DE2137725C3 - Process for separating hydrogen sulfide from gas mixtures - Google Patents
Process for separating hydrogen sulfide from gas mixturesInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abscheidung von Schwefelwasserstoff aus solchen enthaltenden Gasgemischen in Gegenwart von Sauerstoff und Feuchtigkeit an jodierter Aktivkohle unter Umwandlung zu Eleincntarschwefcl.The present invention relates to a method for separating hydrogen sulfide from such containing gas mixtures in the presence of oxygen and moisture on iodized activated carbon with conversion to Eleincntarschwefcl.
Die Abscheidung von Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen ist in vielen Prozessen aus Verfahrenstechnischen oder hygienischen Gründen ein dringendei Erfordernis. Sie wird durch Waschen des Gasgemischs mit den verschiedensten Absorptionslösungen oder mit Hilfe von festen Stoffen adsorptiv durchgeführt. Insbesondere zur Reinigung von Abluft ist in neuerer Zeit das Adsorptionsverfahren, das mit cinem katalytischen Prozeß verbunden ist, in die Technik eingeführt worden. Auch bei der (iasreinigung, insbesondere bei Generatorgas und Wassergas werden feste Adsorptionsmittel verwendet, bei denen neben der Adsorption eine katalytische Oxydation zu Elementarschwcfel erfolgt. Als Adsorptionsmittel werden aktive Kohlen verwendet.The separation of hydrogen sulfide from gas mixtures is in many processes from process engineering or an urgent requirement for hygienic reasons. It is done by washing the gas mixture with the most varied of absorption solutions or with the help of solid substances adsorptively carried out. The adsorption process that is used with a catalytic process has been introduced into the technology. Even with (ias cleaning, Solid adsorbents are used in particular in the case of generator gas and water gas, in which In addition to adsorption, catalytic oxidation to elementary sulfur takes place. As an adsorbent active coals are used.
Es ist viel Arbeit aufgewendet worden, um diese aktiven Kohlen mit einem Höchstmaß an katalytischer Wirksamkeit und Adsorptionskapazilät auszustatten. Insbesondere erwies sich die Aktivierung der Kohlen mittels Jod als erfolgreich. Die Herstellung jodaktivierter Kohlen ist bereits von Pjankow bcschrieben und für die Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen eingesetzt worden — s. hierzu Zeitschrift für Allgemeine Chemie, Band 5, Nr. 8, 1935, Seite 1112 bis 1118 (russische Ausgabe), bzw. die Zusammenfassung im Gmelin, Band Schwcfei, Teil B 19, Seite 34. Eingehender beschrieben ist die Herstellung und Verwendung jodaktivierter Kohle bei der Entschwefelung von Abluft in tier USA,-Patentschrift 2 175 190. Die Verwendung jodierter Kohlen geht besonders aus den Ausführungen Seite I, Spalte 1, Zeile 45, bis Spalte 2, Zeile 37, hervor. Ebenso wird in der deutschen Patentschrift 1 224 865 die Verwendung jodaktiviertcr Aktivkohlen für die -,chwcic!ung von Gasgemischen beMuch work has been done to make these active coals extremely catalytic To equip effectiveness and adsorption capacity. In particular, the activation of the Coals using iodine as successful. The production of iodine-activated coals has already been described by Pyankov and used for the removal of hydrogen sulfide from gas mixtures - see Zeitschrift für Allgemeine Chemie, Volume 5, No. 8, 1935, pages 1112 to 1118 (Russian edition), or the summary in Gmelin, Volume Schwcfei, Part B 19, page 34. The production and use of iodine-activated carbon is described in more detail in the desulfurization of exhaust air in the USA patent specification 2 175 190. The use of iodized coals is particularly evident from the explanations on page I, Column 1, line 45 through column 2, line 37. Likewise, in German patent specification 1 224 865 the use of iodinated activated carbons for the cooling of gas mixtures
ben.ben.
