DE2206328A1 - Preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins - Google Patents

Preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins

Info

Publication number
DE2206328A1
DE2206328A1 DE19722206328 DE2206328A DE2206328A1 DE 2206328 A1 DE2206328 A1 DE 2206328A1 DE 19722206328 DE19722206328 DE 19722206328 DE 2206328 A DE2206328 A DE 2206328A DE 2206328 A1 DE2206328 A1 DE 2206328A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyol
production
catalyst
preparation
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722206328
Other languages
German (de)
Inventor
Ronald Dennis; Rey Louis Gustave; Sarnia Ontario Allison (Kanada); Morgan jun., Roy Edward, Richwood, Tex. (V.StA.). C08g 23-00
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of DE2206328A1 publication Critical patent/DE2206328A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/50Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0016Foam properties semi-rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/903Polymerizing or processing an isocyanate under substantially anhydrous conditions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/906Fiber or elastomer prepared from an isocyanate reactant

Description

Dr. Michael Hann 9. Februar 1972Dr. Michael Hann February 9, 1972

Patentanwalt H /Wa (419) 15,271-FPatent Attorney H / Wa (419) 15,271-F

635 Bad Nauheim
Burgallee 12b
635 Bad Nauheim
Burgallee 12b

The Dow Chemical Company, Midland, Mich., USAThe Dow Chemical Company, Midland, Mich., USA

ALS KATALYSATOR FÜR DIE HERSTELLUNG VON POLYURETHANHARZEN GEEIGNETE ZUBEREITUNG PREPARATION SUITABLE AS A CATALYST FOR THE MANUFACTURING OF POLYURETHANE RESINS

Priorität: USA, Ser.No. 116,628 vom 18. Februar 1971Priority: USA, Ser.No. 116,628 of February 18, 1971

Diese Erfindung betrifft eine Polyolzubereitung, die ein Alkalisalz, des Polyols enthält und als Katalysator für die Herstellung von KLyurethanharzen geeignet ist. Die Erfindung richtet sich ausserdem auch auf ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Polyolzubereitung und auf die Verwendung einer solchen Polyolzubereitung als Katalysator bei der Herstellung von Urethanharzen.This invention relates to a polyol formulation containing an alkali salt of the polyol and used as a catalyst is suitable for the production of polyurethane resins. The invention is also directed to a method for producing such a polyol preparation and the use of such a polyol formulation as a catalyst in the manufacture of urethane resins.

Es ist zwar bekannt, dass Basen die Umbesetzung von Isocyanaten mit alkoholischen OH - Gruppen katalysieren, doch hat man von Alkalimetallen sich ableitende Basen bisher nicht in befriedigender Weise als solche Katalysatoren verwenden können, da man sie in ihrer Wirkung nicht kontrollieren konnte; ausserdem treten bei der Zugabe derartiger Katalysatoren unerwünschte Nebenro.aktionen der Ausgangsstoffe ein, wie zum Beispiel die Polymerisation des Isocyanate.It is known that bases catalyze the repopulation of isocyanates with alcoholic OH groups, however, bases derived from alkali metals have so far not been found in a satisfactory manner as such catalysts because you could not control their effect; also join the Addition of such catalysts, undesirable side effects of the starting materials, such as the polymerization of isocyanates.

Es wurde nun gefunden, dass die Umsetzung eines Polyols mit einem organischen Polyisocyanat zur Herstellung eines Urethanharzes in kontrollierter Weise durchgeführt werdenIt has now been found that the reaction of a polyol with an organic polyisocyanate to produce a Urethane resin can be carried out in a controlled manner

