DE2206706A1

DE2206706A1 - Regeneration of active carbon adsorbents - with aliphatic cpds contg free amino gps

Info

Publication number: DE2206706A1
Application number: DE2206706A
Authority: DE
Inventors: Alfons Kinkel; Walter Lotz; Hans Dr Wirth
Original assignee: Laboratorium fuer Adsorptionstechnik GmbH
Current assignee: Laboratorium fuer Adsorptionstechnik GmbH
Priority date: 1972-02-12
Filing date: 1972-02-12
Publication date: 1973-08-23

Abstract

Amino hydrocarbons, pref. ethanolamine and/or ethylenediamine, very effectively remove various impurities from carbonaceous adsorbents, esp. active carbon, used for purification of water, aq solns and gases. These solvents can be readily regenerated themselves by distillation.

Description

Adsorptionsmittelregenerierung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von überwiegend Kohlenstoff enthaltenden Adsorptionsmitteln durch Extraktion mit mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln sowie Anwendung des Verfahrens auf Adsorptionsmittel, insbesondere Aktivkohle, zur Reinigung von Wasser oder wässrigen Lösungen. Adsorbent regeneration The invention relates to a method for the regeneration of mainly carbon-containing adsorbents Extraction with water-miscible solvents and application of the process on adsorbents, especially activated carbon, for purifying water or aqueous Solutions.

Es ist bekannt, Adsorptionsmittel durch Dampfbehandlung zu regenerieren (J.W. Hassler 'IActivated carbon"Leonard Hill- London 1967, Seite 382). Dieses Regenerationsverfahren wird hauptsächlich im Falle leicht flüchtiger adsorbierter Stoffe angewendet, z.B. bei der RUckgewinnung von organischen Losungsmitteln aus der Gasphase oder aus wässrigen Emulsionen oder Lösungen.It is known to regenerate adsorbents by steam treatment (J.W. Hassler 'Activated carbon "Leonard Hill-London 1967, p. 382). This regeneration process is mainly used in the case of highly volatile adsorbed substances, e.g. in the recovery of organic solvents from the gas phase or from aqueous solvents Emulsions or solutions.

Es ist auch bekannt, insbesondere Aktivkohle,zwecks Wiederherstellung der ursprünglichen Adsorptionskapazität thermisch zu reaktivieren. (J.W. Hassler l.c.) In diesem Fall wird die Kohle analog dem Herstellungprozeß einem Gasaktivierungsproæß unterworfen, bei welchem z.B. adsorbierte organische Stoffe verbrannt oder vergast werden.It is also known, especially activated charcoal, for the purpose of recovery thermally reactivate the original adsorption capacity. (J.W. Hassler l.c.) In this case, the coal becomes a gas activation process analogous to the production process in which e.g. adsorbed organic substances are burned or gasified will.

Neben den erwähnten Regenerier- bzw. Reaktivierverfahren ist die Behandlung von Adsorptionsmitteln mit Lösunsmitteln gebräuchlich. So ist es bekannt, Elementarschwefel von Aktivkohle z.B. mit Schwefelkohlenstoff zu entfernen (DT-AS 1 224 865). Zur Regenerierung von Aktivkohle, die mit Phenolen und Schwefelverbindungen beladen ist, ist vorgeschlagen worden, zur Phenolentfernung mit wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln und zur Entfernung der Schwefelverbindungen mit heißer verdünnter Alkalilauge zu behandeln (DT-OS 1 517 685). Als geeignete organische Lösungsmittel sind Alkohole, Ketone, Glykole, Dioxan und Tetrahydrofuran genannt.In addition to the regeneration or reactivation processes mentioned, the treatment common of adsorbents with solvents. So it is known, elemental sulfur to remove from activated carbon e.g. with carbon disulfide (DT-AS 1 224 865). To the Regeneration of activated carbon loaded with phenols and sulfur compounds has been suggested for phenol removal with water-soluble organic solvents and to remove the sulfur compounds with hot to treat dilute alkali lye (DT-OS 1 517 685). As suitable organic Solvents are called alcohols, ketones, glycols, dioxane and tetrahydrofuran.

