DE2212260A1

DE2212260A1 - Stabilized dentifrice containing 1,6-di- (p-chlorophenyl-biguanido) -hexane

Info

Publication number: DE2212260A1
Application number: DE19722212260
Authority: DE
Inventors: T G Bahouth; J P Januszewski
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1971-03-22
Filing date: 1972-03-14
Publication date: 1972-10-05
Also published as: BR7201633D0; ES400929A1; CA989736A; DK131087B; GB1344044A; BE780987A; CH572337A5; ZA721289B; NL7203852A; DK131087C; ZM5572A1; IT982384B; AR193245A1; FR2130200A1; ATA237672A

Description

UEXKÜI.L Ί. STOLOE*ieUEXKÜI.L Ί. STOLOE * ie

2 HAMBURG2 HAMBURG

BESELERSTRASSEBESELERSTRASSE PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

OR. J.-O- FRHR. von UEXKUtL DR UlRlCH GRAF STOLBERO O)PL-ING. JÖRGEN SUCHANTKEOR. J.-O-FRHR. by UEXKUtL DR UlRlCH COUNT STOLBERO O) PL-ING. JÖRGEN SUCHANTKE

TEUEPHOM: «MIO 898341 TEUEX: O3-J4204TEUEPHOM: «MIO 898341 TEUEX: O3-J4204

E: UEXPATE: UEXPAT

Colgate-Palmolive CompanyColgate-Palmolive Company

300 Park Avenue New York, N.Y./V.St.A.300 Park Avenue New York, N.Y./V.St.A.

(Prio; 22. Harz 1971
-V,St.A,- SfI 126 971 86Hi) (Prio; 22. Harz 1971
-V, St.A, - SfI 126 971 86Hi)

Hamburg, den 13« März 1972Hamburg, March 13, 1972

stabilisierte Zahnpflegemittei mit Gehalt an l_f6-Di-(p-chlorphenyl-* biguaniciQ)-hex8n«stabilized dentifrices containing l _f 6-di- (p-chlorophenyl- * biguaniciQ) -hex8n «

Die Erfindung betrifft Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an l,6-Di-(p*qhlorph<Sitylbigttönido)*liexani.The invention relates to dental care products with a content of 1,6-di- (p * qhlorph <Sitylbigttönido) * liexani.

i6~Di-(p-chlorphenylbigutnido)-hexan hat hervor* i 6 ~ Di- (p-chlorophenylbigutnido) -hexane has *

ragende antimikrobielle Eigenschaften und insbesondere daa Wachstum von Lactobacillus philu3 odontolyticös. Die Verbindung ist daher als antiseptischer Zusatz für Zahnpflegemittel vorge*excellent antimicrobial properties and especially the growth of Lactobacillus philu3 odontolyticös. The connection is therefore as a Antiseptic additive for dentifrice intended *

209841^1132209841 ^ 1132

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

- 2 - schlagen worden.. *~2. Λ - 2 - been hit .. * ~ 2. Λ

Bei Verwendung von l,6-Di-(p-chlorphenylbig;uanido}T hexan in Zahnpflegemitteln treten allerdings Stabilitätsprobleme auf, da die Zahnpflegemittel sich dann häufig in flüssige und feste Phasen trennen.When using 1,6-di- (p-chlorophenylbig; uanido} T However, hexane in dental care products has stability problems because the dentifrices then often separate into liquid and solid phases.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, stabilisierte Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorphenyibiguanido)-hexan zu entwickeln.The invention is therefore based on the object of providing stabilized dentifrices with a content of 1,6-di- (p-chlorophenyibiguanido) -hexane.