209836/1072209836/1072

kann, wenn man als Katalysator ein Alkalisalz des Polyols, d.h. ein Alkoholat, verwendet. Für diese Umsetzung genügen bereits katalytische Mengen des Alkalisalzes des Polyols. Die Erfindung richtet sich deshalb auf eine Polyolzubereitung, die als Katalysator für die Herstellung von Urethanharzen geeignet ist, wobei diese Zubereitung ein Polyol, das für die Herstellung von Urethanharzen geeignet ist, und ein Alkalisalz des Polyols enthält. Die Zubereitung bzw· Zusammensetzung des Polyols soll bevorzugt wasserfrei sein, sie kann aber auch bis zu 0,2 Gew. % Wasser enthalten. Wie bereits ausgeführt wurde, ist es ausreichend, dass die Zubereitung katalytische Mengen an Alkalisalzen enthält. Besonders geeignet sind Zubereitungen, die derartige Mengen an Alkalisalzen, insbesondere Natriumsalze oder Kaliumsalze enthalten, dass diese Mengen 0,1 bis 3-Gew. % des Alkalihydroxides äquivalent sind. can, if an alkali salt of the polyol, i.e. an alcoholate, is used as the catalyst. Sufficient for this implementation already catalytic amounts of the alkali salt of the polyol. The invention is therefore directed to a Polyol preparation which is suitable as a catalyst for the production of urethane resins, this preparation a polyol suitable for the production of urethane resins and containing an alkali salt of the polyol. The preparation or composition of the polyol should preferably be anhydrous, but it can also contain up to 0.2% by weight of water. As already stated it is sufficient that the preparation contains catalytic amounts of alkali salts. Particularly suitable are preparations containing such amounts of alkali salts, especially sodium salts or potassium salts contain that these amounts 0.1 to 3 wt. % of the alkali hydroxide are equivalent.

Als Polyol kann zur Herstellung der katalytisch wirkenden Zubereitung ein beliebiges Polyol, das für die Herstellung von Polyurethanen geeignet ist, verwendet werden. Aus Zweckmäßigkeitsgründen ist es vorteilhaft, ein Polyol bezw. einen mehrwertigen Alkohol zu verwenden, der auch als Ausgangsstoff für die Herstellung des Urethanharzes benutzt wird. Es besteht aber keineswegs die-Notwendigkeit, das gleiche Polyol für die katalytische Zubereitung und die Herstellung des Urethanharzes zu benutzen, solange es sich um ein Polyol handelt, das "die Bildung des Urethanharzes nicht nachteilig beeinflusst. Aus diesen Gründen erhält man bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung das katalytischedAny polyol that can be used as a polyol for the production of the catalytically active preparation is suitable for the Manufacture of polyurethanes is suitable to be used. For reasons of convenience, it is advantageous to a polyol respectively. to use a polyhydric alcohol, which is also used as a raw material for the production of the urethane resin is used. But there is by no means the need to the same polyol for the catalytic formulation and the manufacture of the urethane resin too as long as it is a polyol that "does not adversely affect the formation of the urethane resin. For these reasons, in a preferred embodiment of the invention, the catalytic ed is obtained

209836/1072209836/1072

Salz durch Umsetzung der Ausgangsstolfe "in situ", wobei nur ein Teil oder das gesamte Polyol, das für die Herstellung des Urethanproduktes verwendet wird , in Berührung mit dem Alkalimetall oder dessen Verbindungen gebracht wird. Die Polyolsalze bilden sich leicht durch Umsetzung des Polyols mit dem Alkalimetall oder seinem Hydroxid, Hydrid, oder Alkoholat. An die Umsetzung schliesst sich die Entfernung oder Abtrennung des auftretenden Nebenproduktes, wie Wasserstoff, Wasser oder Alkohol an. Dieses kann man in einfacher Weise durch Entfernen der flüchtigen Anteile der Zubereitung erreichen, z.B. durch Erwärmen auf 100-200 C. unter-Vakuum. Die für die Urethanreaktion verwendete Polyol-Formulierung soll vorzugsweise einen Wassergehalt von nicht mehr als 2000 Teilen pro Million (ppm) an Wasser enthalten, wobei besonders bevorzugt Wassergehalte von weniger als 500 ppm sind. Diese Angaben über den Wassergehalt sind Gewichtsangaben, und 'die Einhaltung eines niedrigen Wassergehaltes ist insbesondere für die Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen wichtig, da ein höherer Wassergehalt zur Bildung einer gröberen und weniger einheitlichen Textur und einer leichteren Zerreibbarkeit des Schaumstoffes führen kann.Salt by reacting the starting materials "in situ", whereby only some or all of the polyol used to make the urethane product is in contact is brought with the alkali metal or its compounds. The polyol salts are easily formed by reaction of the polyol with the alkali metal or its hydroxide, hydride, or alcoholate. Closes to the implementation the removal or separation of the by-product occurring, such as hydrogen, water or alcohol. This can be achieved in a simple manner by removing the volatile components of the preparation, e.g. by heating to 100-200 C. under vacuum. The one for the urethane reaction The polyol formulation used should preferably have a water content contain no more than 2000 parts per million (ppm) of water, with water contents being particularly preferred are less than 500 ppm. This information about the water content is weight information, and 'compliance a low water content is particularly important for the production of polyurethane foams because a higher water content to form a coarser and less uniform texture and easier friability of the foam.

Die Menge des bei der Urethanharz Herstellung erforderlichen Katalysators kann sich innerhalb weiten Grenzen in Abhängigkeit von insbesondere der gewünschten Geschwindigkeit der Reaktion ändern. Geeignete Mengen liegen bei 0,1 bis 3% Gew.%, berechnet als Alkali- ' hydroxid, bezogen auf die gesamte Menge des Polyols, das für die Herstellung des Polyurethans verwendet wird.The amount of catalyst required in the production of urethane resin can vary within wide limits change depending on in particular the desired rate of reaction. Appropriate amounts are 0.1 to 3% wt.%, calculated as alkali ' hydroxide, based on the total amount of polyol used to make the polyurethane.

Für die Herstellung der Polyurethanharze können dieFor the production of the polyurethane resins, the

209836/1072209836/1072

bekannten organischen Polyisocyanate und Polyole verwendet werden. Diese Polyisocyanate schliessen z.B. die üblichen aromatischen Isocyanate, wie Phenylen- und Tolylendiisocyanate, Methylendiphenylenisocyanat, Polymethylenpolyphenylenisocyanate und ihre halogensubstituierten Analogen und die aliphatischen Polyisocyanate, wie alkylendiisocyanate, einschliesslich von z.B. 1,4-Butylen-, 1,6-Hexylen- und 1,5-Octylendiisocyanat ein.known organic polyisocyanates and polyols can be used. These polyisocyanates include e.g. common aromatic isocyanates, such as phenylene and tolylene diisocyanates, Methylenediphenylene isocyanate, polymethylene polyphenylene isocyanates and their halogen-substituted ones Analogs and the aliphatic polyisocyanates, such as alkylene diisocyanates, including e.g. 1,4-butylene, 1,6-hexylene and 1,5-octylene diisocyanate.

Geeignete Polyole sowohl für die Herstellung der katalytischen Zubereitung als auch für die Erzeugung der Polyurethanharze sind z.B. Alkylenglykole und polyoxyalkylenglykole, Glyzerin, Sorbitol und Polyalkanolamine, z.B. Triisopropanolamin. Eine bevorzugte Klasse von Polyolen stellen die Polyätherpolyole dar.Suitable polyols both for the production of the catalytic preparation and for the production of the polyurethane resins are for example alkylene glycols and polyoxyalkylene glycols, glycerine, sorbitol and polyalkanolamines, e.g. Triisopropanolamine. The polyether polyols represent a preferred class of polyols.