Zur Wiederbelebung von Aktivkohle, die für die Konzentration und Gewinnung antibiotischer Stoffe verwendet worden ist, ist die Behandlung mit einer wässrigen Lösung einer Base, die einen pH-Wert von mehr als 8 besitzt, vorgeschlagen (DT-PS 831 753). Als Basen sind Hydroxyd, Carbonat oder Bicarbonat eines Alkalimetalls, eines Erdalkalimetalls und des Ammoniaks sowie Pyridin, Trimethylamin oder Triäthylamin erwähnt.To revitalize activated charcoal, which is necessary for concentration and extraction Antibiotic substances have been used, treatment is with an aqueous one Solution of a base, which has a pH of more than 8, suggested (DT-PS 831 753). The bases are hydroxide, carbonate or bicarbonate of an alkali metal, an alkaline earth metal and ammonia and pyridine, trimethylamine or triethylamine mentioned.

Schließlich sind Untersuchungen, polare Adsorbentien mit einer Reihe unterschiedlicher Lösungsmittel zu extrahieren bekannt, die zur Aufstellung einer sogenannten eluotropen Reihe führten ("Untersuchungen zur chemischen Regeneration von erschöpften Wasserreinigungskohlen" Dissertation von D. Maier, Heidelberg, Mai 1971). Diese Reihe enthält neben zahlreichen mit Wasser praktisch nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln und Wasser selbst Pyridin.Finally, studies are polar adsorbents with a number different solvents known to extract, which are used to set up a so-called eluotropic series ("Investigations on chemical regeneration of exhausted water purifying coals "Dissertation by D. Maier, Heidelberg, May 1971). In addition to numerous water-immiscible ones, this series contains organic solvents and water itself pyridine.

Die beschriebene Regenerierung durch Dampfbehandlung ist nur für relativ leicht flüchtige adsorbierte Stoffe anwendbar. Bei schwer flüchtigen Stoffen versagt sie. Die deshalb häufig angewendete thermische Reaktivierung hat den Nachteil, daß sich durch Verbrennung oder Vergasung bedingte Adsorptionsmittelverluste nicht vermeiden lassen.The regeneration by steam treatment described is only for relative easily volatile adsorbed substances can be used. Failed with highly volatile substances she. The therefore frequently used thermal reactivation has the disadvantage that Do not avoid adsorbent losses caused by combustion or gasification permit.

Insbesondere ist die Wiedergewinnung der vollen Adsorptionskapazität nur um den Preis höherer Verluste erreichbar.In particular, it is the recovery of the full adsorption capacity only attainable at the cost of higher losses.

Bei der Regenerierung mit Hilfe von Lösungsmitteln ergeben sich praktisch keine Adsorptionsmittelverluste. Es gelingt jedoch nur schwer, die ursprüngliche Adsorptionskapazität in möglichst vollem Umfang wieder herzustellen.When regenerating with the help of solvents, practical results no adsorbent losses. It however, it is difficult to achieve that to restore the original adsorption capacity to the fullest extent possible.

Das Lösungsmittel ist vielfach auch nur für bestimmte adsorbierte Stoffe geeignet. Das gilt insbesondere für die Behandlung mit Schwefelkohlenstoff, aber auch für die gemäß DT-OS 1 517 685, bei der durch das wasserlösliche Lösungsmittel hauptsächlich die Phenole von dem Adsorptionsmittel gelöst werden. Zur Entfernung anderer Verunreinigungen, insbesondere von Schwefelverbindungen, muß außerdem noch eine alkalische Behandlung vorgenommen werden.The solvent is often only adsorbed for certain Substances suitable. This applies in particular to treatment with carbon disulfide, but also for those according to DT-OS 1 517 685, in which by the water-soluble solvent mainly the phenols are dissolved from the adsorbent. To the distance other impurities, especially sulfur compounds, must also be added an alkaline treatment can be carried out.

Im wesentlichen die zuletzt erwähnten Gesichtspunkte gelten auch für die Regenerierung mit einer wässrigen Lösung einer Base, bei der nur Stoffe mit bestimmten chemischen Eigenschaften eluiert werden können. Da hierbei eine wässrige Lösung zur Anwendung gelangt, handelt es sich auch bei Zusatz von Aminen als Base nicht um eine Extraktion mit organischen Lösungsmitteln im eigentlichen Sinne.Essentially, the last-mentioned points of view also apply to the regeneration with an aqueous solution of a base, in which only substances with certain chemical properties can be eluted. Since this is an aqueous Solution is used, it is also with the addition of amines as a base not an extraction with organic solvents in the strict sense.