Zur Lösung der Aufgabe werden Zahnpflegemictel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan vorgeschlagen» die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die antiseptische Verbindung in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.Jf, bezogen auf die freie Base, in einem Zahnpflegemittteltröger mit Gehalt an Peststoffen und Flüssigkeiten sowie 0,01 bis 5 Gew.? eines aromatisierenden Öles und 0,015 bis 2 Gew.% Phosphationen und als Stabilisierungsmittel 2,5 bis 10 Gew.% Xthanol enthalten. \ \ To solve the problem, dental care products with a content of 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane are proposed which are characterized in that they contain the antiseptic compound in amounts of 0.01 to 5% by weight, based on the free base, in a Zahnpflegemittteltröger with content Peststoffen and liquids, and 0.01 to 5 wt.? a flavoring oil and 0.015 to 2 wt.% of phosphate ions and as stabilizing agents 2.5 to 10 wt.% Xthanol included. \ \

Xn den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln kann 1,6-Di-(p-chlorpheny!biguanide)-hexan als freie Base oder als nicht toxische Säureadditionssalze einge setzt werden, wie z.B. als wasserlösliches Gluconat, Acetat, Pluorid oder Dihydrogenfluorid, Der Gehalt der Zahnpflegemittel an dieser antiseptischen Ver- Xn the inventive dentifrices may 1,6-di- (p-chlorpheny! Biguanide) hexane as free base or incorporated as a non-toxic acid addition salts are set, such as the water-soluble gluconate, acetate, Pluorid or Dihydrogenfluorid, The content of the dentifrice at this antiseptic

20 9 841/1182 («,G.NAL20 9 841/1182 («, G.NAL

bindung beträgt etwa 0,1 bis 5 und vorzugsweise etwa 0,o5 bis l-,0 Gew.%i bezogen auf die freie Base.Binding is about 0.1 to 5 and preferably about 0.05 to 1.0 % by weight based on the free base.

Das Antisepticum wird in ein ZahnpfleEeuiittel, wie z.B. eine Zahnpasteoder eine Zahncreme eingearbeitet. Diese Träger enthalten im allgemeinen im wesentlichen wasserunlösliche Poliermittel, Flüssigkeiten wie Wasser oder Feuchthaltemittel, Geliermittel und aromatisierende öle.The antiseptic is put into a dentifrice such as e.g. a toothpaste or a toothpaste incorporated. These carriers generally contain essentially water-insoluble polishing agents, liquids such as water or humectants, gelling agents and flavoring oils.

Gegebenenfalls können auch organische Tenside, weitere antibakteriell wirkende Verbindungen» Süßungsmittel, fluorhaltige Verbindungen, Verbindungen zum Herabsetzen der Löslichkeit bestimmter Ionen oder färbende oder weiß färbende Verbindungen, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen oder ammoniakhaltige Verbindungen enthalten sein.If necessary, organic surfactants, other antibacterial compounds » Sweeteners, compounds containing fluorine, compounds for reducing the solubility of certain Ions or coloring or whitening compounds, preservatives, silicones, chlorophyll compounds or ammonia-containing compounds.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können im wesentlichen wasserunlösliche Poliermittel enthalten, wie z.B. Dicalciumphosphat, Dimagnesiuis-ortho-phosphat, Tricalciumphosphat, unlöaliches Natriuiametaphosphat, Aluminiumhydroxid, kristallines Silikagel* Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat, :The dental care products according to the invention can contain essentially water-insoluble polishing agents, such as dicalcium phosphate, Dimagnesiuis-ortho-phosphate, Tricalcium phosphate, soluble sodium metaphosphate, Aluminum hydroxide, crystalline silica gel * magnesium carbonate, Calcium carbonate, calcium pyrophosphate,:

Bentonit oder deren Mischungen. Meist leerden die" im wesentlichen wasserunlöslichen Phosphate als Poliermittel eingesetzt, und zwar" insbesondere wasserunlösliches Natriummetaphosphat. Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorpheny!biguanid©)-hexanBentonite or their mixtures. Mostly empty the "im essential water-insoluble phosphates are used as polishing agents, namely "especially water-insoluble Sodium metaphosphate. Dental care products with a content of 1,6-di- (p-chloropheny! biguanid ©) -hexane

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können vorzugsweise auch Aluminiumhydroxid, wie z.B. das wasserhaltige Aluminiumoxid der Handelsmarke C333 der Firma Alcoa oder kristalline Silikagele enthalten. Da bestimmte Poliermittel, wie z.B. das unlösliche Natriummetaphosphat und Calcium- oder Magnesiumphosphat einen gewissen Anteil an löslichen Verbindungen enthalten, sollten diese Phosphate nur in solchen Mengen eingesetzt werden, daß nicht mehr als 2 Gew.? Phosphationen im Zahnpflegemittel vorliegen.may also preferably be aluminum hydroxide, such as the trademark C333 hydrous alumina from Alcoa or crystalline silica gels. Since certain polishing agents, such as the insoluble Sodium metaphosphate and calcium or magnesium phosphate contain a certain amount of soluble compounds contain, these phosphates should only be used in such amounts that no more than 2 wt. Phosphate ions are present in the dentifrice.