Die bei der Erfindung bevorzugt als Polyole verwendeten Polyätherpolyole enthalten mindestens z.wei Hydroxylgruppen. Man erhält sie im allgemeinen durch katalytische Polymerisation von einem Alkylenoxid oder einer Mischung von Alkylenoxiden in Gegenwart eines Initiators, der eine organische Verbindung mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen ist. Die niedrigeren Alkylenoxide, wie Äthylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid werden bevorzugt verwendet. Als Initiatoren können zahlreiche organische Verbindungen, die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthalten, verwendet werden. Bevorzugte Initiatoren sind mehrwertige Alkohole, wie Athylenglykol, Propylenglykol, die isomeren n-Butylenglykole, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexantriol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Sorbitol, Saccharose, alpha-MethyIglukos id und Pentaerythrit. Andere als Initiatoren geeignete Verbindungen sind z.B.: Organische Säuren, wie Adipinsäure, Bernsteinsä-ure, AkonitsäureThe polyether polyols preferably used as polyols in the invention contain at least two hydroxyl groups. They are generally obtained by catalytic polymerization of an alkylene oxide or a mixture of alkylene oxides in the presence of an initiator which is an organic compound with at least two active hydrogen atoms is. The lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide are preferably used. Numerous organic compounds that contain at least two active hydrogen atoms can be used as initiators be used. Preferred initiators are polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, the isomeric n-butylene glycols, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanetriol, Glycerine, trimethylolpropane, sorbitol, sucrose, alpha-methylglucose and pentaerythritol. Others than initiators suitable compounds are, for example: organic acids such as adipic acid, succinic acid, aconitic acid

209836/1072209836/1072

Trimellitsäure; anorganische Säuren, wie Phosphorsäuren; Amine, wie Methylamin, Athylamin,,Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Toluoldiamin, Anilin, Methylendianilin, Piperazin, und Triisopropanolamin; Phenolverbindungen, wie Bisphenol, Pyrogallol, Resorcin, Inositol; Mercaptane, wie 1,2 Äthandithiol und 1,2,3-Propantrithio], und saure Amine, wie Acetamid und Benzolsulfonamid. Es können auch Mischungen aus beliebigen der vorhin genannten Initiatoren verwendet werden.Trimellitic acid; inorganic acids such as phosphoric acids; Amines, such as methylamine, ethylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, Toluenediamine, aniline, methylenedianiline, piperazine, and triisopropanolamine; Phenolic compounds, such as bisphenol, Pyrogallol, resorcinol, inositol; Mercaptans, such as 1,2 ethanedithiol and 1,2,3-propanetrithio], and acid amines, such as Acetamide and benzenesulfonamide. Mixtures of any of the initiators mentioned above can also be used will.

Besonders bevorzugte Polyätherpolyole sind diejenigen, die sich von einem oder mehreren C,-C,-Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid und Propylenoxid, und einem mehrwertigen Alkohol, wie Trimethylolpropan, Propylenglykol oder Glyzerin, ableiten, wobei diese bevorzugten Polyole ein Molekulargewicht von etwa 400 bis 30000 haben,.Particularly preferred polyether polyols are those derived from one or more C 1 -C 4 alkylene oxides, such as Ethylene oxide and propylene oxide, and a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, propylene glycol or glycerine, derive, these preferred polyols having a molecular weight of about 400 to 30,000.

Die Herstellung der Polyurethane aus den Polyätherpolyolen und den übrigen Ausgangsstoffen kann bei der vorliegenden Erfindung nach einem der zahlreichen bekannten Verfahren erfolgen. So kann man z.B. die bekannten und sogenannten "Präpolymer-11, "Quasi-präpolymer-11 oder "Ein-Schuss"-Methode verwenden. Wenn man ein achaumförmiges Polyurethan erhalten will, verwendet man im allgemeinen noch ein Treibmittel neben dem Polyätherpolyol, dem organischen PoIyisocyanat, dem Katalysator und einem oberflächenaktiven Mittel. Man kann der Mischung der Ausgangsstoffe auch noch zahlreiche andere, in der Technik gut bekannte Zusatzstoffe zugeben.In the present invention, the polyurethanes can be prepared from the polyether polyols and the other starting materials by one of the numerous known processes. For example, the known and so-called "prepolymer 11 ," quasi-prepolymer 11 or "one shot" method can be used. If a foam-like polyurethane is to be obtained, a blowing agent is generally used in addition to the polyether polyol, the organic polyisocyanate, the catalyst and a surface-active agent. Numerous other additives well known in the art can also be added to the mixture of starting materials.

