this way The results are summarized in the following table 3:
209840/1032209840/1032
hydroxy-1,3-di
hydroxy
tungs-Coating
management
zung s-Erhit
tongue s-
0,040.59
0.04
0,020.02
0.02
1918th
19th
7 Sek.7 sec.
7 sec.
135135
135
49
4th
co
00O
co
00
221230?221230?
Bei einem Vergleich der Ergebnisse der Beispiele 1 und 2 mit den Ergebnissen des Vergleichsbeispiels 3 ergibt sich, daß die thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung einen überraschenden Anstieg der maximalen Dichte und des Belichtungsspielraumes zeigen, wobei die Verbreiterung dets Belichtungsspeilra.umes durch die größere Anzahl sichtbarer Stufen der Belichtungsskala erkennbar ist.A comparison of the results of Examples 1 and 2 with the results of Comparative Example 3 shows that the photothermographic recording materials of the invention show a surprising increase the maximum density and the exposure latitude, the broadening de t s Belichtungsspeilra.umes by the larger number visible steps on the exposure scale.
201840/1032201840/1032
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12446471A | 1971-03-15 | 1971-03-15 | |
US12446471 | 1971-03-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2212302A1 true DE2212302A1 (en) | 1972-09-28 |
DE2212302B2 DE2212302B2 (en) | 1976-10-07 |
DE2212302C3 DE2212302C3 (en) | 1977-05-18 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2130147B1 (en) | 1974-08-02 |
DE2212302B2 (en) | 1976-10-07 |
BE780624A (en) | 1972-07-03 |
JPS532323B1 (en) | 1978-01-27 |
GB1381007A (en) | 1975-01-22 |
US3751249A (en) | 1973-08-07 |
FR2130147A1 (en) | 1972-11-03 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |