DE2207910A1 - Coatings - by curing applied powders formed by polymn of - olefins and epoxy resins - to give powders useful as coatings - Google Patents

Coatings - by curing applied powders formed by polymn of - olefins and epoxy resins - to give powders useful as coatings

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Abstract

Process for prepg. coating by heating at 130-200 degrees C an (e.g. electrostatically) applied powder coating comprising a copolymer formed from (in wt.%) (1) 15-80 meth(acrylic)esters of 1-8C alkanols; (2) 10-80 alkenylbenzenes of 8-10C (3) 5-40 ethers of unsatd carboxylic N-methylolamides the acid residue contg 3-5C and the ether gp 1-8C (4) 0-20 glycol mono-acrylate or methacrylate (5) 0-20 3-5C enoic acid (6) 0-20 other monoolefins. (1)-(6) are bulk, suspension or emulsion copolymerised using an initiator a water-dilutable protective colloid and 1-25% epoxide resin and opt. other additives. Powder produced requires milder curing conditions, is insensitive to impurities, gives high gloss finish, and has high resistance to solvents and abrasion.

Description

Verfahren zur Herstellung von Uberzügen durch Auftragen pulverförmiger Uberzugsmittel Zusatz zu Patent . ... .u. (Patentanmeldung P 16 44 995.7-45).Process for the production of coatings by applying powdery Coating agent additive to patent. ... .u. (Patent application P 16 44 995.7-45).

Gegenstand des Hauptpatents . ... ... (Patentanmeldung P 16 44 995.7-45) ist ein Verfahren zur Herstellung von Uberzügen durch Auftragen pulverförmiger Uberzugsmittel auf der Basis von Polymerisaten auf die zu überziehenden Substrate und Erhitzen der Überzugsmittel, wobei man als Polymerisate feinpulvrige Copolymerisate aus 1. 15 bis 80 Gewichtsprozent Estern der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkanolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, 2. 10 bis 80 Gewichtsprozent alkenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, 5. 5 bis 40 Gewichtsprozent Äthern von N-Methylolamiden von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen mit Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, 4. 0 bis 20 Gewichtsprozent eines Monoesters der Acryl- und/oder Methacrylsäure und einem Glykol, 5. 0 bis 20 Gewichtsprozent einer copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 7 bis 5 Kohlenstoffatomen, 6. 0 bis 20 Gewichtsprozent eines weiteren monoolefinisch ungesättigten Monomeren, die durch Substanz-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt sind, verwendet und das aufgetragene Uberzugsmittel bei Temperaturen von 130 bis 2000C einbrennt.Subject of the main patent. ... ... (patent application P 16 44 995.7-45) is a process for the production of coatings by applying coating agents in powder form on the basis of polymers on the substrates to be coated and heating the coating agents, the polymers being finely powdered copolymers from 1. 15 to 80 percent by weight of esters of acrylic and / or methacrylic acid with alkanols with 1 to 8 carbon atoms, 2. 10 to 80 percent by weight of alkenylbenzenes Hydrocarbons having 8 to 10 carbon atoms, 5.5 to 40 percent by weight Ethers of N-methylolamides of ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms with alcohols having 1 to 8 carbon atoms, 4. 0 to 20 percent by weight of a monoester of acrylic and / or methacrylic acid and a glycol, 5. 0 to 20 Percentage by weight of a copolymerizable ethylenically unsaturated carboxylic acid having 7 to 5 carbon atoms, 6. 0 to 20 weight percent of another monoolefinic unsaturated monomers obtained by bulk, suspension or emulsion polymerization are produced, used and the applied coating agent at temperatures burns in from 130 to 2000C.

Die Vorteile, die pulverförmige Uberzugsmittel aufweisen, sind im Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 16 44 995.7-45) angeführt.The advantages that powder coating agents have are in Main patent. ... ... (patent application P 16 44 995.7-45).

Es ist bereits in Patentanmeldung P 22 03 349.4 vorgeschlagen worden, Acrylatharze mit Epoxidharzen abzumischen und als Bindemittel in pulverförmigen Uberzugsmitteln zu verwenden.It has already been proposed in patent application P 22 03 349.4, Mix acrylate resins with epoxy resins and use them as binders in powder form To use coating agents.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die' Herstellung pulverförmiger Uberzugsmittel weiter zu vereinfachen und Uberzugsmittel zu erhalten, die vorzügliche Eigenschaften der Uberzüge ergeben, auch wenn mildere Einbrennbedingungen, also kürzere Einbrennzeiten und/oder niedrigere Einbrenntemperaturen, angewandt werden.The object of the present invention was the 'production of powdery To further simplify coating agents and to obtain coating agents that are excellent Properties of the coatings result, even if milder baking conditions, so shorter baking times and / or lower baking temperatures can be used.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine vorteilhafte Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Uberzügen gemäß Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 16 44 993.7-43), die dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Copolymerisate durch Suspensionspolymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart eines üblichen Polymerisationsinitiators, eines üblichen wasserverdünnbaren organischen Schutzkolloids und 1 bis 25 Gewichtsprozent mindestens eines Epoxidharzes, bezogen auf die Gesamtmenge des für die Herstellung der Copolymerisate eingesetzten Monomerengemisches (1) bis (6), und gegebenenfalls weiterer üblicher Zusätze herstellt.The subject of the present invention is an advantageous embodiment of the process for the production of coatings according to the main patent. ... ... (patent application P 16 44 993.7-43), which is characterized in that the copolymers are through Suspension polymerization in an aqueous medium in the presence of a conventional polymerization initiator, of a customary water-thinnable organic protective colloid and 1 to 25 percent by weight at least one epoxy resin, based on the total amount of the for the production the monomer mixtures (1) to (6) used in the copolymers, and optionally other common additives.

Es ist überraschend, daß sich die unter den erfindungsgemäßen Bedingungen durchgeführte Suspensionspolymerisation des Acrylatharzes, also im wäßrigen Medium in Gegenwart von Epoxidharzen, überhaupt durchführen läßt, da sich durch derart reaktive Zusätze negative Einflüsse auf die Suspensionsstabllität, den Polymerisationsablauf, wie z.B. unerwünschte vorzeitige Vernetzung des Acrylatharzes, und damit auch auf die Eigenschaften des Endproduktes, wie z.B. ungleichmäßiger Verlauf, erwarten lassen.It is surprising that under the conditions according to the invention carried out suspension polymerization of the acrylate resin, that is, in an aqueous medium in the presence of epoxy resins, can be carried out at all, as by such reactive additives negative influences on the suspension stability, the polymerization process, such as undesired premature crosslinking of the acrylate resin, and thus also on the properties of the end product, such as uneven flow, are expected.

Uberraschenderweise läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren jedoch hinsichtlich des Ablaufes der Suspesionspolymerisation und der Weiterverarbeitung zum pulverförmigen Uberzugsmittel störungsfrei durchführen. Die erfindungsgemäß hergestellten pulverförmigen Uberzugsmittel weisen eine erhöhte Reaktivität, jedoch keine ihre Verlaufeigenschaften negativ beeinflussende vorzeitige Vernetzung auf. Sie gestatten daher die Anwendung milderer Einbrennbedingungen als bei den epoxidharzfreien Acrylatharzen gemäß Hauptpatent . ... e * * (Patentanmeldung P 16 44 993.7" und ergeben schon bei niedrigeren Einbrenntemperaturen Uberzüge, die im Vergleich zu Patentanmeldung P 22 03 549.4 , wo das Epoxidharz nachträglich, z.B. in der Schmelze, zugemischt worden ist, bessere mechanische Eigenschaften aufweisen.Surprisingly, however, the process according to the invention can be used regarding the course of suspension polymerization and further processing to the powdery coating agent without interference. According to the invention Powder coating agents produced have an increased reactivity, however no premature crosslinking that negatively affects their flow properties. They therefore allow the use of milder ones Burn-in conditions as for the epoxy resin-free acrylate resins according to the main patent. ... e * * (patent application P 16 44 993.7 "and produce coatings even at lower stoving temperatures, in comparison to patent application P 22 03 549.4, where the epoxy resin subsequently, e.g. in the melt, has been admixed, have better mechanical properties.

Hinsichtlich der Aufbaukomponenten (1) bis (6) und mengenmäßigen Zusammensetzung der feinpulverigen Copolymerisate gelten die entsprechenden Ausführungen des Hauptpatents . ... ... (Patentanmeldung P 16 44 995.7-45).With regard to the structural components (1) to (6) and the quantitative composition The corresponding statements in the main patent apply to the fine-powdered copolymers . ... ... (patent application P 16 44 995.7-45).

Außer den im Hauptpatent unter (4) genannten hydroxylgruppenhaltigen äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen eignet sich auch S-Vinylthioäthanol.Except for those containing hydroxyl groups mentioned in the main patent under (4) Ethylenically unsaturated copolymerizable compounds, S-vinylthioethanol is also suitable.

Als Schutzkolloide für die Suspensionspolymerisation in wäßrigem Medium eignen sich die üblichen wasserverdünnbaren organischen Schutzkolloide, wie Cellulosederivate, wie z.B. Hydroxyäthylcellulose, sowie wasserverdünnbare, insbesondere wasserlösliche Polymerisate. Als derartige Polymerisate mit Schutzkolloideigenschaften im wäßrigen Medium eignen sich beispielsweise hydroxylgruppenhaltige polymere Stoffe, wie Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, teilweise verseifte Vinylacetatcopolymerisate, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidonmischpolymerisate.As protective colloids for suspension polymerization in an aqueous medium the usual water-thinnable organic protective colloids, such as cellulose derivatives, are suitable, such as hydroxyethyl cellulose, as well as water-thinnable, especially water-soluble Polymers. As such polymers with protective colloid properties in aqueous Medium are, for example, polymeric substances containing hydroxyl groups, such as polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified vinyl acetate copolymers, Polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone copolymers.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren polymeren Schutzkolloide weisen im allgemeinen ein durchschnittliches Molekulargewicht von mindestens 2 000 auf und werden zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,01 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 195; Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des für die Herstellung der Copolymerisate eingesetzten Monomerengemisches (1) bis (6), verwendet.The polymeric protective colloids which can be used for the process according to the invention generally have an average molecular weight of at least 2,000 and are expediently in an amount of 0.01 to 2, preferably 0.1 until 195; Percentage by weight, based on the total amount of the Monomer mixtures (1) to (6) used in copolymers are used.

Als Polymerisationsinitiatoren kommen die üblichen unter Polymerisationsbedingungen Radikale liefernden Substanzen in Frage, insbesondere öllösliche Radikalbildner, wie Peroxide, Hydroperoxide und Azoverbindungen, wie z.B. Dilauroylperoxid, Benzoylperoxid und Azodiisobuttersäurenitril.The polymerization initiators used are those which are customary under polymerization conditions Substances producing radicals in question, in particular oil-soluble radical formers, such as peroxides, hydroperoxides and azo compounds such as dilauroyl peroxide, benzoyl peroxide and azodiisobutyric acid nitrile.

Die Polymerisationsinitiatoren werden im allgemeinen in Mengen v6n 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte zu polymerisierende Monomerengemisch, verwendet.The polymerization initiators are generally used in amounts of 0.1 to 8 percent by weight, based on the total monomer mixture to be polymerized, used.

Als erfindungsgemäß bei der Suspensionspolymerisation mitzuverwendende Epoxidharze können z.B. solche eingesetzt werden, die im "Handbook of Epoxy Resins" von Henry Lee, Knis Neville, Mc Graw-Hill-Book Company, Inc., New York (1967) beschrieben sind, solche - - - -wie z.B./von Polyhydroxyverbindungen, vorzugsweise mehrwertigen Phenolen, wie z.B. Bisphenol A mit Epichlorhydrin. Die erfindungsgemäß mitzuverwendenden Epoxidharze weisen im allgemeinen ein Epoxidäquivalentgewicht von 45o bis 4 000 auf. Bevorzugt sind solche Epoxidharze geeignet, die einen Schmelzpunkt von 60 bis 1550C und ein Epoxidäquivalentgewicht von 450 bis 2 000 aufweisen. In speziellen Fällen können jedoch auch flüssige Epoxidharze eingesetzt werden.As to be used according to the invention in the suspension polymerization Epoxy resins can be used, for example, those listed in the "Handbook of Epoxy Resins" by Henry Lee, Knis Neville, McGraw-Hill-Book Company, Inc., New York (1967) are, such as / of polyhydroxy compounds, preferably polyvalent ones Phenols such as bisphenol A with epichlorohydrin. Those to be used according to the invention Epoxy resins generally have an epoxy equivalent weight of 450 to 4,000 on. Those epoxy resins are preferably suitable which have a melting point of 60 to 1550C and an epoxy equivalent weight of 450 to 2,000. In special In some cases, however, liquid epoxy resins can also be used.

Die erfindungsgemäß bei der Suspensionspolymerisation mitzuverwendenden Epoxidharze oder Epoxidharzgemische werden in Mengen von 1 bis 25, vorzugsweise von 3 bis 20, Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des für die Herstellung der Copolymerisate eingesetzten Monomerengemisches (1) bis (6) eingesetzt.Those to be used according to the invention in the suspension polymerization Epoxy resins or epoxy resin mixtures are used in amounts of 1 to 25, preferably from 3 to 20 percent by weight, based on the total amount of the for the preparation the monomer mixtures (1) to (6) used in the copolymers.

Als weitere übliche Zusätze bei der Suspensionspolymerisation kommen in Frage Polymerisationsregler, wie z.B. tert.-Dodecylmercaptan, Diisopropylxanthogendisulfid oder sec. Butenol, die dem zu polymerisierenden Monomerengemisch in einer Menge von bis zu 8 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sowie Schwermetallsalze, insbesondere wasserlösliche Cu-Salze, wie z.B. Kupfersulfat, die in Mengen von weniger als 0,5 %, bezogen auf das Monomerengemisch, der wäßrigen Phase zugefügt werden können.Other customary additives in suspension polymerization are used Polymerization regulators in question, such as tert-dodecyl mercaptan, diisopropylxanthogen disulfide or sec. butenol, which the monomer mixture to be polymerized in an amount of up to 8 percent by weight can be added, as well as heavy metal salts, in particular water-soluble Cu salts, such as copper sulfate, in amounts less than 0.5 %, based on the monomer mixture, can be added to the aqueous phase.

Die Suspensionspolymerisation kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden, z.B. indem man zu der wäßrigen Lösung des Schutzkolloids, die noch Spuren eines Kupfersalzes enthalten kann, die das Epoxidharz und den Initiator enthaltende Monomerenmischung hinzugibt. Das Epoxidharz kann auch vor oder nach der Zugabe der Monomeren dem System zugegeben werden. Anschließend wird unter Rühren, zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 50 und 100°C, vorzugsweise zwischen 70 und 9OUC, 2 bis 24 Stunden, vorzugsweise 3 bis 12 Stunden, polymerisiert. Nach beendeter Polymerisation kann das Polymerisat durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet werden.The suspension polymerization can be carried out by customary methods e.g. by adding traces to the aqueous solution of the protective colloid a copper salt containing the epoxy resin and the initiator Adding monomer mixture. The epoxy resin can also be used before or after the addition of the Monomers are added to the system. Then, with stirring, expediently at temperatures between 50 and 100 ° C, preferably between 70 and 9OUC polymerized for 2 to 24 hours, preferably 3 to 12 hours. After finished Polymerization, the polymer can be isolated by filtration and washed with water and dried.

Das so erhaltene Bindemittel kann mechanisch -mit anderen Lackbindemitteln oder mit Vernetzungsmitteln und anderen in der Lacktechnik üblichen Zusatzstoffen zusammen verarbeitet werden. Als weitere Bindemittel sind z.B. Epoxidharze, Melamin-Formaldehyd-Harze, die teilweise oder vollständig mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen veräthert sein können, oder Phenol-Formaldehyd-Harze geeignet. Sie können als zusätzliche coreaktive Komponente wirken und somit die Lösungsmittelbeständigkeit, aber auch die Haftung und die mechanischen Eigenschaften günstig beeinflussen. Anschließend kann die Mischung über die Schmelze, z.B. in einer Schneckenmaschine, mit Hilfe von Walzen oder anderen Aggregaten im Temperaturbereich von ca. 75 bis 1800C, vorzugsweise 1 bis 15 Minuten, je nach Mischungstemperatur homogenisiert werden. Diese Zeiten und Temperaturen können in speziellen Fällen auch unter- oder überschritten werden.The binder obtained in this way can be mechanically combined with other paint binders or with crosslinking agents and other additives common in paint technology processed together. Other binders include e.g. epoxy resins, melamine-formaldehyde resins, the alcohols partially or completely containing 1 to 8 carbon atoms Can be etherified, or phenol-formaldehyde resins are suitable. You can use it as an additional Co-reactive components act and thus the solvent resistance, but also have a beneficial effect on adhesion and mechanical properties. Afterward the mixture can be mixed with the melt, e.g. in a screw machine of rollers or other units in the temperature range from approx. 75 to 1800C, preferably 1 to 15 minutes, depending on the mixing temperature. These times and temperatures can also be fallen below or exceeded in special cases.

Die nach dem Abkühlen fest gewordene Schmelze kann zerkleinert und gemahlen werden. Von dem so erhaltenen Pulver kann durch Aussieben, Windsichten oder ein anderes Trennverfahren die für das elektrostatische Pulverspritzen geeignete Korngröße, die im allgemeinen in einem Bereich von 70 bis 120 liegt, abgetrennt werden. Dieser Pulverlack kann in einer geeigneten Spritzapparatur mit hoher Spannung, in der Praxis verwendet man oftmals bis zu 90 KV, positiv oder negativ, vorzugsweise negativ, aufgeladen und auf ein geerdetes Blech aufgesprüht werden. Es ist ein weiterer Vorteil der Bindemittel gemäß vorliegender Erfindung, daß sie gegen Verunreinigungen der Unterlage relativ unempfindlich sind. Der Pulverlack kann aufgrund der elektrostatischen Wechselwirkungen mehrere Stunden auf dem Blech haften bleiben. Er kann anschließend 10 bis 45 Minuten, vorzugsweise 15 bis 35 Minuten, bei Temperaturen zwischen 140 und 2000C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 145 und 1800C, eingebrannt werden.The melt that has solidified after cooling can be crushed and be ground. The powder obtained in this way can be sieved or air sifted or another separation method suitable for electrostatic powder spraying Grain size, which is generally in a range from 70 to 120, separated will. This powder coating can be sprayed in a suitable spraying device with high voltage, in practice one often uses up to 90 KV, positive or negative, preferably negative, charged and sprayed onto a grounded sheet metal. It's another one The advantage of the binders according to the present invention that they are effective against contamination the substrate are relatively insensitive. The powder paint may due to the electrostatic Interactions stick to the sheet for several hours. He can then 10 to 45 minutes, preferably 15 to 35 minutes, at temperatures between 140 and 2000C, preferably at temperatures between 145 and 1800C.

Man erhält so eine Lackierung, für die schon wesentlich mildere Einbrennbedingungen zur Aushärtung genügen als für eine Lackierung, bei der das Bindemittel ohne Zusatz eines Epoxidharzes hergestellt wurde. Außerdem erhält man so sehr gut verlaufende Uberzüge, die einen hohen Glanz aufweisen. Besonders zeichnen sich die erfindungsgemäßen Uberzugsmittel jedoch durch die guten mechanischen Eigenschaften, wie Elastizität, Lösungsmittelbeständigkeit und Abriebfestigkeit der damit erhaltenen Uberzüge aus.The result is a coating for which the stoving conditions are much milder are sufficient for curing than for painting, at which the binder was made without the addition of an epoxy resin. Also, you get so very well gradual coatings that have a high gloss. The particularly stand out coating agents according to the invention, however, due to the good mechanical properties, such as elasticity, solvent resistance and abrasion resistance of those obtained therewith Coatings.

