DE2209004C3 - Process for the production of Raney metal catalysts which contain the active metal in a high degree of dispersion - Google Patents
Process for the production of Raney metal catalysts which contain the active metal in a high degree of dispersionInfo
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Description
1. Anfängliches (erstes) Auslaugen.
2. Abschließendes (zweites) Auslaugen.1. Initial (first) leach.
2. Final (second) leach.
Das erste Auslaugen wird im allgemeinen in der Weise durchgeführt, daß der Legierung die 4fache Gewichtsmenge 15- bis 25%ige Lauge zugesetzt wirdThe first leach is generally carried out in such a way that the alloy is 4 times Weight amount of 15 to 25% liquor is added
ίο (wegen der heftigen Wasserstoffentwicklung und der exothermen Reaktion im allgemeinen langsam) und danach das Gemisch so lange erwärmt wkd, bis die Wasserstoffentwicklung aufhört. Nach Schrifttumsangaben (Katalysatoren nach Raney, Merkblatt, ίο (because of the violent evolution of hydrogen and the exothermic reaction generally slow) and then the mixture is heated until the Hydrogen evolution ceases. According to literature (catalysts according to Raney, leaflet,
Degussa [1967], S. 7) sind bei dieser Stufe die Gewichtsverhältnisse von Lauge zu Legierung und von Legierung zu Base wie folgt:Degussa [1967], p. 7) are the weight ratios at this stage from lye to alloy and from alloy to base as follows:
tration
in GewichtsprozentCaustic soda concentrations
tration
in percent by weight
zu LegierungRatio of lye
to alloy
von Al zu
NaOHMolar ratio
from Al to
NaOH
13 25th
13th
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Raney-Metallkatalysatoren, die das aktive Metall in hohem Dispersionsgrad enthalten, durch Auslaugen der laugelöslichen Bestandteile aus der Grundlegierung.The invention relates to a process for the production of Raney metal catalysts which contain the active metal contained in a high degree of dispersion, by leaching the alkali-soluble components from the base alloy.
Es ist bekannt, daß die Raney-Metallkatalysatoren (auch Gerüst-Metallkatalysatoren bzw. Skelett-Metallkatalysatoren genannt) aus solchen Legierungen, welche ein oder mehrere katalytisch aktive Metalle (beispielsweise Ni, Co, Fe, Cu bzw. Pd) und ein oder mehrere leicht herauszulösende katalytisch inaktive Bestandteile (beispielsweise Al, Si, Mg bzw. Zn) enthalten, hergestellt werden. In der Legierung ist das katalytisch aktive Metall »gelöst«, d. h fein verteilt. Aus der Legierung wird der inaktive Bestandteil mit einem solchen Lösungsmittel (im allgemeinen mit wäßrigen Laugen), welches das aktive Metall nicht angreift, so daß dieses als feinkörniger Katalysator zurückbleibt, herausgelöst. Die Aktivität der so hergestellten Katalysatoren ist größer als die der durch Reduktion der entsprechenden Metalloxyde erhaltenen Katalysatoren. Diese hohe Aktivität erklärt die Bedeutung und ausgedehnte Verbreitung dieser Katalysatoren. It is known that the Raney metal catalysts (also framework metal catalysts or skeleton metal catalysts called) from such alloys, which one or more catalytically active metals (for example Ni, Co, Fe, Cu or Pd) and one or more easily removable catalytically inactive ones Components (for example Al, Si, Mg or Zn) contain, are produced. In the alloy that is catalytically active metal "dissolved", d. h finely divided. The inactive component is also made from the alloy such a solvent (generally with aqueous bases) which the active metal is not attacks, so that this remains as a fine-grain catalyst, dissolved out. The activity of the so produced Catalyst is larger than that obtained by reducing the corresponding metal oxides Catalysts. This high activity explains the importance and widespread use of these catalysts.
Raney-Metallkatalysatoren wurden zuerst in den US-Patentschriften 15 63 787, 16 28 191 und 19 15 473 beschrieben.Raney metal catalysts were first described in U.S. Patents 1,563,787, 1,628,191, and 1,915,473 described.
Aus der fertigen Legierung, die im allgemeinen etwa 50 Gewichtsprozent aktives Metall und etwa 50 Gewichtsprozent inaktiven Bestandteil enthält, wird der etztere im allgemeinen in 2 Stufen herausgelöst Schröter, R.: Neuere Methoden der präparaiven organischen Chemie, Verlag Chemie GmbH, Nach dem ersten Auslaugen wird das Reaktionsgemisch nochmals mit im allgemeinen so viel frischer Lauge wie beim ersten Auslaugen erwärmt und das Auslaugen beendet.From the finished alloy, which is generally about 50 percent by weight active metal and about 50 percent by weight contains inactive constituent, the latter is generally leached out in 2 stages Schröter, R .: Newer methods of preparaive organic chemistry, Verlag Chemie GmbH, After the first leaching, the reaction mixture heated again with generally as much fresh lye as during the first leaching and that Leach finished.
Diese Stufen sind so allgemein und auch heute noch üblich, daß auch in modernen Handelsprospekten der Industrie solche Beschreibungen zu finden sind (Katalysatoren nach Raney, Merkblatt, Degussa [1967], S. 7; Die Wirksamkeit spezieller Raney-Nickel-Katalysatoren mit definierten Eigenschaften für chemische Reaktionen. Informationen, DODUCO [1967], S. 2).These levels are so general and still common today that the Industry such descriptions can be found (catalysts according to Raney, Merkblatt, Degussa [1967], P. 7; The effectiveness of special Raney nickel catalysts with defined properties for chemical reactions. Informations, DODUCO [1967], p. 2).
Feiner ist aus Chem. Zentralblatt 1961, S. 775 (Referat von Bull. chem. Soc, Japan, 32., 61-64, Jan. 1959) ein zweistufiges Verfahren zur Herstellung von Raney-Nickelkatalysatoren, bei welchem zunächst zu 2 g Raney-Nickel-Aluminium-Legierung (40% Ni) und 10 cm3 Wasser unter starkem Rühren bei 5O0C 0,4 cm3 20°/ige Natronlauge zugegeben und nach erfolgter Reaktion der erhaltenen Masse 6 cm3 40%ige Natronlauge zugesetzt werden, bekannt. Danach werden also bei der ersten Laugenbehandlung zur Legierung 10,4 cm3, d. h. die mehr als 5fache Menge alkalische Lösung, bezogen auf die Legierung, zugegeben. Dies hat eine nachteilige Wirkung auf die Aktivität und den Dispersionsgrad.Feiner is from Chem. Zentralblatt 1961, p. 775 (report by Bull. Chem. Soc, Japan, 32., 61-64, Jan. 1959) a two-stage process for the preparation of Raney nickel catalysts, in which initially 2 g of Raney nickel-aluminum alloy 0.4 cm 3 of 20 ° / aqueous sodium hydroxide solution was added, and added after the reaction of the resulting composition 6 cm 3 of 40% sodium hydroxide solution (40% Ni) and 10 cm 3 of water with vigorous stirring at 5O 0 C , known. After that, 10.4 cm 3 , ie more than 5 times the amount of alkaline solution, based on the alloy, are then added to the alloy during the first lye treatment. This has an adverse effect on the activity and the degree of dispersion.
Weiterhin ist in der deutschen Patentschrift 8 46 248 ein Verfahren zur Herstellung von porigen Kobalt-Aluminiumkatalysatoren aus einer stückigen Ausgangslegierung beschrieben, wobei von der Verwendung von Pulverkatalysatoren als Ausgangsniatcrial abgeraten wird. Nach diesem Verfahren wird die stückige Ausgangslegierung mit einer wäßrigen Alkalilösung behandelt, worauf gegebenenfalls zur Aktivierung bzw. Reaktivierung eine weitere Behandlung mit einer wäßrigen Alkalilösung folgt. Im Falle daß dieFurthermore, the German patent 8 46 248 describes a process for the production of porous cobalt-aluminum catalysts described from a lumpy starting alloy, with the use of powder catalysts as a starting material advised against. According to this process, the lumpy starting alloy is treated with an aqueous alkali solution treated, whereupon a further treatment with, if necessary, for activation or reactivation an aqueous alkali solution follows. In the event that the
Legierung in der ersten Stufe mit einer stark verdünnten Laugs behandelt wird, ist aber von dieser eine große Menge zu verwenden, was sich wiederum hinsichtlich der Aktivität und des Dispersionsgrades nachteilig auswirkt.Alloy in the first stage with a heavily thinned one Laugs is treated, but a large amount of this is to be used, which in turn relates to the activity and the degree of dispersion has an adverse effect.
Die katalytischen Eigenschaften der aus einer gegebenen Legierung hergestellten Katalysatoren werden durch die Bedingungen der oben beschriebenen alkalischen Auslaugung bzw. Auslaugungen entscheidend beeinflußt. Beim Auslaugen von Nickel/AIuminium-Legierungen wird z. B. das mit dem Aluminium gemeinsam gebildete Kristallsystem umgelagert, und Art und Ausmaß dieser Umlagerung ändern sich mit der Zeitdauer des Arbeitsganges, der Temperatur und der Menge der Lauge (Wagner, Schwab und Stolger: Z. phys. Chem. B., 27, 439 [1934]). Die Art und Weise des Zersetzens der Legierung ist also für die katalytischen Eigenschaften entscheidend.The catalytic properties of the catalysts made from a given alloy will by the conditions of the alkaline leaching or leaching described above influenced. When leaching nickel / aluminum alloys is z. B. rearranged the crystal system formed together with the aluminum, and The nature and extent of this rearrangement change with the duration of the operation, the temperature and the amount of lye (Wagner, Schwab and Stolger: Z. phys. Chem. B., 27, 439 [1934]). the The way in which the alloy decomposes is therefore decisive for the catalytic properties.
Es ist verständlich, daß, wie es das Schrifttum zeigt, »uf diesem Gebiet Dutzende von Variationen erprobt wurden, für all diese ist es aber kennzeichnend, daß schon bei der ersten Stufe die wäßrige Lauge in einer Gewichtsmenge, die mindestens 3- bis 4mal, in einigen Fällen sogar 8- bis 12mal so groß ist wie die Gewichtsmenge der Legierung, verwendet wird. It is understandable that, as the literature shows, “Dozens of variations have been tried in this field, but it is characteristic of all of these that already at the first stage the aqueous alkali in an amount by weight which is at least 3 to 4 times in some Cases is even 8 to 12 times as large as the amount by weight of the alloy that is used.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Änderung der bekannten Verfahren ein Verfahren, nach welchem von Legierungen gleicher chemischer Zusammensetzung und Teilchengröße ausgehend aktivere und dispersere Katalysatoren als nach den bekannten Verfahren hergestellt werden können, vorzusehen. The invention is based on the object, by changing the known method, a method according to which alloys of the same chemical composition and particle size are more active and more disperse catalysts than can be produced by the known processes to provide.
Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß das katalytisch aktive Metall in disperserer und katalytisch aktiverer Form als nach den herkömmlichen Herstellungsverfahren erhalten wird, wenn vor dem üblichen Auslaugen ein weiterer Arbeitsgang, bei welchem die Legierung mit Wasser oder mit einer festgelegten geringen Menge einer verdünnten Lauge zersetzt wird, durchgeführt wird.The invention is based on the finding that the catalytically active metal in more dispersible and catalytically more active form than conventional manufacturing processes if before usual leaching a further operation in which the alloy with water or with a specified small amount of a dilute alkali is decomposed, is carried out.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Raney-Metallkatalysatoren, die das aktive Metall in hohem Dispersionsgrad enthalten, durch Behandeln des Legierungspulvers mit Wasser oder einer alkalischen Lösung, die ein Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxyd und/oder Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonat und/oder Ammoniumhydroxyd und/oder Ammoniumcarbonat in einer 0,0001- bis 0,8fachen, vorzugsweise 0,01- bis 0,4fachen, stöchiometrischen Menge, bezogen auf die laugelöslichen Bestandteile, enthält, bei erhöhter Temperatur und darauffolgendes Auslaugen der laugelöslichen Bestandteile aus der Grundlegierung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Behandlung des Legierungspulvers vor dem Auslaugen mit der 0,1- bis l,8fachen Gewichtsmenge Wasser bzw. der alkalischen Lösung, bezogen auf das Legierungspulver, bei Temperaturen von 50 bis 13O0C durchführt, wobei man gegebenenfalls als alkalische Lösung eine mit einem inerten organischen Lösungsmittel bereitete alkalische Sci Lösung einsetzt.The invention therefore relates to a process for the production of Raney metal catalysts which contain the active metal in a high degree of dispersion by treating the alloy powder with water or an alkaline solution containing an alkali or alkaline earth metal hydroxide and / or alkali or alkaline earth metal carbonate and / or Contains ammonium hydroxide and / or ammonium carbonate in a 0.0001 to 0.8 times, preferably 0.01 to 0.4 times, stoichiometric amount, based on the alkali-soluble constituents, at elevated temperature and subsequent leaching of the alkali-soluble constituents from the base alloy, which is characterized in that the treatment of the alloy powder before leaching with 0.1 to l, 8 times the weight amount of water or alkaline solution, based on the alloy powder is carried out at temperatures of 50 to 13O 0 C, and if appropriate an alkaline solution prepared with an inert organic solvent as an alkaline solution lic Sci solution is used.