Die mit Bezug auf organische Lösungsmittel vorstehend beschriebenen Nachteile gelten auch für eine große Zahl von Stoffen innerhalb der bei D. Maier referierten eluotropen Reihe. Das dort u.a. erwähnte Pyridin hat zwar gute Extraktionseigenschaften, besitzt jedoch den Nachteil einer extrem starken Geruchsbelästigung und einer nur mit grossem Aufwand möglichen Rückgewinnung zu Extraktionszwecken.Those described above with respect to organic solvents Disadvantages also apply to a large number of substances within the D. Maier range reported eluotropic series. The pyridine mentioned there has good extraction properties, however, has the disadvantage of an extremely strong odor nuisance and only one Recovery for extraction purposes possible with great effort.

Die rein destillative Rückgewinnung zu einem wieder einsetzbaren Extraktionsmittel scheitert an dem sich bei der Destillation einstellenden hochwasserhaltigen Azeotrop.The purely distillative recovery to a reusable extraction agent fails because of the high water content azeotrope that forms during the distillation.

Es bestand die Aufgabe, ein Regenerationsverfahren auf Lösungsmittelbasis zu schaffen, das die bekannten Nachteile vermeidet, möglichst universell, d.h. für verschiedene Anwendungsfälle mit möglichst gutem Effekt geeignet ist, und durch das die ursprüngliche Kapazität des Adsorptionsmittels möglichst weitgehend wiederhergestellt werden kann. Dabei soll das Lösungsmittel durch einfache Behandlungsweise zu Extraktionszwecken wieder einsatzbereit gemacht werden.The object was to develop a solvent-based regeneration process to create the known disadvantages avoids, as universally as possible, i.e. is suitable for various applications with the best possible effect, and by which the original capacity of the adsorbent as much as possible can be restored. The solvent should be treated in a simple manner ready for use again for extraction purposes.

Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren zur Regenerierung von überwiegend Kohlenstoff enthaltenden Adsorptionsmitteln durch Extraktion mit mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß das Adsorptionsmittel mit einem Lösungsmittel, das überwiegend mindestens eine eine freie Aminogruppe aufweisende aliphatische Verbindung enthält, extrahiert, im Adsorptionsmittel zurückgehaltenes Lösungsmittel entfernt und das Lösungsmittel durch Destillation zurückgewonnen wird.The object is achieved by the method for the regeneration of predominantly carbon-containing adsorbents by extraction with with Water-miscible solvents according to the invention configured in this way is that the adsorbent with a solvent that is predominantly at least contains an aliphatic compound having a free amino group, extracted, removed solvent retained in the adsorbent and the solvent is recovered by distillation.

Im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommende, besonders geeignete Amine sind beispielsweise Propanolamin, Propylendiamin (1,2). Bevorzugt sind insbesondere Äthylendiamin und Äthanolamin.Particularly suitable ones used in the method according to the invention Amines are, for example, propanolamine and propylenediamine (1,2). Particularly preferred are Ethylenediamine and ethanolamine.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich beispielsweise Aktivkokse, Adsorptionskokse, Braunkohlenschwelkokse, Adsorptionsharze, insbesondere aber Aktivkohlen regenerieren. Die zu regenerierenden Adsorptionsmittel können aus der Reinigung von Gasen, Wasser und wässrigen Lösungen stammen.According to the method according to the invention, for example, activated cokes, Adsorption cokes, lignite coke, adsorption resins, but in particular activated carbons regenerate. The adsorbents to be regenerated can be removed from the cleaning originate from gases, water and aqueous solutions.

Zur Regeneration wird zweckmäßigerweise zunächst die Feuchtigkeit des Adsorptionsmittels mit Lösungsmittel verdrängt. Darauf erfolgt die eigentliche Extraktion mit frischem Lösungsmittel. Diese wird in besonders vorteilhafter Ausgestaltung des Verfahrens bei erhöhten Temperaturen vorgenommen, wobei der den Extraktionsbedingungen entsprechende Si edepunkt des jeweils verwendeten Amins nicht überschritten werden darf.For regeneration, the moisture is expediently first used of the adsorbent displaced with solvent. This is followed by the actual Extraction with fresh solvent. This will be in special more advantageous Design of the method carried out at elevated temperatures, the the Si edpunkt of the particular amine used does not correspond to extraction conditions may be exceeded.