Qie katalytische Zubereitung nach der Erfindung eignet sich zur Katalysierung von beliebigen Isocyanat-Reaktionen, bei denen ein Urethanharz bezw. Polyurethanharz entsteht, unabhängig davon, ob dieses Harz hart oder weich,, geschäumt oder kompakt ist, Besonders eignen sich aberThe catalytic preparation according to the invention is suitable to catalyze any isocyanate reaction, where a urethane resin BEZW. Polyurethane resin is produced regardless of whether this resin is hard or soft, foamed or compact, but are particularly suitable

209836/1072209836/1072

die katalytischen Zubereitungen nach der Erfindung für die Herstellung von harten oder halbharten Schaumstoffen, insbesondere dann, wenn eine schnelle Umsetzung und die Bildung von kleinen einheitlichen Zellen erwünscht ist. Bei derartigen Verfahren kommen beliebige Ausgestaltungen und Anwendungsgebiete in Betracht, wie z.B. die kontinuierliche Herstellung von Urethanschichtstoffen, das Auftragen von Überzügen durch Sprühen und die Isolierung durch Schaumstoffe.the catalytic compositions according to the invention for the production of rigid or semi-rigid foams, particularly when a fast reaction and the formation of desired small uniform cells. In such processes, any configurations and areas of application come into consideration, such as, for example, the continuous production of urethane laminates, the application of coatings by spraying and insulation using foams.

In den nun folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Die angegebenen Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangeben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.4
BEISPIEL 1
The invention is explained in more detail in the examples which now follow. The parts and percentages given are by weight, unless expressly stated otherwise. 4
EXAMPLE 1

Es wurde eine Lösung des Katalysators in Polyol in folgender Weise hergestellt:A solution of the catalyst in polyol was prepared as follows:

Eine Lösung von 1,5 Teilen KOH in 1,2 Teilen Wasser wurde mit 100 Teilen einer Polyätherpolyolmischung gemischt, wobei diese Polyätherpolyolmischung aus gleichen Teilen von (1) einem Polyätherpolyol, erhalten durch Kondensation von Propylenoxid mit Saccharose bis zur Erreichung einer Hydroxylzahl von 375, und (2) einem Polyol, erhalten durch Umsetzung von Äthylendiamin mit einem molaren Äquivalent von Äthylenoxid und drei molaren Äquivalenten Propylenoxid, bestand. Die Mischung dieser Ausgangsstoffe wurde dann auf 150 C unter Vakuum erwärmt, bis der Wassergehalt auf 250 ppm reduziert worden war.A solution of 1.5 parts of KOH in 1.2 parts of water was mixed with 100 parts of a polyether polyol mixture, this polyether polyol mixture consisting of equal parts of (1) a polyether polyol obtained by condensing propylene oxide with sucrose until a hydroxyl number of 375 was reached. and (2) a polyol obtained by reacting ethylene diamine with one molar equivalent of ethylene oxide and three molar equivalents of propylene oxide. The mixture of these starting materials was then heated to 150 ° C. under vacuum until the water content had been reduced to 250 ppm.