Der Gehalt an Poliermitteln kann verschieden groß sein5 im allgemeinen werden bis 75 Gew.%, und meist etwa 20 bis 75 Gew.%_t bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt.The content of polishing agents may vary in size generally be sein5 to 75 wt.%, And usually about 20 to 75 wt.% _T based on the total mixture.

Die Zahnpflegemittelträger für beispielsweise Zahnpasten oder Zahncremes enthalten Flüssigkeiten und Feststoffe in solchen Mengen, daß sich eine crernige oder gelatinöse Masse bildet, die ohne Schwierigkeiten aus einer zusammendrückbaren Tube, wie z.B. einer Aluminium- oder Bleifolientube oder aus einem Aerosolbehälter herausgepreßt werden kann. Als Flüssigkeiten werden im Träger im allgemeinen Wasser, Glyzerin, wässrige Lösungen von Sorbitol, Propylenglykol, PoIyäthyler.glykol 400 oder deren Mischungen eingesetzt. Vorzugsweise wird eine Mischung aus Wasser und einemThe dentifrice carriers for toothpastes or toothpastes, for example, contain liquids and Solids in such amounts that a creamy or gelatinous mass is formed without difficulty from a compressible tube, such as an aluminum or lead foil tube, or from an aerosol container can be squeezed out. The liquids used in the carrier are generally water, glycerine, aqueous solutions of sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol 400 or their mixtures are used. Preferably, a mixture of water and a

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Der Gesamtgehalt an flüssigen Bestandteilen beträgt im allgemeinen 20 bis 75 Gew.% des Trägers.The total content of liquid components is of the wearer to 75 wt.% Generally 20.

Vorzugsweise werden als Geliermittel natürliche oder synthetische Gummen oder gummiähnlichen Verbindungen, wie z.B. Irischmoos, Traganth, Methylzellulose, · Hydroxyäthylzellulose, Natrium-earboxymethylzellulose, Polyvinylpyrrolidon, oder synthetische anorganische komplexe Silikattone wie z.B. die Handelsmarken "Laponite CP oder SP" der Firma Laporte Industries Ltd, oder Stärke eingesetzt. Das Geliermittel wird meist in Mengen bis 10 % und vorzugsweise in Mengen von etwa 0,2 bis 5 % verwendet. Bevorzugt eingesetzte Geliermittel sind Natrium-earboxymethylzellulose, Methylzellulose und Hydroxyäthylzellulose. Bei Verwendung von Natrium-earboxymethylzellulose werden die Zahnpflegemittel vorzugsweise nach dem in den US-Patentanmeldungen 126 922 und 1267 o51 beschriebenen Verfahren hergestellt.Natural or synthetic gums or rubber-like compounds, such as Irish moss, tragacanth, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium earboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, or synthetic inorganic complex silicatones such as the trademarks "Laponite CP or SP" from Laporte Industries Ltd, are preferably used as gelling agents. or starch used. The gelling agent is mostly used in amounts of up to 10 % and preferably in amounts of about 0.2 to 5 % . Gelling agents used with preference are sodium earboxymethyl cellulose, methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. If sodium earboxymethyl cellulose is used, the dentifrices are preferably prepared according to the process described in US patent applications 126,922 and 1267,051.