Im Anschluß an die Extraktion ist im Adsorptionsmittel zurückgehaltenes Lösungsmittel zu entfernen. Hierzu sind die folgenden Maßnahmen besonders vorteilhaft: 1) Überleiten von Wasserdampf, 2) Waschen mit Wasser, dem ggf. Mineralsäure zugesetzt worden ist, 3) Waschen mit Wasser und anschließendes Uberleiten von Wasserdampf, 4) Waschen mit Wasser und anschließend mit verdünnter Mineralsäure.Following the extraction is retained in the adsorbent Remove solvent. The following measures are particularly advantageous: 1) Passing over steam, 2) Washing with water, to which mineral acid may have been added has been, 3) washing with water and then passing over steam, 4) Washing with water and then with dilute mineral acid.

Zur Wäsche wird - bezogen auf das Adsorptionsmittelvolumen -etwa das dreifache Wasservolumen verwendet. Bei Anwendung von Wasserdampf arbeitet man bei Temperaturen zwischen etwa 105 und 11O0C, es sind jedoch auch solche bis'etwa 200°C anwendbar.For laundry - based on the adsorbent volume - about that three times the volume of water used. When using steam you work at Temperatures between about 105 and 110 ° C, but there are also temperatures up to about 200 ° C applicable.

Die Behandlung durch Wasserwäsche und Überleiten von Wasserdampf hat den Vorteil, daß das Lösungsmittel weitestgehend aus dem Adsorptionsmittel entfernt und dabei ein Minimum an Verdünnungswasser benötigt wird. Das Lösungsmittel kann dadurch umso leichter wieder zu neuem Einsatz vom Wasser getrennt werden. Auch die Vorwäsche mit reinem Wasser und die Nachwäsche mit einer verdünnten Mineralsäure hat den Vorteil eines geringen Wasseraufwandes.Has treatment by washing with water and passing water vapor over it the advantage that the solvent is largely removed from the adsorbent and a minimum of dilution water is required. The solvent can this makes it all the easier to separate them from the water for new use. Also the Pre-wash with pure water and post-wash with a diluted mineral acid has the advantage of low water consumption.

Die Abtrennung des Lösungsmittels vom Waschwasser und von den gelösten Verunreinigungen erfolgt zweckmäßigerweise ebenso wie die Rückgewinnung des Lösungsmittels aus dem Extrakt durch Destillation. Dabei kann es von Vorteil sein, alkalische Stoffe, z.B. NaOH, KOH oder Ca(OH)2 zuzusetzen.The separation of the solvent from the wash water and from the dissolved Impurities are expediently carried out as well as recovery the solvent from the extract by distillation. Thereby it can be an advantage be able to add alkaline substances, e.g. NaOH, KOH or Ca (OH) 2.

Die Rückgewinnung des Lösungsmittels aus dem Extrakt erfolgt durch Destillation. Es lassen sich dadurch die Amine von den extrahierten Verunreinigungen weitestgehend frei zurückgewinnen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommenden Amine haben darüberhinaus den Vorteil, wegen der günstigen physikalischen Eigenschaften ein wasserfreies oder nur wenig Wasser enthaltendes Destillationsprodukt zu ergeben, das direkt zur Extraktion wieder verwendet werden kann0 Der Erfolg der Regenerierung eines gebrauchten Adsorptionsmittels durch Lösungsmittel-Extraktion hängt von vielen Faktoren, u.a. auch von der Art der adsorbierten Stoffe, ab. Diese sind jedoch, insbesondere bei der Wasserreinigung mit Aktivkohle, nur selten genau bekannt. In vielen Fällen hat man ein weitgehend undefiniertes Gemisch vorliegen. Die gemäß dieser Erfindung verwendeten Lösungsmittel haben die Eigenschaft, daß sie universell und gleichmäßig mit gutem Erfolg einsetzbar sind. Dennoch empfiehlt es sich, bei einem gegebenen konkreten Anwendungsfall das im Hinblick auf die adsorbierten Stoffe geeignetste Amin anhand weniger Versuche auszuwählen.The solvent is recovered from the extract by Distillation. This removes the amines from the extracted impurities recover largely freely. According to the method according to the invention for Amines that are used also have the advantage because of their favorable physical properties Properties an anhydrous or little water containing distillation product that can be used again directly for extraction0 The success of the Regeneration of a used adsorbent by solvent extraction depends on many factors, including the type of adsorbed substances. These however, are rarely accurate, especially when purifying water with activated carbon known. In many cases the mixture is largely undefined. The solvents used according to this invention have the property that they can be used universally and evenly with good success. Still recommends it is, in a given specific application, with regard to the adsorbed Select the most suitable amine substances based on a few tests.