Obwohl die Jodaktivierung von Aktivkohlen unzweifelhaft eine Besserung des Adsorptionsprozesses sowie der katalytischen Umwandlung des Schwefelwasserstoffs zu Elementarschwefel bewirkt, stellen sich bei dem Arbeiten mit diesen Aktivkohlen schwerwiegende Nachteile ein.Although the iodine activation of activated carbons undoubtedly improves the adsorption process as well as the catalytic conversion of hydrogen sulfide to elemental sulfur causes there are serious disadvantages when working with these activated carbons.
Die Jodiierung wird vorwiegend durch Aufbringen einer wäßrigen Lösung eines Alkalijodids mit anschließender Trocknung oder aber durch Aufsublimieren von dampfförmigem elementarem Jod vorgenommen. Alkalijodide sind wasserlöslich und werden naturgemäß bei einer etwaigen Wasscrwäschc Jcr Aktivkohle, die zur Entfernung gebildeter Schwefelsäure nötig ist, mit ausgewaschen. Andererseits ist elementares Jod löslich in Schwefelkohlenstoff, so dali bei einer Extraktion des gebildeten Elcmcntarschwefels mit flüssigem Schwefelkohlenstoff gleichzeitig das elementare Jod in Lösung geht. Im übrigen ist bei der Umsetzung des Schwefelwasserstoffs mit Jod bzw. Alkalijodidcn immer mit einem gleichzeitigen Vorhandensein von Elementarjod bzw. Jodiden zu rechnen, so daß die beiden oben geschilderten Lösungsreaktionen in jedem Fall bei der Regenerierung und Waschung der Aktivkohle eintreten.The iodiation is predominantly done by application an aqueous solution of an alkali iodide with subsequent drying or by sublimation made of vaporous elemental iodine. Alkali iodides are water soluble and will naturally in the case of any water washing with activated carbon, which is used to remove the sulfuric acid that has formed is necessary with washed out. On the other hand, elemental iodine is soluble in carbon disulfide, so dali with an extraction of the formed Elcmcntarschwefels with liquid carbon disulfide at the same time the elemental iodine goes into solution. Furthermore is always with a simultaneous reaction of hydrogen sulfide with iodine or alkali iodide The presence of elementary iodine or iodides is to be expected, so that the two described above Solution reactions occur in any case during the regeneration and washing of the activated carbon.
a5 Ähnlich verhält es sich beim Jodicrcn der Aktivkohle mit Eisen-, Zink-, Kupfer- und Blcijodid, die in der USA.-Patentschrift 2 175 190 zur Aktivierung der Aktivkohle empfohlen sind. Denn während die beiden ersteren leicht wasserlöslich sind, werden die beiden letzteren von Schwefelsäure zersetzt, die sich bei dem Prozeß in den Poren der Aktivkohle bildet. Die Erfindung beseitigt die geschilderten Übclstände und ermöglicht die Entschwefelung von Gasgemischen und Abluft mit Hilfe jodierter Aktivkohlen, bei denen eine Entfernung des Aktivierungsmittcls bei der Regeneration und der Waschung der Aktivkohle ausgeschlossen ist. Erfindungsgcmäß wird dies dadurch erreicht, daß cine silberjodidhaltige Kohle verwendet wird. Es hat sich gezeigt, daß Silberjodid ebenso die auf die H2S-Umwand!ung beschleunigende Wirkung ausübt, jedoch nicht aus der Aktivkohle ausgewaschen wird. A 5 The situation is similar with the iodine of activated charcoal with iron, zinc, copper and blood iodide, which are recommended in US Pat. No. 2,175,190 for activating the activated charcoal. Because while the former two are easily soluble in water, the latter two are decomposed by sulfuric acid, which forms in the pores of the activated carbon during the process. The invention eliminates the above-mentioned deficits and enables the desulfurization of gas mixtures and exhaust air with the aid of iodized activated carbons, in which removal of the activating agent during the regeneration and washing of the activated carbon is excluded. According to the invention, this is achieved by using a carbon containing silver iodide. It has been shown that silver iodide also has the effect of accelerating the H 2 S conversion, but is not washed out of the activated carbon.