Erfindungsgemäß werden also in der ersten Stufe viel geringere Mengen der alkalischen Lösung (0,1-bis l,8fache Gewichtsmenge, bezogen auf das Legierungspulver) verwendet als nach dem Stand der Technik (3- bis 12fache Gewichtsmenge, bezogen auf die Legierung). Durch den Unterschied zwischen den in der ersten Verfahrensstufe verwendeten Mengen der alkalischen Lösung beim erfindungsgemäßen Verfahren und denen bei den Verfahren des Standes der Technik, wie dem nach Chem. Zentralblatt, 1961, S. 775, ist überraschenderweise das Ergebnis der Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren von dem der Behandlung nach den Verfahren des Standes der Technik sehr verschieden. Die erfindungsgemäß verwendete Menge der alkalischen Lösung ergibt nämlich keine Suspension, sondern nur ein feuchtes Pulver, in dem am Ende der ersten Verfahrensstufe, d. h. der Behandlung des Legierungspulvers mit der 0,1- bis l,8fachen Gewichtsmenge alkalischer Lösung, das laugelösiiche Metall, wie Aluminium, Zink, Silicium bzw. Magnesium, im Gegensatz zum Hydroxyd, das in der wäßrigen Suspension nach den Verfahren des Standes der Technik entsteht, als stark dehydratisiertes Hydroxyd im sogenannten »gealterten« Zustand vorliegt; dieses Hydroxyd ist wahrscheinlich in einem polymerisierten Zustand oder zumindest ein Oligomer, und es ist in der Lauge nur teilweise löslich. Dementsprechend dient dieses Hydroxyd als Träger der in der zweiten Verfahrensstufe entstehenden feinverteilten Metallkörner und stellt somit eine außerordentlich große Oberfläche sicher, wodurch die katalytische Aktivität vorteilhaft beeinflußt wird.According to the invention, much smaller amounts of the alkaline solution (0.1 to 1.8 times the amount by weight, based on the alloy powder) are used in the first stage than according to the prior art (3 to 12 times the amount by weight, based on the alloy). Due to the difference between the amounts of alkaline solution used in the first process stage in the process according to the invention and those in the processes of the prior art, such as that according to Chem. Zentralblatt, 1961, p. 775, the result of the treatment according to the process according to the invention is surprising very different from that of prior art treatment. The amount of the alkaline solution used according to the invention does not result in a suspension, but only a moist powder in which, at the end of the first process stage, ie the treatment of the alloy powder with 0.1 to 1.8 times the amount by weight of alkaline solution, the alkali-soluble metal, such as Aluminum, zinc, silicon or magnesium, in contrast to the hydroxide which is formed in the aqueous suspension according to the processes of the prior art, is present as a strongly dehydrated hydroxide in the so-called "aged"state; this hydroxide is likely to be in a polymerized state, or at least an oligomer, and it is only partially soluble in the liquor. Accordingly, this hydroxide serves as a carrier for the finely divided metal grains produced in the second process stage and thus ensures an extremely large surface area, which has an advantageous effect on the catalytic activity.
Auch wird erfindungsgemäß in einem Temperaturbereich von 50 bis 130°C gearbeitet, weil damit die vorteilhaftesten Ergebnisse erzielt werden, während nach Chem. Zentralblatt, 1961, S. 775, die Temperatur nur 5O0C beträgt. Ferner ist die erfindungsgemäß gegebenenfalls erfolgende Verwendung von mit inerten organischen Lösungsmitteln bereiteten alkalischen Lösungen im Stand der Technik nicht vorgesehen.Also according to the invention is carried out in a temperature range of 50 to 130 ° C, as this allows the vorteilhaftesten results are obtained, while according to Chem. Zentralblatt, 1961, pp 775, the temperature is only 5O 0 C. Furthermore, the use of alkaline solutions prepared with inert organic solvents, which may be carried out according to the invention, is not provided in the prior art.
Je nach der Teilchengröße und der Art des herauszulösenden Metalls (beispielsweise Al, Si, Mg, Zn oder beliebige Gemische dieser Metalle) zersetzt sich die pulverförmige Legierung nach der erwähnten Homogenisierung spontan in exothermer Reaktion oder auf ein Erwärmen hin, wobei der überwiegende Teil des katalytisch aktiven Metalls bzw. der katalytisch aktiven Metalle (beispielsweise Ni, Co, Cu, Fe bzw. Pd) in außerordentlich feiner Verteilung freigesetzt wird, und das Hydroxyd des herauszulösenden Metalls entsteht, bzw. die Hydroxyde der herauszulösenden Metalle entstehen. Die Lauge kann auch in nur katalytischen oder höheren Mengen innerhalb der obigen Festlegungen verwendet werden.Depending on the particle size and the type of metal to be extracted (for example Al, Si, Mg, Zn or any mixture of these metals) the powdery alloy decomposes according to the above Homogenization spontaneously in an exothermic reaction or upon heating, the predominant being Part of the catalytically active metal or the catalytically active metals (for example Ni, Co, Cu, Fe or Pd) is released in extremely fine distribution, and the hydroxide of the to be dissolved out Metal arises, or the hydroxides of the metals to be extracted arise. The lye can also can be used in only catalytic or higher amounts within the above specifications.
Die Zersetzung der pulverförmigen Legierung verläuft unter intensiver Gasentwicklung. Nachdem diese Gasentwicklung aufgehört hat, ist der Katalysator schon aktiv, es wird jedoch dem Brei zwecks Vervollständigung des Auslaugens des auszulaugenden Bestandteiles eine wäßrige Lauge zugesetzt und die Metallhydroxyde werden in einer den herkömmlichen Verfahrensweisen ähnlichen Weise herausgelöst, wobei nicht erwärmt oder während einer zweckmäßig gewählten Zeitdauer erwärmt wird. Durch Auswaschen bis zur neutralen Reaktion wird die Herstellung des Katalysators beendet.The powdery alloy decomposes with intensive gas evolution. After this If gas evolution has ceased, the catalyst is already active, but it is added to the pulp for the purpose of completion the leaching of the constituent to be leached, an aqueous alkali was added and the Metal hydroxides are leached out in a manner similar to conventional procedures, wherein is not heated or heated for an expediently chosen period of time. By washing out The production of the catalyst is terminated until the reaction is neutral.