Die Erfindung wird anhand der folgenden AusfUhrungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following exemplary embodiments explained.

Als Basis für die Ausführungsbeispiele dienten zwei Aktivkohlesorten, die bei Reinigung zweier Abwässer beladen worden waren.Two types of activated charcoal served as the basis for the exemplary embodiments, which had been loaded during the purification of two sewage waters.

Die Kenndaten der mit A und B bezeichneten Aktivkohlen waren A B Körnung, mm 0,5-3,0 0,5-3,0 RUttelgswicht, Trockensubstanz 42 34,3 g/100 m 42 34,) BET-Oberfläche 970 1180 Jodzahl 1070 1290 Die BET-Oberfläche ist nach der von Brunauer, Emmet und Teller entwickelten Methode bestimmt (J.amchem.Soc. 60 (1938, Seiten 309 bis 319).The characteristics of the activated carbons marked with A and B were A B grain, mm 0.5-3.0 0.5-3.0 vibration weight, dry substance 42 34.3 g / 100 m 42 34,) BET surface area 970 1180 Iodine number 1070 1290 The BET surface area is according to that of Brunauer, Emmet and Teller method (J.amchem. Soc. 60 (1938, pages 309 to 319).

Die Jodzahl ist gemäß der ASTM-Vorschrift D 1510/65 bestimmt.The iodine number is determined in accordance with ASTM regulation D 1510/65.

Zum Beladen der Aktivkohlen dienten zwei Abwässer I und II. Two wastewaters I and II were used to load the activated carbons.

Der in Milligramm Sauerstoffverbrauch pro Liter Abwasser gemessene und nach der Kaliumbichromatmethode bestimmte Sauerstoffbedarf (chemical oxygen demand) ist als COD-Wert angegeben.Measured in milligrams of oxygen consumption per liter of wastewater and according to the potassium dichromate method, certain oxygen demand (chemical oxygen demand) is given as a COD value.

Die Extinktion (E), gemessen mit den Quecksilberlinien 405 bzw. 546 nm wurde in einer 2 cm Kürette bestimmt.The absorbance (E), measured with the mercury lines 405 and 546, respectively nm was determined in a 2 cm curette.

Abwasser I war ein chemisches/der Farbenindustrie mit COD = 1206 E (Hg 405) = 1,92 II war ein chemisches Abwasser der Arzneimittelindustrie mit COD = 6950 B (Hg 546) = 0,665. Wastewater I was a chemical / paint industry with COD = 1206 E (Hg 405) = 1.92 II was a chemical waste water from the pharmaceutical industry with COD = 6950 B (Hg 546) = 0.665.

Die Aktivkohlen wurden solange beladen, bis die Einlaufkonzentration und die Filtratkonzentration gleich, d.h.The activated carbons were loaded until the inlet concentration and the filtrate concentration is the same, i.e.

die Kohlen adsorptiv absolut erschöpft waren.the coals were absolutely exhausted by adsorption.

Der Erschöpfungszustand wurde durch die Bestimmung der Phenolkapazität und der Tetrapropylenbenzolsulfonat- (TBS-) Kapazität überprüft0 Die Phenolbeladung der Aktivkohle wurde nach DIN 19-603, Absatz 5.6 bestimmt. Sie erfolgt durch Angabe von Gramm Phenol pro 100 Gramm Aktivkohle.The state of exhaustion was determined by determining the phenolic capacity and the tetrapropylene benzene sulfonate (TBS) capacity checked0 The phenol loading the activated carbon was determined according to DIN 19-603, paragraph 5.6. It takes place by specifying of grams of phenol per 100 grams of activated carbon.

Dabei ist die beladene Aktivkohle im Gleichgewicht mit einer wässrigen Phenollösung von 1,0 bzw. 0,1 mg Phenol/ Liter Lösung. Analog wurde die TBS-Beladung ermittelt.The loaded activated carbon is in equilibrium with an aqueous one Phenol solution of 1.0 or 0.1 mg phenol / liter of solution. The TBS loading was analogous determined.

Die Restkapazität der beladenen Aktivkohlen für die oben angegebenen Testsubstanzen war kleiner als 0,1 96, d.h.The remaining capacity of the loaded activated carbons for the ones given above Test substances was less than 0.196, i.e.

die Aktivkohlen waren total erschöpft.the activated carbons were totally exhausted.

Die Leistung der frischen Aktivkohle betrug Aktivkohle A Aktivkohle B Phenolbehandlung bei 1,0 mg/l Restkonz. 4,2 2,4 0,1 mg/l Restkonz. 1,9 0,9 TBS-Beladung bei 1,0 mg/l Restkonz. 10,0 15,0 0,1 mg/l Restkonz. 7,8 10,3 Beispiel 1 Je 10 g der mit Verunreinigungen des Abwassers I beladenen Aktivkohle A wurden mit je 100 cm3 der in der folgenden Tabelle aufgeführten Lösungsmittel bei 200C extrahiert.The output of the fresh activated carbon was activated carbon A activated carbon B Phenol treatment at 1.0 mg / l residual conc. 4.2 2.4 0.1 mg / l residual conc. 1.9 0.9 TBS loading at 1.0 mg / l residual conc. 10.0 15.0 0.1 mg / l residual conc. 7.8 10.3 Example 1 10 g each of the activated carbon A loaded with impurities in the wastewater I were each with 100 cm3 of the solvents listed in the following table were extracted at 200C.

Sodann wurde die Aktivkohle abfiltriert und im Lösungsmittel der Gehalt an organischer Substanz bestimmt.The activated carbon was then filtered off and the content in the solvent determined on organic matter.

Lösungsmittel gelöste organische Substanz in mg 1. Toluol 7 2. Butylacetat 50 3. Athylenglykolmonomefthyläther 85 4. Iso-Propanol 47 5. Äthanol 110 6. Aceton 140 7. Dimethylsulfoxid 200 8. Äthanolamin 330 9. Äthylendiamin 348 Die Versuchsergebnisse zeigen, daß die mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel (1,2) nur sehr geringe Mengen organischer Substanz herauszulösen vermögen. Bei den mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln 3 bis 7 ist das Lösevermögen schlecht (4), mäßig (5,5) bzw. mittel (6,7). Das Extraktionsvermögen der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in seiner bevorzugten Ausgestaltung verwendeten Amine Äthanolamin (8) und Äthylendiamin (9) war hervorragend. Solvent dissolved organic substance in mg 1. Toluene 7 2. Butyl acetate 50 3. Ethylene glycol monomethyl ether 85 4. Isopropanol 47 5. Ethanol 110 6. Acetone 140 7. Dimethyl sulfoxide 200 8. Ethanolamine 330 9. Ethylenediamine 348 The test results show that the water-immiscible solvents (1,2) are only very low Able to dissolve amounts of organic matter. For those miscible with water Solvents 3 to 7 have poor (4), moderate (5.5) or medium solvent power (6.7). The extraction capacity of the process according to the invention in its preferred configuration used amines ethanolamine (8) and ethylenediamine (9) was excellent.

Beispiel 2 Je 20 cm3 mit Verunreinigungen des Abwassers I bis zuan Adsorptionsgleichgewicht beladene Aktivkohle A wurdc ar Soxhlet mit den Lösungsmitteln 1. Äthylenglykolmonomethyläther 2.Methyläthylketon 3.Äthanolamin 4. Äthylendiamin in Mengen von jeweils 230 c; bis zum farblosen Eluat extrahiert und anschließend bis s zur Lösungsmittelfreiheit mit Wasser gewaschen. Example 2 20 cm3 each with impurities from wastewater I up to an Adsorption equilibrium loaded activated carbon A was Soxhlet with the solvents 1. Ethylene glycol monomethyl ether 2. Methyl ethyl ketone 3. Ethanolamine 4. Ethylenediamine in amounts of 230 c each; extracted to the colorless eluate and then Washed with water until s solvent-free.