Durch Zusatz organischer Tenside zu den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln wird eine bessere und vollständige Verteilung der Zubereitungen in der Mundhöhle erzielt. Bei Verwendung von anionischen oberflächenaktiven Verbindungen werden vorzugsweise die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäuren verwendet, wie z.B. Verbindungen mit 12 bis 16 C-AtomenThe addition of organic surfactants for the inventive dentifrice a better and complete distribution of the preparations is achieved in the oral cavity. When using anionic surface-active compounds, the essentially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acids are preferably used, such as, for example, compounds having 12 to 16 carbon atoms

in der Fettsäure-, Alkyl- oder Acylgruppe. Verbindungen dieser Art sind z.B. N-lauroyl-sareosin und die Natrium-, Kalium- oder Äthanolarninsalze von N-Lauroyl-, N-Myrist-oyl- oder N-Palmitoyl-sarcosin. Diese Verbindungen sollten irn wesentlichen frei von Seifen oder ähnlichen höheren Eettsäureverbindungen sein, da sonst die Wirksamkeit der Verbindungen beeinträchtigt wird. Die Verwendung von Sarcosinatverbindungen ist besonders günstig, da diese Verbindungen die durch Abbau von Kohlehydraten in der Mundhöhle auftretende Säurebildung nachweisbar über längere Zeit unterdrücken und außerdem zu einer etwas verringerten Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säurelösungen führen.in the fatty acid, alkyl or acyl group. links of this type are e.g. N-lauroyl-sareosin and the sodium, Potassium or ethanolamine salts of N-lauroyl-, N-myrist-oyl- or N-palmitoyl-sarcosine. These connections should be essentially free of soaps or similar higher fatty acid compounds, otherwise the effectiveness the connections is impaired. The use of sarcosinate compounds is particularly beneficial since these compounds show the formation of acid caused by the breakdown of carbohydrates in the oral cavity Suppress over a longer period of time and also to a somewhat reduced solubility of the tooth enamel result in acid solutions.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Kondensationsprodukte aus Sorbitan-monostearat mit etwa GO Mol Ä'thylenoxid, Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid mit Kondensaten aus Propylenoxid und Proplylenglykol der Handelsmarke "Pluronics" und als amphotere Verbindungen werden quarternisierte Imidazolderivate der Handelsmarken "Miranol", wie * z.B. "Miranol CpN" eingesetzt. Als kationische oberflächenaktive Germizide können z.B. Di-isobutylphenoxyäthoxyäthyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchlorid oder tertiäre Amine mit einer mit dem Stickstoff verbundenen Pettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 mit dem Stickstoffatom verknüpften Polyoxyäthylengruppen mit etwaSuitable nonionic surfactants are preferably condensation products of are sorbitan monostearate with approximately GO mol Ä'thylenoxid, condensation products of ethylene oxide with condensates of propylene oxide and Proplylenglykol the trademark "Pluronics", and as amphoteric compounds are quaternized imidazole derivatives of the trademark "Miranol" such as * eg "Miranol CpN "is used. As cationic surface-active germicides, for example, di-isobutylphenoxyäthoxyäthyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, benzyl-dimethyl-stearyl-ammonium chloride or tertiary amines with a nitrogen-linked pettalkyl group with 12 to 18 carbon atoms and 2 linked with the nitrogen atom polyoxyethylene groups with about

2 bis 15 Äthylenoxideinheiten je Molekül oder deren Salze eingesetzt werden. Verbindungen der allgemeinen Formel2 to 15 ethylene oxide units per molecule or their salts are used. Connections of general formula

("CH₉CHpO) H (CH₀CH₀O) H ·("CH ₉ CHpO) H (CH ₀ CH ₀ O) H

(CH₃CH₃O) H(CH ₃ CH ₃ O) H.

in der R eine Pettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen, und x, y und ζ zusammen eine ganze Zahl von mindestens 3 bedeuten, sowie deren Salze mit Mineralsäuren oder organischen Säuren, sind ebenfalls verwendbar.in which R is a pettalkyl group with 12 to 18 carbon atoms, and x, y and ζ together represent an integer of at least 3, as well as their salts with mineral acids or organic acids are also usable.

Oberflächenaktive Verbindungen und Tenside werden im allgemeinen in Menge von 0,05 bis 5 Gew„% zu den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln zugesetzt.Surface-active compounds and surfactants are generally added in an amount of 0.05 to 5% by weight added to the dental care products according to the invention.