Frfindungsgemäß wird je nach der Art des herauszulösenden Metalls vorzugsweise wie folgt verfahren. Handelt es sich beim herauszulösenden Metall um Aluminium, dann wird die pulverförmige Legierung mit der O.25fachen Gewichtsmenge einer 5gewichtsprozenligen Natronlauge homogenisiert. Es wird ein gut rührbarer Brei erhalten, und es setzt eine von Gas- und Dampfentwicklung begleitete exotherme Reaktion ein, wobei die Temperatur auf 90 bis 100°CIn accordance with the invention, depending on the type of the to be extracted Metal, proceed as follows. Is it the metal to be detached? Aluminum, then the powdery alloy is 25 times the weight of a 5 weight percent Sodium hydroxide solution homogenized. A mash that is easy to stir is obtained, and it sets one of The exothermic reaction was accompanied by the evolution of gas and steam, with the temperature rising to 90 to 100 ° C
ansteigt. Das verdampfende Wasser wird in solchem Maße ersetzt, daß die Konsistenz des Breies gleichbleibt. Für die Zersetzung kann an Stelle der Natronlauge auch eine Kalilauge oder die Lösung einer anderen Base verwendet werden.increases. The evaporating water is replaced to such an extent that the consistency of the pulp remains the same. For the decomposition, a potassium hydroxide solution or the solution of a other base can be used.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wird das Gemisch mit der dem Sfachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechenden Menge einer 25gewichtsprozentigen Natronlauge 30 Minuten lang auf 90 bis 1000C erwärmt und danach dekantiert. Anschließend wird eine dem 4fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechende Menge einer 25gewichtsprozentigen Natronlauge zugesetzt und das Gemisch eine weitere Stunde erwärmt. Danach wird die Lauge dekantiert und der sich ausgezeichnet absetzende und aus schwammartigen Teilchen bestehende Katalysator bis zur neutralen Reaktion gewaschen.After recognizable to a lowering of the temperature the end of the exothermic reaction, the mixture is treated with the corresponding Sfachen the weight of the starting alloy used amount of a sodium hydroxide solution 30 minutes 25gewichtsprozentigen heated at 90 to 100 0 C and then decanted. Then an amount of 25 percent by weight sodium hydroxide solution corresponding to 4 times the weight of the starting alloy used is added and the mixture is heated for a further hour. The lye is then decanted and the catalyst, which settles perfectly and consists of spongy particles, is washed until it reacts neutral.
Handelt es sich beim herauszulösenden Metall um Silicium, dann wird die pulverförmige Legierung mit der 0,3fachen Gewichtsmenge einer 5gewichtsprozentigen Natronlauge homogenisiert und anschließend erwärmt. Bei 80 bis 900C setzt eine von Gas- und Dampfentwicklung begleitete exotherme Reaktion ein, wobei die Temperatur auf 90 bis 100°C ansteigt. Das verdampfende Wasser wird in solchem Maße ersetzt, daß die Konsistenz des Breies bzw. die Temperatur gleichbleibt. Für die Zersetzung kann an Stelle von Natronlauge auch eine Kalilauge oder die Lösung einer anderen Base verwendet werden.If the metal to be extracted is silicon, the powdery alloy is homogenized with 0.3 times the amount by weight of a 5% by weight sodium hydroxide solution and then heated. At 80 to 90 0 C employs a cover of gas and steam development exothermic reaction, the temperature to 90 to 100 ° C increases. The evaporating water is replaced to such an extent that the consistency of the pulp or the temperature remains the same. For the decomposition, a potassium hydroxide solution or a solution of another base can also be used instead of sodium hydroxide solution.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wird das Gemisch mit der dem 4fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechenden Menge einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge 30 Minuten lang auf 100 bis 110° C erwärmt und danach dekantiert. Anschließend wird eine dem 3fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechende Menge einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge zugesetzt und das Gemisch eine weitere Stunde erwärmt. Danach wird die Lauge dekantiert und der sich ausgezeichnet absetzende und aus schwammartigen Teilchen bestehende Katalysator bis zur neutralen Reaktion gewaschen.After that, it can be recognized by a drop in temperature At the end of the exothermic reaction, the mixture is 4 times the weight of the used Starting alloy corresponding amount of 30 weight percent sodium hydroxide solution for 30 minutes warmed to 100 to 110 ° C for a long time and then decanted. Then it becomes 3 times its weight The corresponding amount of a 30 percent strength by weight sodium hydroxide solution was added to the starting alloy used and the mixture was heated for an additional hour. Then the lye is decanted and it is distinguished settling catalyst consisting of spongy particles up to a neutral reaction washed.
Handelt es sich beim herauszulösenden Metall um Magnesium, dann wird die pulverförmige Legierung mit der 0,5fachen Gewichtsmenge Wasser homogenisiert. Es wird ein gut rührbarer Brei erhalten, und es setzt eine von Gas- und Dampfentwicklung begleitete exotherme Reaktion ein, wobei die Temperatur auf 90 bis 1000C ansteigt. Das verdampfende Wasser wird in solchem Maße ersetzt, daß die Konsistenz gleichbleibt. Für die Zersetzung kann auch eine Lauge verwendet werden, dann wird jedoch der Vorgang noch exothermer.If the metal to be extracted is magnesium, the powdery alloy is homogenized with 0.5 times the weight of water. There is obtained a well stirrable paste, and employs a cover of gas and steam development exothermic reaction, the temperature rising to 90 to 100 0 C. The evaporating water is replaced to such an extent that the consistency remains the same. A lye can also be used for the decomposition, but then the process becomes even more exothermic.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wird das Gemisch mit der dem 5fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangsiegierung entsprechenden Menge einer 40gewichtsprozentigen Natronlauge 20 Minuten lang auf 100 bis 1100C erwärmt. Danach wird mit Wasser auf etwa das lOfache verdünnt, die Hydroxyde werden abdekantiert und es wird nochmals mit einer der 4fachen Gewichtsmenge der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechenden Menge einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge 30 Minuten lang auf 100 bis HO0C erwärmt. Danach wird die Lauge dekantiert und der sich ausgezeichnet absetzende und aus schwammartigen Teilchen bestehende Katalysator bis zur neutralen Reaktion gewaschen.After recognizable to a lowering of the temperature the end of the exothermic reaction, the mixture is treated with the corresponding 5 times weight of the amount of a used Ausgangsiegierung 40gewichtsprozentigen sodium hydroxide solution 20 minutes heated at 100 to 110 0 C. It is then diluted to about tenfold with water, the hydroxides are decanted off and an amount of 30 percent by weight sodium hydroxide solution corresponding to 4 times the amount by weight of the starting alloy used is again heated to 100 to HO 0 C for 30 minutes. The lye is then decanted and the catalyst, which settles perfectly and consists of spongy particles, is washed until it reacts neutral.