Ein Teil dieser Katalysatorlösung wurde dann zu zwei Teilen der gleichen Mischung von Polyolen hinzugegeben. Zu 100 T-eilen der erhaltenen Lösung wurden 0,5 Teile eines oberflächenaktiven Silikons und 41 Teile Trichlorfluormethan gegeben. Diese Mischung wurde denn bei UmgebungstemperaturA portion of this catalyst solution then became two Parts of the same mixture of polyols are added. To 100 parts of the obtained solution, 0.5 part was added surface-active silicone and 41 parts of trichlorofluoromethane given. This mixture was then made at ambient temperature

209836/1072209836/1072

mit 142 Teilen Methylendi(4-phenylisocyanat) umgesetzt. Unter Erzeugung eines festen Schaumstoffes von hoher Qualität trat eine rasche aber kontrollierbare Umsetzung ein.reacted with 142 parts of methylene di (4-phenyl isocyanate). A rapid but controllable reaction occurred to produce a high quality rigid foam a.

Wenn man diesen Versuch wiederholte und anstelle von KOH NaOH verwendete, erzielte man ähnliche Ergebnisse.When this experiment was repeated and NaOH was used in place of KOH, similar results were obtained.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Der Versuch von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass die Lösung von KOH in Polyol in zwei Teile geteilt wurde. Eine Hälfte dieser Lösung wurde, wie angegeben, entwässert und die andere Hälfte wurde nicht entwässert. Jede Hälfte wurde dann, wie angegeben, mit Polyol verdünnt und formuliert. Der Wassergehalt dieser beiden Formulierungen A und B betrug dann 300 ppm bezw. 4000 ppm. Jede dieser Mischungen wurde dann, wie angegeben, mit Isocyanat umgesetzt, wobei aber die Menge an Isocyanat für die Umsetzung der Mischung B um 148 Teile wegen des höheren Wassergehaltes erhöht wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The experiment of Example 1 was repeated with the exception that the solution of KOH in polyol was divided into two parts became. One half of this solution was drained as indicated and the other half was not drained. Each half was then diluted with polyol as indicated and formulated. The water content of this both formulations A and B was then 300 ppm respectively. 4000 ppm. Each of these mixtures was then, as indicated, reacted with isocyanate, but the amount of isocyanate for the reaction of mixture B by 148 parts was increased because of the higher water content. The following results were obtained:

A BAWAY

"Aufrahmzeit11, Sek. 2 13"Creaming time 11 , sec. 2 13

Steigzeit, Sek. 11 50Rise time, sec. 11 50

SchaumstoffStruktur kleine, einheit- grob, grosseFoam structure small, uniform - coarse, large

liehe Zellen, Hohlräume, wenig zerreibbar zerreibbarLent cells, cavities, little friable friable

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Es wurde ein Quäsi-Präpolymeres hergestellt, dass 24% NCO enthielt, indem man bei einer Temperatur unter 90 C und unter wirksamem Rühren 3 Teile Tolylendiisocyanat zu einem Teil eines Polyäthertriols zugab. Das Polyäthertriol war durch Kondensation von Propylenoxid mit Glyzerin bis zu einem Molekulargewicht von· 260 hergestellt worden.A Quäsi prepolymer was prepared that 24% NCO contained by 3 parts of tolylene diisocyanate at a temperature below 90 C and with effective stirring to a Part of a polyether triol added. The polyether triol was made up to by condensation of propylene oxide with glycerine a molecular weight of x 260.

209836/1072209836/1072

Es wurde dann eine katalytisch wirksame Polyolzubereitung hergestellt, indem man 1 Gew.% einer 50% igen wässrigen Lösung von NaOH zu einem Polyoxypropylenglykol vom Molekulargewicht 2000 zugab, und die Mischung auf 1500C unter Vakuum erwärmte, bis der Wassergehalt auf 200 ppm abgesunken war. Das Produkt wurde dann mit einem gleichen Volumen des gleichen Glykols verdünnt, wobei eine Polyolzubereitung entstand, die 0,25% (auf Basis von NaOH) des Natriumsalzes des Polyols enthielt.A catalytically active polyol preparation was then produced by adding 1% by weight of a 50% strength aqueous solution of NaOH to a polyoxypropylene glycol with a molecular weight of 2000, and heating the mixture to 150 ° C. under vacuum until the water content had dropped to 200 ppm . The product was then diluted with an equal volume of the same glycol, resulting in a polyol formulation containing 0.25% (based on NaOH) of the sodium salt of the polyol.

Durch Kombination von 18,4 Teilen des Quasi-Präpolymeren ~ mit 100 Teilen der katalytisch wirksamen Polyolzubereitung wurde ein festes elastomeres Polyurethan erhalten. Innerhalb 1 Stunde war die Reaktion im wesentlichen beendet, und es war ein ausgehärtetes Produkt von einer Shore A Härte von 45 entstanden.By combining 18.4 parts of the quasi-prepolymer ~ with 100 parts of the catalytically active polyol preparation, a solid elastomeric polyurethane was obtained. Within 1 hour the reaction was essentially complete and it was a cured product of a Shore A Hardness of 45 emerged.

209836/1072209836/1072

Claims (6)

Patentansprüche;Claims; 1. Als Katalysator für die Herstellung von Polyurethanharzen geeignete Polyolzubereitung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Alkalisalz eines Polyols enthält. 1. Polyol preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins, characterized in that that it contains an alkali salt of a polyol. 2. PolyolZubereitung nach Anspruch 1; dadurch gekennzeichnet, dass sie bis zu 0,2 Gew.% Wasser enthält.2. Polyol preparation according to claim 1 ; characterized in that it contains up to 0.2% by weight of water. 3. Polyolzubereitung nach einem der Ansprüche 1-oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Alkalisalz des Polyols in einer Menge enthält, die 0,1 bis 3 Gew.% Alkalihydroxid äquivalent ist.3. polyol preparation according to any one of claims 1 or 2, a through d in that it contains the alkali salt of the polyol in an amount of alkali metal hydroxide% is equivalent to 0.1 to 3 wt.. 4. Polyolzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz des Polyols ein Natrium- oder ein Kaliumsalz ist.4. polyol preparation according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the salt of the polyol is a sodium or a potassium salt. 5. Verfahren zur Herstellung einer Polyolzubereitung, die für die Herstellung von Polyurethanharz geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkalimetall oder sein Hydrid, Hydroxid oder Alkoholat mit dem Polyol umsetzt und das Nebenprodukt Wasserstoff, Wasser oder Alkohol aus der Reaktionsmischung entfernt, wobei die Ausgangsstoffe in derartigen Mengen gemischt werden, dass die Zubereitung eine katalytische Menge0 des Alkalisalz des Polyols enthält.5. A process for producing a polyol preparation which is suitable for the production of polyurethane resin, characterized in that an alkali metal or its hydride, hydroxide or alcoholate is reacted with the polyol and the by-product hydrogen, water or alcohol is removed from the reaction mixture, the starting materials are mixed in quantities such that the preparation is a catalytic amount 0 of the alkali metal salt of the polyol contains. 6. Verwendung der Polyolzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Katalysator für die Herstellung von Polyurethanharzen.6. Use of the polyol preparations according to any one of claims 1 to 4 as a catalyst for the production of polyurethane resins. 209836/1072209836/1072
DE19722206328 1971-02-18 1972-02-10 Preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins Pending DE2206328A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11662871A 1971-02-18 1971-02-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2206328A1 true DE2206328A1 (en) 1972-08-31

Family

ID=22368311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722206328 Pending DE2206328A1 (en) 1971-02-18 1972-02-10 Preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3728308A (en)
BE (1) BE779552A (en)
BR (1) BR7200896D0 (en)
DE (1) DE2206328A1 (en)
FR (1) FR2125349B1 (en)
IT (1) IT951061B (en)
NL (1) NL7201862A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0424544A1 (en) * 1989-05-10 1991-05-02 Asahi Glass Company Ltd. Method of producing rigid foam
EP0624611A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-17 BASF Aktiengesellschaft Process for the preparation of polyurethane foams