Die in dem folgenden Beispiel genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.The parts and percentages given in the following example are parts by weight or percentages by weight.

Beispiel In ein Polymerisationsgefäß, das mit Rückflußkühler, Inertgas-(N2)-zuleitung, Thermometer und Rührer versehen ist, werden (a) 2 000 Teile Wasser, die 2 Teile Polyvinylalkohol und 0,01 Teile Kupfersulfat enthalten, eingebracht und dazu (b) eine Monomerenmischung, die aus 550 Teilen Styrol, 115 Teilen Methacrylsäuremethylester, 235 Teilen Äthylhexylacrylat, 200 Teilen n-Butoxymethylmethacrylamid, 40 Teilen sec. Butenol, 40 Teilen Benzoylperoxid (75 %ig) und 60 Teilen Epoxidharz eines Epoxidäquivalentgewichtes von ca. 950 besteht, zugegeben. Example In a polymerization vessel equipped with a reflux condenser, inert gas (N2) inlet, Thermometer and stirrer are provided, (a) 2,000 parts of water, the 2 parts Polyvinyl alcohol and 0.01 part of copper sulfate, introduced and added to (b) a monomer mixture consisting of 550 parts of styrene, 115 parts of methyl methacrylate, 235 parts of ethylhexyl acrylate, 200 parts of n-butoxymethyl methacrylamide, 40 parts sec. butenol, 40 parts of benzoyl peroxide (75%) and 60 parts of epoxy resin of an epoxy equivalent weight of approx. 950 is added.

Diese Mischung wird unter Rühren 5 Stunden bei 850C polymerisiert. Das Bindemittel wird nach Beendigung der Polymerisation durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.This mixture is polymerized at 85 ° C. for 5 hours while stirring. The binder is isolated by filtration after the end of the polymerization, washed with water and dried.

Vergleichsbeispiel Polymerisationsgefäß und Komponente (a) sind die gleichen wie im Beispiel angegeben, die Komponente (b) besteht jedoch nur aus einem Gemisch aus 350 Teilen Styrol, 115 Teilen Methacrylsäuremethylester, 255 Teilen Athylhexylacrylat, 200 Teilen n-Butoxymethylmethacrylamid, 40 Teilen sec. Butenol und 40 Teilen Benzoylperoxid (75 %ig). Es werden die gleichen Polymerisationsbedingungen wie im vorhergehenden Beispiel angewandt.Comparative Example The polymerization vessel and component (a) are the same as given in the example, but component (b) consists of only one Mixture of 350 parts of styrene, 115 parts of methyl methacrylate, 255 parts Ethylhexyl acrylate, 200 parts of n-butoxymethyl methacrylamide, 40 parts of sec. Butenol and 40 parts of benzoyl peroxide (75%). The polymerization conditions are the same as applied in the previous example.

Die gemäß Beispiel und Vergleichsbeispiel erhaltenen Produkte werden jeweils bei einer Temperatur von ca. 90°C in Schneckenmaschinen (Buss-Ko-Kneter) aufgeschmolzen. Die erhaltene Schmelze wird gemahlen und das Pulver auf eine Korngröße von unter 90fm gesiebt. Das so erhaltene Pulver wird elektrostatisch auf Tiefziehstahlbleche aufgesprüht und 30 Minuten bei 1500C, 1600C und 1800C eingebrannt.The products obtained according to Example and Comparative Example are each at a temperature of approx. 90 ° C in screw machines (Buss-Ko-Kneter) melted. The melt obtained is ground and the powder sieved to a grain size of less than 90fm. The powder thus obtained becomes electrostatic Sprayed onto deep-drawn steel sheets and baked for 30 minutes at 1500C, 1600C and 1800C.

Die erfindungsgemäßen Lackierungen weisen bereits bei einer Einbrennbedingung von 50 Minuten bei 1500C maximale mechanische Eigenschaften auf, z.B. Erichsenwerte von 7 bis 8 mm. Die nach dem Vergleichsbeispiel hergestellte Lackierung erreicht erst bei 1800C Erichsenwerte von 4 bis 5 mm.The paint systems according to the invention already exhibit one stoving condition of 50 minutes at 1500C on maximum mechanical properties, e.g. Erichsen values from 7 to 8 mm. The finish produced according to the comparative example is achieved only at 1800C Erichsen values of 4 to 5 mm.

Setzt man die angegebene Epoxidharzmenge dem gemäß Vergleichsbeispiel erhaltenen Acrylatharz nachträglich zu, dann erhält man bei Einbrennbedingungen von 30 Minuten bei 1600 Erichsenwerte von ca. 6 mm.If the specified amount of epoxy resin is used as in the comparative example The resulting acrylate resin is subsequently added, then obtained under stoving conditions of 30 minutes at 1600 Erichsen values of approx. 6 mm.

Claims (1)

Patentanspruch Claim Verfahren zur Herstellung von Uberzügen durch Auftragen pulverförmiger Uberzugsmittel auf der Basis von Polymerisaten auf die zu überziehenden Substrate und Erhitzen der Uberzugsmittel, wobei man als Polymerisate feinpulverige Copolymerisate aus 1. 15 bis 80 Gewichtsprozent Estern der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkanolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, 2. 10 bis 80 Gewichtsprozent alkenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, 3. 5 bis 40 Gewichtsprozent Äthern von N-Methylolamiden von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 5 bis 5 Kohlenstoffatomen mit Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, 4. 0 bis 20 Gewichtsprozent eines Monoesters der Acryl- und/oder Methacrylsäure und einem Glykol, 5. 0 bis 20 Gewichtsprozent einer copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 5 bis 5 Kohlenstoffatomen, 6. 0 bis 20 Gewichtsprozent eines weiteren monoolefinisch ungesättigten Monomeren, die durch Substanz-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt sind, verwendet und das aufgetragene Uberzugsmittel bei Temperaturen von 150 bis 200°C einbrennt, nach Patent . ... ...Process for the production of coatings by applying powdery Coating agent based on polymers on the substrates to be coated and heating the coating agent, the polymers being finely powdered copolymers from 1. 15 to 80 percent by weight of esters of acrylic and / or methacrylic acid with alkanols with 1 to 8 carbon atoms, 2. 10 to 80 percent by weight of alkenylbenzenes Hydrocarbons having 8 to 10 carbon atoms, 3.5 to 40 percent by weight Ethers of N-methylolamides of ethylenically unsaturated carboxylic acids with 5 to 5 carbon atoms with alcohols having 1 to 8 carbon atoms, 4. 0 to 20 percent by weight a monoester of acrylic and / or methacrylic acid and a glycol, 5. 0 to 20 Percentage by weight of a copolymerizable ethylenically unsaturated carboxylic acid having 5 to 5 carbon atoms, 6. 0 to 20 weight percent of another monoolefinic unsaturated monomers obtained by bulk, suspension or emulsion polymerization are produced, used and the applied coating agent at temperatures burns in from 150 to 200 ° C, according to patent. ... ... (Patentanmeldung P 16 44 995.7-43), dadurch gekennzelchnet, daß man die Copolymerisate durch Suspensionspolymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart eines üblichen Polymerisationsinitiators, eines üblichen wasserverdünnbaren organischen Schutzkolloids und 1 bis 25 Gewichtsprozent mindestens eines Epoxidharzes, bezogen auf die Gesamtmenge des für die Herstellung der Copolymerisate eingesetzten Monomerengemisches (1) bis (6), und gegebenenfalls weiterer üblicher Zusätze, herstellt.(Patent application P 16 44 995.7-43), characterized in that one the copolymers by suspension polymerization in an aqueous medium in the presence a conventional polymerization initiator, a conventional water-dilutable organic Protective colloids and 1 to 25 percent by weight of at least one epoxy resin on the total amount of the monomer mixture used for the preparation of the copolymers (1) to (6), and possibly other customary additives.
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