Handelt es sich beim herauszulösenden Metall um Zink, dann wird die pulverförmige Legierung mit der 0,15fachen Gewichismenge einer 5gewichtsprozentigen Natronlauge homogenisiert und der Brei anschließend erwärmt. Bei etwa 80°C setzt eine exotherme Reaktion ein. Dann wird unter Rühren eine dem O,35fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechende Menge einer 5gewichtsprozentigen Natronlauge mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß die Konsistenz des Breies gleichbleibt. Für die Zersetzung kann an Stelle der Natronlauge auch eine Kalilauge oder die Lösung einer anderen Base verwendet werden.If the metal to be extracted is zinc, then the powdery alloy with the 0.15 times the amount by weight of a 5 percent strength by weight sodium hydroxide solution and then the pulp warmed up. An exothermic reaction sets in at around 80 ° C. Then, while stirring, one of the 0.35 times The weight of the starting alloy used corresponds to the amount of a 5 percent strength by weight sodium hydroxide solution added at such a rate that the consistency of the pulp remains the same. For decomposition A potassium hydroxide solution or a solution of another base can also be used instead of the sodium hydroxide solution will.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wird das Gemisch mit der dem 4fachen Gewicht der eingesetzten Ausgangslegierung entsprechenden Menge einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge 30 Minuten lang auf 100 bis 110cC erwärmt. Danach wird die Lauge dekantiert und der sich ausgezeichnet absetzende und aus schwammartigen Teilchen bestehende Katalysator bis zur neutralen Reaktion gewaschen.After recognizable to a lowering of the temperature the end of the exothermic reaction, the mixture is heated with the corresponding 4 times weight of the starting alloy used amount of a 30gewichtsprozentigen sodium hydroxide solution for 30 minutes at 100 to 110 C c. The lye is then decanted and the catalyst, which settles perfectly and consists of spongy particles, is washed until it reacts neutral.
Falls die pulverförmige Legierung nicht nur ein, sondern mehrere herauszulösende Metalle enthält, ist es zweckmäßig, in erster Linie nach derjenigen der oben beschriebenen Verfahrensweisen, welche sich auf das in der Legierung in der größten Menge enthaltene Metall bezieht, vorzugehen. So ist es beispielsweise im Falle einer 45 Gewichtsprozent Aluminium und 5 Gewichtsprozent Silicium enthaltenden pulverförmiger! Legierung zweckmäßig, die für Aluminium beschriebene Verfahrensweise anzuwenden.If the powdery alloy contains not just one, but several metals to be extracted, is it is expedient, primarily according to that of the procedures described above, which relate to the metal contained in the alloy in the largest quantity, must proceed. This is how it is, for example, in the Case of a powdered powder containing 45 percent by weight of aluminum and 5 percent by weight of silicon! Alloy appropriate to use the procedure described for aluminum.
Von den Hauptvorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens seien die folgenden angegeben:Of the main advantages of the method according to the invention, the following should be noted:
a) Von Legierungen gleicher Zusammensetzung ausgehend sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Katalysatoren wesentlich aktiver als die nach herkömmlichen Verfahren erhaltenen Katalysatoren. Deswegen ist für eine bestimmte katalytische Aktivität eine wesentlich geringere Menge des im Verhältnis zu den herauszulösenden Metallen teueren aktiven Bestandteiles (beispielsweise Nickel, Kobalt, Chrom bzw. Palladium) erforderlich. Das kommt auch durch die Angaben der nach den Beispielen stehenden Tabelle zum Ausdruck. Wie es ersichtlich ist, erreicht die Aktivitätserhöhung bei einzelnen Modellverbindungen sogar 200 bis 300% oder noch mehr. Da sich die in der Tabelle jeweils an erster Stelle aufgeführten Aktivitätsangaben auf die heute im Handel befindlichen aktivsten Katalysatoren beziehen, die verständlicherweise nach dem optimalsten der bekannten Verfahren hergestellt wurden, ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren eine entscheidende Wende in der Herstellung dieses Katalysatortyps darstellt.a) Starting from alloys of the same composition are those according to the invention Process produced catalysts are much more active than those produced by conventional processes obtained catalysts. Therefore, one is essential for a particular catalytic activity smaller amount of the active ingredient, which is more expensive in relation to the metals to be leached out (e.g. nickel, cobalt, chromium or palladium) required. That comes through too the information in the table following the examples. As it can be seen the activity increase in individual model compounds even reaches 200 to 300% or even more. Since the activity information listed in the first place in the table is based on refer to the most active catalysts commercially available today, understandably after the most optimal of the known processes were produced, it follows that the inventive Process represents a decisive turning point in the manufacture of this type of catalyst.
b) Als herauszulösende Legierungsbestandteile des Raney-Katalysators können auch solche Metalle, die im Vergleich zum bisher verwendeten Aluminium bestimmte Vorteile haben, beispielsweise billiger sind (Silicium) oder die Herstellung weniger pyrophorer Katalysatoren ermöglichen (wie Silicium, Zink, Magnesium oder Gemische dieserb) The alloy components of the Raney catalyst to be dissolved out can also be those metals, which have certain advantages compared to the previously used aluminum, for example are cheaper (silicon) or enable the production of less pyrophoric catalysts (such as Silicon, zinc, magnesium or mixtures of these
Metalle), verwendet werden. Die Anwendung bzw. Verbreitung vor. solche Lcgierungsbeslandteilc enthaltenden Raney-Katalysatoren in der Praxis wurde bisher durch den Umstand verhindert, daß ihre Aktivität nicht ausreichend war. Die Erfindung eröffnet Möglichkeiten für eine ausgedehnte Verbreitung der mit solchen Legierungsmetallen hergestellten Raney-Katalysatoren, da nach den in der Tabelle zusammengestellten Daten ihre Aktivität in vielen Fällen die des heute allgemein verwendeten Rancy-Nickels noch wesentlich übersteigt.Metals). The application or spread before. such governmental partc containing Raney catalysts in practice has so far been prevented by the fact that their activity was insufficient. The invention opens up opportunities for a widespread use of Raney catalysts made with such alloy metals, since, according to the data compiled in the table, their activity is in many cases that of today generally used rancy nickel still significantly exceeds.
c) Die nach dem ertindungsgemäßen Verfahren hergestellten Raney-Katalysatoren setzen sich außerordentlich gut und schnell ab, was eine große Erleichterung bei einem der langwierigsten Arbeitsgänge der Katalysatorherstellung, nämlich beim Waschen bis zur Erreichung der neutralen Reaktion bedeutet.c) The manufactured according to the inventive method Raney catalysts settle extremely well and quickly, which is a great relief in one of the most tedious operations the catalyst production, namely during washing until the neutral reaction is achieved means.
d) Für den auf die Zersetzung der Legierung folgenden Auslaugarbeitsgang sind im Vergleich zu den herkömmlichen Verfahren wesentlich kleinere Gefäße erforderlich, und der Vorgang ist auch einfach unter Kontrolle zu halten, da diese Stufe schon kaum mehr exotherm und die Schaumbildung maximal ist.d) For the leaching operation following the decomposition of the alloy, compared to The traditional methods require much smaller vessels, and so is the process easy to keep under control, since this stage is hardly exothermic and the foam formation is maximum.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The process according to the invention is explained in more detail with reference to the following examples.