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110268A (en) * 1976-09-27 1978-08-29 Witco Chemical Corporation Polyether polyols and polyurethane foams made therefrom
US4288587A (en) * 1980-05-05 1981-09-08 Olin Corporation Preparation of noncellular polyurethane compositions
US5212209A (en) * 1991-11-18 1993-05-18 The Dow Chemical Company Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
ES2854278T3 (en) 2015-03-31 2021-09-21 Dow Global Technologies Llc Semi-flexible foam formulations

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0424544A1 (en) * 1989-05-10 1991-05-02 Asahi Glass Company Ltd. Method of producing rigid foam
EP0424544A4 (en) * 1989-05-10 1991-11-13 Asahi Glass Company Ltd. Method of producing rigid foam
EP0624611A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-17 BASF Aktiengesellschaft Process for the preparation of polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
FR2125349B1 (en) 1974-09-13
BE779552A (en) 1972-08-18
US3728308A (en) 1973-04-17
FR2125349A1 (en) 1972-09-29
NL7201862A (en) 1972-08-22
BR7200896D0 (en) 1973-07-03
IT951061B (en) 1973-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1569497C3 (en) Process for the production of polyurethane foams
EP0111121B1 (en) Liquid polysocyanate mixtures containing urethane groups on the basis of diphenylmethane diisocyanate, process for the preparation thereof and their use in the preparation of flexible polyurethane foams
EP0539819B1 (en) Highly-reactive polyoxyalkylenepolyols with bound tertiary amino groups, method for their production and their use in the production of polyisocyanate-polyaddition products
DE2737473C2 (en) Process for the production of polyether polyols and the use thereof for the production of polyurethane foams
DE1170628B (en) Process for the production of, optionally foamed, polyurethanes
DE69724267T2 (en) AMINO INITIATED POLYETHER POLYOLS AND THEIR PRODUCTION PROCESS
DE1161683B (en) Process for the production of polyurethane foams
DE2711735C2 (en)
DE1694693B2 (en) Process for the production of soft polyurethane foams
DE1720633A1 (en) Process for the production of polyurethanes
EP0004879B1 (en) Process for preparing flexible polyurethane foams by the use as a polyisocyanate of an urethane-modified mixture of diphenylmethane diisocyanates and polyphenylpolymethylene polyisocyanates containing from 55 to 85 percent by weight of diphenylmethane diisocyanate isomers
EP0004617A1 (en) Process for preparing flexible polyurethane foams with high load-bearing and shock-absorbing properties on the basis of raw-MDI containing from 55 to 85 per cent by weight of diphenylmethane diisocyanate and polyesterols
DE2621582C2 (en) Process for the production of flame-retardant, smoke-free polyurethane foams
DE2534809C2 (en) Flexible polyurethane foam and process for its manufacture
DE2206328A1 (en) Preparation suitable as a catalyst for the production of polyurethane resins
DE1924302A1 (en) Process for the production of plastics containing urethane groups and biuret groups
EP0152861A2 (en) Process for the preparation of urethane modified polyisocyanates and their application in the preparation of polyurethanes or polyisocyanurates
DE2348922B2 (en) Process for the production of flexible polyether urethane foam and polyether urethane foam
DE2032174C3 (en) Process for the production of flame-resistant and thermoformable rigid foams containing biuret groups and urethane groups
DE2543114A1 (en) PRODUCTION OF ISOCYANURATE FOAM
DE1720953B2 (en) Process for the production of rigid foams containing isocyanurate ring structures
DE2261545A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING RIGID FOAM
DE3909597A1 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF CROSS-LINKED POLYURETHANE-POLYURETHANE POWDER AND THE USE THEREOF AS ORGANIC FILLERS IN TWO-COMPONENT POLYURETHANE VARNISHES
DE1237777B (en) One-step process for the production of polyurethane foams
DE2207357A1 (en) FOAMS CONTAINING ACID GROUPS