Zur Beurteilung der wiedererlangten Adsorptionskapazität wurde die TBS-Beladung bestimmt. To assess the regained adsorption capacity, the TBS loading determined.

Lösungsmittel TBS-Kapazität bei Restkonzentration 1~,0 mg 0,1 mg 1. Äthylenglykolmonomethyläther 3,2 1,9 2. Methyläthylketon < 2 3. Äthanolamin 6,2 4,3 4. Äthylendiamin 6,9 5,0 Ein Vergleich der Leistungen der regenerierten Aktivkohle zeigt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Aktivkohle (3,4) ein weit höheres Aufnahmevermögen für TBS besitzt als die in bekannter Weise regenerierte Aktivkohle (1,2). Solvent TBS capacity at residual concentration 1 ~, 0 mg 0.1 mg 1. Ethylene glycol monomethyl ether 3.2 1.9 2. Methyl ethyl ketone <2 3. Ethanolamine 6.2 4.3 4. Ethylenediamine 6.9 5.0 A comparison of the performance of the regenerated Activated charcoal shows that the activated charcoal treated by the process according to the invention (3,4) has a far higher absorption capacity for TBS than that in known manner regenerated activated carbon (1,2).

Bei spiel 3 Um den Einfluss der Entfernung des von Adsorptionsmittel festgehaltenen Amins auf die wiedererlangte Adsorptionskapazität zu ermitteln, wurde zunächst je 1 Liter mit Verunreinigungen des Abwassers II bis zum Adsorptionsgleichgewicht beladene Aktivkohle A und B regeneriert. Example 3 To the influence of the removal of the adsorbent retained amine to determine the recovered adsorption capacity initially 1 liter each with impurities from wastewater II up to adsorption equilibrium loaded activated carbon A and B regenerated.

Hierzu wurde die erschöpfte Aktivkohle in zwei parallel geschaltete, beheizbare Rohr gefüllt und mit Glycerin auf 110 C aufgeheizt. Von oben wurde Äthanolamin aufgetropft. For this purpose, the exhausted activated carbon was divided into two parallel-connected, heated tube filled and heated to 110 C with glycerine. From above was ethanolamine dripped on.

Die Extraktion wurde beendet, nachdem die vorher tiefbraun ablaufende Lösung eine hellgelbe Farbe angenommen hatte. The extraction was ended after the one that had previously run deep brown Solution had turned a light yellow color.

Der Aminverbrauch betrug 3 Vo2./Vol.Aktivkohle. Danach wurden die Aktivkohlen geteilt und zwecks Entfernung des Äthanolamins 1. durch Wasserwäsche über 2, 4 und 7 Stunden hinweg mit 5 Vol.Wasser/Vo. Aktivkohle Stunde 2. bei 180 - 2000C mit Wasserdampf 3. durch Wasserwäsche mit zwei Volumen Wasser pro Volumen Aktivkohle und 30 Minuten langes Ausdämpfen bei 100 - 2000C 4. durch Wasserwäsche mit zwei Volumen Wasser pro Volumen Aktivkohle, anschließende Säurewäsche (1 normal, 10%iger Säureüberschuß) und Nachwäsche mit drei Volumen Wasser pro Volumen Aktivkohle behandelt. The amine consumption was 3 vol / vol activated carbon. After that, the Activated charcoal divided and for the purpose of removing the ethanolamine 1. by washing with water over 2, 4 and 7 hours with 5 vol. water / vol. Activated charcoal hour 2. at 180 - 2000C with steam 3. by water washing with two volumes of water per Volume of activated charcoal and steaming for 30 minutes at 100 - 2000C 4. by washing with water with two volumes of water per volume of activated charcoal, subsequent acid wash (1 normal, 10% excess acid) and rewash with three volumes of water per volume of activated carbon treated.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The results are compiled in the following table.

Phenolkapazität TBS-Kapazität b.Restkonz. b.Restkonz. Phenol capacity TBS capacity at residual conc. b. residual conc.