Es wurden 50 g einer 50 Gewichtsprozent Nickel und 50 Gewichtsprozent Aluminium enthaltenden pulverförmigen Legierung mit Teilchendurchmessern unter 0,06 mm mit 12 cm3 Wasser homogenisiert und dem Brei wurden unter Rühren 2 cm3 einer 20ge\vichtsprozentigen Natronlauge zugetropft. Es setzte eine exotherme Reaktion ein, und die Temperatur stieg auf 95 bis 100cC an. Das verdampfende Wasser wurde in solchem Maße ersetzt, daß die breiartige Konsistenz bis zum Schluß der Reaktion erhalten blieb.50 g of a powdery alloy containing 50% by weight of nickel and 50% by weight of aluminum with particle diameters below 0.06 mm were homogenized with 12 cm 3 of water and 2 cm 3 of 20% by weight sodium hydroxide solution were added dropwise to the slurry while stirring. An exothermic reaction set in and the temperature rose to 95 to 100.degree . The evaporating water was replaced to such an extent that the pasty consistency was retained until the end of the reaction.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wurde das Aluminiumhydroxyd mit 200 cm3 einer 25gewichts- prozentigen Natronlauge bei 90 bis 110°C im Laufe einer Stunde herausgelöst. Danach wurde mit destilliertem Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und damit die Herstellung des Katalysators beendet. Die Aktivität des so hergestellten, sich ausgezeichnet absetzenden und aus schwammartigen Teilchen bestehenden Katalysators war wesentlich größer als die der zur Zeit im Handel befindlichen aktivsten Katalysatoren (s. Tabelle 1, Nr. 1 bis 4). After the end of the exothermic reaction, recognizable by a drop in temperature, the aluminum hydroxide was dissolved out over the course of one hour using 200 cm 3 of 25 percent strength by weight sodium hydroxide solution at 90 to 110 ° C. It was then washed with distilled water until the reaction was neutral, thus ending the preparation of the catalyst. The activity of the catalyst prepared in this way, which settled very well and which consisted of spongy particles, was considerably greater than that of the most active catalysts currently on the market (see Table 1, Nos. 1 to 4).
Es wurde von 50 g einer 45 Gewichtsprozent Nickel, 50 Gewichtsprozent Aluminium und 5 Gewichtsprozent Silicium enthaltenden Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm ausgehend in der im Beispiel 1 angegebenen Weise verfahren.Starting from 50 g of an alloy containing 45 percent by weight of nickel, 50 percent by weight of aluminum and 5 percent by weight of silicon and having particle sizes below 0.06 mm, the method in Example 1 was used proceed as indicated.
Bespiel 3 Example 3
Es wurden 50 g einer 50 Gewichtsprozent Nickel imH ^n Gewichtsprozent Silicium enthaltenden Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm bei Zimmertemperatur mit 12 cm3 einer 5gewichtsprozcntigen Natronlauge homogenisiert. Der gut rührbare Brei wurde auf 80 bis 900C erwärmt. Das verdampfende Wasser wurde in solchem Maße ersetzt, daß die breiartige Konsistenz, erhalten blieb.50 g of an alloy containing 50 percent by weight of nickel by weight percent of silicon and having particle sizes below 0.06 mm were homogenized at room temperature with 12 cm 3 of a 5 percent by weight sodium hydroxide solution. The readily stirrable slurry was heated to 80 to 90 0 C. The evaporating water was replaced to such an extent that the pasty consistency was retained.
10 bis 15 Minuten danach wurden 200 cm3 einer 30ccwichtsprozentigen Natronlauge zugegeben, und das Hydroxyd wurde durch ein '/2 Stunde dauerndes Erwärmen auf 100 bis HO0C und nach dem Dekantieren durch ein nochmals V2 Stunde dauerndes Erwärmen mit 150 cm3 einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge herausgelöst. E>ie Herstellung wurde durch Waschen bis zur neutralen Reaktion beendet. Die10 to 15 minutes thereafter, 200 cm 3 of a 30% by weight sodium hydroxide solution were added, and the hydroxide was removed by heating for 1/2 hour to 100 to HO 0 C and, after decanting, by heating again for ½ hour with 150 cm 3 of 30% by weight sodium hydroxide solution detached. The production was terminated by washing until the reaction was neutral. the
»5 Aktivität des so hergestellten und sich ausgezeichnet absetzenden Katalysators war wesentlich größer als die von in herkömmlicher Weise hergestellten Katalysatoren (s. Tabelle 1, Nr. 5 bis 8).»5 The activity of the catalyst prepared in this way and which settled perfectly was significantly greater than those of conventionally prepared catalysts (see Table 1, Nos. 5 to 8).
B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4
Es wurden 50 g einer 43 Gewichtsprozent Nickel und 57 Gewichtsprozent Magnesium enthaltenden Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm mit 25 cm3 Wasser homogenisiert. In dem gut rührbaren Brei setzte eine exotherme Reaktion ein, und die Temperatur stieg auf 90 bis 100'"C an. Das verdampfende Wasser wurde in solchem Maße ersetzt, daß die breiartige Konsistenz erhalten blieb.50 g of an alloy containing 43 percent by weight of nickel and 57 percent by weight of magnesium and having particle sizes below 0.06 mm were homogenized with 25 cm 3 of water. An exothermic reaction set in in the easily stirrable paste, and the temperature rose to 90 to 100 ° C. The evaporating water was replaced to such an extent that the paste-like consistency was retained.
Nach dem an einem Absinken der Temperatur erkennbaren Ende der exothermen Reaktion wurden 250 cms einer 40gewichtsprozentigen Natronlauge zugesetzt, und es wurde 20 Minuten lang auf 100 bis 1l0°C erwärmt. Danach wurde mit Wasser auf etwa das lOfache Volumen verdünnt, die ausgeschiedenen Hydroxyde wurden abdekantiert und es wurde mit 200 cm3 einer 30gewichtsprozentigen Natronlauge nochmals 30 Minuten lang auf 100 bis 110'~C erwärmt. Die Herstellung des Katalysators wurde durch Dekan-After the end of the exothermic reaction, recognizable by a drop in temperature, 250 cm s of a 40 percent strength by weight sodium hydroxide solution were added and the mixture was heated to 100 to 110 ° C. for 20 minutes. It was then diluted to about ten times its volume with water, the precipitated hydroxides were decanted off and 200 cm 3 of a 30% strength by weight sodium hydroxide solution were used to heat the mixture to 100 to 110 ° C. for a further 30 minutes. The production of the catalyst was carried out by
.10 tieren und Waschen bis zur neutralen Reaktion beendet. Die Aktivität des so hergestellten und sich ausgezeichnet absetzenden Katalysators war wesentlich größer als die von in herkömmlicher Weise hergestellten Katalysatoren (s. Tabelle 1. Nr. 9 bis 12")..10 animals and washing finished until neutral reaction. The activity of the so produced and itself The excellent settling catalyst was significantly greater than that of conventionally prepared Catalysts (see Table 1. Nos. 9 to 12 ").
Fs wurden 50 g einer 35 Gewichtsprozent Nickel und 65 Gewichtsprozent Zink enthaltenden pulver förmigen Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm mit 9 cm3 einer 5gewichtsprozentigen Natronlauge homogenisiert, und anschließend wurde der erhaltene Brei erwärmt. Bei etv/a 800C setzte eine exotherme Reaktion ein. Dann wurden unter Rühren weitere 15 cm3 einer 5gewichtsprozentigen Natronlauge mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die breiartige Konsistenz erhalten blieb und die Temperatur 80 bis 9O0C betrug. 50 g of a powdery alloy containing 35% by weight of nickel and 65% by weight of zinc and having particle sizes below 0.06 mm were homogenized with 9 cm 3 of 5% by weight sodium hydroxide solution, and the resulting paste was then heated. In etv / a 80 0 C, an exothermic reaction started. Then, while stirring a further 15 cm 3 of a 5gewichtsprozentigen were hydroxide solution was added at such a rate that the slurry-like consistency was obtained, and the temperature was 80 to 9O 0 C.
wichtsprozentigen Natronlauge zugegeben, und das Gemisch wurde 30 Minuten lang auf 100 bis 1100C erwärmt. Danach wurde die Lauge dekantiert und der sich ausgezeichnet absetzende und aus schwamm artigen Teilchen bestehende Katalysator bis zur neu tralen Reaktion gewaschen. Die Aktivität des so her gestellten Katalysators war wesentlich größer als die von in herkömmlicher Weise hergestellten Kataly satoren (s. Tabelle 1. Nr. 13 bis 16). weight percent sodium hydroxide solution was added, and the mixture was heated for 30 minutes at 100 to 110 0 C. The lye was then decanted and the catalyst, which settled extremely well and consisted of sponge-like particles, was washed until it had a neutral reaction. The activity of the catalyst produced in this way was significantly greater than that of conventionally produced catalysts (see Table 1. Nos. 13 to 16).
1010
Aktivität in cm3 Hj/Minutc Activity in cm 3 Hj / minutc
Eugenol Nitrobenzol BenzylcyanidEugenol nitrobenzene benzyl cyanide
Benzaldehyd AcetoBenzaldehyde Aceto
1 Herkömmliche Herstellung1 Conventional manufacturing
2 Erfindungsgemäße Herstellung2 Production according to the invention
3 Aktivitätserhöhung in % 1.3 Activity increase in% 1.
4 Aktivitätserhöhung in % 2.4 Activity increase in% 2.
5 Herkömmliche Herstellung5 Conventional manufacturing
6 Erfindungsgemäße Herstellung6 Production according to the invention
7 Aktivitätserhöhung in % 1.7 Activity increase in% 1.
8 Aktivitätserhöhung in % 2.8 activity increase in% 2.
9 Herkömmliche Herstellung9 Conventional manufacturing
10 Erfindungsgemäße Herstellung10 Production according to the invention
11 Aktivitätserhöhung in % 1.11 Activity increase in% 1.
12 Aktivitätserhöhung in % 2.12 Activity increase in% 2.
13 Herkömmliche Herstellung13 Traditional manufacturing
14 Erfindungsgemäße Herstellung 2 5 Aktivitätserhöhung in % 1. 16 Aktivitätseihöhung in % 2.14 Production according to the invention 2 5 Increase in activity in% 1. 16 Increase in activity in% 2.
Ni/AlNi / Al
Ni/SiNi / Si
Ni/MgNi / Mg
Ni/ZnNi / Zn
5
75
7th
140
140140
140
16
32016
320
1300
13001300
1300
0
00
0
Bedingungen der Aktivitätsmessungen:Activity measurement conditions:
10 g Trägerund eine 1,2 g Ni entsprechende Katalysatormenpe gleicher Teilchengröße in 100 cm3 Alkohol. Atmosphärendruck, Zimmertemperatur, 150 bis 160Schwingimgen/.Minute.10 g support and a 1.2 g Ni corresponding catalyst mixture of the same particle size in 100 cm 3 of alcohol. Atmospheric pressure, room temperature, 150 to 160 vibrations / minute.
1. Aktivitätserhöhung, bezogen auf herkömmliches Raney-Nickel (Ni/Al-Legicrung).1. Increase in activity, based on conventional Raney nickel (Ni / Al alloy).
2. Aktivitätserhöhung, bezogen auf den aus der Legierung gleicher Zusammensetzung in herkömmlicher Weise hergestellten Katalysator. 2. Increase in activity, based on the catalyst produced in a conventional manner from the alloy of the same composition.
4040
Es wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß das Legierungspulver mit 12 cm3 einer 1 gewichtsprozentigen Kaliumcarbonatlösung an Stelle der Natronlauge vorbehandelt wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten.The procedure described in Example 1 was repeated, with the difference that the alloy powder was pretreated with 12 cm 3 of a 1 percent strength by weight potassium carbonate solution instead of the sodium hydroxide solution. Results similar to those in Example 1 were obtained.
Es wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß das Legierungspulver mit 12 cm3 Kalkmilch an Stelle der Natronlauge vorbehandelt wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten. The procedure described in Example 1 was followed, with the difference that the alloy powder was pretreated with 12 cm 3 of milk of lime instead of the sodium hydroxide solution. Results similar to those in Example 1 were obtained.
Es wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise »erfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß das Legierungspulver mit 12 cm3 einer 1 gewichtsprozentigen Ammoniumcarbonatlösung an Stelle der Natronlauge vorbehandelt wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse Wie im Beispiel 1 erhalten.It was learned in the manner indicated in Example 1, but with the difference that the alloy powder was pretreated with 12 cm 3 of a 1 percent strength by weight ammonium carbonate solution instead of the sodium hydroxide solution. There were similar results as in Example 1 was obtained.
Es wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise Verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß die Vorbehandlung des Legierungspulvers mit einer Lösung von 0,2 g Kaliumhydroxyd in 20 cm3 Isopropanol an Stelle der Natronlauge durchgeführt wurde. Es wurder ahnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten. The procedure described in Example 1 was followed, but with the difference that the pretreatment of the alloy powder was carried out with a solution of 0.2 g of potassium hydroxide in 20 cm 3 of isopropanol instead of the sodium hydroxide solution. Similar results as in Example 1 were obtained.