Den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln können weitere Hilfsstoffe zugesetzt werden, wie z.B. färbende oder weiß färbende Verbindungen, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen, ammoniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat oder deren Mischungen und andere Hilfsstoffe. Diese Hilfsstoffe werden in Abhängigkeit der jeweiligen Verbindung nur in solchen Mengen eingesetzt, daß sie die Eigenschaften der Zahnpflegemittel nicht beeinträchtigen« Ammoniakhaltige Verbindungen, wie z,Bο Harnstoffs Diammoniumphosphafc oder deren Mischungen werden meist in Mengen von etwa 1 bis 2 Gew„$ verwendet=Further auxiliaries can be added to the dental care products according to the invention, such as coloring or whitening compounds, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonia-containing compounds such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof and other auxiliaries. These adjuvants are used depending on the particular compound only in amounts such that it uses the properties of the dentifrice not interfere with "ammonia-containing compounds, such as, Bο urea Diammoniumphosphafc or mixtures thereof are usually used in amounts of about 1 to 2 weight" $ =

it HJ IO <ä> <-& Il # i (l&öit HJ IO <ä> <- & Il # i (l & ö

Die erfindungijgemäioen Zahnpf lecemitte.l können auP«er l,6-Di-(p~chlorphenylbiguar]ido)-heⁱxan v;ei tore kationische Antiüeptica enthalten, wie z_t.B. N¹-(ⁱJ-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbeiizyl-bißuanid; p-(£'hlorpheny.l-biguanid;
¹I -Chlorben -/,Hy dryi -biguanid;
h-Chlorbenzhydryl-guanyl-harnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N^v-p-chlorbenzyl-biguanid; !-(LauryldimethylamnioniumJ-e-Cp-chlorben'/yl-dimet-hyl-The erfindungijgemäioen Zahnpf lecemitte.l AUP "he l, 6-di- (p ~ chlorphenylbiguar] ido) -he ⁱ v can xan; ei gates cationic Antiüeptica contain such _t .B. N ¹ - ( ⁱ J-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobeiizyl-bisuanide; p- (£ 'chloropheny, 1-biguanide;
¹ I -chlorobenzene - /, Hy dryi -biguanide;
h -chlorobenzhydryl guanyl urea; N-3-lauroxypropyl-N ^v -p -chlorobenzyl biguanide; ! - (Lauryldimethylamnionium J-e-Cp-chlorben '/ yl-dimet-hyl-

ammonium)-octan-dichlorid;
5,6-Dichlor-2-guanidino-benzimidazol; N -p-Chlorphenyl-N^J-lauryl-biguanid; 5-Amino-l,3~bis-(2-äthylhexyl)-5-niethyl-hexahydropyrimidin ammonium) octane dichloride;
5,6-dichloro-2-guanidino-benzimidazole; N -p-chlorophenyl-N ^J -lauryl-biguanide; 5-Amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-diethylhexahydropyrimidine

und deren nicht toxische Säureadditionssalze, wie z.B. Gluconate und Acetate. Die Gesamtmenge an antiseptisch wirksamen Verbindungen einschließlich l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan beträgt etwa 0,05 bis 5 Gew.55.and their non-toxic acid addition salts such as gluconates and acetates. The total amount of antiseptic active compounds including 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane is about 0.05 to 5% by weight.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten ein aromatisierendes öl und vorzugsweise auch ein Süßungsmittel. Als aromatisierende öle können die öle von Krauseminze, Pfefferminze, Gaultheria, Sassafras, Nelken, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone oder Orange sowie Natrium-methylsalicylat verwendet werden. Geeignete Süßungsmittel sind z.B. Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat, Perillartin und Saccharin.The dentifrices according to the invention contain a flavoring oil and preferably also a sweetener. The oils from Spearmint, peppermint, Gaultheria, Sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon or orange as well as sodium methyl salicylate can be used. Suitable sweeteners are e.g. sucrose, lactose, maltose, Sorbitol, sodium cyclamate, perillartin and saccharin.

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Der Gehalt an aro.arisic; falls lius^nmcn i;n ·■; der. 5 Gew.£ oder dar-.^.?r, · ■■:The content of aro.arisic; if lius ^ nmcn i; n · ■; the. 5 wt. £ or dar -. ^.? R, · ■■:

uittol, etwa C-,C: ·.-uittol, about C-, C: · .-

Die erf indung^ce^^^::en Xehr.pf lege r.itt-Ί en':v.ⁿi ".-er. vorzugsweise auch eine fluoridhalt j >;;o MerY.iv. r.·;:, alt f'--.-günstige Wirkung auf die n'ilgo~r..Lt.£r Muridhy^.'.ciur hat, indem beispielsweise die Löslichkeit des Zahnschme.lz.es in Säure vermindert und eine Schutzwirkung gegen Karies gebildet wird. Geeignete Verbindungen sind z.B. Natriumfluorid, Zinn-Il-fluorid, Kaliumfluorid,- Kalium-zinn~II~ fluorid (SnSp.KF), Natrium-hexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluoridj Natrium-fluorairconat oder Matriura-monofluorphosphat. Diese Verbindungen, die dissoziieren und in Wasser fluorhaltige Ionen freisetzen, werden in wirksamen, aber nicht toxischen Mengen, meist in Mengen von etwa 0,01 bis 1 Gew.%., bezogen auf den wasserlöslichen Fluorgehalt, angewendet.The erf indung ^ ce ^{^^:} en Xehr.pf put r.itt-Ί s': v. ⁿ i ". -er . preferably also a fluoride content j>;; o MerY.iv. r. ·;:, alt f '--.- beneficial effect on the n'ilgo ~ r..Lt. £ r Muridhy ^ . SnSp.KF), sodium hexafluorostannate, tin (II) chlorofluoride, sodium fluorairconate or Matriura monofluorophosphate. These compounds, which dissociate and release fluorine-containing ions in water, are used in effective but non-toxic amounts, usually in amounts of around 0, 01 to 1% by weight, based on the water-soluble fluorine content.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel weisen einen für die Anwendung geeigneten pH-Wert von etwa 5- bis 9 und vorzugsweise 6 bis 7 auf. Diese pH-Wertangaben beziehen sich auf pH-Wertbestimmungen, die direkt im Zahnpflegemittel gemacht wurden.The dentifrices according to the invention have a suitable pH for the application about 5 to 9 and preferably 6 to 7. These pH values refer to pH value determinations, which were made directly in the dentifrice.

Für den Fall, daß die Zahnpflegemittel als Poliermittel wasserunlösliche Calcium- oder Magnesiumsalze enthalten, kann zur Verbesserung der physika-In the event that the dentifrice as a polishing agent contain water-insoluble calcium or magnesium salts, can be used to improve the physical