1,0 mg 0,1 mg 1,0 mg 0,1 mg 1. Wasserwäsche 5 Vol/Vol Kohle/Std. 1.0 mg 0.1 mg 1.0 mg 0.1 mg 1st water wash 5 vol / vol charcoal / hour.

nach 10 Vol (2 h) A 2,9 1,15 7,0 4,9 B 1,5 0,5 11,2 9,3 20 Vol (4 h) A 3,4 1,25 8,3 6,2 B 1,7 0,53 12,4 9,6 35 Vol (7 h) A 3,4 -1,5 8,0 5,1 B 1,9 0,7 13,8 10,0 2. Kohlen 2 Std. after 10 vol (2 h) A 2.9 1.15 7.0 4.9 B 1.5 0.5 11.2 9.3 20 vol (4th h) A 3.4 1.25 8.3 6.2 B 1.7 0.53 12.4 9.6 35 Vol (7 h) A 3.4 -1.5 8.0 5.1 B 1 , 9 0.7 13.8 10.0 2nd coals 2 hours

bei 180 - 200 C A 3,3 1,25 5,1 3,0 ausgedämpft B 1,8 0,60 11,0 9,1 3. Kohle mit 2 Vol Wasser vorgewaschen, dann 30 In. b. at 180 - 200 C A 3.3 1.25 5.1 3.0 exhausted B 1.8 0.60 11.0 9.1 3. Pre-washed coal with 2 vols of water, then 30 in. b.

100 - 200 C ausgedämpft,insges. A 3,5 1,35 8,6 5 3 Vol Kondensat B 1,9 0,8 14,0 10,1 4. Kohle mit 2 Vol Wasser vorgewaschen, anschl.1 Std.mit 1 n HCl (10% Uberschuß, benz. auf theor.nötige Menge)behandelt, dann mit 3 Vol Wasser nachgewaschen A 3,6 1,4 7,8 5,1 B 1,75 0,7 12,3 9,8 Die Versuchsergebnisse zeigen, daß die zweistufigen Verfahren bei geringerem Aufwand an Wasser und Dampf (Kondensat) in der Regel die besten Ergebnisse erbringen bzw. bei guten Ergebnissen einen geringen Aufwand an Wasser und Dampf verlangen. 100 - 200 C steamed, total. A 3.5 1.35 8.6 5 3 vol condensate B 1.9 0.8 14.0 10.1 4. Coal prewashed with 2 vol water, then 1 hour with 1 n HCl (10% excess, benz. To the theoretically necessary amount) treated, then with 3 vol water rewashed A 3.6 1.4 7.8 5.1 B 1.75 0.7 12.3 9.8 The test results show that the two-step process requires less water and steam (Condensate) usually produce the best results or with good results require a small amount of water and steam.

Die einstufigen Verfahren haben bei weniger guten Ergebnissen oder größeren Dampf- oder Wasseraufwand den Vorzug einfacherer Verfahrensführung.The one-step procedures have less good results or greater use of steam or water has the advantage of simpler process management.

Anhand der Versuchsergebnisse kann sich der Fachmann je nach Brfadernissen und betrieblichen Gegebenheiten die notwendigen Orientierungen verschaffen. PatentansprücheOn the basis of the test results, the person skilled in the art can decide, depending on the obstacles and operational conditions provide the necessary orientation. Claims

Claims

Claims 1) Process for the regeneration of predominantly carbon containing adsorbents by extraction with water-miscible solvents, characterized in that the adsorbent with a solvent that predominantly contains at least one aliphatic compound having a free amino group, extracted, removed solvent retained in the adsorbent and that Solvent is recovered by distillation.

2) Method according to claim 1, characterized in that the adsorbent is extracted with ethanolamine and / or ethylenediamine.

3) Method according to claim 1 or 2, characterized in that the Adsorbent is extracted at elevated temperature.

4) The method according to claim 1, characterized in that the from Adsorbent retained solvents by passing water vapor over them Will get removed.

5) The method according to claim 1, characterized in that the from Adsorbent retained solvent by possibly containing mineral acid Water is removed.

6) Method according to claim 1, characterized in that the from Adsorbent retained solvent by water washing and then Passing water vapor is removed.

7) The method according to claim 1, characterized in that the from Adsorbent retained solvent by water washing and subsequent Wash is removed with dilute mineral acid.

8) Application of the method according to one or more of the claims 1 to 7 to adsorbents loaded by purification of water or aqueous solutions.

9) Application of the method according to one or more of the claims 1 to 7 on the regeneration of activated carbon.