Es wurde von 50 g einer 52 Gewichtsprozent Alu minium und 48 Gewichtsprozent Kobalt enthaltender Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm ausgehend in der im Beispiel 1 angesehenen Weise verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß in der zweiter Vertanrensstufe zum Auslaueen des Aluminium hydroxydes eine 20gewichtsprozentige Natronlaugt Dei einer Temperatur unter 50°C verwendet wurde ί>ο wurde ein Katalysator m:i überlegener Aktivitäi erhalten. It was from 50 g of a 52 percent by weight aluminum and 48 percent by weight cobalt-containing alloy with particle sizes below 0.06 mm, proceeding in the manner considered in Example 1, but with the difference that in the second step to leach the aluminum hydroxydes a 20 percent by weight Sodium hydroxide solution If a temperature below 50 ° C was used ί> ο a catalyst with superior activity was obtained.
Es wurde von 50 g einer 55 Gewichtsprozent Aluminium und 45 Gewichtsprozent Kupfer enthaltender Legierung mit Teilchengrößen unter 0,06 mm ausgehend in der im Beispiel 1 angegebenen Weise ver- ^hren, jedoch mit dem Unterschied, daß in der zweiter Verfahrensstufe zum Auslaugen des Aluminiumhydroxydes eine 20gewichtsprozentige Natronlauge oei einer Temperatur unter 700C verwendet wurde, ^o wurde ein Katalysator mit überlegener Aktivitäi erhalten.50 g of an alloy containing 55 percent by weight of aluminum and 45 percent by weight of copper with particle sizes below 0.06 mm were used in the manner indicated in Example 1, but with the difference that in the second process stage one was used to leach out the aluminum hydroxide 20gewichtsprozentige sodium hydroxide solution was used oei a temperature below 70 0 C, ^ o, a catalyst was obtained with superior Aktivitäi.
Die zahlenmäßigen Ergebnisse der Aktivitäten der nach den Beispielen 6 bis 11 erhaltenen Katalysatoren sind in Tabelle 2 zusammengestelltThe numerical results of the activities of the catalysts obtained according to Examples 6-11 are compiled in Table 2
5555
a) Herkömmliche Herstellunga) Conventional manufacturing
b) Erfindungsgemäße Herstellung mit K2CO3
(Beispiel 6)b) Production according to the invention with K 2 CO 3
(Example 6)
c) Erfindungsgemäße Herstellung mit Ca(OH)2
(Beispiel 7)c) Production according to the invention with Ca (OH) 2
(Example 7)
d) Erfindungsgemäße Herstellung mit (NH4)2CO3
(Beispiel 8)d) Production according to the invention with (NH 4 ) 2 CO 3
(Example 8)
e) Erfindungsgemäße Herstellung mit KOH in
Isopropanol (Beispiel 9)e) Production according to the invention with KOH in
Isopropanol (example 9)
f) Herkömmliche Herstellungf) Conventional manufacturing
g) Errindungsgemäße Herstellung mit NaOH
(Beispiel 10)g) Production according to the invention with NaOH
(Example 10)
h) Herkömmliche Herstellung
i) Erfindungsgemäße Herstellung mit NaOH
(Beispiel 11)h) Conventional manufacture
i) Production according to the invention with NaOH
(Example 11)
N i/AlNi / Al
Co/AlCo / Al
Cu/AlCu / Al
cyanidBenzyl
cyanide
aldehydBenz
aldehyde
75
7th
85
8th
16565
165
3620th
36
93
9
155
15th
2411th
24
62
6th
40.7
4th
20.2
2
216th
21
30.5
3
Die Aktivitätsmessungen wurden analog wie für die Tabelle 1 durchgeführt.The activity measurements were carried out analogously to Table 1.
Die Angaben in den Tabellen beziehen sich auf die Reduktion von Eugenol zu Dihydroeugenol, von Nitrobenzol zu Anilin, von Benzylcyanid zu Benzylamin, von Benzaldehyd zu Benzylalkohol und von Aceton zu Isopropanol.The information in the tables relates to the reduction of eugenol to dihydroeugenol, of Nitrobenzene to aniline, from benzyl cyanide to benzylamine, from benzaldehyde to benzyl alcohol and from Acetone to isopropanol.
Die herkömmlichen Katalysatoren wurden in bekannter Weise hergestellt. Entsprechende Literaturstellen sind:The conventional catalysts were prepared in a known manner. Corresponding references are:
a) Deeussa Merkblatt: »Katalysatoren nach Raneyc [1969], S. 7, unda) Deeussa leaflet: »Raneyc catalysts [1969], p. 7, and
b) Schröter, R.: »Neuere Methoden der prä-b) Schröter, R .: »Newer methods of pre-
parativen organischen Chemie«, Verlag Chemie GmbH, Berlin, 1943, S. 80.Parative organic chemistry ", Verlag Chemie GmbH, Berlin, 1943, p. 80.
Beispielsweise wurde im Falle der Verwendung von Nickel/Aluminium-Legierungen als Grundlegierungen und von Natronlauge als alkalischer Lösung wie folgt vorgegangen: Es wurden 100 g der Grundlegierung in 400 cm3 kalte 25ge\vichlsprozentige Natronlauge gestreut, worauf die erhaltene Dispersion 1V2 Stunden lang auf 90 bis 95°C erwärmt wurde. Die Lösung wurde abdekantiert und danach wurde mit 400 cnv frischer 25gewichisprozentiger Natronlauge 1 Stund« lang wiederum auf 90 bis 95° C erwärmt. Die Laugt wurde abdekantiert und der Katalysator wurde bi: zur Erreichung der neutralen Reaktion gewaschen.For example, when using nickel / aluminum alloys as base alloys and caustic soda as alkaline solution, the following procedure was used: 100 g of the base alloy were sprinkled into 400 cm 3 of cold 25% caustic soda, whereupon the dispersion obtained was 1V for 2 hours 90 to 95 ° C was heated. The solution was decanted and then it was again heated to 90 to 95 ° C. for 1 hour with 400 cnv of fresh 25 percent strength by weight sodium hydroxide solution. The liquor was decanted off and the catalyst was washed bi: to achieve the neutral reaction.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUMA2199A HU162281B (en) | 1971-02-26 | 1971-02-26 | |
| HUMA002199 | 1971-02-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2209004A1 DE2209004A1 (en) | 1972-09-14 |
| DE2209004B2 DE2209004B2 (en) | 1975-11-13 |
| DE2209004C3 true DE2209004C3 (en) | 1976-06-24 |
Family
ID=
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