F.rfindiingsgcmiiß wird eine solche Aktivkohle derart hergestellt, daß man sie zunächst mit einer Aikalijodidlösung tränkt und anschließend das auf der Aktivkohle aufgezogene Jodid mit Hilfe von Silbcrsulfatlösung oder einer anderen silberionenhaltigcn Lösung in Form von Silberjodid fixiert. Nach Entfernen des Lösungswassers ist die Aktivkohle für den Einsatz zur Gascntschwcfelung bereit.Such an activated charcoal will be found manufactured in such a way that they are first impregnated with an alkali metal iodide solution and then on Iodide absorbed by the activated charcoal with the help of silver sulfate solution or some other silver ion-containing solution Solution fixed in the form of silver iodide. After removing the water of solution, the activated carbon is for ready to use for gas desulfurization.
Die Erfindung sieht auch vor, die Aktivkohle in umgekehrter Weise zu behandeln. Hierzu wird zunächst die Aktivkohle mit Silbcrsulfatlösung oder cinor anderen silberioncnhaltigcn Lösung getränkt.The invention also provides for the activated carbon to be treated in the opposite way. To do this, first the activated charcoal is soaked in silver sulfate solution or some other solution containing silver ions.
Mit Hilfe einer Aikalijodidlösung wird dann das Jod in Form von Silberjodid in der Aktivkohle fixieil.With the help of an alkali iodide solution, the iodine is then fixed in the form of silver iodide in the activated carbon.
An Hand nachstehender Vcrglcichsvcrsuchc soll der Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung aufgezeigt werden.The following comparison should be used the advantage of the method according to the invention can be demonstrated.
Mit jodierter Aktivkchle, die nach der I ISA.-Patentschrift 2 175 190 mit Kaliumiodid behandelt wurde und 1,5 Gewichtsprozent an Jod enthielt, wurde die 1-nlschwefelung eine·. Ablufistroms durchgeführt, der 12 g CS2 und 2,1 g H2S im m:l enthielt. Bei einer Aufnahme von 67,5 Gewichtsprozent an H2S brachWith iodized activated charcoal, which was treated with potassium iodide according to the IISA.-Patent 2,175,190 and contained 1.5 percent by weight of iodine, the 1-n-sulfurization became a ·. Ablufistroms carried out, which contained 12 g CS 2 and 2.1 g H 2 S in the m : l . At an absorption of 67.5 percent by weight of H 2 S broke
UC I." U.Mn.r-» .!,ir.l> flor ,.,.K! 1, l.-l,. P l."mon I IΓ-UC I. "U.Mn.r-» .!, Ir.l> flor ,.,. K! 1, l.-l ,. P l. "Mon I IΓ-
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schwefel wurde mit flüssigem Schwefelkohlenstoff Kohle nahm dadurch einen elwas grauen Schimmer extrahiert und nach Verdampfen des Schwefelkohlen- an. Nach Entfernung der übenichüssigen Lösung und Stoffs als Elementarschwefel gewonnen. Der so ge- Trocknung der Kohle wurde sie in gleicher Weise, wonnene Elementarschwefel besaß schmutziggelbe wie bei Beispiel 1 beschrieben!, zur Abluftentschwe-Farbe, kristallisierte sehr schlecht und zeigte noch 5 feiung eingesetzt. Die H.,S-Aufnahme bis zum nach Monaten einen Geruch, der an Jodoform er- Durchbruch betrug 64,5 Gewichtsprozent. Bei der innerte. Bei der Schwefclkohlensloffextraktion wur- Extraktion des gebildeten Elementarschwefels mit den 0,4 Gewichtsprozent an Jod von der Aktivkohle Schwefelkohlenstoff wurde kein Jod von der Aktivabgelöst, so daß nur noch 1,1 Gewichtsprozent Jod kohle entfernt. Der eingesetzte Schwefelkohlenstoff auf der Kohle zurückblieben. Im Anschluß daran io war absolut jodfrei. Nach Verdampfen des Schwefelwurde eine Wasserwäsche zur Entfernung gebildeter kohlen.stoffs wurde ein hellgelber, gut kristallisieren-Schwefelsäure durchgeführt. Dabei wurden weitere der Schwefel erhalten, der den Anforderungen für 0,1 Gewichtsprozent an Jod von der Aktivkohle ab- marktfähigen Schwefel entsprach. Im Anschluß an gewaschen. Die Schwefelsäurebildung betrug 3,15% die Schwefelextraktion wurde eine Wasserwäsche des eingesetzten Schwefelwasserstoffs. 