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Ii.κν.Iv-η i^;;i£f;r.r-:.i:ftGn öt.-: Zub---1-urp;on eine Verbir.- - .-j-.-iii:; :-. .^Gsel :.- ': werden, die die '.,":".] ichkoi t dier-er Ionen herabsetzt. Geeignete Veri. indungen sind ?, .3". dio wasaerlösj i chen anorg^ni sehen Polyphosphate , wie Te t ra mit ro v-.^-pyrophoaphat oder· Dinatrxum-d:! hy ί -'>rui':· pyrcphosphat > .wobei die teilv.'eiye neutralisierten oder η a ure η Polyphosphate bevor/.ur;t ν; er de η. Diooe Verbindungen machen nur eine geringe ^cnge der Ge--:..:.,tzuberc.'itung aus, v/ob ei die jeweils zu vergeudende Menge von der Art der Zubereitung und den erwünschten physikalischen Eigenschaften abhängt; im öliger, einen werden etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.£ zugesetzt. Eahnreinigungsrnittel mit einem Gehalt an l,ö-Di-(pchlorphenylbißuanido)~hexan sowie Phosphatior.en abspaltenden Verbindungen, wie beispielsweise ortho-Phosphate, meta-Phosphate, Polyphosphate oder Pyrcphosphate, und aromatisierenden ölen können sich in eine feste und eine flüssige Phase trennen.Die Phosphationen können aus den geringen Anteilen an löslichen Verbindungen der im wesentlichen wasserunlöslichen Poliermittel, wie z.B. aus unlöslichen Natriummetaphosphat, Dicalcium-orthophosphat, Dimagneaiumorthophosphat, Tricalciumphosphat oder Calciumpyrophosphat stammen. Phosphationen können aber auch durch die die Löslichkeit der im wesentlichen wasserunlöslichen Calcium-oder Magnesiutnpoliermi ttel herabsetzenden Verbindungen wie Tetranatriuni-pyrophosphatIi.κν.Iv-η i ^; ; i £ f; rr - :. i: ftGn öt.-: Zub --- 1-urp; on a Verbir.- -.-j -.- iii :; : -. . ^ Gsel: .- ': be that the'., ":".] Ichkoi t dier-er ions lowers. Suitable Veri. indungen are?, .3 ". dio wasaerlösj i chen anorg ^ ni see polyphosphates, such as Te t ra with ro v -. ^ - pyrophoaphat or · Dinatrxum-d :! hy ί - '>rui': · pyrcphosphate>. where the partially neutralized or η a ure η polyphosphates before / .ur; t ν; er de η. Diooe compounds make up only a small part of the ge -: ..:., tzuberc.'itung, v / whether the amount to be wasted depends on the type of preparation and the desired physical properties; in the oily one, about 0.1 to about 2 weight percent are added. Hexane and compounds that split off phosphates, such as orthophosphates, metaphosphates, polyphosphates or pyrphosphates, and aromatizing oils can separate into a solid and a liquid phase water-insoluble polishing agents such as insoluble sodium metaphosphate, dical calcium orthophosphate, dimagneaium orthophosphate, tricalcium phosphate or calcium pyrophosphate. However, phosphate ions can also be removed by the compounds, such as tetranatrium pyrophosphate, which reduce the solubility of the essentially water-insoluble calcium or magnesium polishing agents

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8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL

oder Dinatn'um-dihydx'ocen-pyrophoaphat oder aus ammoniakh-'-'lti gen Verbindungen , wie Diamiuoniumphosphat oder aus anderen Quellen stammen. Bereits 0,015 Gew. JS Phosphationen führen in einem Zahnpflegemittel mit Gehalt an M-ornatisirrenden ölen und l,6-Di~(p-chlorphonyibiE'aanido)-hexan zur· Ph es ent rennung.or Dinatn'um-dihydx'ocen-pyrophoaphat or from ammoniacal compounds such as diamiuonium phosphate or from other sources. Already 0.015 wt. JS Phosphate ions carry along in a dentifrice Content of M-ornate oils and 1,6-di ~ (p-chlorophonyibiE'aanido) -hexane for · Ph es separation.

Erfindungsgemäß wird als Mittel zur Verhinderung dieser Phasentrennung Äthanol zugegeben, so daß die erfindungsgernäßen Zahnreinigungsmittel in Gegenwart des Stabilisators auch bei einem Gehalt von etwa 2 Gew.% Phosphationen keine Auftrennung zeigen.According to the invention, ethanol is added as a means to prevent this phase separation, so that the Tooth cleaning agent according to the invention in the presence of the stabilizer even at a content of about 2% by weight of phosphate ions show no separation.

ICs wurde festgestellt, daß die Phasentrennung auch dann eintritt wenn die Zahnreinigungsmittel.mit einem Gehalt an l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan, Phosphationen und aromatisierenden ölen hydratisiertes Aluminiurcodxid enthalten, das vor einiger Zeit in kleineren Mengen zur Verhinderung der Phasentrennung und des "Ausblutens" der Zahnreinigungsmittel vorgeschlagen worden war. Erfindungsgemäß werden die Zahnreinigungsmittel durch Zugabe von geringen· Mengen, wie z.B. 2,5 bis 10 Gew.%, meist 1 bis 5 und vorzugsweise 2,5 bis 5 Gew.% Äthanol stabilisiert.ICs have found that phase separation occurs even if the dentifrices containing 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane, phosphate ions and flavoring oils contain hydrated aluminum codoxide, which some time ago was used in smaller amounts to prevent Phase separation and "bleeding" of the dentifrice had been suggested. According to the invention% ethanol, the dentifrice by addition of small amounts ·, such as 2.5 to 10 wt.%, Usually 1 to 5 and preferably 2.5 to 5 wt. Stabilized.

Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel können Poliermittel, l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan, Phosphationen, z.B. Nelkenöl oder ein anderes aromatisiererides Öl bei StabilisierungThe tooth cleaning agents according to the invention can polishing agents, l, 6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane, Phosphate ions, e.g. clove oil or another flavoring oil when stabilized

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durch Äthanol enthalten, gegebenenfalls kann auch ein Gehalt an Benzylalkohol vorhanden aein. Eine Phasentrennung tritt bei diesem Zahnre-inigungsniittel nicht auf.contained by ethanol, optionally a content of benzyl alcohol may also be present. One Phase separation occurs with this dental cleaner not on.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben., beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The following example is intended to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated., Refer all parts and percentages are based on weight.

example 1

Aus den angegebenen Bestandteilen wurde gemäß dem Verfahren der US-Patentanmeldung 126 922 ein Zahnreinigungsmittel hergestellt:From the specified ingredients, according to the method of US patent application 126,922 Tooth cleaning products manufactured:

Gewichts t e ile_ Weight part ile_

1,6-Di-(p--ch]orphenylbi-1,6-di- (p - ch] orphenylbi-

guanido)-hexan-digluconat 0,5 (freie Base)guanido) hexane digluconate 0.5 (free base)

95/Siges Äthanol 5,0 Träger95 / Siges ethanol 5.0 carrier

Glyzerin . 22,0Glycerine. 22.0

Natriurn-carboxymethylzellulosc 0,85Sodium carboxymethyl cellulose 0.85

Natrium-N-lauroyl-sarcosinat 2,0Sodium N-lauroyl sarcosinate 2.0

Dicalciumphosphat-dihydrat 47,0Dicalcium phosphate dihydrate 47.0

Calciumcarbonat 5>0Calcium carbonate 5> 0

Natrium-saccharinat 0,2Sodium saccharinate 0.2

aromatisierende ölmischungflavoring oil blend

mit Pfefferminzöl 0,8with peppermint oil 0.8

Wasser q.s. ad 100.Water q.s. ad 100.

Diese Zahncreme ist stabil und zeigt selbst bei beschleunigter neunwo'chiger Alterung bei ^9⁰C keine Phasentrennung. Bei Zugabe von nur 2,5This toothpaste is stable, and even at accelerated aging at neunwo'chiger ^ 9 ⁰ C, no phase separation. With the addition of only 2.5

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- IS -- IS -

Gewichtsteilen Äthanol wird ebenfalls eine stabile, sich nicht auftrennende Zahncreme erhalten. Wenn kein Äthanol zugesetzt wird, trennt die Zahncreme sich schnell- in eine feste und flüssige Phase; diese Trennung läßt sich auch durch Zusatz von 1-,O Gewichtsteilen hydratisiertem Aluminiumoxid nicht verhindern.Parts by weight of ethanol will also give a stable, non-separating toothpaste. if If no ethanol is added, the toothpaste separates quickly into a solid and liquid phase; this separation can also be achieved by adding 1-, O Do not prevent parts by weight of hydrated alumina.

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Claims

- in - Pa ten.tans jprüe

1. Dentifrices with a content of 1,6-di- "(p-chlorophenylbiguanido) -hexane, characterized in that they are 0.01 to 5 wt. 55 l, 6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane, based on the free base, in a carrier containing pesticides and liquids with a content of O ₅ oil to 5% by weight of flavoring oils and 0.015 to 2% by weight of phosphate ions and 2.5 to 10% by weight of ethanol as a stabilizer.

2. Dentifrice according to claim 1, characterized in that it contains 2.5 to 5 Gew.SS ethanol.

3. Dental care product according to claim 1 and 2, characterized in that it is an im as a polishing agent contains essential water-insoluble phosphate and sodium N-lauroyl sarcosinate as a surfactant.

si: cm

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