15 der Aktivkohle zur Entfernung gebildeter Schwefelsäure durchgeführt. Auch im Waschwasser konntenSulfur became with liquid carbon disulfide charcoal took on this a slightly gray sheen extracted and after evaporation of the carbon disulfide. After removing the excess solution and Substance obtained as elemental sulfur. After drying the coal in this way, it became in the same way, recovered elemental sulfur possessed dirty yellow as described in example 1 !, for exhaust air detachment color, crystallized very poorly and still showed 5 feiung used. The H., S recording up to after months an odor that was iodoform breakthrough was 64.5 percent by weight. In the inside. In the carbon sulphide extraction, extraction of the elemental sulfur formed was also carried out the 0.4 percent by weight of iodine from the activated carbon disulfide, no iodine was detached from the active, so that only 1.1 percent by weight of iodine carbon is removed. The carbon disulfide used remained on the coal. Subsequent to this io was absolutely free of iodine. After evaporation of the sulfur was A water wash to remove carbon. A light yellow, well crystallized sulfuric acid carried out. Thereby more of the sulfur were obtained, which meets the requirements for 0.1 percent by weight of iodine from the activated carbon corresponded to marketable sulfur. In connection to washed. The sulfuric acid formation was 3.15%, the sulfur extraction was a water wash of the hydrogen sulfide used. 15 of the activated carbon to remove sulfuric acid formed carried out. Even in the washing water
Beispiel 2 weder Jodidionen nochSüberionen festgestellt werden.Example 2 neither iodide ions nor superions are detected.
Ein Abwaschen des auf der Kohle niedergeschlage-A washing away of what is deposited on the charcoal
Eine Aktivkohle, die wie im Beispiel 1 jodiert nen Silberjodids erfolgte ebenfalls nicht. Die Schweworden
war, wurde anschließend mit einer wäßrigen 20 felsäurebildung bei diesem Versuch betrug 3,3 %
Lösung, die eine der auf der Aktivkohle abgeschie- des eingeseiften Schwefelwasserstoffs,
denen Jodmenge äquivalente Menge an Silbersulfat Aus dem Vergleich der Versuchsergebnisse in
enthielt, behandelt. Auf der Aktivkohle bzw. in ihren Beispiel 1 und 2 ergibt sich ohne weiteres die ÜberPoren
schied sich unlösliches Silberjodid aus. Die legenheit des Verfahrens der Erfindung.Activated carbon, which iodized silver iodide as in Example 1, was also not used. The swelling was then with an aqueous 20 fic acid formation in this experiment was 3.3% solution, which is one of the soaped hydrogen sulfide deposited on the activated carbon,
which amount of iodine contained equivalent amount of silver sulfate From the comparison of the test results in. Insoluble silver iodide precipitated out on the activated carbon or in its examples 1 and 2 without further ado. The convenience of the method of the invention.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712137725 DE2137725C3 (en) | 1971-07-28 | 1971-07-28 | Process for separating hydrogen sulfide from gas mixtures |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712137725 DE2137725C3 (en) | 1971-07-28 | 1971-07-28 | Process for separating hydrogen sulfide from gas mixtures |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2137725A1 DE2137725A1 (en) | 1973-03-29 |
DE2137725B2 DE2137725B2 (en) | 1973-08-30 |
DE2137725C3 true DE2137725C3 (en) | 1978-06-22 |
Family
ID=5815071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712137725 Expired DE2137725C3 (en) | 1971-07-28 | 1971-07-28 | Process for separating hydrogen sulfide from gas mixtures |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2137725C3 (en) |
-
1971
- 1971-07-28 DE DE19712137725 patent/DE2137725C3/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2137725A1 (en) | 1973-03-29 |
DE2137725B2 (en) | 1973-08-30 |
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Legal Events
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |